CN110078731A - 一种连续生产茶钠的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种连续生产茶钠（茶碱钠盐）的方法，二甲基‑NAU水溶液经加氢还原后生成二甲基‑DAU（1,3‑二甲基‑4,5‑二氨基脲嗪）水溶液，连续输送到多级搅拌反应釜，甲酸分批加入搅拌釜中进行甲酰化反应。反应釜内的pH=1~4，反应温度80~110℃，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与甲酸混合后进入管式反应器，管式反应器温度80~110℃，管式反应器出口物料进入闭环工序。闭环工序也由多级搅拌釜构成，氢氧化钠溶液分批加入搅拌釜中进行闭环反应。多级搅拌反应釜的反应温度为70~105℃，多级反应后得到的茶钠产品进入下一个工序。本发明操作稳定，易于控制，实现了茶钠的连续化生产，产品收率高，适宜工业化大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种茶钠的生产方法，属于有机化合物合成制备领域。
背景技术
茶碱钠盐简称茶钠，是咖啡因生产工艺的重要中间体，由二甲-NAU(二甲基-4-亚氨基-5-亚硝基脲嗪，)加氢还原制备二甲-DAU(1,3-二甲基-4,5-二氨基脲嗪)，然后加入甲酸甲酰化合成二甲-FAU(1,3-二甲基-4-氨基-5-甲酰氨基脲嗪)，再与碱液进行闭环反应得到茶钠母液。反应方程式如下。
国内外现有的工艺均为间歇工艺，主要原因是甲酰化合成的二甲-FAU为浆状固体，直接采用釜式反应器难以实现物料的流通，而若直接采用管式反应器进行反应，反应停留时间太长，导致需要的管式反应器设备过大，而且停留时间过长，会导致二甲-FAU的收率降低，从而影响后续闭环反应茶钠的收率。因此，茶钠生产工艺的连续化，既要保证反应过程物料的流动性良好，又要保证反应停留时间不宜过长，减少副反应的发生，从而提高二甲基-FAU的收率。
中国专利CN106083853A介绍的咖啡因合成工艺的甲酰化和闭环工艺采用的是间歇工艺，操作步骤繁琐，且甲酸和碱液都是一次性加入，产品收率偏低。制得粗茶碱、粗咖啡因等产品质量较差，需进行二次精制。中国专利CN 104130259A介绍的一种茶钠的闭环反应方法，也是采用的间歇工艺，且反应过程中添加了新的催化剂三乙胺，需后续处理将其提取出来，提高了工艺成本。
上述茶钠生产工艺都采用间歇操作，自动化程度低，操作步骤繁琐，工人劳动强度大，限制了生产规模的进一步扩大，因此连续化工艺是解决该问题的好方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种连续生产茶钠的方法，具体工艺流程见图1。图1中多级搅拌釜不仅限于所画的3个，可以是多个搅拌釜的串联。
本发明所提供的一种连续生产茶钠的方法包括以下步骤：
第一步，二甲基-NAU水溶液经加氢还原后生成的二甲基-DAU水溶液，连续输送到多级搅拌反应釜，甲酸分批加入搅拌釜中进行甲酰化反应，DAU水溶液的质量百分含量为5%~17%，优选11%~14%；甲酰化多级搅拌反应釜的级数为2~5，优选3；甲酸加入量为DAU摩尔量的10%~40%，优选25%；反应釜内的pH=1~4，优选pH=2.1~2.5；反应温度为80~100℃，优选85~90℃；反应停留时间为20~50min，优选30~35min。
第二步，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与甲酸混合后进入管式反应器，进入管式反应器前的甲酸加入量为DAU摩尔量的40%~60%，优选45%；管式反应器的反应温度为80~100℃，优选85~90℃；反应停留时间为1~4h，优选2h；物料出口的DAU含量小于0.1%，FAU的收率为99.0%以上。
第三步，管式反应器出口物料进入闭环工序。闭环工序也由多级搅拌釜构成，氢氧化钠溶液分批加入搅拌釜中进行闭环反应。闭环多级搅拌反应釜的级数为1~4，优选2~3；碱液加入量为DAU摩尔量的25%~50%，优选31%；反应釜的反应温度为70~105℃，优选80~85℃，反应的停留时间为20~50min，优选30~35min。物料出口FAU含量小于0.3%，茶钠相对于FAU的收率为90.0%以上。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在以下方面：
1、本发明采用多级甲酰化反应工艺，保证了釜式反应器中物料为二甲基-DAU和二甲基-FAU的混合物，防止了浆状固体的出现，以及浆状固体在反应器内壁结垢，影响夹套换热的现象，减少了副反应的发生，提高产品收率，减少设备能耗。
2、本发明多级甲酰化反应工艺降低了管式反应器的停留时间，从而降低了设备大小，减少设备投入，降低了副反应的发生，提高了FAU 的收率，FAU收率在99.0%以上。
3、本发明采用多级闭环反应工艺，第一级先将浆状的FAU固体溶解为溶液状态，保证物料的流通性，然后进行多级反应，与碱液一次性加入相比，反应条件更温和，副反应更少，提高了茶钠的收率，茶钠相对于FAU的收率为90.0%以上。
4、本发明所提供的工艺改间歇为连续化，操作稳定，易于控制，产品收率高，解决了现有间歇生产工人劳动强度大、操作不稳定的问题，适宜工业化大规模生产。
附图说明：
图1为本发明连续生产茶钠的工艺流程图。
具体实施方式：
下面结合具体实施例和附图对本发明方法作进一步阐述。
实施例1
二甲基-NAU水溶液经加氢还原后生成的二甲基-DAU水溶液取样分析，DAU的质量百分含量为11.45%，以3000 kg/h的流量连续输送到体积为10m3的三个搅拌反应釜，同时，质量含量88%的甲酸分别以26.4 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，分析釜内的pH=2.3，反应温度通过夹套蒸汽维持在90℃，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与47.5 kg/h的88%的甲酸混合后进入管式反应器，管式反应器直径800mm，长12.5m，通过蒸汽控制反应温度在90℃，管式反应器出口物料分析DAU的质量百分含量为0.07%，FAU含量为12.67%，FAU收率为99.02%。物料由管式反应器出口进入闭环工序，闭环工序由三个10m3搅拌釜构成，质量含量40%的氢氧化钠溶液分别以62.6 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，搅拌反应釜的反应温度通过夹套蒸汽维持在80℃，多级反应后得到的茶钠产品分析FAU含量为0.12%，茶钠含量为11.03%，茶钠收率为90.46%。
实施例2
采用与实施例1相同的二甲基-DAU水溶液，以2400 kg/h的流量连续输送到体积为10m3的三个搅拌反应釜，同时，质量含量88%的甲酸分别以21.1 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，分析釜内的pH=2.3，反应温度通过夹套蒸汽维持在92℃，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与38.0 kg/h的88%的甲酸混合后进入管式反应器，管式反应器直径800mm，长12.5m，通过蒸汽控制反应温度在92℃，管式反应器出口物料分析DAU的质量百分含量为0.09%，FAU含量为12.70%，FAU收率为99.25%。物料由管式反应器出口进入闭环工序，闭环工序由三个10m3搅拌釜构成，质量含量40%的氢氧化钠溶液分别以50.1 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，搅拌反应釜的反应温度通过夹套蒸汽维持在85℃，多级反应后得到的茶钠产品分析FAU含量为0.17%，茶钠含量为10.98%，茶钠收率为90.05%。
实施例3
二甲基-NAU水溶液经加氢还原后生成的二甲基-DAU水溶液取样分析，DAU的质量百分含量为13.64%，以3000 kg/h的流量连续输送到体积为10m3的三个搅拌反应釜，同时，质量含量88%的甲酸分别以31.4 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，分析釜内的pH=2.3，反应温度通过夹套蒸汽维持在90℃，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与56.5 kg/h的88%的甲酸混合后进入管式反应器，管式反应器直径800mm，长15m，通过蒸汽控制反应温度在90℃，管式反应器出口物料分析DAU的质量百分含量为0.05%，FAU含量为15.14%，FAU收率为99.35%。物料由管式反应器出口进入闭环工序，闭环工序由三个10m3搅拌釜构成，质量含量40%的氢氧化钠溶液分别以74.5 kg/h的流量连续输送三个搅拌反应釜，搅拌反应釜的反应温度通过夹套蒸汽维持在80℃，多级反应后得到的茶钠产品分析FAU含量为0.22%，茶钠含量为13.06%，茶钠收率为90.02%。
Claims (15)
1.一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：二甲基-NAU水溶液经加氢还原后生成二甲基-DAU（1,3-二甲基-4,5-二氨基脲嗪）水溶液，连续输送到多级搅拌反应釜，甲酸分批加入搅拌釜中进行甲酰化反应。
2.反应釜内的pH=1~4，反应温度通过夹套蒸汽维持在80~110℃，物料经多级搅拌反应釜后，由离心泵打料经静态混合器，与甲酸混合后进入管式反应器，管式反应器通过蒸汽控制反应温度在80~110℃，管式反应器出口物料进入闭环工序。
3.闭环工序也由多级搅拌釜构成，氢氧化钠溶液分批加入搅拌釜中进行闭环反应。
4.多级搅拌反应釜的反应温度通过夹套蒸汽维持在70~105℃，多级反应后得到的茶钠产品进入下一个工序。
5.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，加氢还原后的DAU水溶液的质量百分含量为5%~17%，优选11%~14%。
6.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，甲酰化多级搅拌反应釜的级数为2~5，优选3。
7.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，甲酰化多级搅拌反应釜的甲酸加入量为DAU摩尔量的10%~40%，优选25%，反应釜内的pH=1~4，优选pH=2.1~2.5。
8.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，甲酰化多级搅拌反应釜的反应温度为80~100℃，优选85~90℃，反应停留时间为20~50min，优选30~35min。
9.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，进入管式反应器前的甲酸加入量为DAU摩尔量的40%~60%，优选45%。
10.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，管式反应器的反应温度为80~100℃，优选85~90℃，反应停留时间为1~4h，优选2h。
11.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，管式反应器物料出口的DAU含量小于0.1%，FAU的收率为99.0%以上。
12.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，闭环多级搅拌反应釜的级数为1~4，优选2~3。
13.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，闭环多级搅拌反应釜的碱液加入量为DAU摩尔量的25%~50%，优选31%。
14.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，闭环多级搅拌反应釜的反应温度为70~105℃，优选80~85℃，反应的停留时间为20~50min，优选30~35min。
15.根据权利要求书1所述的一种连续生产茶钠的方法，其特征在于，闭环多级搅拌反应釜的物料出口FAU含量小于0.3%，茶钠相对于FAU的收率为90.0%以上。
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| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
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