CN1791618A - 可固化的密封胶组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种可固化的密封胶组合物。该组合物包括在聚合物主链内含至少一个贡献共轭二烯烃的单体单元和含硅端基的聚合物。该组合物还包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物中的额外的密封胶成分。

Description

可固化的密封胶组合物
发明背景
本发明一般地涉及可固化的密封胶组合物。更具体地，本发明涉及聚(共轭二烯烃)可固化密封胶组合物。
聚合物，如聚异丁烯由于固有的不透湿性用于建筑密封胶中。为了起到密封胶的作用，可固化基团通常与异丁烯单元组合，例如导致烷氧基-硅烷功能化的聚异丁烯。目前的聚异丁烯建筑密封胶常常使用两步法形成。形成聚合物主链并用反应性官能团终止。然后常常在金属催化剂存在下，使反应性官能团反应，从而导致在聚合物主链上存在可固化基团。在一个具体的实例中，通过使用烯丙基三甲基硅烷，用烯丙基终止聚合物。然后使用铂催化剂和合适的硅烷，使烯丙基氢化硅烷化。在另一方法中，反应性官能团在整个聚合物主链上分散，接着使官能团反应，在聚合物主链内形成可固化的硅氧烷基。这种两步法既昂贵，又麻烦。
因此，聚异丁烯基密封胶具有数个缺点。此外，这种密封胶(i)常常制备昂贵，和(ii)常常受到相对高成本的异丁烯单体的影响。此外，它们常常限于用作两份(two-part)建筑密封胶，从而要求在使用之前立即组合密封胶与催化剂。若催化剂太快地加入到密封胶中，则可能出现过早固化，从而导致难以且无法始终一致地施加密封胶。要求最终用户混合还可能导致建筑密封胶不稳定(inconsistency)，这是由于一部分最终用户粗心所致。
希望获得不那么昂贵、更有效的方法直接制备多分散度低的烷氧基硅烷功能化密封胶组合物。
发明概述
在本发明的一个实施方案中，提供一种可固化的密封胶组合物。该组合物包括含在聚合物主链上贡献至少共轭二烯烃的单体单元和含硅端基的聚合物。该组合物进一步包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的额外可固化的密封胶成分。
在本发明的第二个实施方案中，提供形成可固化密封胶的方法。该方法包括用多官能团取代的引发剂引发共轭二烯烃单体单元的活性聚合，并用四取代的硅基使聚合终止。
在本发明的另一实施方案中，提供一种可固化的密封胶。该可固化的密封胶包括Mw介于约5000至60000的聚(共轭二烯烃)主链和至少一个烷氧基硅烷端基。该组合物进一步包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的额外可固化的密封胶成分。
例举实施方案的详细说明
本发明涉及可固化的密封胶，其由具有共轭二烯烃单体单元和固化基团的聚合物组成。固化基团可以是端基，从而导致遥爪聚合物组合物。本发明的聚合物组合物的多分散比优选小于约1.8，更优选小于约1.7，和最优选小于约1.6。多分散比用Mw对Mn之比来表示，其中比值为1表示基本上单分散的组合物。若多分散度太高，则所得密封胶可显示出差的拉伸性能和差的可操作性。“可操作性”是指当密封胶开始固化时其粘度增加时的速度。
本发明的聚合物组合物包括具有选自C4-C8共轭二烯烃及其混合物的单体单元的聚合物主链。优选的共轭二烯烃包括1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯、2-甲基-1，3，-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯及其混合物。特别优选的共轭二烯烃是1，3-丁二烯。
共轭二烯烃主链的重均分子量(Mw)优选介于约5000至60000，更优选介于约10000至35000。尽管主链优选是直链，但它可交联形成支化结构。
聚合物组合物也可在聚合物主链内包括额外的单体单元。合适的额外单体单元可包括乙烯基芳烃单体、环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、硫代环氧乙烷、硫代环氧丙烷、硫化苯乙烯、乙醛、丙醛、异丁醛、正己醛、硫代乙醛、、硫代丙醛、硫代异丁醛、硫代正己醛、3-二甲基氧基环丁烷、3-二乙基氧基环丁烷、3-甲基乙基氧基环丁烷、3-二甲基硫代环丁烷、3-二乙基硫代环丁烷、3-甲基乙基硫代环丁烷、甲基乙基硫代酮、甲基异丙基硫代酮和二乙基硫代酮、含杂环氮的单体及其混合物。在本发明中使用的乙烯基芳烃单体的实例包括一种或多种苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘，及其烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基衍生物，其中在组合烃内碳原子总数不大于约18，及其混合物。例举的含杂环氮的单体包括含至少一个乙烯基或α-甲基乙烯基的吡啶和喹啉衍生物，如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、3-乙基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、3，5-二乙基-4-乙烯基吡啶和类似的单和二取代的链烯基吡啶和类似的喹啉如2-乙烯基喹啉、3-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉及其混合物。
在使用额外的单体单元的情况下，聚合物组合物优选包括介于约1至约99wt％贡献共轭二烯的单体单元，更优选介于约50至99wt％，和最优选介于约70至99wt％。聚合物组合物进一步包括介于约1至99wt％的额外贡献的单体单元，例如乙烯基芳烃，更优选介于约1至约50wt％，最优选介于约1至30wt％。
密封胶可通过熟练技术人员已知的任何聚合技术形成。优选地，通过添加本领域已知可在二烯烃单体的聚合和/或二烯烃单体与乙烯基芳烃的共聚中可用的阴离子引发剂引发聚合。可使用多官能团锂引发剂引发优选的活性聚合反应。具有两个或多个活性引发位点的锂引发剂将引发在每一活性聚合物链上具有至少两个活性聚合位点的活性聚合。聚合物主链可具有衍生于在引发位点处残留的多官能团或双官能团锂引发剂的引发剂残基。特别优选的引发剂包括1，3-双(1-锂-1，3-二甲基戊基)苯、1，3-亚苯基双(3-甲基-1-苯基亚戊基)二锂、1，3-亚苯基双[3-甲基-1-(甲基苯基)亚戊基]二锂、衍生于2摩尔当量仲丁基锂与1，3-二异丙烯基苯、1，3-二(1-苯基乙烯基)苯、1，3-二[1-(甲基苯基)乙烯基]苯、双[4-(1-苯基乙烯基)苯基]醚、1，4-双(1-苯基乙烯基)-1，1′-联苯和2，2′-双[4-(1-苯基乙烯基)苯基]丙烷反应的引发剂，及其混合物。
优选在适中的温度下，如介于约23℃至约70℃的那些温度下，和最优选介于约40℃至60℃下，在惰性氛围，如N2或Ar中进行聚合。将引发剂、共轭二烯烃单体和可能包括的任何额外的单体加入到聚合容器内，并引发聚合。活性聚合是优选的聚合方法，但可以考虑本领域已知的其它聚合技术。以约0.001-0.1mol引发剂/100g共轭二烯烃，更优选介于约0.0017至0.02mol引发剂/100g共轭二烯烃，最优选介于约0.0029至0.01mol引发剂/100g共轭二烯烃的用量添加引发剂。允许继续聚合直到实现基本上100％的单体转化率。
可通过添加四取代的硅基使聚合终止。优选的终止剂具有下述通式：
其中R1、R2、R3和R4独立地选自烃、烷氧基及其混合物。R1、R2、R3和R4中不大于三个可以是烃。R1、R2、R3和R4中至少一个优选是烷氧基。合适的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、具有最多约10个碳的烷氧基及其混合物。合适的烃基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基及其混合物。烃基可以是直链或支链，且优选是饱和的。R1、R2、R3或R4中至少一个应当能使共轭二烯烃单体的活性聚合终止。
任选地使用1，2-微结构控制剂或随机改性剂以控制在聚合物组合物中贡献共轭二烯烃的单体单元，如1，3-丁二烯中的1，2-微结构。合适的改性剂包括六甲基磷酸三酰胺、N，N，N′，N′-四甲基亚乙基二胺、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、四氢呋喃、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二乙醚、三乙胺、三正丁胺、三正丁基膦、对二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、二甲醚、甲乙醚、乙丙醚、二正丙基醚、二正辛基醚、茴香醚、二苄醚、二苯醚、二甲基乙胺、双草烷基(oxalanyl)丙烷、三正丙基胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基-N-乙基苯胺、N-甲基吗啉、四亚甲基二胺、低聚草烷基丙烷(OOP)、2，2-双(4-甲基二噁烷)和双四氢呋喃基丙烷。
也可使用一种或多种随机改性剂的混合物。改性剂对单体的比例可从最低低至约0到最大大至约4000mmol，优选约0.01-3000mmol改性剂/100g目前引入到反应器内的单体间变化。当改性剂的进料增加时，在聚合物主链中，在贡献共轭二烯烃的单体单元内1，2-微结构(乙烯基含量)的百分数增加。共轭二烯烃单元的1，2-微结构含量优选介于约10至90％，更优选介于约40至70％。
聚合物组合物的室温(约23℃)粘度优选介于约10泊至200泊，更优选介于约20泊至70泊。
可希望在本发明的可固化密封胶组合物中包括本领域已知的额外添加剂。
优选以总组合物重量的约60至80wt％的用量添加例如硬化剂(也称为固化催化剂)、增塑剂、填料、稳定剂、本领域已知的其它混杂成分，及其混合物。例举的硬化剂/固化催化剂包括例如钛酸酯如钛酸四丁酯或钛酸四丙酯；有机锡化合物如二月桂酸二丁锡、马来酸二丁锡、二乙酸二丁锡、辛酸锡或环烷酸锡；辛酸铅；胺化合物如丁胺、辛胺、二丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、油胺、环己基胺、苄胺、二乙基氨基丙胺、二甲苯二胺、四亚乙基二胺、胍、二苯基胍、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲吗啉或1，3-二氮杂双环(5，4，6)十一烯-7(DBU)和它与羧酸的盐或类似物；通过使过量多胺与多元酸反应获得的低分子量聚酰胺；过量多胺与环氧化合物的反应产物；和具有氨基的硅烷偶联剂，例如硅烷醇缩合催化剂，如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-(β-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；和类似物。
例举的增塑剂包括例如烃油，如烷基联苯或部分氢化的三联苯；氯化烷属烃或邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸丁基苄酯或乙醇酸丁基邻苯二甲酰丁酯；非芳族二元酸如己二酸二辛酯或癸二酸二辛酯；聚亚烷基二醇的酯，如二苯甲酸二甘醇酯或二苯甲酸三甘醇酯；磷酸酯如磷酸三甲酚酯或磷酸三丁酯；和类似物，及其混合物。增塑剂可单独或以其混合物形式使用。可在制备有机聚合物的同时混合增塑剂。增塑剂典型地占总组合物的约10％-40％。
作为改性剂，必要时使用各种硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的实例是例如烷基烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷，如二甲基二异丙烯基氧基硅烷、甲基三异丙烯基氧基硅烷和γ-环氧丙氧丙基甲基二异丙烯基氧基硅烷；具有官能团的烷氧基硅烷，如γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷和γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷；硅氧烷清漆；聚硅氧烷；及其混合物。通过使用以上所述的改性剂，可增加固化产物的硬度或降低硬度，以得到更好的伸长性能。改性剂典型地占总组合物的约0.5％-2％。
填料和增强剂的实例例如是重质或轻质碳酸钙；表面用脂肪酸、树脂酸、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂处理的碳酸钙；碳酸镁、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝、金属粉末如铝粉、锌粉或铁粉、膨润土、高岭土、煅制氧化硅、石英粉末、炭黑及其混合物。可单独或以其混合物形式使用填料或增强剂。当使用能给予组合物透明度的填料或增强剂，如煅制氧化硅时，可获得具有优良透明度的密封组合物。填料和/或增强剂典型地占总组合物的约20％至50％。
本领域已知的典型的稳定剂的实例是抗氧剂、径向链终止剂、紫外线吸收剂、螯合剂、臭氧降解抑制剂、光稳定剂、和磷类过氧化物分解剂及其混合物。稳定剂典型地占总组合物的约0.5％至2％。
本领域已知的混杂成分的实例包括，但不限于，润滑剂、颜料、发泡剂、可光固化的树脂、触变剂及其混合物。混杂成分典型地占总组合物的约0.5％-2％。
尽管本发明的可固化组合物本身对玻璃、陶瓷或金属具有良好的粘合性，但本发明的组合物可通过使用底漆广泛地粘合到各种材料上。可通过掺入粘合促进剂如环氧树脂、酚醛树脂、各种硅烷偶联剂、钛酸烷酯或芳族多异氰酸酯来进一步改进可固化组合物对各种材料的粘合性能。可单独或以其混合物的形式使用促进剂。
根据本发明形成的可固化聚合物组合物适合于用作单份建筑密封胶。可在建筑位置采用所得密封胶，以防透湿。聚合物组合物中的烷氧基硅烷一旦暴露于湿气下形成交联，从而导致固化的建筑密封胶。可通过将聚合物暴露于空气中的湿气下来实现介于约1天至7天的固化时间。
现参考非限制性实施例描述本发明。下述实施例和表格仅仅为了阐述目的而列出，不应当从限制意义上进行解释。
实施例
干燥的28oz(795ml)或7oz(199ml)玻璃瓶用于所有的制备试验，其中所述玻璃瓶事先用萃取过(extracted)的隔膜衬里密封并在正压氮气吹扫下给褐色的盖子穿孔。视需要使用在己烷内的丁二烯(21.9wt％丁二烯共混物B-31)、环状低聚的草烷基(oxolanyl)改性剂(简写为OOPS，1.6M在己烷内的溶液，在氢化钙上干燥)和2.6-二叔丁基苯酚(简写为BHT，在己烷内的溶液)。BHT用作抗氧剂。可商购的试剂(Aldrich Chem.Co.或Fisher Scientific)包括下述：1，3-二异丙烯基苯(从氢氧化钙中蒸馏并在氢化钙上储存)、仲丁基锂(1.3M在环己烷内的溶液)、异丙醇锂(1.0M在己烷内的溶液)、甲基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷四乙基原硅酸酯、2-乙基己酸(简写为EHA)和三油酸脱水山梨醇酯(简写为STO，在分子筛上干燥)。
实施例1
在室温下，向1，3-二异丙烯基苯(2.57ml，15mmol)和三乙胺(4.18ml，30mmol)的溶液中藉助注射器添加仲丁基锂(23.1ml，1.3M在环己烷中)。搅拌该溶液并在50℃下加热2小时。深红色的Li的二元加成物(简写为DiLi，0.5M)溶液用作聚合异丁烯的引发剂。
实施例2
藉助注射器，向烧瓶内引入163g己烷、137g丁二烯共混物B-31、2.5ml DiLi(来自实施例1)，然后引入0.15ml OOPS溶液(1.6M，在己烷中)。搅拌该烧瓶，并在50℃下加热1.5小时。然后通过注射器向活性聚合物胶粘剂(cement)中引入4.2ml原硅酸四乙酯溶液(简写为TEOS，0.5M，在己烷中)，并在50℃下加热10分钟的额外时间段。向该混合物中添加4ml BHT溶液、2.25ml 2-乙基己酸溶液(EHA，1.0M，在己烷中)和18ml石蜡油(简写为PAO)。在室内(house)真空下除去溶剂，并回收残渣。
实施例3
藉助注射器，向烧瓶中引入163g己烷、137g丁二烯共混物B-31，然后引入2.5ml DiLi，然后引入0.15ml OOPS溶液(1.6M，在己烷中)。搅拌该烧瓶，并在50℃下加热1.5小时。然后通过注射器向活性聚合物胶粘剂中引入4.2ml辛基三甲氧基硅烷溶液(简写为OTMOS，0.5M，在己烷中)，并在50℃下加热10分钟的额外时间段。向该混合物中添加4ml BHT溶液、4.5ml三油酸脱水梨醇酯(STO，1M，纯)和18ml PAO。在室内真空下除去溶剂，并回收残渣。
实施例4
重复实施例3中所使用的制备和工序，但不添加三油酸脱水梨醇酯(STO)。
实施例5
重复实施例2中所使用的制备和工序，但添加三油酸脱水梨醇酯(STO)，而不是2-乙基己酸溶液(EHA)。
实施例6
将1.223kg己烷和2.809kg 21.8wt％在己烷内的丁二烯(B-39)加入到配有搅拌器的2加仑氮气吹扫过的反应器内。向该反应器中引入81.6mlDiLi(0.5M，通过与实施例1中相同的工序制备)和5.1mlOOPS(在己烷中的1.6M溶液)，并加热反应器夹套到50℃。在26分钟之后，配料温度达到68℃的峰值。在额外15分钟之后，用在30ml己烷内的22.5ml原硅酸四乙酯(4.48M)使活性胶粘剂终止，并从反应器中除去聚合物放入干燥的28oz的玻璃瓶内。该聚合物具有下述性能：Mn＝31.4×103g/mol，Mw＝69.1×103g/mol，多分散度＝2.20，％偶联＝70.6。
实施例7
将1.223kg己烷和2.809kg 21.8wt％在己烷内的丁二烯(B-39)加入到配有搅拌器的2加仑氮气吹扫过的反应器内。向该反应器中引入49mlDiLi(0.5M，通过与实施例1中相同的工序制备)和4.1ml OOPS(在己烷中的1.6M溶液)，并加热反应器夹套到50℃。在18分钟之后，配料温度达到81.5℃的峰值。在额外15分钟之后，用在20ml己烷内的7.9ml甲基三甲氧基硅烷(6.97M)使活性胶粘剂终止，并从反应器中除去聚合物放入干燥的28oz的玻璃瓶内。该聚合物具有下述性能：Mn＝34.8×103g/mol，Mw＝49.9×103g/mol，多分散度＝1.43，％偶联＝48。
在密封胶中的应用
实施例8-13
根据表1-3所示的配方与工序制备6种密封胶组合物。藉助行星式混合混合各组分(聚合物、碳酸钙)30分钟。然后将增塑剂加入到该混合器中，降低压力到0.1Pa。在添加增塑剂之后，混合样品额外30分钟。
在固化的橡胶胶料上测量拉伸强度和固化稳定性，得到表4所示的结果。拉伸强度的测量以JIS A 5758的条件为基础。
尽管可能的事实是，共轭二烯烃具有比聚异丁烯密封胶略微较快的降解速度，这可从表4中看出，但实施例9-13的橡胶组合物显示出非常均衡的物理性能。拉伸强度好于对照化合物(实施例8)(它是一种可商购的密封胶材料)。实施例10-13(含添加的EHA或STO)的固化稳定性好于实施例9(不具有添加的稳定剂)。实施例13还证明当用作单份密封胶时，这些聚合物显示出优良的性能。
表1.两份密封胶的组成
  基本成分
  1   聚合物   100phr
  2   碳酸钙(CCR-B)   120phr
  3   碳酸钙(Softon 3200)   26phr
  4   增塑剂(PAO 5004)   140phr
  硬化剂
  1   二辛基锡   2.0phr
  2   月桂基胺   0.4phr
  3   碳酸钙(Softon 3200)   5phr
  4   增塑剂(PAO 5004)   6phr
表2.单份密封胶的组成
  1   聚合物   100phr
  2   碳酸钙(CCR-B)   120phr
  3   碳酸钙(Softon 3200)   36phr
  4   TiO2   2phr
  5   增塑剂(PAO 5004)   150phr
  6   乙烯基三甲氧基硅烷   1.5phr
  7   二辛基锡   2.0phr
  8   月桂基胺   0.4phr
表3.混合条件
        两份密封胶
混合器：2L行星式混合器  搅拌速度：40rpm
起始温度：30℃
工序
0min                      添加组分1-3
30min                     添加组分4，降低压力到0.1Pa
60min                     终止
       单份密封胶
混合器：2L行星式混合器    搅拌速度：40rpm
起始温度：30℃
工序
0min                      添加组分1-4
30min                     添加组分5，降低压力到0.1Pa
90min                     添加组分6
120min                    添加组分7-8
130min                    终止
表4.物理性能
  实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13
  单份或两份   两份   两份   两份   两份   两份   单份
  Mn   33.2K   40.1K   34.7K   32K   40.1K
  Mw   44.8K   61.9K   49.8K   45K   61.9K
  PDI   1.34   1.54   1.43   1.41   1.54
  OOPS/Li   0.16/1.0   0.16/1.0   0.16/1.0   0.16/1   0.16/1.0
  终止剂   OTMOS   TEOS   OTMOS   TEOS   TEOS
  终止剂，M   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  ％偶联   50.4   61.5   57.7   55.03   61.5
  稳定剂   -   EHA   STO   STO   EHA
  稳定剂/“Li”   -   1.5/1.0   1.5/1.0   4.0/1.0   1.5/1.0
  稳定性   ±   Δ!≡   ±   ±   ±   ±
  50％M[N/cm2]   6   10.5   15.1   7.5   11.4   10.6
  Tb[N/cm2]   19.5   37.7   45.3   26   33   36.8
  Eb[％]   310   462   213   438   191   256
稳定性：±：没有硬化剂的情况下不固化。Δ：没有硬化剂的情况下逐渐固化
表5说明了与在密封胶工业中常用的其它聚合物，如改性剂(SR)、聚异丁烯(PIB)、改性聚丙二醇(MS-PPG)、聚硫醚(PS)和聚氨酯(PU)相比，聚丁二烯基密封胶性能的优点。在下表中，等级“A”是最理想的，和“C”是最不理想的。与在密封胶应用中所使用的其它常见聚合物相比，该聚合物的主要优点是改进的染色性、潜在地较低的成本和在单份密封胶配方中应用的可能性。
密封胶性能
  PBd   SR   PIB   MS-PPG   PS   PU
  耐用性   B   A   A   B   B   C
  耐水性   A   A   A   A   B   C
  耐热性   A   A   A   A   B   C
  染色性   A   C   B   B   A   C
  成本   A   C   C   B   B   A
  单份   可能   可能   不可能   可能   可能   可能
  温度相关性   A(很小)   A   B   B   B   B
参考例举的实施方案描述了本发明。在阅读并理解说明书的基础上可进行改性和改变变为其它方案。本发明拟包括这种改性和改变，只要它们在所公开的内容和权利要求的范围内。

Claims (14)

1.一种可固化的密封胶组合物，它包括：
a.一种聚合物，所述聚合物在其主链内包括至少一种贡献共轭二烯烃的单体单元，和所述聚合物进一步具有含硅端基；和
b.选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的其它必要可固化的密封胶成分，其中聚合物的1，2-微结构的含量为40-70％，重均分子量(Mw)为10000-60000，和多分散度小于约1.8。
2.一种形成可固化密封胶的方法，该方法包括：
a.通过下述步骤形成1，2-微结构的含量为40-70％，重均分子量(Mw)范围为10000-60000，和多分散度小于约1.8的聚合物：
1)用多官能团引发剂引发共轭二烯烃单体的活性聚合，和
2)用四取代的硅基使所述聚合终止，和
b.使该聚合物与选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的必要密封胶成分组合。
3.一种聚合物，它包括：
a.在所述聚合物主链内的至少一种贡献共轭二烯烃的单体单元，
b.所述聚合物进一步具有含硅端基，和
c.其中该聚合物的1，2-微结构的含量为40-70％，重均分子量(Mw)为10000-60000，和多分散度小于1.8。
4.一种形成聚合物的方法，该方法包括：
1)用多官能团引发剂引发共轭二烯烃单体的活性聚合，和
2)用四取代的硅基使所述聚合终止，和
其中所述聚合物的1，2-微结构的含量范围为40-70％，重均分子量(Mw)为10000-60000，和多分散度小于1.8。
5.权利要求1-4中描述且要求保护的聚合物，其中所述贡献共轭二烯烃的单体单元选自1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯、2-甲基-1，3，-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯及其混合物。
6.权利要求1-5中描述且要求保护的聚合物，其中聚合物主链进一步包括选自下述中的单体单元：乙烯基芳烃单体、环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、硫代环氧乙烷、硫代环氧丙烷、硫化苯乙烯、乙醛、丙醛、异丁醛、正己醛、硫代乙醛、硫代丙醛、硫代异丁醛、硫代正己醛、3-二甲基氧基环丁烷、3-二乙基氧基环丁烷、3-甲基乙基氧基环丁烷、3-二甲基硫代环丁烷、3-二乙基硫代环丁烷、3-甲基乙基硫代环丁烷、甲基乙基硫代酮、甲基异丙基硫代酮和二乙基硫代酮、含杂环氮的单体及其混合物。
7.权利要求1-6中描述且要求保护的聚合物，其中所述聚合物主链进一步包括至少一种引发剂残基。
8.权利要求1-7中描述且要求保护的聚合物，其中所述引发剂残基衍生于多官能团的引发剂。
9.权利要求1-8中描述且要求保护的聚合物，其中所述端基是聚合物主链与下述通式结构的终止基的反应产物：
Figure A2004800132710003C1
其中R1、R2、R3和R4独立地选自烃、烷氧基及其混合物。
10.权利要求9或10中描述且要求保护的聚合物，其中R1、R2、R3和R4中不大于3个可以是烃。
11.权利要求9中描述且要求保护的聚合物，其中R1、R2、R3和R4中至少一个包括烷氧基。
12.权利要求11中描述且要求保护的聚合物，其中所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、具有最多10个碳的烷氧基及其混合物。
13.权利要求9中描述且要求保护的聚合物，其中所述烃基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基及其混合物。
14.一种可固化的密封胶，它包括：
a.Mw为5000-60000且具有至少一个烷氧基硅烷端基的聚(共轭二烯烃)主链，和
b.选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物中的其它必要可固化的密封胶成分。
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