CN1814712A - 一种石脑油加工产物改质催化剂及方法 - Google Patents

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Abstract

一种石脑油加工产物改质催化剂，包括VIII族金属和复合载体，其中VIII族金属相对于干基复合载体的含量为0.01～5.0质量％，所述复合载体包括10～90质量％磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石以及10～90质量％的粘结剂，所述磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石中磷含量为0.1～5.0质量％。该催化剂用于石脑油产品的改质，可提高轻质芳烃产率，并使乙苯基本转化。

Description

一种石脑油加工产物改质催化剂及方法
技术领域
本发明为一种石脑油加工产物改质催化剂及制备方法与在改质方面的应用。具体地说，是一种含加氢金属和五元环结构沸石的催化剂以及应用该催化剂对石脑油加工产物进行改质的方法。
背景技术
催化重整是石油产品加工工艺之一，其过程是将直馏石脑油通过催化反应转化为高辛烷值汽油或富含芳烃的重整产物，同时富产廉价的氢气。在催化重整过程中，富含链烷烃和环烷烃的石脑油原料，在一定条件下与铂重整催化剂接触反应，主要发生如下反应：环烷烃脱氢转化为芳烃，链烷烃脱氢环化成为芳烃，链烷烃和环烷烃的异构化反应，链烷烃加氢裂解。
石脑油催化重整的液体产物为富含芳烃的烃类混合物，其生成的芳烃既含有苯、甲苯、二甲苯(BTX)及乙苯等轻芳烃，还含有部分C9 +重芳烃，其余为碳数较低的直链烷烃。重整产物中的芳烃可通过溶剂抽提方法与其中的非芳烃产物分离，再通过分馏将具有不同沸点的苯、甲苯、C8芳烃和C9 +重芳烃分离。在分离的芳烃产物中，苯和甲苯都是具有较高利用价值的化工原料，而C8芳烃有四种异构体，其中对二甲苯的利用价值最高，主要用于生产聚酯树脂和纤维，其它两种二甲苯异构体和乙苯也是重要的化工原料。然而C8芳烃的四种异构体分离较为困难，它们的沸点位于乙苯的136.2℃至邻二甲苯的144.4℃的狭窄范围内。目前工业上主要利用凝固点的差异采用分级结晶的方法回收对二甲苯，再将对二甲苯贫乏的C8芳烃混合物进行催化异构化反应。这一过程的最大的不足是会使没有发生反应的乙苯积聚，而积聚的乙苯极难从反应系统中排除。为解决乙苯的累积问题，US3856872提出了Octafining工艺，在一定条件下使乙苯发生异构化反应，转变为二甲苯，但同时也会促使二甲苯向不需要的副产物转化，导致二甲苯的净消耗。
US5,877,374公开了一种低压乙苯加氢脱烷基和二甲苯异构化方法，其使用的原料为含乙苯的二甲苯，其中对二甲苯含量小于其平衡量，所用催化剂包含ZSM-5和VIII族金属，还进一步包括选自镁、钠、钡、钾、钙、锌或磷的改性元素，其使用的ZSM-5晶粒尺寸小于1.0微米。该方法主要是增加二甲苯原料中的对二甲苯含量，其实例中使用的催化剂为Mg-Pt/ZSM-5，异构化产物中的对二甲苯含量明显增加，但乙苯只是部分转化，产物中仍含有约3～4重％的乙苯。
如果在合适的催化剂上对重整产物进行改质，在不消耗二甲苯甚至增产二甲苯的同时使乙苯实现较大幅度的转化，这对于后续的二甲苯异构化过程无疑是极为有利的。
经催化重整过程生成的芳烃产物中，除苯、甲苯、二甲苯、乙苯外，还含有较多的C9 +芳烃，这部分重芳烃一般都直接掺入汽油中作为燃料。但是无论从经济和环保的角度看，将重芳烃直接作为燃料都是不可取的，因为一方面，重芳烃可以转化为BTX等轻芳烃，这些轻芳烃都是极为宝贵的化工原料；另一方面，从环保角度来看，近年来已经有报道认为通过降低汽油的干点可以减轻汽车尾气造成的污染，并且认为汽油的T90应该低于或介于132℃-177℃。上述两方面原因都表明：对重整生成油中的重芳烃进行进一步的转化，增加轻芳烃的产率，无论对经济还是环保都是有利的。
US6,635,792公开了一种将重整产物直接改质生产高纯芳烃和液化石油气(LPG)的方法，该方法将重整产物直接进行改质处理，改质所用的催化剂为在载体上负载Pt-Sn或Pt-Pb的催化剂，所述载体包括10～95重％的氧化硅/氧化铝摩尔比小于200的沸石和5～90重％的粘结剂，所述沸石选自丝光沸石、β沸石、ZSM-5沸石。该方法在合适的反应条件下可以将链烷烃几乎全部转化为C5 -产物，同时获得较高的C9 +芳烃的转化率，但芳烃的损失较大，BTX收率的增加并不明显。
US5865986亦公开了一种石脑油多级联合改质方法，该方法先将石脑油在有多级反应区的装置内进行催化重整，然后将重整产物移入苯和甲苯合成区，该合成区压力和氢/烃摩尔比均与催化重整最后一个反应区相匹配，而温度大于427℃，其使用的催化剂包含α值小于60的低酸性分子筛，催化剂中的加氢金属组分选自钴、镍、铂或钯，低酸分子筛为用蒸汽处理的ZSM-5或β沸石。该方法中重整产物主要发生加氢脱烷基反应，苯和甲苯的产率都有所提高，但乙苯的转化率较低。CN1451036A公开了一种类似的方法，但可在苯和甲苯合成区引入大量甲苯，以进行甲苯歧化反应，增加苯和二甲苯的收率。但该方法由于向重整产物中加入甲苯，产物中未反应的甲苯需要再次分离、循环，致使后续操作较为复杂。
CN1320148A公开了一种用五元环沸石催化剂生产烯烃的方法，主要是将以链烷烃为主的石脑油转化为丙烯，该法使用的五元环沸石催化剂含0.1～10重％的磷和0.1～10重％的选自镓、锗、锡的助金属，所述的五元环沸石优选ZSM-5或ZSM-11，其硅铝原子比为10～400。
发明内容
本发明的目的是提供一种对石脑油加工产物进行改质的催化剂，该催化剂可提高石脑油加工产物中轻质芳烃的含量，并使其中的乙苯基本转化。
本发明的另一个目的是提供上述催化剂的制备方法及使用所述催化剂对石脑油加工产物进行改质的方法。
本发明提供的石脑油加工产物改质催化剂，包括VIII族金属和复合载体，其中VIII族金属相对于干基复合载体的含量为0.01～5.0质量％，所述复合载体包括10～90质量％磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石以及10～90质量％的粘结剂，所述磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石中磷含量为0.1～5.0质量％。
本发明使用磷改性的ZSM-5沸石和粘结剂制备复合载体，再负载加氢金属组分制得催化剂。该催化剂可增加含芳烃的石脑油加工产物中的轻质芳烃产率，使其中的C9 +芳烃部分转化为苯、甲苯和二甲苯(BTX)，乙苯几乎全部转化，明显增加改质产物中的BTX含量。
具体实施方式
本发明采用磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石为酸性活性组分制备复合载体，再负载加氢活性金属组分制得催化剂。通过控制沸石中的磷含量调整催化剂的酸性功能，使其具有适当的酸性，以使反应原料中的重质芳烃脱烷基生成轻质芳烃，并使轻质芳烃中的乙苯基本转化成苯或甲苯，从而进一步增加改质产物中目的产物BTX的含量。由于使用本发明催化剂进行改质的原料主要为催化重整产物，所以，改质后产物中重质芳烃的减少也有利于降低重整汽油的干点，减轻汽车尾气污染。
本发明催化剂中，所述磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石中的磷含量优选0.1～3.0质量％，更优选0.3～2.0质量％。
所述复合载体中，磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石的含量优选50～90质量％，粘结剂含量优选10～50质量％。
所述的具有五元环结构的硅铝沸石选自ZSM-5或ZSM-11，优选ZSM-5。具有五元环结构的硅铝沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为10～1000，优选20～600。若SiO2/Al2O3比低于10，会因酸性太强致使改质原料中芳烃的损失过大，若SiO2/Al2O3比大于1000，则催化剂活性太低，需要极高的反应温度。
所述催化剂中VIII族金属选自铂、钯、铑、钴、钌或铱，优选铂、钯或镍，催化剂中VIII族金属的含量优选0.05～1.5质量％。
所述的粘结剂选自氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅混合物、高岭土、蒙脱土、氧化镁、氧化钛、氧化铬或氧化锆，优选氧化铝，更优选γ-氧化铝。
本发明所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)用含磷化合物配成的溶液浸渍氢型的具有五元环结构的硅铝沸石，然后将所得固体干燥、焙烧后得到磷改性的沸石，
(2)将磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石与粘结剂混合后成型，干燥、焙烧后制得复合载体，
(3)用含VIII族金属化合物的溶液浸渍复合载体，然后干燥、焙烧。
所述方法中(1)步是制备磷改性的沸石。磷改性的沸石采用氢型沸石制备，氢型沸石可以采用常规离子交换方法由钠型沸石制备，使用的交换剂主要有铵盐、稀盐酸或稀硝酸溶液，所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵或硝酸铵，配制的交换剂浓度一般为1～2摩尔/升，交换时液/固比为1.0～20毫升/克，交换温度为30～95℃，交换时间为0.5～6小时。离子交换后沸石再经水洗、干燥、200～600℃焙烧后即得氢型沸石。
对氢型沸石进行磷改性配制浸渍液使用的含磷化合物选自磷酸、磷酸氢盐或磷酸二氢盐。所述的磷酸氢盐优选磷酸氢铵、磷酸氢钠或磷酸氢钾，磷酸二氢盐优选磷酸二氢铵、磷酸二氢钠或磷酸二氢钾。浸渍液中含磷化合物适宜的浓度为0.1～2.0摩尔/升，浸渍温度为2～70℃，液/固比为1～5.0毫升/克，浸渍时间优选1～12小时。浸渍可进行一次或多次，以满足所需的磷含量。浸渍后固体经干燥即可用于负载金属组分，较为优选的方法是将浸磷后沸石干燥，经400～700℃焙烧，再进一步负载金属组分。
所述方法中(2)步是制备复合载体，可采用常规的成型方法将所述磷改性的沸石与粘结剂混合，然后再进行成型。成型方式可为挤条成型或滚球成型，优选挤条成型。将成型后固体干燥、焙烧即制得复合载体。
(2)步制得的复合载体可直接负载VIII族金属制成催化剂，也可先进行水蒸汽处理后再负载VIII族金属。将复合载体进行水蒸汽处理的条件为400～600℃、气体与催化剂的体积比500～2000∶1。所述气体为含水空气，气体中的水含量为10～100质量％，优选50～100质量％。
上述方法中所述的具有五元环结构的硅铝沸石选自ZSM-5或ZSM-11，优选ZSM-5。所述硅铝沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为10～1000，优选20～600。
粘结剂选自氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅混合物、高岭土、蒙脱土、氧化镁、氧化钛、氧化铬或氧化锆，优选氧化铝，更优选γ-氧化铝。
本发明方法中(3)步是在复合载体中引入VIII族金属组分，引入方式优选浸渍法，也可采用离子交换法。浸渍法引入VIII族金属组分的方法是用含VIII族金属化合物的溶液为浸渍液浸渍载体，并使浸渍液中活性金属组分的含量相对于干基复合载体的量为0.01～5.0质量％，液/固体积比为1.0～3.0∶1。浸渍后过滤，将固体干燥、焙烧即制得催化剂。
上述配制浸渍液所用的VIII族金属化合物优选铂、钯或镍的氯化物，氯铂酸、铂铵络离子、氯铂酸铵、氯钯酸或钯铵络离子，所述的铂、钯或镍的氯化物为氯化钯、氯化铂或氯化镍。
本发明提供的石脑油加工产物改质的方法，包括将石脑油加工产物与本发明所述的催化剂在380～600℃、0.1～6.0MPa的条件下接触反应。反应时石脑油加工产物与催化剂接触的质量空速优选1～80小时-1，氢/烃摩尔比优选0.1～8.0∶1。
本发明所述的石脑油加工产物主要是石脑油催化重整产物或裂解汽油，优选石脑油催化重整产物，也可以是其它工艺产生的含有芳烃的汽油馏分。该类产物中含有芳烃和直链烃，所含芳烃除苯、甲苯和二甲苯外，还含有少量乙苯和C9以上的重质芳烃。所述石脑油催化重整产物，即重整生成油可直接作为原料用本发明方法进行改质，也可以经简单的气液分离，将液体产物进行改质。所述的石脑油选自直馏石脑油或加氢裂化石脑油，优选直馏石脑油。
所述的石脑油加工产物中芳烃含量不低于30质量％，优选50～85质量％，C9以上的重芳烃含量不低于10质量％，优选15～30质量％，除此以外的烃类大部分为直链烃，包括烷烃和烯烃。
下面通过实例详细说明本发明，但本发明并不限于此。
                        实例1
制备本发明所述的催化剂。
(1)制备磷改性的ZSM-5
将SiO2/Al2O3摩尔比为30的NaZSM-5，晶粒尺寸1.6微米，在70℃与1.0摩尔/升的氯化铵溶液混合，使液/固比为10毫升/克，充分搅拌2小时以进行离子交换，然后过滤，固体用去离子水洗涤三次。重复上述铵交换三次，将得到的铵型ZSM-5在120℃干燥8小时，550℃焙烧6小时得到HZSM-5。
将上述氢型ZSM-5与1.14摩尔/升的磷酸二氢铵溶液，按2.5毫升/克的液/固比混合，25℃浸渍3小时，将所得固体120℃干燥8小时，550℃焙烧4小时，制得SiO2/Al2O3比为30的磷改性的ZSM-5(PZSM-5)沸石，PZSM-5中含磷0.8质量％。
(2)制备催化剂
取70克PZSM-5沸石和30克的γ-氧化铝混合均匀后挤条成型，120℃干燥8小时，550℃焙烧4小时制得复合载体。将得到的复合载体用0.05摩尔/升的氯铂酸溶液浸渍，浸渍的液/固体积比为1.8，并使浸渍液中铂含量为0.1质量％(相对于干基载体，下同)，25℃浸渍3小时。将浸渍后固体120℃干燥10小时，510℃空气中焙烧4小时，500℃氢气中还原4小时，得到催化剂A，其组成见表1。
                        实例2
按实例1的方法制备催化剂B，不同的是(1)步中使用的ZSM-5沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为130，催化剂B的组成见表1。
                        实例3
按实例1的方法制备催化剂C，不同的是(1)步中使用的ZSM-5沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为500，催化剂C的组成见表1。
                        实例4
按实例1的方法制备催化剂D，不同的是(1)步中使用的氢型ZSM-5的SiO2/Al2O3摩尔比为130，浸渍时使氢型ZSM-5与1.71摩尔/升的磷酸二氢铵溶液，按2.5毫升/克的液/固比混合，制得的PZSM-5中含磷1.2质量％，催化剂D的组成见表1。
                        实例5
按实例1的方法制备催化剂E，不同的是(2)步中制备复合载体使用的PZSM-5沸石为80克，γ-氧化铝为20克，催化剂E的组成见表1。
                        实例6
按实例1的方法制备催化剂K，不同的是(1)步浸渍时使氢型ZSM-5与0.6摩尔/升的磷酸二氢铵溶液，按2.5毫升/克的液/固比混合，制得的PZSM-5中含磷0.4质量％，催化剂K的组成见表1。
                        对比例1
按实例1(2)步的方法制备对比催化剂F，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为30的氢型ZSM-5与γ-Al2O3混合制备复合载体，制得的催化剂F的组成见表1。
                        对比例2
按实例1(2)步的方法制备对比催化剂G，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为130的氢型ZSM-5与γ-Al2O3混合制备复合载体，制得的催化剂G的组成见表1。
                        对比例3
按实例1(2)步的方法制备对比催化剂H，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为500的氢型ZSM-5与γ-Al2O3混合制备复合载体，制得的催化剂H的组成见表1。
                        实例7～15
以下实例对本发明催化剂和对比催化剂的反应性能进行评价。
在连续流动型微型固定床反应器中装填2.0克的催化剂，以催化重整生成油为反应原料，原料组成见表2，在500℃、1.0MPa、进料液体质量空速20小时-1、氢/烃摩尔比3.5∶1的条件下进行反应，结果见表2。
由表2可知，在重整油改质反应中，本发明催化剂较之对比催化剂，改质产物中不仅苯、甲苯含量有所提高，二甲苯含量也有所增加，且乙苯的转化率更高。
                        实例16
以下实例先将载体用水蒸汽处理，再制成催化剂。
按实例1的方法制备复合载体，再将复合载体在480℃、气体与催化剂体积比为1000∶1的条件下进行水蒸汽处理8小时，所述气体为水含量为50质量％的空气。将水蒸汽处理后的复合载体用0.05摩尔/升的氯铂酸溶液浸渍，浸渍的液/固体积比为1.8，并使浸渍液中铂含量为0.1质量％，25℃浸渍3小时。将浸渍后固体120℃干燥10小时，510℃空气气氛中焙烧4小时，500℃氢气中还原4小时，得到催化剂A′，其组成同催化剂A。
                        实例17
按实例1的方法制备复合载体，不同的是(1)步中使用的ZSM-5沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为130。然后再将制得的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂B′，其组成同催化剂B。
                        实例18
按实例1的方法制备复合载体，不同的是(1)步中使用的ZSM-5沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为500。然后再将制得的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂C′，其组成同催化剂C。
                        实例19
按实例1的方法制备复合载体，不同的是(1)步中使用的氢型ZSM-5的SiO2/Al2O3摩尔比为130，浸渍时使氢型ZSM-5与1.71摩尔/升的磷酸二氢铵溶液按2.5毫升/克的液/固比混合，制得的PZSM-5中含磷1.2质量％。
将上述方法制备的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理，然后再浸铂制得催化剂D′，其组成同催化剂D。
                        实例20
按实例1的方法制备复合载体，不同的是(2)步中制备复合载体使用的PZSM-5沸石为80克，γ-氧化铝为20克。将制得的复合载体按实例15的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂E′，其组成同催化剂E。
                        对比例4
按实例1(2)步的方法制备复合载体，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为30的氢型ZSM-5代替PZSM-5。将制得的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂F′，其组成同催化剂F。
                        对比例5
按实例1(2)步的方法制备复合载体，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为130的氢型ZSM-5代替PZSM-5。将制得的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂G′，其组成同催化剂G。
                        对比例6
按实例1(2)步的方法制备复合载体，不同的是使用SiO2/Al2O3摩尔比为500的氢型ZSM-5代替PZSM-5。将制得的复合载体按实例16的方法进行水蒸汽处理后再浸铂制得催化剂H′，其组成同催化剂H。
                        实例21～28
以下实例对水蒸汽处理制得的本发明催化剂和对比催化剂的反应性能进行评价。
在连续流动型微型固定床反应器中装填2.0克的催化剂，以催化重整生成油为反应原料，原料组成见表3，在500℃、1.0MPa、进料液体质量空速20小时-1、氢/烃摩尔比3.5∶1的条件下进行反应，结果见表3。
由表3可知，经过水蒸汽处理得到的本发明催化剂较之对比催化剂G′～H′，不仅二甲苯含量较高，苯、甲苯和二甲苯的总含量也较高，并且乙苯的转化率也非常高。表3数据还表明，经水蒸汽处理后制得的本发明催化剂与未经水蒸汽处理得到的催化剂相比，具有更高的三苯(苯、甲苯和二甲苯)含量。
表1
  实例号   催化剂编号         ZSM-5沸石   复合载体组成，质量％   催化剂Pt含量，质量％
  SiO2/Al2O3摩尔比   P含量，质量％ PZSM-5 氧化铝
  1   A   30   0.8   70   30   0.1
  2   B   130   0.8   70   30   0.1
  3   C   500   0.8   70   30   0.1
  4   D   130   1.2   70   30   0.1
  5   E   30   0.8   80   20   0.1
  6   K   30   0.4   70   30   0.1
  对比例1   F   30   0   70   30   0.1
  对比例2   G   130   0   70   30   0.1
  对比例3   H   500   0   70   30   0.1
表2
实例号   催化剂编号                                        组分含量，质量％
  C4 -   C5～C8   苯   甲苯   二甲苯   三苯总和*   乙苯   C9 +芳烃
  原料油   0.40   16.12   8.84   23.32   19.85   52.01   4.34   24.54
  7   A   20.39   1.83   12.45   26.72   20.85   60.02   0.04   17.52
  8   B   16.40   4.53   12.38   25.20   21.10   58.68   0.14   19.67
  9   C   14.93   5.42   12.36   26.60   20.78   59.74   0.59   18.89
  10   D   18.90   3.25   12.21   25.46   20.04   57.71   0.06   17.3
  11   E   22.3   1.14   12.35   26.82   20.33   59.5   0.02   15.82
  12   K   20.11   2.25   12.13   26.60   20.25   58.98   0.08   18.14
  13   F   19.90   2.65   11.95   26.62   19.72   58.29   0.16   18.77
  14   G   17.60   4.46   11.88   25.80   19.80   57.48   0.96   19.17
  15   H   15.30   6.15   10.95   25.66   19.83   56.44   1.32   20.40
注：三苯总和为苯、甲苯和二甲苯(BTX)的总和
表3
实例号   催化剂编号                                        组分含量，质量％
  C4 -   C5～C8   苯   甲苯   二甲苯   三苯总和*   乙苯   C9 +芳烃
  原料油   0.40   16.12   8.84   23.32   19.85   52.01   4.34   24.54
  21   A′   20.87   1.76   12.35   26.67   21.05   60.07   0.03   17.11
  22   B′   16.54   4.18   12.56   27.42   21.08   61.06   0.10   17.87
  23   C′   15.54   4.97   12.44   26.88   21.00   60.32   0.34   18.48
  24   D′   17.18   3.95   12.33   26.76   20.56   59.45   0.10   17.21
  25   E′   20.3   2.44   12.53   26.96   20.35   59.84   0.08   16.02
  26   F′   18.7   3.10   11.72   27.40   19.87   58.99   0.28   19.64
  27   G′   16.7   5.30   11.20   25.30   19.80   56.30   1.10   20.07
  28   H′   14.5   5.88   10.70   24.80   19.88   55.38   1.93   21.60
注：三苯总和为苯、甲苯和二甲苯(BTX)的总和

Claims (18)

1、一种石脑油加工产物改质催化剂，包括VIII族金属和复合载体，其中VIII族金属相对于干基复合载体的含量为0.01～5.0质量％，所述复合载体包括10～90质量％磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石以及10～90质量％的粘结剂，所述磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石中磷含量为0.1～5.0质量％。
2、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石中的磷含量为0.1～3.0质量％。
3、按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的具有五元环结构的硅铝沸石为ZSM-5。
4、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的具有五元环结构的硅铝沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为10～1000。
5、按照权利要求4所述的催化剂，其特征在于所述沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20～600。
6、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中VIII族金属的含量为0.05～1.5质量％。
7、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述复合载体中，磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石的含量为50～90质量％，粘结剂含量为10～50质量％。
8、按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的VIII族金属选自铂、钯或镍，粘结剂选自氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅混合物、高岭土、蒙脱土、氧化镁、氧化钛、氧化铬或氧化锆。
9、一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)用含磷化合物配成的溶液浸渍氢型的具有五元环结构的硅铝沸石，然后将所得固体干燥、焙烧后得到磷改性的沸石，
(2)将磷改性的具有五元环结构的硅铝沸石与粘结剂混合后成型，干燥、焙烧后制得复合载体，
(3)用含VIII族金属化合物的溶液浸渍复合载体，然后干燥、焙烧。
10、按照权利要求9所述的方法，其特征在于将(2)步制得的复合载体在400～600℃、气体与催化剂体积比为500～2000∶1的条件下进行水蒸汽处理，气体中的水含量为10～100质量％。
11、按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于所述的具有五元环结构的硅铝沸石为ZSM-5，粘结剂选自氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅混合物、高岭土、蒙脱土、氧化镁、氧化钛、氧化铬或氧化锆。
12、按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于所述的含磷化合物选自磷酸、磷酸氢盐或磷酸二氢盐。
13、按照权利要求12所述的方法，其特征在于所述的磷酸氢盐选自磷酸氢铵、磷酸氢钠或磷酸氢钾，磷酸二氢盐选自磷酸二氢铵、磷酸二氢钠或磷酸二氢钾。
14、按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于所述的VIII族金属化合物选自铂、钯或镍的氯化物，氯铂酸、铂铵络离子、氯铂酸铵、氯钯酸或钯铵络离子。
15、一种石脑油加工产物的改质方法，包括将石脑油加工产物与权利要求1所述的催化剂在380～600℃、0.1～6.0MPa的条件下接触反应。
16、按照权利要求15所述的方法，其特征在于所述的石脑油加工产物与催化剂接触的质量空速为1～80小时-1，氢/烃摩尔比为0.1～8.0∶1。
17、按照权利要求15所述的方法，其特征在于所述的石脑油加工产物中芳烃含量不低于30质量％，C9以上的重芳烃含量不低于10质量％，其余为直链烃。
18、按照权利要求15所述的方法，其特征在于所述的石脑油加工产物为石脑油催化重整产品或裂解汽油，所述的石脑油选自直馏石脑油或加氢裂化石脑油。
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