CN101376823B - 一种石脑油催化重整方法 - Google Patents

Abstract

一种石脑油催化重整方法，包括将石脑油通入催化重整装置的反应器，重整产物经过气液分离，分离出气体组分、C₈ ^-轻组分和C₉ ⁺重组分，将C₉ ⁺重组分在芳烃轻质化催化剂的存在下进行轻质化反应，轻质化反应用氢来自重整装置产生的循环氢气，轻质化反应后的产物经气液分离，液体返回到重整装置的液体产物分馏系统。该法可充分利用C₉ ⁺重组分，将其轻质化转化为轻质芳烃，提高整个过程的芳烃产率或重整汽油产率，并使汽油性质得到改进。

Description

一种石脑油催化重整方法

技术领域

本发明为一种石脑油催化重整方法，具体地说，是一种充分利用石脑油催化重整产物中的C₉ ⁺重产物，将其轻质化的一种方法。

背景技术

催化重整是石油产品加工工艺之一，其过程是将石脑油通过催化反应转化为高辛烷值汽油或富含芳烃的重整产物，同时富产廉价的氢气。在催化重整过程中，富含链烷烃和环烷烃的石脑油，在一定条件下与含铂的重整催化剂接触，主要发生如下反应：环烷烃脱氢转化为芳烃，链烷烃脱氢环化成为芳烃，链烷烃和环烷烃的异构化，链烷烃加氢裂解。

石脑油催化重整的液体产物为富含芳烃的烃类混合物，其中既含有苯、甲苯、二甲苯(BTX)及乙苯等轻质芳烃，也含有C₉ ⁺重质芳烃。重整产物中的芳烃可通过溶剂抽提方法与其中的非芳烃产物分离，再通过分馏将具有不同沸点的苯、甲苯、C₈芳烃和C₉ ⁺重质芳烃分离；或者先将重整产物分馏，分成C₈ ^-轻组分和主要含C₉ ⁺重质芳烃的重组分，然后再通过溶剂抽提方法将C₆～C₈芳烃提取出来进一步精制得到苯、甲苯及C₈芳烃产品。

在催化重整产生的芳烃产品中，苯和甲苯都是具有较高利用价值的化工原料，而C₈芳烃有四种异构体，其中对二甲苯的利用价值最高，主要用于生产聚酯树脂和纤维，其它两种二甲苯异构体和乙苯也是重要的化工原料。

重整产物中的C₉ ⁺重质芳烃除少部分作为溶剂外，大部分都作为燃料使用。如果将这些重质芳烃进行轻质化，一方面，能转化为BTX等轻质芳烃，另一方面，可以降低最终重整调合汽油的干点和胶质含量。近年来已经有报道认为通过降低汽油的干点可以减轻汽车尾气造成的污染，并且认为汽油的90％馏出点温度(T₉₀)应该低于或介于132℃～177℃。上述两方面原因都表明：对重整生成油中的C₉ ⁺重质芳烃进行轻质化，无论从经济还是环保角度都是有必要而且是有利的。

目前，工业化应用的C₉ ⁺重质芳烃轻质化方法是将C₉芳烃与甲苯进行歧化与烷基转移反应生产苯和二甲苯，剩余的C₁₀ ⁺芳烃通过其它途径加以利用。CN1352230A和CN1287884A公开了一种甲苯与C₉ ⁺重质芳烃歧化和烷基转移反应的工艺和催化剂，使用的催化剂为载于氢型沸石上的钼的氧化物、以及可选的镧、钨、银或铼的氧化物和粘结剂氧化铝，其中氢型沸石选自丝光沸石或β沸石，硅/铝摩尔比为10～50。

CN1377864A和CN1377863A公开了一种苯与重质芳烃进行烷基化转移的方法和所用的催化剂，其中重质芳烃为C₁₀和/或C₁₁芳烃，苯歧化与烷基转移反应在固定床中进行，苯与重质芳烃的重量比为10～80∶90～20，反应温度为300～600℃，压力为1.5～6.0MPa，原料芳烃重量空速为0.5～2.0小时^-1，氢烃摩尔比为2～10，所用催化剂在氢型沸石上负载了铋或其氧化物，另外，还可选用一种选自铁、钴、镍或钼的金属或氧化物，催化剂中的粘结剂为氧化铝。该法的产物为C₇～C₉芳烃和C₁～C₄的石腊烃，原料需要经过提纯的苯。

CN1721377A公开了一种生产对二甲苯的方法，将苯、甲苯和C₉ ⁺A在含钼分子筛催化剂的存在下临氢进行芳烃烷基转移反应，反应后生成的混合二甲苯物流去吸附分离异构化单元生产对二甲苯，未反应的苯、甲苯和C₉A循环至烷基转移单元进料中，催化剂中的分子筛选自丝光沸石、β沸石或Ω沸石。

CN1217370A公开了一种重质芳烃加氢脱烷基与烷基转移工艺，以C₁₀或/和C₁₁芳烃为原料进行加氢脱烷基与烷基转移反应，所用催化剂的活性组分为负载了铋和钼或其氧化物的氢型丝光沸石，粘结剂为氧化铝，催化剂中还可含一种选自铁、钴或镍的金属或其氧化物。

CN1451036A公开了一种采用沸石催化剂的重整产物改质方法，该法将重整产物不经中间阶段的分离，直接引入苯和二甲苯的合成区，在合成区与大量甲苯混合进行甲苯歧化/烷基转移反应，直接对重整产物进行改质，以增加苯和二甲苯的收率。所用的歧化反应催化剂包含α值大于100的选自ZSM系列分子筛、MCM-22、MCM-36、β沸石、SAPO-11、SAPO-34、SAPO-31、SAPO-5或SAPO-18的分子筛。

CN1117404A公开了一种重质芳烃轻质化催化剂及轻质化方法，所述的催化剂以30～70质量％的ZSM-5沸石和30～70质量％的γ-或η-氧化铝为载体，负载0.1～0.5质量％的铼、0.1～0.5质量％的锡和0.05～0.3质量％的铂或0.2～0.8质量％的钯组成。将C₉ ⁺重质芳烃在350～450℃、0.5～3.5MPa、进料重量空速1～5hr^-1、氢烃体积比500～1200的条件下与该催化剂接触，可以将C₉ ⁺重质芳烃转化为BTX，但BTX生成量偏低，且生成的其它副产物未能很好地利用。

US6635792B2公开了一种将石脑油直接改质生产高纯芳烃和液化石油气(LPG)的方法。该法所用烃原料的沸点为30～250℃，所用的催化剂为负载Pt-Sn或Pt-Pb的催化剂，载体包括10～95质量％的氧化硅/氧化铝摩尔比小于200的沸石和5～90质量％的粘结剂，所述沸石选自丝光沸石、β沸石、ZSM-5沸石。该方法在合适的反应条件下可将链烷烃几乎全部转化为C₅ ^-产物，同时获得较高的C₉ ⁺芳烃的转化率，但芳烃的损失较大，BTX收率的增加并不明显。

USP5865986公开了一种直接对重整产物改质的方法。该方法先将石脑油引入有多个反应区的重整装置，将最后一个反应器的条件控制为427～565℃、0.446～3.546MPa，然后将从最后一个反应器排出的重整产物移入苯和甲苯合成区，该合成区压力和氢/烃摩尔比均与催化重整最后一个反应区一致，温度大于427℃。苯和甲苯合成区使用的催化剂包含α值小于60的低酸性分子筛和选自钴、镍、铂或钯的加氢金属组分，低酸性分子筛为用蒸汽处理的ZSM-5或β沸石。重整产物在合成区主要发生加氢脱烷基反应。该法C₉ ⁺转化率为25～30％，BTX产率提高4～8％，苯和甲苯的产率分别提高2～3％和2～5％，二甲苯收率增加不明显，增幅不超过2％。

USP4341622公开了一种生产BTX的方法，先将石脑油原料进行催化重整，再将重整产物蒸馏分离出C₉ ^-轻产物和C₉ ⁺重产物。将C₉ ⁺重产物进行临氢轻质化以增产BTX，再用精馏塔分离出轻质化产物中的苯、甲苯、C₈ ⁺芳烃和C₉ ⁺芳烃。所用的轻质化催化剂是用约束指数为1～12的ZSM-5沸石负载VIII族贵金属、优选铂，并用碱土金属中和一部分酸性制成。该方法C₉ ⁺转化率为20～42％，BTX产率提高4～5％，其中甲苯占50％以上，二甲苯占20～25％。

发明内容

本发明的目的是提供一种石脑油催化重整方法，该法充分利用石脑油催化重整产物中的C₉ ⁺重产物，将其轻质化，有效提高了催化重整过程的轻质芳烃产率。

本发明提供的石脑油催化重整方法，包括将石脑油通入催化重整装置的反应器，重整产物经过气液分离，分离出气体组分、C₈ ^-轻组分和C₉ ⁺重组分，将所述的C₉ ⁺重组分在芳烃轻质化催化剂的存在下进行轻质化反应，轻质化反应用氢来自重整装置产生的循环氢气，轻质化反应后的产物经气液分离，液体返回到重整装置的液体产物分馏系统。

本发明方法利用催化重整装置本身的资源和设备，只需增加一个C₉ ⁺重组分轻质化反应器和产物分离器即可将重整产物中的C₉ ⁺重组分进行轻质化，芳烃的转化率高，达到50～70质量％，而且二甲苯选择性好，收率高。若以生产汽油调合组分为目的产物，可显著降低汽油产物的干点和胶质含量以减轻汽车尾气造成的污染。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

图2为本发明方法的另一种流程示意图。

具体实施方式

本发明方法先将石脑油进行催化重整，将重整产物分馏后，将分离出的C₉ ⁺重组分利用重整装置自身所产氢气，在重质芳烃轻质化催化剂的作用下进行轻质化反应，轻质化产物分离出气体产物后，所得液体产物重新回到重整装置的液体产物分离系统，分离出其中的C₆～C₈芳烃，C₉以上的重质芳烃可以继续进行轻质化反应，从而提高整个过程的C₆～C₈芳烃的产率。另外，C₉以上的重质芳烃经过轻质化改质后，所得汽油馏分的干点和胶质含量均降低，有利于减轻汽车尾气造成的环境污染。

上述反应过程中，为防止C₉ ⁺重组分中不发生轻质化反应的物质在反应装置中循环累积，较好的方法是将C₉ ⁺重组分中的一部分排出系统。

上述方法可将重整反应后由分离系统排出的气体产物分成两路，一路用于重整反应的循环氢气；另一路经过增压机提高压力后进入C₉ ⁺重组分轻质化反应器，或者将这路含低碳烃类油气和氢气的气体产物与从分离系统排出的液体产物通过逐级高压低温的条件下再接触，以使部分低碳烃类油气液化后从混合气中分离出来，从而使气体产物中的氢气纯度提高，再将提纯后的氢气引入C₉ ⁺重组分轻质化反应器。

所述的催化重整装置可为半再生重整装置或连续再生重整装置。所述重整装置一般由2～4个反应器串连组成，其中半再生式重整装置为固定床反应器，连续再生式重整装置为移动床反应器。所述的重整装置也可以是上游反应器是固定床，下游反应器是移动床的组合床重整装置，或固定床循环再生或末反切换再生式重整装置。所述重整反应的温度为430～560℃、优选490～530℃；进料体积空速0.1～10.0hr^-1、优选0.5～2.0hr^-1；压力为0.35～2.0MPa，半再生重整优选0.7～1.5MPa，连续再生重整优选0.3～0.8MPa；氢/烃摩尔比为1.5～9.0∶1，半再生重整优选3.0～9.0∶1，连续再生重整优选1.5～7.0∶1。

本发明方法所述的石脑油可为直馏石脑油、加氢裂化石脑油、加氢精制的焦化汽油、加氢精制的催化裂化汽油或者是以上几种的混合物。根据目的产物的不同，所取石脑油的馏程范围有所不同，一般选取的石脑油的初馏点为60～90℃，终馏点为140～200℃，对于以生产芳烃为目的产物的反应，所取石脑油的馏程为80～180℃，以生产高辛烷值汽油为目的产物的反应，所取石脑油的馏程为60～165℃。对于重整反应，要求石脑油的杂质含量如下：硫＜0.5ppm，氮＜0.5ppm，砷＜1ppb，铅＜10ppb，铜＜10ppb，水＜5ppm。

从重整反应系统流出的物流经过单级或多级分馏，将气体、轻质芳烃和C₉ ⁺重质组分分离出来。C₉ ⁺重组分中C₈ ^-组分含量不大于15质量％，芳烃含量不小于30质量％，除芳烃以外的组分为烷烃。所述C₉ ⁺重组分无需分离出其中的烷烃，即可直接作为原料进行重质芳烃轻质化反应。此外，用于轻质化的C₉ ⁺重质组分还可以含有来自重整装置所产C₉ ⁺重质组分以外的其它工艺所产的C₉ ⁺重质组分。

所述的C₉ ⁺重组分进行重质芳烃轻质化反应的条件为：温度380～600℃、优选420～530℃，压力0.1～6.0MPa、优选0.8～1.5MPa，液体进料体积空速1～30hr^-1、优选1～10hr^-1，氢/烃摩尔比0.1～10.0。轻质化反应产物经过气液分离将含氢气、甲烷和少量乙烷的气体分离出来，排出反应体系，作为重整预加氢或其它对氢气纯度要求不高的单元操作的氢气来源。轻质化反应的液体产物与重整反应系统流出的物流混合后再进入重整装置的后续分馏系统，通过分馏得到所需的目的产物，为含芳烃的原料或高辛烷值汽油产品，未轻质化的重组分部分排出系统，部分进入轻质化反应器循环。

本发明方法中所用的催化重整催化剂为常规的含铂的双/多金属重整催化剂，半再生重整催化剂的活性组分为铂、铼和卤素，载体为氧化铝；连续重整催化剂的活性组分为铂、锡和卤素，载体为氧化铝。此外，所述重整催化剂中还可以含有第三金属组元，第三金属组元可选自镧系金属、钇、钛或碱金属。以干基载体为计算基准，催化剂中铂含量为0.1～5.0质量％，优选0.1～2.0质量％，铼或锡含量为0.01～2.0质量％，优选0.01～1.5质量％，第三金属组元含量为0.1～5.0质量％，优选0.1～3.0质量％。

所述的含铂双/多金属重整催化剂在接触原料油前需经过预处理使其具有良好的反应性能。用于半再生重整的铂铼双/多金属催化剂在接触原料油前需经过催化剂干燥、还原、预硫化处理；用于连续再生重整的铂锡双/多金属催化剂在接触原料油前需经过催化剂干燥、还原处理。上述催化剂预处理可采用现有的常规方法。所述的催化剂预处理可在催化剂装入反应器前进行，也可在催化剂装入反应器后进行。

本发明所述的芳烃轻质化催化剂包括难熔多孔载体和具有加氢脱烷基活性的金属，催化剂中还可以包括碱金属元素以调整催化剂的酸性功能。

所述的难熔多孔载体可选自如下材料中的一种或两种或更多种的均匀混合物。这些难熔载体材料包括：(1)活性炭、焦炭、木炭；(2)氧化硅、氧化硅凝胶、碳化硅、粘土或硅酸盐，如绿坡缕石、硅藻土、漂白土、高岭土，它们可以是人工合成或天然存在的，使用前可以经酸处理，也可不经酸处理；(3)陶土、瓷土、铝土矿；(4)难熔无机氧化物，如氧化铝、二氧化钛、二氧化锆，氧化铬、氧化锌、氧化镁、氧化钍、氧化硼，氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化铝\氧化铝-氧化硼等；(5)晶态的硅铝酸盐，如天然存在或人工合成制备的丝光沸石、β沸石或八面沸石。

所述的具有加氢脱烷基活性的金属选自VIII族金属，优选铱、铂、钯、钌、铑或锇，更优选铱，VIII族金属相对于干基载体的含量为0.01～5.0质量％。若轻质化催化剂中含有选自锂、钠、钾或铷的碱金属，碱金属相对于干基载体的含量为0.01～5.0质量％。

本发明优选的芳烃轻质化催化剂包括耐高温无机氧化物载体和以干基载体为计算基准的含量为0.1～3.0质量％的铱和0.01～2.0质量％的卤素。若催化剂的中含有碱金属，则碱金属的含量优选0.01～2.0质量％，更优选0.01～1.5质量％。上述催化剂中的卤素优选氯，耐高温无机氧化物优选氧化铝，氧化铝可为γ-或/和η-氧化铝，优选γ-氧化铝，碱金属优选钾。

所述芳烃轻质化催化剂的制备方法可用浸渍法制备，即用含金属组元和卤素的溶液浸渍载体，然后干燥、高温水氯活化，还原。高温水氯活化的方法是用含HCl的水蒸气处理浸渍活性组分的催化剂，处理时的H₂O/HCl摩尔比为3～90∶1，适宜的水氯活化温度为400～800℃，优选450～650℃。水氯活化后对催化剂进行还原，还原所用气体为氢气或一氧化碳，还原温度为250～800℃，优选300～500℃。

本发明为一种改进的石脑油催化重整方法，若以BTX为目的产物，由于重整装置本身有分离出C₆～C₈产物馏分的分馏系统，本发明方法只是比常规的催化重整系统多加了一个重质芳烃轻质化反应器、一个轻质化反应产物高压气液分离器、一个原料/产物换热器和原料加热炉，重质芳烃轻质化反应进料也可利用重整加热炉烟气进行加热。若以生产高辛烷值汽油调合组分为目的产物，应用本发明除上述外加设备外，还需要另增一个分馏塔将重整反应产物中的C₉ ⁺重组分分离出来。

下面通过附图详细说明本发明。

图1中，石脑油由管线1与来自管线30的循环氢气混合，经过换热器2与重整反应器出料换热，然后由管线3进入加热炉4加热到重整反应温度，经管线5由顶部进入到催化重整反应区6，重整反应区一般由三个或者三个以上的反应器串连组成，并且每两个反应器之间设有中间加热器以补偿重整反应的吸热。重整反应区产物由管线7排出，与石脑油原料经过换热器2换热，再经冷却器10冷却后由管线11进入高压气液分离器12进行气液分离。

高压气液分离器12分离出的气体由管线26排出，一部分进入管线28在系统内循环，另一部分由管线27经过处理后排出系统。进入管线28的循环气分成两路。一路经压缩机29增压后经管线30与石脑油混和，提供给重整反应系统；另一路经管线31和压缩机32增压后与来自管线18的C₉ ⁺重组分混和，用于重质芳烃轻质化反应的氢气供给。

从高压气液分离器12分离得到的液体物料由管线13进入液体产物分馏系统14进一步分离，液体产物分馏系统可采用单级或者多级分馏塔。催化重整若以芳烃为目的产物，则液体产物分馏系统14分离出的气体15为C₅ ^-、轻质液体产物16为C₆～C₈馏分，重质液体产物17为C₉ ⁺组分。催化重整若以汽油调合组分为目的产物，由液体产物分馏系统14分离出的气体15为C₄ ^-气体、轻质液体产物16为C₅～C₈馏分、重质液体产物17为C₉ ⁺组分。

从液体产物分馏系统排出的C₉ ⁺组分17中的一部分由管线33排出系统，可直接用于调合汽油或用作溶剂油，其余C₉ ⁺组分经管线18与来自压缩机32的循环氢混和后由管线34经过换热器19和加热炉21加热，加热到重质芳烃轻质化反应温度后经管线22从顶部进入重质芳烃轻质化反应器23中。重质芳烃轻质化反应的原料也可含部分来源于系统外的C₉ ⁺或C₁₀ ⁺烃类组分，由管线38进入系统。重质芳烃轻质化反应器一般采用固定床反应器。重质芳烃轻质化反应产物由管线24排出，经换热器19与来自管线34的重质芳烃充分换热，初步冷却的反应产物经管线25进入轻质化高压气液分离器35，含氢气、甲烷和少量乙烷的气体从顶部管线37排出，作为重整预加氢或其它对氢气纯度要求不高的单元操作的氢气原料。液体反应产物由管线36进入重整反应的液体产物分馏系统14，分离其中的轻质芳烃和重质芳烃，未充分转化成BTX的部分重芳烃重新进入芳烃轻质化反应器，在系统内循环进行轻质化。

图2与图1基本相同，不同的是重整高压气液分离器12顶部排出的气体一部分经管线27进入气体高温低压再接触提纯系统39，产生的较纯的氢气一部分由管线40排出，另一部分则由管线41直接与管线18中的重质芳烃混和送入重质芳烃轻质化反应器23，高压气液分离器12顶部排出气体的另一部分则由管线28经压缩机29进入管线1与石脑油原料混合，用于石脑油的催化重整反应。图2流程较之图1，能节省一台气体压缩机，并能得到纯度较高的氢气。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实例1

本实例进行石脑油催化重整和产物分离。

在200ml试验装置的反应器中分两段装填连续重整催化剂(湖南建长石化股份有限公司生产，牌号RC011)，上段装填40ml，下段装填60ml。将表1所示的石脑油通入重整反应器，催化剂在进料前已经经过干燥和还原处理。从重整反应器流出的物料经过冷却器后进入高压气液分离器进行气液分离，分离出的气体中的一部分经过压缩机增压后返回重整反应器进行循环。所用重整催化剂组成、反应条件及重整液体产物组成见表2，其中C₆～C₈芳烃收率是C₅ ⁺液体产品收率与C₆、C₇、C₈芳烃含量总和的乘积。

将高压气液分离器液体产物通入分馏塔，塔顶得到C₄ ^-气体，侧线抽出C₅～C₈轻组分，塔底得到C₉ ⁺重组分，分离出的C₉ ⁺重组分组成见表3。

表1

表2

表3

实例2

(1)制备γ-氧化铝载体。

取100克氢氧化铝粉(Condea公司产牌号SB)加入200克的去离子水，搅拌使其浆化。按每100克SB粉加入7.5毫升体积比为1∶1的硝酸，同时加入30克尿素及10克的浓度为36.5质量％的盐酸溶液，搅拌1小时，加入30克煤油搅拌1小时，在油氨柱内滴球成型。湿球在浓度为6.0质量％的氨水中固化1小时，然后过滤，用去离子水洗涤2～3次，60℃干燥6小时，120℃干燥10小时，然后在干空气中以700∶1的气/固体积比于600℃焙烧4小时，得到γ-氧化铝载体。

(2)制备催化剂

取上述γ-氧化铝载体100克，用氯化铱和盐酸配制的混合溶液为浸渍液浸渍，浸渍液中含Ir 1.1质量％、HCl 1.0质量％(均以干基γ-氧化铝载体为基准计算，下同)，加入去离子水，使液/固体积比为1.5。25℃浸渍24小时后过滤，120℃干燥12小时，再于550℃、H₂O/HCl摩尔比为20的条件下水氯活化6小时，350℃、H₂/剂体积比250∶1的条件下用氢气还原4小时，得到催化剂A，其以干基γ-氧化铝载体为基准计算的各组分含量见表4。

实例3

按实例2的方法制备芳烃轻质化催化剂B，不同的是浸渍液中含Ir 1.5质量％、HCl 2.0质量％，制得的催化剂B的组成见表4。

实例4

按实例2的方法制备芳烃轻质化催化剂C，不同的是浸渍液还含有KCl，其中含Ir 1.4质量％、K 0.05质量％、HCl 2.0质量％，制得的催化剂C的组成见表4。

表4

实例5～7

在实验室100ml的反应器装置中装填12ml芳烃轻质化催化剂，将实例1分离出的C₉ ⁺重组分通入芳烃轻质化反应器进行轻质化反应，并利用重整装置产生的循环氢气作为轻质化反应所需的氢气来源。轻质化反应产物经冷却器后进入高压气液分离器进行气液分离，分离出的气体排出体系。各实例所用重质芳烃轻质化催化剂和反应条件以及液体产物组成见表5。表5中C₉ ⁺重质芳烃转化率计算方法如下：

C₉ ⁺重质芳烃转化率＝[1-C₆ ⁺液体产物中C₉ ⁺芳烃质量百分数×液收/原料油中C₉ ⁺芳烃质量百分数]×100％，

表5中C₆～C₈芳烃收率是C₆ ⁺液体产品收率与C₆、C₇、C₈芳烃含量总和的乘积。从表5可知，C₉ ⁺重组分中50％以上可以转化为C₆～C₈的轻质芳烃，而且二甲苯的选择性好，其中对二甲苯含量为3.62～4.13质量％，邻二甲苯和间二甲苯的含量共29.79～34.21质量％。目前工业上采用的回收C₈芳烃中对二甲苯的主要方法有利用凝固点的差异的分级结晶法，以及吸附分离法和膜分离法。除去对二甲苯后的其它C₈芳烃混合物可以进行异构化反应进一步生产对二甲苯，这一过程的最大的不足是会使不发生反应的乙苯积聚，积聚的乙苯极难从反应系统中排除。本发明中轻质化产物中乙苯含量不到1质量％，这对于后续的二甲苯异构化过程无疑是极为有利的。

表5数据还表明，经过重质芳烃轻质化改质后，C₉ ⁺重产物组分的干点能从223.0℃降到203.5℃，T₉₀(90％馏出温度)也能从179.2℃降到165.4℃～169.5℃，胶质含量从原来的40mg/100ml降到了＜2mg/100ml，改质效果非常明显，说明经过重质芳烃改质能显著降低最终获得的调合汽油的干点和胶质含量。

各实例经过催化重整和C₉ ⁺重组分轻质化反应后的芳烃收率见表6。由表6可知，本发明方法与未将重整产物中的C₉ ⁺重组分轻质化改质的实例1相比，C₆～C₈芳烃收率提高了8.80～11.17％。

表5

表6

Claims (9)

1.一种石脑油催化重整方法，包括将石脑油通入催化重整装置的反应器，重整产物经过气液分离，分离出气体组分、C₈ ^-轻组分和C₉ ⁺重组分，将C₉ ⁺重组分在芳烃轻质化催化剂的存在下进行轻质化反应，轻质化反应用氢来自催化重整装置产生的循环氢气，轻质化反应后的产物经气液分离，液体返回到所述的催化重整装置的液体产物分馏系统，所述的芳烃轻质化催化剂包括耐高温无机氧化物载体和以干基载体为计算基准的含量为0.01～5.0质量％的铱、0～2.0质量％的碱金属、0.01～3.0质量％的卤素。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的C₉ ⁺重组分的一部分排出系统。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于将重整反应后由分馏系统排出的气体产物分成两路，一路用于重整反应的循环氢气，另一路经过增压机提高压力后进入C₉ ⁺重组分轻质化反应器，或者经过高压低温再接触分离使氢气纯度提高后再引入C₉ ⁺重组分轻质化反应器。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化重整装置为半再生重整装置或连续重整装置。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的石脑油为直馏石脑油、加氢裂化石脑油、加氢精制的焦化汽油、加氢精制的催化裂化汽油或者是以上几种的混合物。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的芳烃轻质化催化剂包括0.1～3.0质量％的铱、0～1.5质量％的碱金属、0.01～2.0质量％的卤素。

7.按照权利要求1或6所述的方法，其特征在于所述的卤素为氯，耐高温无机氧化物为氧化铝，碱金属为钾。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的轻质化反应温度为380～600℃，压力0.1～6.0MPa，液体进料体积空速1～30hr^-1，氢/烃摩尔比0.1～10.0。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的轻质化反应的C₉ ⁺重组分还含有来自重整装置之外的C₉ ⁺重组分。

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