CN103429711B - 提高芳烃产量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出将烃料流重整的方法。该方法包括将石脑油进料流分离成至少两种进料流并使各进料流进入分离重整器中。重整器在不同的条件下操作以利用不同烃组分的反应性能差异。该方法使用共同催化剂和共同下游方法以回收产生的所需芳族化合物。
Description
优先权陈述
本申请要求2012年3月9日提交的美国申请No.13/417,200的优先权，所述美国申请要求2011年4月29日提交的美国临时申请No.61/480,820的优先权。
发明领域
本发明涉及提高芳族化合物产量的方法。特别是改进和提高来自石脑油进料流的芳族化合物如苯、甲苯和二甲苯。
发明背景
石油原料的重整是生产有用产品的重要方法。一种重要方法是分离和提升烃以用于发动机燃料，例如生产石脑油进料流和在汽油生产中提升石脑油的辛烷值。然而，来自粗石油来源的烃进料流包括用于生产塑料、清净剂和其它产品中的有用化学前体的生产。
汽油的提升是重要的方法，在美国专利3,729,409；3,753,891；3,767,568；4,839,024；4,882,040和5,242,576中陈述了转化石脑油进料流以提高辛烷值的改进。这些方法涉及多种方式以增强辛烷值，特别是提高汽油的芳烃含量。
方法包括分离进料并使用不同的催化剂如用于较低沸点烃的单金属催化剂和非酸性催化剂和用于较高沸点烃的双金属催化剂操作数个重整器。其它改进包括新催化剂，如美国专利4,677,094；6,809,061和7,799,729所示。然而，这些专利中提出的方法和催化剂存在限制，且其可能需要显著的成本增加。
发明概述
本发明为改进由烃进料流得到芳烃的收率的方法，同时使用单一类型的催化剂，所述催化剂循环通过反应器和再生器。特别地，该方法意欲增加由烃进料流生产的苯和甲苯。
该方法包括使烃进料流进入分离装置中以产生具有较低吸热烃组分浓度的轻工艺流，和具有较高吸热烃组分浓度的重工艺流。使轻工艺流进入在第一操作温度下操作的第一重整器中。使重工艺流进入在第二操作温度下操作的第二重整器中，并产生第二重整器流出物流。使第二重整器流出物流进入第一重整器中，且第一重整器产生第一重整器流出物流，使第一重整器流出物流进入芳烃分离装置中以产生纯化芳烃料流和萃余物流。该方法包括对于重整器使用相同的催化剂，且其中第一重整器操作温度大于第二重整器操作温度。
在可选实施方案中，本方法包括使石脑油原料进入分馏装置中以将石脑油原料分离成较富含正己烷的第一料流及较富含环己烷和较重组分的第二料流。使第一料流进入在第一温度下操作的第一重整器中。使第二料流进入在第二温度下操作的第二重整器中，其中第二温度低于第一温度，且第二重整器产生第二重整器流出物流。使第二重整器流出物流进入第一重整器中，且第一重整器产生第一重整器流出物流。使第一重整器流出物流进入芳烃分离装置中，其中产生纯化的芳烃产物流，并产生具有降低芳烃含量的萃余物流。
方法还包括使催化剂从共同再生器进入第一重整器中以产生第一重整器催化剂流出物流，以及进入第二重整器中以产生第二重整器催化剂流出物流。使第一重整器催化剂流出物流和第二重整器催化剂流出物流进入再生器中。这容许控制催化剂分流至重整器中和催化剂向各重整器中的流速，同时使用共同的催化剂用于本方法并在不同的条件下操作重整器。
本发明的其它目的、优点和应用由本领域技术人员从以下详细描述和附图中获悉。
附图简述
图1为显示第一分离进料方法的本发明一个实施方案；
图2为显示第二分离进料方法的本发明第二实施方案；
图3为显示第三分离进料方法的第三实施方案；
图4为显示具有分离石脑油进料的第四方法的第四实施方案；和
图5为显示具有另一分离进料的第五方法的第五实施方案。
发明详述
本发明涉及改进由烃进料流得到芳烃的收率。特别是，对石脑油进料流的改进，其中将烃重整以提高C6-C8范围的芳烃的收率。设计该新方法使用单一催化剂，而不是包含多种催化剂的更昂贵方法。
在烃加工中，使用重整改进烃原料，特别是石脑油原料的质量。该原料包含许多化合物，且重整方法沿着大量途径进行。反应速率随温度变化，阿伦尼乌斯方程俘获了反应速率与温度之间的关系。反应速率通过特定反应的活化能控制，且用重整方法中的许多反应，对于不同的反应存在许多不同的活化能。对于不同的反应，可操纵一种烃至所需产物的转化率，例如己烷至苯的转化率。当使用相同催化剂时，反应可通过改变反应进行时的温度而操纵。该操纵通过将石脑油混合物内的组分至少部分分离成分开的进料而进一步增强。然后可加工不同的进料以提高所需产物的选择性控制，或者在这种情况下C6-C8范围内的芳烃的产量。
重整方法基本是吸热的，因而加入实质量的热以保持反应的温度。石脑油混合物内不同的组分在脱氢方法期间具有较大吸热性。本发明旨在将方法分离成至少两个反应区，其中一个区为基本等温的，且另一区以非等温温度特征操作。非等温区包含由烃组分构成的进料流，所述烃组分通过高吸热催化重整反应转化成产物，且这产生反应区中显著的温度降低。实例包括转化成芳烃的环烷烃化合物。等温反应区包含进料，尽管组分可具有不同的活化能，但反应为较低吸热催化重整反应，且在高温下是有利的。方法可包括使来自非等温区的流出物流进入等温区中，因为具有高吸热性的组分主要在非等温区中反应。
本发明一方面为这一发现：设计与最难重整的烃组分的较长加工时间这一信念相违背。特别地，将C6重整成芳烃比将C7和更高级组分重整更难。因此，技术人员怀疑C6化合物应比C7和更高级组分具有更大的与催化剂的接触时间。研究发现实际上相反。C6组分需要较短接触时间。这是相反的直觉，且当加工分开的组分时，该方法颠倒了一般观念。这导致关于各种设计的几个特征，包括在较高温度下分离和加工。
在重整器中加工烃时的一个考虑是反应条件的平衡。在重整器中存在竞争反应。反应由于不同的活化能和其它因素而以不同的速率进行。发现提高较轻烃的一些重整反应的温度有利于烃的脱氢和环化，与其它较不有利的反应如催化裂化相比。然而，温度还必须足够低以防止发生任何显著程度地热裂化。
就反应的描述而言，在重整器中发生几种反应。主要的反应包括脱氢和环化，如下文所用，术语脱氢的使用意欲包括环化。
本发明一个实施方案为由烃进料流生产芳烃的方法，如图1所示。该方法包括使烃进料流12进入分离装置10中以产生轻工艺流14和重工艺流16。轻工艺流14具有降低的吸热烃组分浓度，重工艺流16具有提高的吸热烃组分浓度。使轻工艺流14进入第一重整器20中并产生第一重整器流出物流22。第一重整器20在第一组反应条件，包括第一温度下操作。使重工艺流16进入第二重整器30中并产生第二重整器流出物流32。第二重整器30在第二组反应条件，包括第二温度下操作。使第一重整器流出物流22和第二重整器流出物流32进入芳烃分离装置40中。芳烃分离装置40产生芳烃产物流42和贫含芳族化合物的萃余物流44。第一和第二重整器20、30使用相同催化剂以将烃进料在重整器中重整。
尽管发现可将烃进料分离并送入不同的重整器中，但操作和实践使用不同的催化剂，例如在美国专利No.4,882,040，R.M.Dessau等人中所提出的，并通过引用将其全部内容并入本文中。本发明发现技术人员可使用单一类型的催化剂，例如通常用于重整的一种。这提出节约，即催化剂仅需要单个再生器，其中使两种催化剂料流进入单个共同再生器中。
本发明发现用分离进料，操作条件不同以产生收率的改进。在该方法中，第一操作温度大于第二操作温度。第一操作温度大于540℃，优选大于560℃。第二操作温度小于540℃，并保持在小于第一操作温度的值。尽管该方法在目标反应温度下操作重整器，但该方法是吸热的，且反应器中的温度通常会随着反应进行而下降。因此，反应器入口的温度通常是最高温度，并且为被控制的温度。就本说明书而言，术语“反应温度”可与“入口温度”互换使用，且当使用术语“反应温度”时，意指在反应器入口条件下的温度。
本发明将烃进料流分离成具有降低环烷烃含量且包含C7和较轻烃的轻工艺流14。在优选实施方案中，烃进料流为石脑油进料流。石脑油进料流还分离成具有较高环烷烃含量的重工艺流16。重质料流包含C8和较重烃，及C6和C7环烷烃化合物。降低的环烷烃含量容许第一重整器20在还会使重整方法期间的温降最小化的反应条件下操作。重整器将烃脱氢，其为吸热方法，且具有烃料流中比其它组分吸收更多热的组分。通过将更吸热的化合物与轻工艺流14分离，第一重整器可在平均较高温度下操作。可将石脑油进料流分离以使两个重整器的操作最佳化，并可取决于石脑油进料流的补充。在一个实施方案中，轻工艺流包含C6和较轻烃，重工艺流包含C7和较重烃，其具有较高的环烷烃含量，包括C6和较高环烷烃。
本方法涉及烃工艺流并行通过重整器。催化剂可并行或串行地流过重整器。催化剂的并行工艺流包括将来自再生器的催化剂料流分离成多个催化剂进料流，并使催化剂进料流中的一个进入各个重整器中。催化剂的串行流包括使来自再生器的催化剂进入第一重整器中，并使来自第一重整器的催化剂进入第二重整器中。如图1所示，显示催化剂的串行流，其中新鲜催化剂料流18进入第一重整器20中。部分废催化剂料流24从第一重整器20进入第二重整器30中，且废催化剂料流34返回再生器中。该方法可就方法中的随后反应器而言继续。
如本文所述，重整器为可包含多个反应器床的反应器，且意欲将多个反应器床的使用并入本发明的范围内。重整器还可包含床间加热器，其中当催化剂和工艺流在重整器内从一个反应器床流入顺序反应器床时，该方法将催化剂和/或工艺流再加热。最常用类型的床间加热器为火焰加热器，其将在管中流动的流体和催化剂加热。可使用其它换热器。
具体重整反应器为进行烃环化和脱氢的高温吸热催化反应的反应器。该重整器提高石脑油进料流的芳烃含量，并且还产生氢气流。特别地，产生苯、甲苯和二甲苯。
本方法可进一步包括轻气体分离装置60以加工来自重整器的流出物流。轻气体分离装置60通常为用于将较轻气体与来自重整器的流出物流分离的轻分馏器。第一重整器20在更苛刻的条件下操作并产生更多轻气体。轻气体分离装置60可以为脱丁烷器或脱戊烷器以分别除去C4和较轻气体或者C5和较轻气体。脱丁烷器或脱戊烷器的选择可取决于待进入芳烃分离装置40中的流出物流20的所需含量。
另一实施方案包括使石脑油进料流12进入分馏装置10中，产生包含C6和C7烃的顶部料流14及包含C8和较重烃的底部料流16。顶部料流具有较低环烷烃组分含量，底部料流具有较高环烷烃组分含量。使顶部料流14进入在第一组反应条件下操作的第一重整器20中。第一重整器20包含用于接收催化剂料流18和排出部分废催化剂24的催化剂入口和催化剂出口。底部料流16进入第二重整器30中，其中第二重整器30具有用于接收来自第一重整器20的催化剂料流24的催化剂入口和用于使催化剂料流34进入再生器中的催化剂出口。
第一重整器在至少560℃的温度下操作，第二重整器在540℃以下的温度下操作。较轻的料流在更苛刻的条件下加工，同时在重整器20内的停留时间小于较重料流的停留时间。
第一重整器20产生流出物流22，其进入重整产物分离器50中。第二重整器30产生流出物流32，其进入重整产物分离器50中。重整产物分离器50产生包含C6-C7芳烃的重整产物顶部料流52。顶部料流52进入芳烃分离装置40中，并产生芳烃产物流42和萃余物流44。萃余物流44贫含芳烃。重整产物分离器50产生包含C8和较重芳烃的底部料流54。重整产物底部料流进入芳烃复合物中以使用较重芳烃组分。
芳烃分离装置40可包括将芳烃与烃料流分离的不同方法。一个工业标准为SulfolaneTM方法，其为使用环丁砜促进芳烃的高纯度萃取的萃取蒸馏方法。SulfolaneTM方法是本领域技术人员熟知的。
加工烃的混合物以产生芳烃可能需要对该化学的更好理解，其可导致反直觉的结果。当加工烃进料流时，分离进料流以利用不同烃组分在化学方面的差异。本发明一方面显示于图2中。由烃料流102生产芳烃的方法包括使烃料流进入分馏装置100中。分馏装置100产生包含轻质烃且具有降低的吸热化合物浓度的顶部料流104。装置100还产生包含较重烃且具有提高的吸热化合物浓度的底部料流106。术语吸热化合物的使用指在脱氢方法期间显示出强吸热性的化合物。尽管许多化合物可能显示出一些吸热性，但吸热化合物主要包含环烷烃化合物，是具有如下特征的那些化合物：在重整器中在脱氢和环化方法期间具有降低反应器温度的强倾向。就下文的讨论而言，吸热化合物指具有类似吸热性的环烷烃和化合物。
顶部料流104进入第一重整器120中，其中第一重整器120在第一温度下操作。底部料流106进入第二重整器130中，其中第二重整器130在第二温度下操作，并产生第二重整器流出物流132。第二重整器流出物流132进入第一重整器120中，在那里加工顶部料流104和第二重整器流出物流132以产生第一重整器流出物流122。第一重整器流出物流122进入芳烃分离装置140中并产生芳烃产物流142和萃余物流144。该方法对于重整器使用相同的催化剂，其又通过仅具有单个共同再生器而节约。再生器接收废催化剂并可使再生催化剂进入一个或多个重整器中。催化剂还可以以如下循环从第一重整器120进入第二重整器130中：在第一重整器102中使用新鲜催化剂、使部分废催化剂进入第二重整器130中并使废催化剂返回再生器中。
第一重整器120在比第二重整器130更高的温度下操作。较轻烃可在重整器中在较高的温度下，但以较低的停留时间操作。第一重整器温度大于540℃，优选第一温度大于560℃。第二重整器温度优选小于540℃。
烃进料流可以为石脑油进料流，分馏装置100将烃进料流分离成包含C7和较轻烃的轻质烃工艺流，或者操作以包含C6和较轻烃。分馏装置100产生包含C8和较重烃，或者可包含C7和较重烃的底部料流。优选操作分馏装置100以将进料中的环烷烃组分导入底部料流中，特别是使C6和C7环烷烃组分进入底部料流中。
该方法可包括使第一重整器流出物流122进入重整产物分离器150中。重整产物分离器150产生包含较轻烃（包括C6-C7芳族化合物）的顶部料流152，及包含C8和较重芳族化合物和较重烃的底部料流154。
该方法可进一步包括轻气体分离装置160。轻气体分离装置160将来自重整器的流出物流中的氢气和轻质烃分离。特别地，轻质烃分离装置160将轻质烃与第一重整器流出物流122分离，产生包含丁烷和较轻化合物或者戊烷和较轻化合物的顶部料流162。特别地，C1-C4烃化合物是不理想的，并占据容积或干扰反应和下游分离。轻质烃的脱除减少下游成本和设备。使来自轻质烃分离装置160的底部料流164进入重整产物分离器150中。
离开芳烃分离装置140的萃余物流144包含C6-C8范围的烃，且为容易重整的组分。萃余物流144可再循环至重整器120、130中，优选萃余物流144再循环至第一重整器120中。
可选实施方案为本方法的分离设计，如图3所示。本方法包括使石脑油进料流202进入分馏装置200中。分馏装置200产生从分馏装置200顶部离开的轻工艺流204和从分馏装置200底部离开的重工艺流206。
轻工艺流204进入第一重整器220中，其中第一重整器220具有包含再生催化剂的催化剂入口料流226。第一重整器220具有催化剂出口224和第一重整器流出物流222。重工艺流206进入第二重整器230中并产生第二重整器流出物流232。第二重整器230具有由第一重整器220进入的催化剂入口料流224，和催化剂出口料流234。催化剂出口料流232中的废催化剂进入再生器270中，其中催化剂再生并再循环至第一重整器220中。第一重整器流出物流222和第二重整器流出物流232进入芳烃分离装置240中以回收芳烃。第一重整器反应条件包括在大于第二重整器中的温度的第一温度下操作。
芳烃分离装置240产生提纯芳烃料流242和包含烃组分的萃余物流244，所述萃余物流244可再循环。
该实施方案的方法使用至少两个反应器用于第二重整器230，其中重质料流206顺序地通过反应器，其中工艺流在它通过反应器与换热器之间时被加热。
在该实施方案的可选变体中，本方法进一步包括使第一重整器流出物流222进入在第三组反应条件下操作的第三重整器280中。第三重整器280产生第三流出物流282，且第三重整器流出物流进入芳烃分离装置240中。第三重整器流出物流可进入重整产物分离器250中，然后进入芳烃分离装置240中。第三重整器流出物流282还可进入轻质烃分馏装置260中以分离出丁烷/戊烷和较轻烃，然后使工艺流262进入芳烃分离装置240中。
第三组反应条件包括第三温度，其中第三温度大于第二重整器230中的反应温度。催化剂出口料流234从第二重整器230进入第三重整器280中。催化剂在进入第三重整器280中时部分消耗并被加热至第三重整器入口温度。催化剂在用于第三重整器280中以后作为废催化剂料流284进入再生器270中。
第三重整器流出物流282在通过轻质烃分馏装置260以后，使工艺流进入重整产物分离器250中。第二重整器流出物流232还进入重整产物分离器250中。重整产物分离器250产生包含C6-C7芳族化合物的顶部料流252及包含C8和较重芳族化合物的底部料流。顶部料流252进入芳烃回收装置240中，在那里回收242二甲苯、苯和甲苯。还产生包含非芳族化合物的萃余物流244，并可再循环至一个重整器中。
第一重整器220操作温度大于540℃，优选温度大于560℃。第二重整器230操作温度小于540℃，第三重整器280操作温度大于540℃。
将石脑油进料流202分成包含C7和较轻烃的轻质烃料流，及包含C8和较重烃的重质烃料流。轻质烃料流优选具有较低相对环烷烃含量，和较低的具有较高吸热性的化合物含量。重质烃料流优选具有较高相对环烷烃含量和较高的具有较高吸热性的化合物含量。
重整方法为吸热方法，重整器220、230、280可包含具有床间加热器的多个反应器床。反应器床根据床间加热器定尺寸以保持反应器中的反应温度。较大反应器床会经历明显的温降，并可对反应具有不利后果。同样，在重整器如第一重整器220和第三重整器280之间，可存在重整器间加热器以将工艺流加热至所需入口温度。催化剂还可通过重整器间加热器以使催化剂达到所需重整器入口温度。
另一实施方案为由石脑油进料流生产芳烃产物流的方法。石脑油进料流302进入分馏装置300中并产生包含轻质烃的顶部料流304和包含较重烃的底部料流306。轻质烃料流304进入第一重整器320中并在第一组反应条件下操作以产生第一产物流322。较重烃料流306进入第二重整器330中并在第二组反应条件操作以产生第二产物流332。第二产物流332进入第一重整器320中，在那里将第二产物流与轻顶部料流304混合。结合料流进入第一重整器320中以产生第一产物流322。第一产物流322进入芳烃分离装置340中以产生提纯的芳烃产物流342和萃余物流344。
该实施方案中所用催化剂通过两个重整器，新鲜或再生催化剂作为催化剂入口料流在第二重整器入口温度下进入第二重整器330中。催化剂在离开第二重整器334时部分消耗并进入第一重整器320中。将催化剂加热至第一重整器催化剂入口温度，其中第一重整器320在大于第二重整器330的温度下操作，并在进入第一重整器320中时将催化剂加热至比进入第二重整器330中时更大的温度。第一重整器320产生废催化剂料流324，其使废催化剂进入再生器370中。
重整器320、330可各自包含多个反应器。优选的反应器数目为2-5个反应器，其中催化剂和工艺流顺序地流过反应器。在反应器之间，催化剂和工艺流在级间加热器中加热以使催化剂和工艺流的温度达到重整器入口温度。
本方法涉及在不同重整器中使用相同的催化剂，其中重整器在不同的操作条件下操作。主操作温度为重整器的入口温度。该方法产生包含C6和较轻烃的来自分馏装置300的第一料流304，并进入第一重整器320中。第一料流304优选以较低环烷烃含量产生以降低第一料流304的吸热性。第一重整器320在第一组反应条件下操作，所述第一组反应条件包括第一反应温度，且为比第二重整器330中的第二反应温度更大的温度。第一反应温度大于540℃，优选大于560℃，同时第二反应温度小于540℃。
不同重整器的加工条件容许不同的操作控制。可控制的其它变量包括空速、氢气:烃进料比和压力。优选具有较轻烃的重整器中的压力在比具有较重烃的重整器中更低的压力下操作。第一重整器的操作压力的实例为130-310kPa，优选的压力为约170kPa(10psig)，第二重整器的操作压力为240-580kPa，优选的压力为约450kPa(50psig)。
分馏装置300还产生第二料流306，其进入第二重整器330中。第二料流306包含C7和较重烃，且第二料流306优选具有较高环烷烃含量。
本方法可进一步包括将第二料流分离成包含C7烃的中间料流及包含C8和较重烃的重质料流。该方法显示于图5中，其中石脑油进料流402进入分馏装置410中，产生第一料流404和第二料流406。第二料流406进入第二分馏装置410中，其中产生中间料流412和重质料流414。重质料流414进入第二重整器中。第二重整器包括至少两个重整器431和433，并可包含串联的更多个重整器，其中重质料流414以顺序方式通过。重整器431和433在相同反应条件下操作。中间料流412通过第二重整器系列的最后一个433。第二重整器系列产生第二重整器流出物流436。第一料流404和第二重整器流出物流436进入在比第二重整器入口温度更大的第一入口温度下操作的第一重整器420中。
第一重整器420产生流出物流422。流出物流422进入轻质烃汽提装置460中，其中将轻气体和轻质烃从流出物流422中除去，产生底部料流462。底部料流462进入重整产物汽提器450中，其中产生包含C6-C8芳烃的顶部料流452和包含C9+芳烃的底部料流。顶部料流452进入芳烃回收装置440中，在那里产生芳烃产物流442并产生萃余物流444。
可选实施方案包括使用多个重整器的方法，其中催化剂以串行方式从第一重整器进入第二重整器中，并通过随后的重整器。分馏烃进料流以产生包含C6和C7烃的轻质烃进料流及包含C8和较重烃的重质烃进料流。石脑油进料流分离成不同的较轻和较重料流经历许多变量。一个因素为石脑油进料流的补充，例如进料流中的环烷烃和烯烃含量。其它因素可包括关于不同重整器的操作温度的决定。
分离进料以加工通过不同重整器的不同进料导致芳烃收率提高。流出物流从一个重整器进入另一重整器中可包括流出物流进入重整器内的中间反应器中。意欲重整器在重整器内包括多个反应器床。这容许灵活控制进入重整器中的工艺流的停留时间。
重整方法为石油精炼中的普通方法，通常用于提高汽油的量。重整方法包括将氢气流和烃混合物混合并使所得料流与重整催化剂接触。常用原料为石脑油原料且通常具有80℃的始沸点和205℃的终沸点。重整反应器以450-540℃的进料入口温度操作。重整反应通过脱氢和环化将链烷烃和环烷烃转化成芳烃。链烷烃的脱氢可得到烯烃，链烷烃和烯烃的脱氢环化可得到芳烃。
重整催化剂通常在载体上包含金属。载体可包括重量比为1:99-99:1的多孔材料和粘合剂，多孔材料例如为无机氧化物或分子筛。重量比优选为1:9-9:1。用于载体的无机氧化物包括但不限于氧化铝、氧化镁、二氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锌、二氧化钍、氧化硼、陶瓷、瓷、铝土矿、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、碳化硅、粘土、结晶沸石铝硅酸盐及其混合物。多孔材料和粘合剂是本领域中已知的，在此处不详细地提出。金属优选为一种或多种VIII族贵金属，包括铂、铱、铑和钯。通常催化剂含有基于催化剂的总重量为0.01-2重量%的量的金属。催化剂还可包含来自IIIA族或IVA族的促进剂元素。这些金属包括镓、锗、铟、锡、铊和铅。
实验用不同的进料组合物运行。微型反应器的实验条件包括515-560℃的入口温度，5的氢气:烃比，反应器中10-50psig或170-450kPa的不同水平的压力，0.75-3hr-1的WHSV，以及扩大转化率范围的不同催化剂载荷。
表1—微型反应器的进料
| 1 | 75%正己烷，25%二甲苯–C6转化率和选择性 |
| 2 | 75%正庚烷，25%二甲苯–C7转化率和选择性 |
| 3 | 75%正辛烷，25%二甲苯–C8转化率和选择性 |
| 4 | 50%MCP，50%二甲苯–开环和膨胀 |
| 5 | 50%MCP，25%MCH，25%二甲苯–C6转化率和效率，具有“容易的”C7 |
| 6 | 50%MCP，25%正庚烷，25%二甲苯–C6转化率和效率，具有“困难的”C7 |
MCP为甲基环戊烷，MCH为甲基环己烷。容易的和困难的指烃脱氢和环化的能力。将芳烃加入进料中以用于强吸附部位效应。
结果显示于表2中，其显示一些实验的汇总。
表2—转化率
| 进料 | 转化率% | 重物质% | %C |
| 1 | 71.3 | 0.393 | 5.6 |
| 2 | 81.0 | 0.111 | 6.4 |
| 3 | 95.3 | 0.026 | 3.7 |
| 4 | 20.3 | 1.104 | 13.3 |
| 5MCP | 32.6 | 0.366 | 11.8 |
| 5MCH | 43.3 | ||
| 6MCP | 48.4 | 0.295 | 10.0 |
| 6n-C7 | 43.2 |
%C为实验期间沉积于催化剂上的所得碳，转化率为链烷烃向芳烃的转化率，重物质为反应器中产生的不理想的较重副产物。正如所料，结果表明较低的压力改进芳烃选择性，且提高温度改进转化率。但提高温度还提高裂化，这是不理想的并提高甲烷产生。然而，还发现且出乎意料地，与较重链烷烃C8和更重的相比，较轻链烷烃，即己烷的短时间是一个因素。这与预测的相反，因为己烷比C8和较重链烷烃的芳化困难得多，且预测需要更长的反应时间。
较重烃还应在较低温度下反应，因为发现在较高温度下，甲苯氢解成苯和甲烷变得明显。这由于甲烷产生而降低产物的价值并提高损失。
因此，提高可通过容许反应工艺控制的革新流程图实现。尽管已关于目前考虑的优选实施方案描述了本发明，应当理解本发明不限于所公开的实施方案，而是意欲涵盖包括在所述权利要求书范围内的各种改进和等效配置。
尽管已关于目前考虑的优选实施方案描述了本发明，应当理解本发明不限于所公开的实施方案，而是意欲涵盖包括在所述权利要求书范围内的各种改进和等效配置。
Claims (10)
1.由烃进料流制备芳烃的方法，其包括：
使烃进料流进入分离装置中，由此产生包含C7-烃且具有降低的吸热烃组分浓度的轻工艺流，以及包含C8+烃及C6和C7环烷烃且具有较高吸热组分浓度的重工艺流；
使轻工艺流进入第一重整器中，其中第一重整器具有第一操作温度；
使重工艺流进入第二重整器中，其中第二重整器具有第二操作温度，由此产生第二重整器流出物流；
使第二重整器流出物流进入第一重整器中，由此产生第一重整器流出物流；
使第一重整器流出物流进入芳烃分离装置中，由此产生芳烃产物流和萃余物流；
其中第一重整器和第二重整器具有相同的催化剂。
2.根据权利要求1的方法，其中第一操作温度大于第二操作温度。
3.根据权利要求2的方法，其中第一操作温度大于540℃。
4.根据权利要求3的方法，其中第一操作温度大于560℃。
5.根据权利要求2的方法，其中第二操作温度小于540℃。
6.根据权利要求1的方法，其中使来自第一和第二重整器的催化剂进入共同再生器中。
7.根据权利要求1的方法，其中烃进料流为石脑油进料流。
8.根据权利要求1的方法，其进一步包括使来自第一重整器和第二重整器的催化剂进入再生装置中。
9.根据权利要求1的方法，其进一步包括使萃余物流进入第一重整器中。
10.根据权利要求1的方法，其中吸热烃组分包括环烷烃。
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