CN101671281A - 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 - Google Patents
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101671281A CN101671281A CN200910035431A CN200910035431A CN101671281A CN 101671281 A CN101671281 A CN 101671281A CN 200910035431 A CN200910035431 A CN 200910035431A CN 200910035431 A CN200910035431 A CN 200910035431A CN 101671281 A CN101671281 A CN 101671281A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cymoxanil
- oxime compounds
- mother liquor
- extracting
- value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明提供一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，搅拌下向霜脲氰母液加酸，调节pH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；将肟化物滤饼与水混合，在搅拌状态下，用液碱调节pH值至7～8，使肟化物完全溶解；搅拌并加热至30～35℃后，按硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1滴加硫酸二甲酯，同时滴加液碱，使pH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃，继续搅拌1～1.5小时；静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用。
Description
技术领域
本发明涉及霜脲氰的合成方法，具体涉及一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法。
背景技术
霜脲氰的合成过程中会产生大量的霜脲氰母液废水。霜脲氰合成工艺如下：在反应釜中，加入1-氰乙酰基-3-乙基脲、亚硝酸钠、甲醇水溶液，搅拌并缓缓升温至30℃，滴加30％盐酸，控制反应温度不超过40℃，滴加时检查PH，使反应液保持PH5-6，继续搅拌2h，合成得到1-氰乙酰基-3-乙基脲肟(简称“肟化物”)。用30％氢氧化钠溶液调节PH7-8，同时滴加硫酸二甲酯，滴加碱液及硫酸二甲酯过程中，一直保持PH7-8，反应温度维持在40℃。待硫酸二甲酯滴毕，继续搅拌反应2h，随后冷至20℃，离心过滤，得湿品霜脲氰。离心时会产生大量的霜脲氰母液废水，每生产1吨霜脲氰约产生6.84吨母液。
合成反应原理如下：
1-氰乙酰基-3-乙基脲 肟化物
霜脲氰
霜脲氰母液废水的特点是水量大，色度高，CODcr、BOD5、CN-浓度高，其中CODcr100000mg/L、BOD525000mg/L、CN-270mg/L，且含有大量的难降解物质1-氰乙酰基-3-乙基脲、肟化物、霜脲氰等。该废水直接处理难度相当大，处理装置投资高，运行费用高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作安全、简便，能够从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰，实现废水中有用物质回收循环利用的方法。
本发明的目的是这样实现的：一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，按如下步骤进行：
步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节PH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8，使肟化物完全溶解；
步骤三、搅拌并加热至30～35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1；同时滴加液碱，使PH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃；
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1～1.5小时，并保持温度为33～38℃，PH值为7～8；
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
本发明的优选方案为：步骤二中，肟化物与水的质量比优选为1∶3；步骤三中，搅拌加热至35℃，并保持温度为35℃；硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比优选为1.3∶1；步骤四中，搅拌时间优选为1小时；步骤五中，水洗次数优选为三次。
步骤一中所述的酸为浓硫酸，当然也可以选用其他种类的酸，如盐酸、硝酸等；；步骤二和步骤三中所述的碱为40％的烧碱，也可以是其他可以调节PH值的碱，如氢氧化钾、氨水等，以重量百分数计。
本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点：159℃-161℃，相对密度(d25)1.31，pH5、20℃时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为：23.0mg/l；堆积密度：270-350g/l，与霜脲氰原药特性一致；制得的霜脲氰含量达98％以上。
本发明的有益效果为：
1、本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用，增加效益及竞争力，并降低了下一步废水处理难度；
2、本发明方法合成的霜脲氰产品纯度高，霜脲氰的含量达98％以上；
3、本发明方法霜脲氰母液废水提取肟化物合成霜脲氰过程中，原生产每吨霜脲氰产生母液废水6.84吨，可提取肟化物263.75KG，合成霜脲氰产量为58.55KG，新增销售收入3806.4元，获纯利3123.8元，经济效益可观；
4、利用本发明方法提取肟化物后，母液废水中CN-去除率可达35.6％，COD去除率可达20.5％，减轻了下一步需要处理的负荷，具有良好的环境效益；
5、将利用本方法获得的效益折算到原霜脲氰生产成本中，可使霜脲氰吨成本下降3000元以上，显著地增加了产品的市场竞争力。
具体实施方式
下面通过实施例的方式，对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例1
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其具体操作步骤如下：
步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，本实施例使用的酸为浓硫酸，调节PH值至0.5～1.5，肟化物逐步析出，反应12分钟后放料抽滤得到肟化物滤饼；
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水按质量比1∶3混合置于反应釜中，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8，本实施例使用的碱为40％的液碱，使肟化物完全溶解；
步骤三、搅拌并加热至35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.38∶1；同时滴加碱，使PH值保持在7～8，本实施例使用的碱为40％的液碱，并保持温度为35℃；
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1小时，并保持温度为35℃，PH值为7～8；
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗三次，然后干燥得到霜脲氰产品。
本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点：159℃-161℃，相对密度(d25)1.31，pH5、20℃时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为：23.0mg/l；堆积密度：270-350g/l，与霜脲氰原药特性一致；制得的霜脲氰含量达98％以上。
实施例2～6
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，操作过程中的具体参数见表1，其它操作步骤、操作方法同实施例1。
表3实施例2～6中操作过程中的具体参数
Claims (3)
1、一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特征在于：
步骤一、边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节PH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8，使肟化物完全溶解；
步骤三、搅拌并加热至30～35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1；同时滴加液碱，使PH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃；
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1～1.5小时，并保持温度为33～38℃，PH值为7～8；
步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
2、根据权利要求1所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特征在于：步骤二中，肟化物与水的质量比为1∶3；步骤三中，搅拌加热至35℃，并保持温度为35℃；硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.3∶1；步骤四中，搅拌时间为1小时；步骤五中，水洗三次。
3、根据权利要求1或2所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特征在于：步骤一中所述的酸为浓硫酸；步骤二和步骤三中所述的碱为40％的烧碱，以重量百分数计。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910035431A CN101671281B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910035431A CN101671281B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101671281A true CN101671281A (zh) | 2010-03-17 |
| CN101671281B CN101671281B (zh) | 2012-09-12 |
Family
ID=42018729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910035431A Active CN101671281B (zh) | 2009-09-28 | 2009-09-28 | 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101671281B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102942507A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-02-27 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 一种制备利谷隆的新方法 |
| CN106588700A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-04-26 | 盐城辉煌化工有限公司 | 一种改进的霜脲氰合成方法 |
| CN114853637A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-05 | 利民化学有限责任公司 | 一种2-氰基-2-肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3919284A (en) * | 1974-06-13 | 1975-11-11 | Du Pont | Process for making 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamide salts |
-
2009
- 2009-09-28 CN CN200910035431A patent/CN101671281B/zh active Active
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102942507A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-02-27 | 迈克斯(如东)化工有限公司 | 一种制备利谷隆的新方法 |
| CN106588700A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-04-26 | 盐城辉煌化工有限公司 | 一种改进的霜脲氰合成方法 |
| CN106588700B (zh) * | 2016-12-06 | 2019-01-25 | 盐城辉煌化工有限公司 | 一种改进的霜脲氰合成方法 |
| CN114853637A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-05 | 利民化学有限责任公司 | 一种2-氰基-2-肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101671281B (zh) | 2012-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102260174B (zh) | 一种固体酸催化剂应用于2,5-二氯硝基苯的制备 | |
| CN102504567A (zh) | 永固紫rl环保生产方法 | |
| CN101830859B (zh) | 一种异氰尿酸的生产方法 | |
| CN106831350A (zh) | 一种合成高纯3,3’,5,5’‑四甲基‑4,4’‑联苯二酚的方法 | |
| CN107089924A (zh) | 一种羟胺、羟胺盐、环己酮肟的联合生产工艺 | |
| CN101671281B (zh) | 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法 | |
| CN1323067C (zh) | N－叔丁氧羰基－l－异亮氨酸的合成方法 | |
| CN101462985A (zh) | 一种偶氮二甲酰胺的清洁生产工艺 | |
| CN104262991B (zh) | 一种半连续化生产荧光增白剂的方法 | |
| CN102491276A (zh) | 二次加碱生产次氯酸钠的方法 | |
| CN104788340A (zh) | 一种苯胺基乙腈的制备方法 | |
| CN101412556A (zh) | 聚合氯化铝锌和其制备方法及其用于处理污水的方法 | |
| CN101367554B (zh) | 一种锰酸钾溶液的生产方法 | |
| CN106496031B (zh) | 一种提高丙二酸二甲酯收率的方法 | |
| CN102516082B (zh) | 由苯与混酸反应制备硝基苯以及洗涤粗硝基苯产物的方法 | |
| CN102249993A (zh) | 对生产3-氰基吡啶所产生的废水处理及回收烟酸的方法 | |
| CN102336416B (zh) | 一种低温、清洁生产高纯氰酸盐的生产方法 | |
| CN102020293B (zh) | 一种从柠檬酸铋生产废液中回收试剂级硝酸钠的方法 | |
| CN106496068A (zh) | 丙二酸二甲酯的制备方法 | |
| CN108003073A (zh) | 氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜磺酸酯的制备方法 | |
| CN101723842B (zh) | 乙二胺四乙酸二钠盐的制备方法 | |
| CN111675656B (zh) | 溴氯海因连续化生产方法 | |
| CN107140662A (zh) | 一种生产氢氧化铯的新方法 | |
| CN113024401A (zh) | 一种降低副产物的氨基酸表面活性剂的制备工艺 | |
| CN102146022A (zh) | 3-氯-5-溴苯酚的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 221400 Limin building, middle of Xinyi, Jiangsu, Xinhua Road Applicant after: Limin Chemical Co., Ltd. Address before: 221400 Limin building, middle of Xinyi, Jiangsu, Xinhua Road Applicant before: Limin Chemical Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200117 Address after: 221400 Xinyi Economic Development Zone, Jiangsu, Xuzhou Patentee after: Limin Chemical Co., Ltd. Address before: 221400 Limin building, middle of Xinyi, Jiangsu, Xinhua Road Patentee before: Limin Chemical Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |