CN1785970A - 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 - Google Patents
铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1785970A CN1785970A CN 200510122440 CN200510122440A CN1785970A CN 1785970 A CN1785970 A CN 1785970A CN 200510122440 CN200510122440 CN 200510122440 CN 200510122440 A CN200510122440 A CN 200510122440A CN 1785970 A CN1785970 A CN 1785970A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iron powder
- acid
- sodium salt
- value
- dns
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种铁粉还原DNS钠盐制备DSD酸的方法,属于由DNS钠盐制备DSD酸的技术。该方法过程包括,在强烈搅拌下,向装有铁粉与水的反应器中加入醋酸钠、甲酸或甲酸钠以及浓硫酸作为添加剂。铁粉预腐蚀后,在95-100℃以及强烈搅拌条件下投加DNS钠盐溶液。控制pH值在5.1-5.6。在95-100℃保温后,将反应液全部导出并向其中加入NaOH溶液调整pH值至9-11,向过滤后所得滤液加入硫酸溶液调整pH值至1-2,再次过滤得到DSD酸。本发明的优点在于,采用相对醋酸价格更为低廉的醋酸钠、甲酸以及甲酸钠作为添加剂,所生产的DSD酸的纯度,转化率较高,并且反应时间较短,经济效益以及环境效益显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种铁粉还原DNS钠盐制备DSD酸的方法,属于由DNS钠盐制备DSD酸的技术。
背景技术:
4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DSD酸)是制备二苯乙烯型荧光增白剂、茋氏直接染料以及活性染料的重要中间体。2002年国内外以DSD酸为原料合成的荧光增白剂占全部荧光增白剂总产量的60%以上。由DSD酸制造的多种活性染料与直接染料由于无毒性,在人体内无积累而受到广泛重视。
目前DSD酸的主要工业生产工艺是Bechamp还原法,即在铁和亚铁盐存在下从其芳香硝基化合物4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DNS)钠盐直接还原得到。氯化铵、醋酸和盐酸是目前应用于铁粉还原过程的几种常用添加剂,主要起预腐蚀铁粉表面、加速反应速率以及控制pH值等作用。然而,氯化铵用量较大,目前每生产1吨DSD酸,约消耗氯化铵80kg,不仅成本高,而且增加了后续废水处理的难度;盐酸对设备的腐蚀性较强,限制了其在工业生产中的应用;醋酸价格相对较高,因而成本较高。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种铁粉还原DNS钠盐制备DSD酸的方法。该方法所生产的DSD酸的纯度及转化率较高。相对而言,环境以及经济效益显著。
本发明是通过下述技术方案加以实现的:一种铁粉还原DNS钠盐制备DSD酸的方法,其特征包括以下过程:
向第一个反应器中加入按铁粉与水的质量比为1.5-1.8∶1的混合溶液,在强烈搅拌下,向反应器内按每升水加入0.05-0.06摩尔的醋酸钠、甲酸或甲酸钠以及0.047-0.048摩尔的浓硫酸,搅拌和加热至95-100℃并使反应器中混合液回流1-1.5小时。铁粉预腐蚀后,在95-100℃,向反应器中投加上述混合液总体积4.5-5倍的质量浓度为15-20%的DNS钠盐溶液。并通过控制投料速率严格控制反应体系pH值在5.1-5.6。继续在95-100℃保温1-1.5小时后,将反应液全部导出。导出后的反应液加入NaOH溶液调整pH值至9-11,然后过滤除去铁泥,所得滤液加入硫酸溶液调整pH值至1-2,过滤得到DSD酸。
本发明的优点在于,由于采用相对醋酸价格更为低廉的醋酸钠、甲酸以及甲酸钠作为添加剂,并且该方法所生产的DSD酸的纯度,转化率以及反应时间均与氯化铵、醋酸做添加剂时基本一致,故该方法的经济效益和环境效益显著。
具体实施方式
实例一:
向底部装有搅拌装置的1升3口圆底玻璃烧瓶中加入180克质量含量为84%的DNS钠盐、750ml水,开启搅拌,加热保持一定的温度(80℃左右)以确保DNS钠盐溶解。
在装有涡轮搅拌、温度计、冷凝回流装置、加料口、pH计和加热装置的2升不锈钢还原反应釜中加入200ml水以及350g铁粉,在强烈搅拌下先后加入0.95克98%浓硫酸以及0.01mol的醋酸钠。加热至95-100℃并保持1小时,此时pH值逐渐上升至5-6。当pH值在半小时内无明显变化后,向反应釜投加上述制得的750mlDNS钠盐溶液并通过投料速度控制pH值为5.1-5.6。加料时间约为1.5-2.5小时,加料完毕后继续搅拌并在95-100℃保温1小时。反应完毕停止搅拌并分出上层反应液,同时用清水洗涤铁泥中残存的反应物并合并于上层反应液。在得到的滤液中加入NaOH溶液(质量浓度为30%)调整pH至9.5-10,过滤以除去未反应的铁粉以及铁泥(主要为Fe3O4)。向所得滤液加入98%浓硫酸调整pH值为1-2,用布氏漏斗过滤,得到质量含量为48.7%的DSD酸膏状物261g,相当于理论量的97.8%。经高压液相色谱分析,DSD酸的纯度为98.1%。
实例二:
以0.01mol的甲酸代替0.01mol的醋酸钠,其余操作同实例一,得到质量含量为48.9%的DSD酸膏状物260g,相当于理论量的97.8%。经高压液相色谱分析,DSD酸的纯度为97.9%。
实例三:
以0.01mol的甲酸钠代替0.01mol的醋酸钠,其余操作同实例一,得到质量含量为47.2%的DSD酸膏状物267g,相当于理论量的97.1%。经高压液相色谱分析,DSD酸的纯度为98.0%。
实例四:
向装有搅拌装置的10m3不锈钢立式容器中加入1800千克质量含量为84%的DNS钠盐、7.5m3水,开启搅拌,加热保持一定的温度(80℃左右)以确保DNS钠盐溶解。
在装有涡轮搅拌、温度计、加料口、pH计和直接蒸汽加热装置的20m3不锈钢还原反应釜中加入2m3水,在强烈搅拌下依次加入3500千克铁粉、10千克硫酸(93%)以及100mol的醋酸钠。投料时间为3-4小时。所得结果见下表。
实例五:
以100mol的甲酸代替100mol的醋酸钠,其余操作同实例四。所得结果见下表。
实例六:
以100mol的甲酸钠代替100mol的醋酸钠,其余操作同实例四。所得结果见下表。
序号 | 膏状物DSD酸质量含量,% | 膏状物质量,kg | 收率,% | 纯度,% |
实例四 | 49.5% | 2552 | 97.2% | 98.2% |
实例五 | 50.9% | 2490 | 97.5% | 97.6 |
实例六 | 53.2% | 2378 | 97.3% | 97.8% |
Claims (1)
1.一种铁粉还原DNS钠盐制备DSD酸的方法,其特征包括以下过程:向第一个反应器中加入按铁粉与水的质量比为1.5-1.8∶1的混合溶液,并按每升水加入0.05-0.06摩尔的醋酸钠、甲酸或甲酸钠以及0.047-0.048摩尔的浓硫酸,搅拌和加热至95-100℃并使反应器中混合液回流1-1.5小时;铁粉预腐蚀后,在95-100℃,向反应器中投加上述混合液体积的4.5-5倍的质量浓度为15-20%的DNS钠盐溶液,并通过控制投料速率严格控制反应体系pH值在5.1-5.6,继续在95-100℃保温1-1.5小时后,将反应液全部导出,导出后的反应液加入NaOH溶液调整pH值至9-11,然后过滤除去铁泥,所得滤液加入硫酸溶液调整pH值至1-2,过滤得到DSD酸。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200510122440 CN1785970A (zh) | 2005-12-20 | 2005-12-20 | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200510122440 CN1785970A (zh) | 2005-12-20 | 2005-12-20 | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1785970A true CN1785970A (zh) | 2006-06-14 |
Family
ID=36783588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200510122440 Pending CN1785970A (zh) | 2005-12-20 | 2005-12-20 | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1785970A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351748A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-02-15 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
CN103193690A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-10 | 河北华戈染料化学股份有限公司 | 一种制备4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸的方法 |
CN110317154A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-11 | 连云港莱亚化学有限公司 | 一种连续化梯度酸化dsd酸的方法 |
-
2005
- 2005-12-20 CN CN 200510122440 patent/CN1785970A/zh active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351748A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-02-15 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
CN102351748B (zh) * | 2011-08-22 | 2013-08-21 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
CN103193690A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-07-10 | 河北华戈染料化学股份有限公司 | 一种制备4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸的方法 |
CN110317154A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-11 | 连云港莱亚化学有限公司 | 一种连续化梯度酸化dsd酸的方法 |
CN110317154B (zh) * | 2019-07-12 | 2021-11-16 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种连续化梯度酸化dsd酸的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101618893B (zh) | 一种偏钨酸铵的制备方法 | |
CN100396733C (zh) | 钛白废副硫酸亚铁生产氧化铁红颜料的方法 | |
CN101462942B (zh) | 利用酸洗废液生产高纯电池级草酸亚铁的方法 | |
CN103012114B (zh) | 同时制备dl-酒石酸和dl-酒石酸氢钾的方法 | |
CN1785970A (zh) | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的方法 | |
CN1807257A (zh) | 酸溶性钛渣与钛铁矿混合酸解的方法 | |
CN110078731A (zh) | 一种连续生产茶钠的方法 | |
CN100484881C (zh) | 用硫酸亚铁生产氧化铁红的方法 | |
CN1313444C (zh) | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的半连续化方法 | |
CN106220513B (zh) | 一种制备壬二胺的方法 | |
CN112266007B (zh) | 一种高纯高白硫酸钙的制备方法 | |
CN205634920U (zh) | 一种利用酸性蚀刻液和碱性蚀刻液制备氧氯化铜的装置 | |
CN110272063B (zh) | 一种利用钛白粉生产废液生产高纯偏铝酸钠的方法 | |
CN109534712B (zh) | 一种浅黄色萘系减水剂及其制备方法 | |
CN1233625C (zh) | 一种氨基磺酸镍的制备方法 | |
CN208603730U (zh) | 一种制备用于石油裂解催化剂的偏钨酸铵的系统 | |
CN109569595B (zh) | 一种苯选择加氢制环己烯Ru催化体系及其制备方法和应用 | |
CN1026226C (zh) | 氰化亚铜的制备方法 | |
CN105967206B (zh) | 加压氰化制备四氰合铂(ii)酸钾三水合物的方法 | |
CN102146022A (zh) | 3-氯-5-溴苯酚的制备方法 | |
CN1130200A (zh) | 云母钛珠光颜料制备方法 | |
CN110143862A (zh) | 一种液相氧化法制备均苯三甲酸/偏苯三甲酸的方法 | |
CN1048472C (zh) | 无铁液体硫酸铝的生产工艺 | |
CN105536821B (zh) | 甲醇高选择性氧化制二甲氧基甲烷的双效催化剂的制备方法 | |
CN112169811B (zh) | 一种硫酸钯溶液的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |