CN1806064A - 通过将烯属烃添加到基于omcts的工艺来减小sioc低k膜的应力 - Google Patents

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Abstract

一种用于沉积具有约3.2或者更小，优选3.0或者更小的低介电常数膜的方法，包括：提供环状有机硅氧烷和具有至少一个不饱和碳－碳键的线型烃化合物到衬底表面。在一个方面，使环状有机硅氧烷和线型烃化合物在足够将低介电常数膜沉积在半导体衬底上的条件下反应。优选地，低介电常数膜具有压应力。

Description

通过将烯属烃添加到基于OMCTS的工艺来减小SIOC低K膜的应力
技术领域
本发明的实施例涉及集成电路的制造。更具体地，本发明的实施例涉及用于在衬底上沉积电介质层的方法。
背景技术
自从集成电路在几十年前被首次引入以来，这样的器件的几何尺寸已经被急剧减小。从此以后，集成电路一般遵循两年/一半尺寸的法则(常常称为莫尔定律)，其意味着在一芯片上的器件数量每两年增加一倍。现在的制造企业正在常规地生产具有0.13μm甚至是0.1μm线宽尺寸的器件，并且将来的企业将很快生产具有甚至更小的线宽尺寸的器件。
器件几何尺寸的持续减小已经产生了对于具有更低介电常数(k)值的膜的需要，因为耦合在相邻金属线之间的电容必须被减小以进一步减小集成电路上的器件的尺寸。具体地，具有小于约4.0的低介电常数的绝缘体是理想的。具有低介电常数的绝缘体的示例包括旋涂玻璃，诸如未掺杂硅玻璃(USG)或者掺氟硅玻璃(FSG)、二氧化硅和聚四氟乙烯(PTFE)，这些都是可以商购的。
最近，已经开发了具有小于约3.5的k值的有机硅膜。Rose等(美国专利No.6,068,884)公开了一种方法，用于通过部分地分裂环状有机硅化合物沉积绝缘体，以在所沉积的膜中形成环状和线型结构两者。但是，该部分地分裂环状前驱体的方法难以控制，因此，难以实现产品的一致性。
此外，虽然已经开发出了具有理想的介电常数的有机硅膜，但是许多已知的低介电有机硅膜具有不理想的物理或者机械性能，诸如高的拉伸应力。在膜中高的拉伸应力可能导致膜弯曲或者变形、膜破裂、膜剥落或者膜中空洞的形成，这些可能损坏或者破坏包括该膜的器件。
因此，存在对于用于制造具有理想的物理或者机械性能的更低介电常数膜的可控方法的需要。
发明内容
本发明的实施例包括一种方法，所述方法通过在足够将膜沉积在衬底表面上的条件下将包含环状有机硅氧烷、具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物和至少一种惰性气体的气体混合物输送到衬底表面，来沉积具有小于3.2的介电常数的低介电常数膜。在一个方面，所沉积的膜具有压应力。在一个实施例中，环状有机硅氧烷是八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，并且线型烃化合物是乙烯。可以用电子束处理所沉积的膜。
本发明的实施例还包括在足够将膜沉积在衬底表面上的条件下将包含环状有机硅氧烷、具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物、一种或者多种氧化气体和至少一种惰性气体的气体混合物输送到衬底表面，其中，所述膜具有小于3.2的介电常数和压应力。在一个方面，用电子束处理所沉积的膜。
附图说明
可以参考本发明的实施例对上面所简要概述的本发明进行更具体的描述，由此可以详细理解实现本发明的所述特征的方式，其中，本发明的实施例被示于附图中。
但是应该注意，所述描述和附图仅仅示出了本发明的典型实施例，并且因此不应被认为是对其范围的限制，因为本发明可以允许其他等效的实施例。
图1是根据本文所描述的实施例被构造来使用的示例性CVD反应器的横截面图。
图2是根据本发明的实施例的电子束室。
图3是根据本发明的实施例的电子束室的局部视图。
图4示出了根据本发明的实施例的具有反馈控制电路的电子束室。
具体实施方式
本发明的实施例通过在足以沉积具有小于3.2的介电常数的膜的条件下提供环状有机硅氧烷、具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物和任选的一种或者多种氧化气体，在含有硅、氧和碳的低介电常数膜中提供了低应力。优选地，该膜在提供小于3.0的介电常数和压应力的条件下沉积。当通过可从Frontier Semiconductor，San Jose，CA获得的FSM 128L仪器测量时，具有压应力的膜具有小于0MPa的应力。更一般地，提供压应力的条件通过将共形膜沉积在平坦硅衬底上来确定。如果所述共形膜在沉积之后压弯，即膜的边缘受拉而比膜的中心低，则处理环境引入压应力。
环状有机硅氧烷包括具有一个或者多个硅-碳键的化合物。可以使用可商购的具有一个或者多个环的环状有机硅氧烷化合物，所述的环具有交替的硅和氧原子，并具有键合到所述硅原子上的一个或者多个烷基。例如，环状有机硅氧烷可以是如下化合物之一：
1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷(TMCTS)，-(-SiHCH3-O-)4-(环状)
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，-(-Si(CH3)2-O-)4-(环状)
1，3，5，7，9-五甲基环五硅氧烷，-(-SiHCH3-O-)5-(环状)
六甲基环三硅氧烷，-(-Si(CH3)2-O-)3-(环状)
十甲基环五硅氧烷，-(-Si(CH3)2-O-)5-(环状)。也可以使用这些环状有机硅氧烷中的两种或者更多种的共混物。
将环状有机硅氧烷与具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物混合。不饱和碳-碳键可以是双键或者三键。线型烃化合物可以包括一个或者两个碳-碳双键。如在本文中所定义的，“线型烃化合物”包含氢和碳原子，但是不包含氧、氮或者氟原子。优选地，线型烃化合物仅包括碳和氢原子。线型烃化合物可以是具有2到20个碳原子的烯烃、烯属烃或者双烯，诸如乙烯、丙烯、异丁烯、乙炔、丙炔、乙基乙炔、1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、以及间戊二烯。
在本文所述的任一实施例中，气体混合物可以基本被排除，或者可以包含一种或者多种选自氧气(O2)、臭氧(O3)、含氮氧化物(N2O)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)、水(H2O)和其组合的氧化气体。在一个方面，氧化气体是氧气。在另一个方面，氧化气体是氧气和二氧化碳。在另一个方面，氧化气体是臭氧。当臭氧被用作氧化气体时，臭氧发生器将源气体中6wt％到20wt％，通常约15wt％的氧转化成臭氧，同时剩余物通常是氧。但是，可以根据所期望的臭氧量和所使用的臭氧发生装置的类型，增大或者减小臭氧浓度。一种或者多种氧化气体可以被添加到反应气体混合物中，以增加反应性并在所沉积的膜中获得所期望的碳含量。
在沉积过程中，环状有机硅氧烷和具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物的共混物/混合物发生反应，以在衬底上形成低k膜。任选地，在该共混物/混合物中包含一种或者多种氧化气体。在该共混物/混合物中可以包含诸如氩气、氦气或者其组合的一种或者多种载气。
膜包含约5和约30原子百分比(不包括氢原子)之间、优选约5和约20原子百分比之间的碳含量。所沉积的膜的碳含量涉及通常不包含显著量的非键合的烃的膜结构的原子分析。碳含量由在所沉积的膜中不包括难以定量的氢原子的情况下的碳原子百分比表示。例如，具有平均一个硅原子、一个氧原子、一个碳原子和两个氢原子的膜具有20原子百分比的碳含量(每五个总的原子一个碳原子)，或者不包括氢原子情况下的33原子百分比的碳含量(每三个总的原子一个碳原子)。
在本文所述的任一实施例中，在沉积低介电常数膜之后，该膜可以被用电子束(e束)处理，以减小膜的介电常数。电子束处理通常具有在约1到20千电子伏特(KeV)下的每平方厘米约50和约2000微库仑(μc/cm2)的剂量。e束电流通常从约1mA到约40mA变化，并且优选约10到约20mA。e束处理通常在约室温和约450℃的温度之间进行约10秒到约15分钟。在一个方面，e束处理条件包括在350℃下6kV、10-18mA以及50μc/cm2，持续约15到约30秒，来处理具有约1微米厚度的膜。在另一个方面，e束处理条件包括在350℃下4.5kV、10-18mA以及50μc/cm2，持续约15到约30秒，来处理具有约5000埃厚度的膜。在电子束处理期间，可以存在氩或者氢。虽然可以使用任何e束设备，但是一种示例性设备是可从Applied Material Inc.得到的EBK室。在沉积低介电常数膜之后用电子束处理该低介电常数膜将挥发该膜中的有机基团中的至少一部分，这可以在膜中形成空洞。
或者，在另一个实施例中，在沉积低介电常数膜之后，该膜用退火工艺进行后处理，以减小该膜的介电常数。优选地，将膜在约200℃和约400℃之间的温度下退火约2秒到约1小时，优选约30分钟。诸如氦、氢、氮或其混合物的非反应性气体以100到约10000sccm的流率被引入。室压力被维持在约2Torr和约10Torr之间。RF功率为约200W到约1000W，频率为约13.56MHz，并且优选的衬底间距为约300密耳和约800密耳之间。
可以利用任何能够进行化学气相沉积(CVD)的处理室来沉积膜。例如，图1示出了平行板CVD处理室10的垂直横截面视图。室10包括高真空区域15和气体分配歧管11，所述气体分配歧管11具有用于通过其分散处理气体到衬底(没有示出)的穿孔。衬底置放在沉积支撑板或者支座12上。支座12被安装在支撑杆13上，所述支撑杆13将支座12连接到升降电机14上。升降电机14在处理位置和下衬底装载位置之间提升和降低支座12，使得支座12(和被支撑在支座12上表面上的衬底)可以在下装载/卸载位置和上处理位置之间可控地移动，其中所述上处理位置紧邻歧管11。绝缘体17围绕处在上处理位置时的支座12和衬底。
引入到歧管11中的气体径向地沿着衬底的表面被均匀地分配。具有节流阀的真空泵32控制通过歧管24从室10的气体排出速率。沉积气体和载气(如果需要的话)通过气体管线18流到混合系统19中，并且然后流到歧管11。一般来说，每一处理气体供应管线18包括：(i)安全关断阀(没有示出)，其可以被用于自动或者手动地关断处理气体到室中的流动；以及(ii)质量流量控制器(也没有示出)，用于测量通过气体供应管线18的气体流量。当有毒气体被用于此工艺中时，在常规的构造中，数个安全关断阀被置于每一气体供应管线18上。
在一个方面，环状有机硅氧烷以约75sccm到约500sccm的流率被引入到混合系统19中。具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物以约200sccm到约5000sccm的流率被引入到混合系统19中。任选的氧化气体具有约0sccm到约200sccm的流率。载气具有约100sccm到约5000sccm的流率。优选地，环状有机硅化合物是八甲基环四硅氧烷，并且线型烃化合物是乙烯。
沉积工艺优选是等离子体增强工艺。在等离子体增强工艺中，通常通过利用RF功率源25施加到气体分配歧管11的RF能，邻近衬底形成受控等离子体。或者，RF功率可以被提供给支座12。到沉积室的RF功率可以是周期的或者脉冲的，以减小对衬底的加热并且促进沉积膜中的更大的孔隙率。对于200或者300mm衬底的等离子体功率密度为约0.03W/cm2和约3.2W/cm2之间，其对应于对于200mm衬底的约10W到约1000W的RF功率电平和对于300mm衬底的约20W到约2250W的功率电平。优选地，RF功率电平对于300mm衬底在约200W和约1700W之间。
RF功率源25可以供应在约0.01MHz和300MHz之间的单个频率RF功率。优选地，可以利用混合的、同时的多个频率传输RF功率，以增强引入到高真空区域15中的反应物质的分解。在一个方面，混合频率是约12kHz的较低频率和约13.56mHz的较高频率。在另一个方面，较低频率可以在约300Hz到约1000kHz之间变化，并且较高频率可以在约5mHz和约50mHz之间变化。优选地，低频功率电平为约150W。优选地，高频功率电平为约200W和约750W，更优选地，为约200W到约400W。
在沉积期间，衬底被保持在约-20℃和约500℃之间，优选地约100℃和约450℃之间的温度下。沉积压力通常在约1Torr和约20Torr之间，优选地在约4Torr和约7Torr之间。沉积速率通常在约3000埃/分钟和约15000埃/分钟之间。
当氧化气体的附加分裂是所期望的时，任选的微波室28可以被用于在气体进入处理室10之前输入从约50W到约6000W之间的功率到氧化气体。附加的微波功率可以避免有机硅化合物在与氧化气体反应之前过量分裂。当微波功率被加到氧化气体上时，具有单独的用于有机硅化合物和氧化气体的通道的气体分配板(没有示出)是优选的。
通常，室衬里、分配歧管11、支座12和各种其他的反应器硬件中的任一一种或者全部由诸如铝或者阳极化铝之类的材料制成。这样的CVD反应器的示例在题目为“A Thermal CVD/PECVD Reactor and Use forThermal Chemical Vapor Deposition of Silicon Dioxide and In-situ Multi-stepPlanarized Process”的美国专利No.5,000,113中有描述，所述专利通过引用被包含在本文中。
系统控制器34通过控制线36控制与其连接的电机14、气体混合系统19和RF功率源25。系统控制器34控制CVD反应器的活动，并且通常包括硬盘驱动器、软盘驱动器和卡架。卡架包含单板计算机(SBC)、模拟和数字输入/输出板、接口板和步进电机控制器板。系统控制器34符合Versa Modular Europeans(VME)标准，该标准限定了板、卡盒以及连接器的尺寸和类型。VME标准还限定了具有16位数据总线和24位地址总线的总线结构。系统控制器34在存储在硬盘驱动器38上的计算机程序的控制下运行。
上面的对于CVD系统的描述主要是为了说明的目的，并且也可以使用诸如电子回旋共振(ECR)等离子体CVD设备、感应耦合RF高密度等离子体设备等之类的其他CVD装置。此外，上述系统的变化，诸如支座设计、加热器设计、RF功率连接的位置以及其他是可以的。例如，衬底可以由电阻加热的支座支撑和加热。
一旦膜被沉积，衬底可以被转移到电子束(e束)装置，用于进一步处理，即固化。衬底可以在停止真空的情况下，或者在真空下，即不用停止真空的情况下被转移。图2示出了根据本发明的实施例的e束室200。e束室200包括真空室220、大面积阴极222、位于无场区域238中的目标面230、以及定位在目标面230和大面积阴极222之间的栅格阳极226。e束室200还包括：高电压绝缘体224，其将栅格阳极226与大面积阴极222隔离；位于真空室220外部的阴极盖体绝缘体228；可变泄漏阀232，用于控制真空室220内的压力；连接到大面积阴极222的可变的高电压电源229；以及连接到栅格阳极226的可变的低电压电源231。
在运行时，将要用电子束曝光的衬底(没有示出)被放置在目标面230上。真空室220被从大气压抽气到约1mTorr到约200mTorr的范围的压力。确切的压力由可变速率泄漏阀232控制，所述可变速率泄漏阀232能够将压力控制到约0.1mTorr。电子束一般在足够高的电压下产生，其中，高电压电源229将所述足够高的电压施加到大面积阴极222上。电压可以为从约-500V到约30000V或者更高的范围。高电压电源229可以是由Hickville，N.Y.的Bertan制造的Bertan Model#105-30R，或者由Hauppauge，N.Y.的Spellman High Voltage Electronics Corp.，制造的Spellman Model#SL30N-1200X 258。可变低电压电源231将电压施加到栅格阳极226，所述电压相对于施加到大面积阴极222上的电压为正。此电压被用于控制从大面积阴极222的电子发射。可变低电压电源231可以是可从Easton，Pa的Acopian得到的Acopian Model#150PT12电源。
为了激发电子发射，在栅格阳极226和目标面30之间的无场区域238中的气体必须被电离，这可以由于自然产生的伽马射线而发生。电子发射也可以通过高电压火花隙在真空室220中激发。一旦此初始电离发生，正离子342(示于图3)通过施加到栅格阳极226的略负电压(即约0到约-200V的数量级)而被吸引到栅格阳极226。这些正离子342进入布置在大面积阴极222和栅格阳极226之间的加速场区域236，并且由于施加到大面积阴极222的高电压而被朝向大面积阴极222加速。在轰击大面积阴极222时，这些高能离子产生二次电子344，这些二次电子344被朝向栅格阳极226向回加速。这些电子344中的一些大致垂直于阴极表面行进，它们轰击栅格阳极226，但是这些电子344中的许多穿过栅格阳极226，并且行进到目标面230。栅格阳极226优选被定位在小于由大面积阴极222所发射的电子的平均自由程的距离处，例如，栅格阳极226优选被定位在距离大面积阴极222小于约4mm处。由于栅格阳极226和大面积阴极222之间的短的距离，在栅格阳极226和大面积阴极222之间的加速场区域236中没有发生电离或者如果发生的话也是最少的电离。
在常规的气体放电设备中，电子将在加速场区域中进一步产生正离子，所述正离子将被吸引到大面积阴极222，产生甚至更多的电子发射。这样的放电容易雪崩成为不稳定的高电压击穿。但是，根据本发明的实施例，通过施加到栅格阳极226的电压，可以控制(排斥或者吸引)在栅格阳极226外部产生的离子342。换句话说，通过变化栅格阳极226上的电压，可以持续地控制电子发射。或者，可以通过可变泄漏阀232控制电子发射，所述可变泄漏阀232被构造来增大或者减小在目标面230和大面积阴极222之间的电离区域中的分子数量。通过向栅格阳极226施加正电压，即当栅格阳极电压超过在栅格阳极226和目标面230之间的空间中产生的任何正离子物质的能量时，电子发射可以被完全关闭。
图4示出了具有反馈控制电路400的e束室200。在一些应用中，以不同的电子束能量提供恒定的束电流可能是所期望的。例如，可能所期望的是曝光或者固化形成在衬底上的膜的上层，而不是底层。这可以通过降低电子束能量使得大部分电子被吸收在膜的上层中来实现。在固化顶层之后，可能所期望的是固化膜的整个厚度。这可以通过升高电子束的加速电压以完全穿透膜来完成。反馈控制电路400被构造来维持不依赖于加速电压的变化的恒定束电流。反馈控制电路400包括积分器466。通过感测电阻器490对束电流进行取样，所述感测电阻器490被置于目标面230和积分器466之间。还可以在栅格阳极226处对束电流进行取样，因为束的一部分在此被截住。两个单位增益电压随动器492缓冲在感测电阻器490两端得到的信号，并将其馈送到带有可变电阻器494的放大器496。此放大器的输出控制栅格阳极226上的电压，使得束电流的增大将导致栅格阳极226上的偏压的减小和来自大面积阴极222的束电流的减小。通过可变电阻器494调节放大器496的增益，使得由加速电压的变化导致的束电流的任何变化被偏压的变化抵消，由此维持在目标处的恒定束电流。或者，放大器496的输出端可以被连接到电压控制的可变速率泄漏阀298，以通过升高或者降低电离区域238中的压力抵消束电流的变化。此外，通过使用到可变泄漏阀298和栅格阳极226两者的反馈信号，可以提供更宽范围的束电流控制。e束室200的其他细节在题目为“Large-Area UniformElectron Source”，被授予William R.Livesay并转让给Electron VisionCorporation(其现在属于本发明的受让人)的美国专利No.5003178中有描述，并且通过引用将该专利包含在本文中，只要其不与本发明冲突。
示例：
下面的示例说明了本发明的低介电性膜。利用作为集成处理平台的一部分的化学气相沉积室沉积这些膜。具体地，利用可从Santa Clara，California的Applied Materials，Inc.得到的Producer300mm系统沉积这些膜。
示例1：
由下面的反应性气体，在约6Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4709埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.99的介电常数(k)。膜具有-9.23MPa的压应力。
示例2：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约750sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约5052埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.99的介电常数(k)。膜具有-5.61MPa的压应力。
示例3：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约257sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4963埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.98的介电常数(k)。膜具有-1.69MPa的压应力。
示例4：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约200W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约3339埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.97的介电常数(k)。膜具有-19.22MPa的压应力。
示例5：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约1200sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4814埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约3.07的介电常数(k)。膜具有-15.02MPa的压应力。
示例6：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约321sccm；
氩，以约3000sccm
乙烯，以约1000sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约750W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。所沉积的膜具有在0.1MHz下所测量到的约3.15的介电常数(k)。膜具有-1.76MPa的压应力。
对比示例1：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约298sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4825埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.94的介电常数(k)。膜具有3.23MPa的拉伸应力。
对比示例2：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约340sccm；
乙烯，以约800sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4472埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.91的介电常数(k)。膜具有5.16MPa的拉伸应力。
示例7：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约2400sccm；
氧气，以约160sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4479埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.99的介电常数(k)。膜具有-3.34MPa的压应力。
示例8：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约2800sccm；
氧气，以约160sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4322埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约3.00的介电常数(k)。膜具有-5.8MPa的压应力。
示例9：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约200sccm；
乙烯，以约5000sccm；
氧气，以约100sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头450密耳处。在13.56MHz频率下的约500W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约3679埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约3.14的介电常数(k)。膜具有-82MPa的压应力。
示例10：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约200sccm；
乙烯，以约4000sccm；
氧气，以约100sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头450密耳处。在13.56MHz频率下的约500W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4011埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约3.10的介电常数(k)。膜具有-38MPa的压应力。
示例11：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约200sccm；
乙烯，以约3200sccm；和
氧气，以约100sccm；
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头450密耳处。在13.56MHz频率下的约500W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约4291埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约3.07的介电常数(k)。膜具有-27MPa的压应力。
示例12：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约200sccm；
乙烯，以约1600sccm；和
氧气，以约100sccm；
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头450密耳处。在13.56MHz频率下的约500W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约5163埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.96的介电常数(k)。膜具有-3MPa的压应力。
对比示例3：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约200sccm；
乙烯，以约800sccm；
氧气，以约100sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头450密耳处。在13.56MHz频率下的约500W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约6061埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.86的介电常数(k)。膜具有8MPa的拉伸应力。
对比示例4：
由下面的反应性气体，在约5Torr的室压力和约350℃的衬底温度下，在300mm衬底上沉积低介电常数膜。
八甲基环四硅氧烷(OMCTS)，以约215sccm；
乙烯，以约800sccm；
氧气，以约160sccm；和
氦，以约1000sccm
衬底被定位在距离气体分配喷洒头300密耳处。在13.56MHz频率下的约400W的功率电平和在350kHz频率下的约150W的功率电平被施加到喷洒头，用于膜的等离子体增强沉积。膜以约5810埃/分钟的速率被沉积，并具有在0.1MHz下所测量到的约2.93的介电常数(k)。膜具有23.46MPa的拉伸应力。
示例1-6和对比示例1和2示出了用于由包含OMCTS、乙烯和氧气的气体混合物沉积低介电常数膜的处理条件。示例1-6的膜具有小于3.2的介电常数和压应力。对比示例1和2的膜也具有小于3.2的介电常数。但是，对比示例1和2的膜具有拉伸应力，而不是压应力。如本文所定义的，具有拉伸应力的膜是当由FSM 128L仪器测量时具有大于0MPa的应力的膜。
在示例1-5中所使用的比对比示例1和2中更低的OMCTS流率，即257sccm或者更小，被认为可能对示例1-5中的膜的压应力有贡献。示例6中更高的OMCTS流率没有导致具有拉伸应力的膜，这被认为是因为更高的乙烯流率和附加的载气氩，稀释了示例6的气体混合物中OMCTS的量。
示例7-12和对比示例3和4示出了用于由包含OMCTS和乙烯的气体混合物沉积低介电常数膜的处理条件。示例7-12的膜具有小于3.2的介电常数和压应力。对比示例3和4的膜也具有小于3.2的介电常数。但是，对比示例3和4的膜具有拉伸应力，而不是压应力。
在示例7-12中所使用的比对比示例3和4中更高的乙烯流率，即大于约800sccm，被认为可能对示例7-12中的膜的压应力有贡献。
虽然前文涉及本发明的优选实施例，但是可以想到本发明的其他和另外的实施例，而不偏离其基本范围，并且本发明的基本范围由所附的权利要求确定。

Claims (30)

1.一种沉积低介电常数膜的方法，包括：
输送基本由下面的成分组成的气体混合物到衬底表面：
环状有机硅氧烷；
具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物；和
惰性气体；以及
在足够将膜沉积在所述衬底表面上的条件下，将RF功率施加到所述气体混合物，所述膜具有小于3.2的介电常数。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述膜具有压应力。
3.如权利要求1所述的方法，其中，所述环状有机硅氧烷包含一个或者多个硅-碳键。
4.如权利要求3所述的方法，其中，所述环状有机硅氧烷是八甲基环四硅氧烷(OMCTS)。
5.如权利要求1所述的方法，其中，环状有机硅氧烷选自由1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷(TMCTS)、八甲基环四硅氧烷(OMCTS)、1，3，5，7，9-五甲基环五硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、和十甲基环五硅氧烷组成的组。
6.如权利要求1所述的方法，其中，所述线型烃化合物包含一个或者多个碳-碳双键。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述线型烃化合物是乙烯。
8.如权利要求1所述的方法，其中，所述线型烃化合物选自由乙烯、丙烯、异丁烯、乙炔、丙炔、乙基乙炔、1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、以及间戊二烯组成的组。
9.如权利要求1所述的方法，其中，所述气体混合物基本不含氧化气体。
10.如权利要求1所述的方法，其中，所述惰性气体选自由氦、氩及其组合组成的组。
11.如权利要求1所述的方法，其中，所述施加RF功率的步骤包括将混合频率RF功率施加到所述气体混合物。
12.如权利要求1所述的方法，还包括利用电子束后处理所述低介电常数膜。
13.一种沉积低介电常数膜的方法，包括：
提供气体混合物到衬底表面，所述气体混合物包括：
环状有机硅氧烷；
具有至少一个不饱和碳-碳键的线型烃化合物；和
一种或者多种氧化气体；以及
在足够将膜沉积在衬底表面上的条件下，将RF功率施加到所述气体混合物，所述膜具有小于3.2的介电常数和压应力。
14.如权利要求13所述的方法，其中，所述一种或者多种氧化气体选自由氧气、二氧化碳及其组合组成的组。
15.如权利要求13所述的方法，其中，所述一种或者多种氧化气体包括氧气，并且所述条件包括氧气流率小于所述线型烃化合物的流率。
16.如权利要求13所述的方法，其中，所述施加RF功率的步骤包括将混合频率RF功率施加到所述气体混合物。
17.如权利要求13所述的方法，其中，所述环状有机硅氧烷是八甲基环四硅氧烷(OMCTS)。
18.如权利要求13所述的方法，其中，环状有机硅氧烷选自由1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷(TMCTS)、八甲基环四硅氧烷(OMCTS)、1，3，5，7，9-五甲基环五硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、和十甲基环五硅氧烷组成的组。
19.如权利要求13所述的方法，其中，所述线型烃化合物包含一个或者多个碳-碳双键。
20.如权利要求13所述的方法，其中，所述线型烃化合物是乙烯。
21.如权利要求13所述的方法，其中，所述线型烃化合物选自由乙烯、丙烯、异丁烯、乙炔、丙炔、乙基乙炔、1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、以及间戊二烯组成的组。
22.如权利要求1所述的方法，其中，所述气体混合物还包含选自由氦、氩及其组合组成的组中的气体。
23.如权利要求13所述的方法，还包括用电子束后处理所述低介电常数膜。
24.一种沉积低介电常数膜的方法，包括：
提供气体混合物，所述气体混合物包括：
八甲基环四硅烷(OMCTS)；和
乙烯；
在足够将膜沉积在衬底表面上的条件下，将RF功率施加到所述气体混合物，所述膜具有小于3.0的介电常数和压应力；以及
用电子束后处理所述膜。
25.如权利要求24所述的方法，其中，所述气体混合物还包括一种或者多种氧化气体。
26.如权利要求25所述的方法，其中，所述一种或者多种氧化气体选自由氧气、二氧化碳及其组合组成的组。
27.如权利要求25所述的方法，其中，所述一种或者多种氧化气体包括氧气，并且所述条件包括氧气流率小于乙烯的流率。
28.如权利要求24所述的方法，其中，所述施加RF功率的步骤包括将混合频率RF功率施加到所述气体混合物。
29.如权利要求24所述的方法，其中，所述气体混合物还包含选自由氦、氩及其组合组成的组中的气体。
30.如权利要求24所述的方法，其中，所述气体混合物基本不含氧化气体。
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