CN1784209A - 棒状组合物 - Google Patents

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Abstract

乳液形式的包含酰氨基结构化剂组合的化妆品棒状物组合物，所述结构化剂包括(i)类的N－酰基氨基酰胺，其中N－酰基取代基为式－CO－Rx，其中Rx表示支链C6－C11烷基；以及(ii)类的另一种酰氨基结构化剂，包括多酰氨基取代的环己烷、二羧酸或三羧酸的酰氨基衍生物或羟基硬脂酰胺。特别是，所述组合物采用其中N－酰基取代基包含直链烷基的N－酰基氨基酰胺或环二肽。

Description

棒状组合物
本发明涉及棒状(stick)组合物，尤其涉及含有化妆品活性物质和载体材料的棒状组合物，所述载体材料包含化妆品可接受的与水不混溶的油，所述油可通过酰氨基取代的氨基酸进行固化，本发明还涉及所述组合物的制备和应用。本发明特别涉及乳液形式的棒状组合物。
                       技术领域
                    背景和现有技术
已知化妆品配方存在多种不同的实物形态，可供人们用相应类型的施用器(applicator)加以使用，所述施用器包括用于混合粉末、泡沫、胶凝或增稠液体、可喷射低粘度液体、气溶胶配方、膏霜、半固体和棒状物的分配器。实物形态的优选抉择通常取决于产品的历史和当地人们的偏爱，而随着时间的推移，人们的偏爱又会随时尚的改变而改变。有一种实物形态是棒状，通常用于口红，其近二十年来特别是在北美流行用于抑汗剂和祛臭剂组合物。在本文中，术语“棒状”使用的是其普通的含义，即该术语指坚固可执、通常装在容器中的杆状或棒状材料，所述容器包括具有开口端和对置活塞的筒状容器(barrel)，活塞可在圆筒内滑动，用以顶出棒状物，棒状物在顶出过程中能保持其性质和完整性。
化妆品棒状物通常包含溶于或悬浮于化妆品可接受的载体材料的化妆品活性物质，所述载体材料中至少有一部分是化妆品可接受的与水不混溶的油。在组合物中还包含极性载体材料如水和/或水混溶性一元醇或多元醇的情况下，组合物采用乳液的形式。可以采用油包水型乳液或水包油乳液的形式。化妆品使用者往往更喜欢第一种形式，因为这种化妆品通常与皮肤发生局部接触，而且对于油包水型乳液，是油相首先与皮肤发生接触。为形成棒状物，往往需要固化乳液的外相即连续相，如油相。
有一类迄今被推荐用来固化与水不混溶的油的材料，其中包含非高分子成纤结构化剂。有许多这种结构化剂包含某些糖类的烷基酯衍生物，如麦芽糖或者特别是纤维二糖的烷基酯衍生物，其他的则包含氨基酸、二羧酸或三羧酸或者环己烷的N-酰基酰胺衍生物。本发明特别涉及油包水型乳液，其中包含与水不混溶的油的连续相用一种或多种氨基酸的N-酰基酰胺衍生物进行固化。其中油相用成纤结构化剂固化的油包水型乳液在美国专利6241976和美国专利6287544中已有描述。
Ajinomoto有限公司在美国专利3969087中，已描述了许多适合用来在或多或少的程度上固化化妆品可接受的油的氨基酸的N-酰基酰胺衍生物，特别包括谷氨酸或天冬氨酸的衍生物。该专利中公开的N-月桂酰谷氨酸二正丁酰胺显然是Ajinomoto最优选的衍生物，由多年来他们只有这种市售材料(商品名为GP-1)也可以看出这一点。对美国专利6241976或美国专利6287544中描述的乳液棒状物的制备进行的研究结果表明，GP-1结构化剂并不适合结构化乳液棒状物。虽然可在油相中加入足够的GP-1以使其固化，但是得到的乳液连在环境温度下保藏都不能保持稳定。大概过了几天，其结构即受损，变得松软蜡状，使人难以接受，当施用在皮肤上时，会留下浓厚粘稠的油膜，令消费者十分反感。此外，本来澄清的配方变得浑浊或不透明。
最近，Ajinomoto在USA-2002/0159961描述了从美国专利3969087描述的全部氨基酸的N-酰基酰胺衍生物当中进行的精选。在该精选中，N-酰基取代基-CO-R3中的烷基R3的特征是，其含有7-10个碳原子，且可以具有支链。’961的说明书公开说，新选的氨基酸衍生物可用来凝胶化非极性有机液体，包括含少于50％水的油包水型乳液。该说明书虽然给出了关于用新选的氨基酸衍生物凝胶化的非极性液体的工作实施例，但是却没有给出关于乳液凝胶化的工作实施例，更不用说关于抑汗剂乳液的工作实施例了。在最终导致获得本发明的研究当中，试图用新选的氨基酸衍生物的有代表性实例作为结构化剂制备含化妆品活性组分的油包水型乳液。结果发现，结构化剂材料在化妆品用油中的溶解度/凝胶化作用对温度的曲线图显示，不可能用目前已知的和描述于例如美国专利6241976的加工技术获得乳液固体。这是因为凝胶化温度太高，高过了水的沸点。
                      发明概述
本发明的一个目标是避免或者至少改进在制备含化妆品活性成分的固化乳液当中存在的上述一种或多种困难或缺点。
本发明的第一方面提供下文权利要求1描述的化妆品组合物。
通过采用本文描述的成纤结构化剂组合，有可能制造保藏稳定性得以提高的化妆品棒状物。
本发明的第二方面提供制备本发明第一方面的化妆品组合物的方法。本文权利要求71描述了一个具体的方法。
本发明的第三方面提供通过在皮肤上局部施用有效量的本发明第一方面的组合物，抑制或者控制出汗和/或臭气的化妆方法。
              发明详述及其优选实施方案
本发明涉及含化妆品活性成分的乳液，其中连续相与水不混溶，可用至少两类含酰胺键的成纤结构化剂的混合物进行固化，其中一类结构化剂是胶凝剂(i)，即N-酰基氨基酰胺，其中酰基含有含4-12个碳原子的支链烷基。本文认为环状二肽含有酰胺键。
胶凝剂(i)
胶凝剂(i)是满足通式(1)AX-CO-RX的N-酰基氨基酰胺，其中AX表示氨基酰胺残基，RX表示含4-12个碳原子、有时7-10个碳原子的支链烷基。在许多情况下，氨基酰胺残基AX可用式(2)表示：
Figure A20048001250100121
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子、特别是3-5个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团可相同或者不同。
因此，酰胺残基AX可以从中衍生的氨基酸是谷氨酸或天冬氨酸。在一些特别优选的实施方案中，各个RZ表示丁基，尤其是正丁基，特别是谷氨酸衍生物中的丁基，尤其是正丁基，所述谷氨酸衍生物残基由式(3)表示：
Figure A20048001250100122
在式(1)中，RX优选表示含一个或两个或可能三个侧链的烷基，如特别是含一个侧链的烷基。希望RX中的任何侧链含1-4个碳原子，例如是甲基、乙基、丙基或丁基，通常含1-3个碳原子，其中乙基非常合适。烷基主链优选含4-8个碳原子，通常含4-7个碳原子。烷基主链上侧链的位置由生产商决定，其中通常优选2位。尤其合乎需要的RX支链基团是1-乙基戊基，这样所得的酰基是2-乙基己酰基。其他RX支链基团包括1-甲基丁基、异丁基和1-丁基庚基。特别希望采用其中RX是一种或多种以上提到的支链烷基，且酰胺残基衍生于谷氨酸二丁酰胺的胶凝剂(i)。
组合物中胶凝剂(i)所占的重量比例通常在1-8％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是1.5％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(i)的重量比例通常在占与水不混溶的相的2-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达11％。各种胶凝剂占组合物或与水不混溶的相的重量比例通常根据所选的共胶凝剂或胶凝剂、共胶凝剂或胶凝剂的重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与另一种酰胺成纤结构化剂——胶凝剂(ii)一起使用。所述另一种酰胺成纤结构化剂包括：胶凝剂(iia)，即除支链取代的N-酰基氨基酰胺胶凝剂(i)之外的N-酰基氨基酰胺；胶凝剂(iib)，为环二肽；胶凝剂(iic)，为二酰氨基或三酰氨基取代的环己烷；和胶凝剂(iid)，为二元或三元羧酸的酰胺衍生物；以及胶凝剂(iie)，即羟基硬脂酸酰胺。可以同时采用一种或多种胶凝剂(iia)-(iid)。
美国专利3969087描述了胶凝剂(iia)所指的N-酰基氨基酰胺。该专利说明书的1栏63行至4栏47行列出了多种这样的酰胺的名单及通用的制备方法，在6栏至8栏的实施例1中列举了具体的酰氨基衍生物，上述文献的相应段落通过引用结合到本文中。在本文中，胶凝剂(iia)通常满足式(4)Ay-CO-RY，其中AY表示氨基酰胺，RY表示含9-21个碳原子直链烷基。非常希望Ay表示以下式(5)所示氨基酰胺残基：
Figure A20048001250100131
其中n表示1或2的整数，RZ表示含1-10个碳原子、特别是3-5个碳原子的直链或支链烷基，各个RZ基团可相同或者不同。因此，酰胺残基AY可以从中衍生的氨基酸是谷氨酸或天冬氨酸。在一些特别优选的实施方案中，各个RZ表示丁基，尤其是正丁基，特别是谷氨酸衍生物中的丁基，尤其是正丁基。这种特别优选的残基AY同样可用上述表示AX残基的式(3)来表示。
在式(4)中，RY通常含9-15个直链排列的碳原子，其中的一个优选基团是十一烷基。
’087实施例14中采用的下式(6)(n-Un＝十一烷基)所示N-月桂酰-L-谷氨酸二正丁酰胺是尤其适合用于本发明组合物的酰胺结构化剂，其由Ajinomoto市售，商品名为GP-1。
在本文中，组合物中胶凝剂(iia)所占的重量比例通常在1-8％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是1.5％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(iia)的重量比例通常在占与水不混溶的相的2-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达11％。该胶凝剂占组合物或与水不混溶的相的重量比例通常根据所选的共胶凝剂或胶凝剂、共胶凝剂或胶凝剂的重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与胶凝剂(iia)的重量比通常在3∶1-1∶3的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于2∶1，且在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1∶2。适宜的重量比可以在1.1∶1-1∶1.1的范围内。
胶凝剂(i)和胶凝剂(iia)一起占组合物的重量比例通常在4-12％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为5-9％。当提及两种胶凝剂占与水不混溶的相的重量比例时，通常为占所述相的8-22％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为10-17％重量。
适合用于本发明的第二小类酰胺胶凝剂(iib)包含满足以下通式(7)的结构化剂：
其中R1和R2中的一个表示烷基、烷基酯基，另一个表示烷基或烷芳基。这种酰胺的实例在Hanabusa等的两篇文章中有描述，所述文章的标题分别是Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agentsto harden Organic Fluids(发表于J.Chem Soc.Commun.，1994，第1401/2页)和Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids：Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s(发表于Journal of Colloidand Interface Science 224，231-244(2000))，所述文章对酰胺结构化剂的描述通过引用结合到本文中。
但是，在本文中尤其优选采用Hanabusa没有明确公开的一小类环二肽，该小类环二肽满足以下通式(8)：
Figure A20048001250100161
其中RA表示含不多于2个环的碳环或杂环基团。这种材料在本文中有时称为DOPA衍生物。
在DOPA衍生物中，RA可包含两个稠环，但优选包含单个六元环，可以是碳环或杂环或桥环。当A是碳环时，可以是饱和环或不饱和环，优选不饱和环或芳环。当RA是杂环时，优选是饱和环。
虽然RA中的环基可以是未取代的，但优选被至少一个优选含不多于16个碳原子的烷基取代基取代。在一些非常合乎需要的实施方案中，烷基取代基具有多至4个碳原子的最长链长，且在某些情况下总碳含量为多达5个碳原子。烷基取代基可以是直链基或支链基。优选的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基或异戊基。在许多非常合适的DOPA衍生物中，RA含两个或多个烷基取代基，尤其是选自上列优选实例的烷基取代基。烷基取代基可以相同，如两个或多个甲基取代基，或者是不同的取代基的组合，如甲基和异丙基取代基的组合。当RA是饱和基团时，取代基可连接于环中同一碳原子上，如两个甲基连接于同一碳原子上，或者连接于不同的碳原子上。在几个非常合乎需要的衍生物中，两个烷基取代基相互之间为间位或对位关系，例如间位的两个甲基或相对的甲基与异丙基。另外在其他衍生物中，所述环可包含亚甲桥，后者优选同样构成六元环。
在一些合适的DOPA衍生物中，烷基取代基相对于与DOPA残基连接的键可以是邻位或对位关系，例如在4-甲基-苯基-的情况中。在某些DOPA衍生物中，与DOPA残基连接的键相对于一个或优选两个甲基取代基是间位关系。
RA是杂环基时，杂环原子适宜为氮。杂环原子相对于与DOPA残基连接的键适宜是对位关系。此外，在许多合乎需要的衍生物中，杂原子相对于至少一个烷基是邻位关系，更好的是，所述杂原子在饱和环中，且尤其相对于多达4个甲基为邻位关系。
RA基团通常可很方便地称作可与DOPA反应形成酯键的相应醇的残基。因此，合乎需要的RA实例包括4-烷基苯酚(如4-壬基苯酚)的残基及2，6-二烷基-或2，2，6，6-四烷基-4-哌啶醇(如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇)的残基。
在一些优选的DOPA衍生物中，RA中的环是碳环，且被至少两个烷基取代，所述至少两个烷基中至少有一个是甲基，另一个烷基或其他烷基中的一个是异丙基。这种优选的RA残基的实例包括薄荷醇、异松蒎醇和3，5-二烷基环己醇如3，5-二甲基环己醇。尤其优选的RA残基包括百里酚。其他的残基包括衍生自香芹醇和香芹酚的DOPA衍生物。
用于本发明的DOPA衍生物可以是给定通式所涵盖的化合物的混合物，或者是单一的化合物。
可使各自的醇与酸形式的DOPA(DOPAA)、或可与含DOPA残基的酰氯或者酸酐或酯反应，制备DOPA衍生物。DOPAA可通过使天冬甜素环化获得。DOPAA可在助催化剂如碳酰二咪唑存在下与溶于二甲亚砜的式RAOH的相应醇反应，优选醇与DOPAA的摩尔比至少是2∶1，醇与二甲亚砜的比例为6∶1至12∶1，助催化剂的量优选为每摩尔DOPA酸0.5-2摩尔助催化剂。反应适宜在40-60℃的温度下进行。
组合物中胶凝剂(iib)的重量比例通常在0.4-4％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是0.6％重量。通常不需要在组合物中采用高于2％重量的胶凝剂(iib)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(iib)的重量比例通常在占与水不混溶的相的0.8-7.5％重量的范围内选择，往往占所述相的至少1.2％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达3.75％。
胶凝剂(i)与胶凝剂(iib)的重量比通常在1∶1-5∶1的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于4∶1，通常高达3∶1。且在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1.5∶1较有利。适宜的重量比可以在1.5∶1-2.5∶1的范围内。
胶凝剂(i)和胶凝剂(iib)一起占组合物的重量比例通常在1.5-10％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为2-6％。当提及两种胶凝剂占与水不混溶的相的重量比例时，通常为占所述相的3-19％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为4-11％重量。
酰氨基取代的成纤结构化剂(ii)尤其适宜从上述(iia)和(iib)两个小类中选择。下述的(iic)、(iid)和(iie)三个小类特别适宜与(ii)和(iib)之一或两者一起使用，前三者通常只占组合物中所有结构化剂(ii)的总重量的一小部分。
第三小类酰氨基取代的成纤结构化剂(iic)包含二酰氨基和三酰氨基取代的环己烷。这些化合物中的特定小类包括1，2或1，3取代的环己烷化合物和1，3，5-三酰氨基取代的环己烷，其中酰氨基最好符合通式-(CH2)v-CO-NH-R111和-(CH2)v-NH-CO-R111)，通式中R111表示5-27个碳原子的烷基，v是选自0和1的整数。
当环己烷环被两个酰氨取代基取代时，所述两个取代基优选满足-(CH2)v-NH-CO-R111，且最好取代于环己烷环上的1，2位或1，3位。当它们处于1，3位时，v优选表示1。当这两个取代基处于1，2位时，v优选是0。
当环己烷环被三个酰氨基取代时，它们各自优选满足-(CH2)v-CO-NH-R111。
R111可以是直链或支链。优选R111中碳原子的数目在8-20的范围内选择。例如是十一烷基、十二烷基、2-乙基己基、十八烷基或二甲基辛基。
在本文中，组合物中胶凝剂(iic)的重量比例通常在1-8％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是1.5％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(iic)的重量比例通常在占与水不混溶的相的2-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达11％。所述胶凝剂占组合物或与水不混溶的相的重量比例通常根据所选的共胶凝剂或胶凝剂、共胶凝剂或胶凝剂的重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与胶凝剂(iic)的重量比通常在3∶1-1∶3的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于2∶1，在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1∶2。
胶凝剂(i)和胶凝剂(iic)一起占组合物的重量比例通常在4-12％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为5-9％。当提及两种胶凝剂占与水不混溶的相的重量比例时，通常为占所述相的8-22％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为10-17％重量。
适合应用于本文的第四小类酰胺结构化剂即胶凝剂(iid)包含二元和三元羧酸的酰胺衍生物。这种胶凝剂可符合美国专利5840288，具体是12栏37行至14栏20行的段落中的陈述，或者符合美国专利6190673B1，具体是1栏47行至2栏38行和3栏47行至5栏23行的段落中的陈述。它们的通用制备方法描述于美国专利5840288中12栏37至39行的段落，或者陈述于美国专利6190673B1中5栏28行至43行的段落。合适的具体胶凝剂(iid)在美国专利5840288的13栏62行至14栏7行和在美国专利6190673B1的13栏的表1中列出。用以制备酰胺衍生物的适宜的羧酸包括琥珀酸和含三个连位羧酸基团的脂族酸，如1-丙烯-三羧酸。每个酰胺取代基优选含有烷基，尤其是3-12个碳的直链烷基。特别优选的胶凝剂(iid)是2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺或1-丙烯-1，2，3-三辛酰胺或2-羟基-1，2，3-丙烷-三丁酰胺。上述段落通过引用结合到本文中。
在本文中，组合物中胶凝剂(iid)的重量比例通常在1-8％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是1.5％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(iid)的重量比例通常在占与水不混溶的相的2-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达11％。所述胶凝剂占组合物或与水不混溶的相的重量比例通常根据所选的共胶凝剂或胶凝剂、共胶凝剂或胶凝剂的重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与胶凝剂(iid)的重量比通常在3∶1-1∶3的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于2∶1，在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1∶2。
胶凝剂(i)和胶凝剂(iid)一起占组合物的重量比例通常在4-12％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为5-9％。当提及两种胶凝剂占与水不混溶的相的重量比例时，通常为占所述相的8-22％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为10-17％重量。
胶凝剂(ii)中第五小类可选择的酰氨基胶凝剂(iie)包含羟基硬脂酰胺，特别是12-羟基硬脂酰胺。这种酰胺中的酰氨取代基优选含有烷基，特别是3-13个碳原子的直链烷基，如丙基、丁基、庚基或十一烷基。
在本文中，组合物中胶凝剂(iie)的重量比例通常在1-8％的范围内选择，在许多合乎需要的实施方案中至少是1.5％重量。通常不需要在组合物中采用高于6％重量的胶凝剂(i)。组合物中胶凝剂的比例也可相对于其结构化的与水不混溶的相进行确定。胶凝剂(iie)的重量比例通常在占与水不混溶的相的2-15％重量的范围内选择，往往占所述相的至少3％重量的比例。在许多优选的实施方案中其占所述相的重量比例高达11％。所述胶凝剂占组合物或与水不混溶的相的重量比例通常根据所选的共胶凝剂或胶凝剂、共胶凝剂或胶凝剂的重量和所需的棒状物硬度加以选择。
胶凝剂(i)与胶凝剂(iie)的重量比通常在3∶1-1∶3的范围内选择。在许多情况下，所述重量比不大于2∶1，在这些情况下或者其他情况下，所述重量比至少是1∶2。
胶凝剂(i)和胶凝剂(iie)一起占组合物的重量比例通常在4-12％的范围内选择，在一些十分合乎需要的实施方案中，为5-9％。当提及两种胶凝剂占与水不混溶的相的重量比例时，通常为占所述相的8-22％重量，在许多合乎需要的实施方案中，为10-17％重量。
当结构化剂(iic)、(iid)和(iie)与结构化剂(iia)和(ib)之一一起使用时，结构化剂(iic)、(iid)或(iie)与结构化剂(i)的重量比适宜在1∶1至1∶10的范围内选择，在许多可接受的实施方案中，为40∶60至1∶7。当结构化剂(iic)、(iid)和(iie)与结构化剂(iia)和(ib)之一一起使用时，结构化剂(iic)、(iid)或(iie)占组合物的重量适宜为0.25％至2％，在多种合乎需要的情况下，为0.5％至1.5％重量。
                   连续相-载体油
连续相的与水不混溶的载体液体包含相对疏水的一种材料或几种材料的混合物，从而与水不混溶。连续相和分散相分开后，倘若载体液体混合物在总体上与水不混溶，可有少部分的亲水液体保留在连续相中。通常希望载体油混合物在15℃及以上的温度下是液体(在不存在结构化剂情况下)。载体油混合物可具有一定的挥发性，但其蒸汽压在25℃下通常小于4kPa(30mmHg)，所以这种材料可称为油或油的混合物。更具体的说，希望至少80％重量的疏水性载体液体应由在25℃下其蒸汽压不大于4kPa的材料组成。
优选疏水性载体材料包含挥发性液体聚硅氧烷，即液体聚有机硅氧烷。材料在20或25℃下应具有可测量的蒸汽压才能认为是“挥发性”材料。在25℃下，挥发性聚硅氧烷的蒸汽压通常在1或10Pa至2kPa之间。
之所以希望包含挥发性聚硅氧烷，是因为在将组合物施用在皮肤上后，它能给所搽上的涂膜赋予一种“更干”的感觉。
挥发性聚有机硅氧烷可以是直链或环状聚有机硅氧烷，或者两者的混合物。优选的环状聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，特别是含3-9个硅原子，优选不超过7个硅原子，最优选4-6个硅原子的聚二甲基硅氧烷，通常另称为环二甲基硅氧烷。优选的直链聚硅氧烷包括含3-9个硅原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性聚硅氧烷本身的粘度通常低于10-5m2/sec(10厘沲)，特别是高于10-7m2/sec(0.1厘沲)，直链聚硅氧烷的粘度通常低于5×10-6m2/sec(5厘沲)。挥发性聚硅氧烷也可包括具有侧基的直链或环状聚硅氧烷，如被一个或多个-O-Si(CH3)3侧基取代的上述直链或环状聚硅氧烷。市售硅油的实例包括Dow Corning公司等级标号为344、345、244、245和246的硅油；Union Carbide公司的Silicone 7207和Silicone 7158；及General Electric的SF1202。
用于本文组合物的疏水性载体可或者包含或另外包含非挥发性硅油，包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这些非挥发性硅油可从聚二甲基硅氧烷(dimethicone)和聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)当中适当选择。市售的非挥发性硅油包括商标为Dow Corning 556和Dow Corning 200系列的产品。其他非挥发性硅油包括商标为DC704的硅油。在硅油中掺入至少一些高折光指数(如高于1.5)的非挥发性硅油，例如至少占硅油的至少10％重量(优选至少25％-100％，特别是40-80％)，通常对某些组合物来说是有利的，因为这样能更容易地协调组合物中各组分的折光指数，从而能更容易地配制出透明的或半透明的配方。
与水不混溶的液体载体可含有0％-100％重量的一种或多种液体聚硅氧烷。优选有足够的液体聚硅氧烷，其占总组合物重量的至少10％，至少15％更好。
可用无硅疏水性液体取代液体聚硅氧烷，或者更优选除液体聚硅氧烷外还使用无硅疏水性液体。可以掺入的无硅疏水性有机液体包括液体脂族烃如矿物油或氢化聚异丁烯，通常选择用来呈现低粘度性质。液体烃的实例还有聚癸烯及含至少10个碳原子的链烷烃和异链烷烃。
其他合适的疏水性载体包含液体脂族或芳族酯。合适的脂族酯含至少一个长链烷基，如C1-C20链烷醇被C8-C22链烷酸或C6-C10链烷二酸酯化而衍生的酯。优选精心选择链烷醇和酸部分或它们的混合物，使得它们各自的熔点在20℃以下。所述的这些酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。
合适的液体芳族酯(优选其熔点在20℃以下)包括苯甲酸脂族烷基酯。这类酯的实例包括合适的苯甲酸C8-C18烷基酯或它们的混合物，特别包括苯甲酸C12-C15烷基酯，如商标为Finsolv的苯甲酸脂族烷基酯。也可使用苯甲酸芳基酯，如苯甲酸苄酯。掺入这些苯甲酸烷基或芳基烷酯或芳酯作为至少一部分疏水性载体液体是有利的。
合适的疏水性载体的例子还包括衍生自至少一种脂肪醇的液体脂族醚，如肉豆蔻基醚衍生物(例如PPG-3肉豆蔻基醚)，或聚乙二醇的低级烷基醚，如被CTFA命名为PPG-14丁基醚的醚。
在20℃下为液体的脂族醇可用于本文中，尤其希望使用与水不混溶的脂族醇，特别是沸点高于100℃的脂族醇。这些脂族醇包括含至少10个碳原子，在很多情况下含多达30个碳原子，特别是15-25个碳原子的支链醇，如异硬脂醇、己基癸醇和辛基十二烷醇。其他合适的与水不混溶的醇包括中等链长的直链醇，通常含9-13个碳原子，如癸醇或十二烷醇。另一种合适的醇是苄醇。这些醇在制造结构化凝胶时能协助酰氨基取代的胶凝剂(i)和/或(iia)-(iie)在与水不混溶的载体液体中形成溶液的过程。这些醇通常可占与水不混溶的液体载体混合物重量的至少10％或15％，在许多合乎需要的载体混合物中占混合物的比例达70％或80％。在许多适宜的配方中，这些脂族醇占所述混合物的重量比例为10或15％至30％，在另外的一些混合物中，该重量比例大于30％。
但是，如上所述，优选在整个组合物中不存在20℃下为固体的脂族醇(通常为直链醇，如硬脂醇)，或存在的重量比例不大于3％，因为在将组合物局部施用在皮肤上时，这种醇会导致出现可见的白色沉积。
无硅液体可占与水不混溶的液体载体的0-100％，但优选存在硅油，且无硅组分的量优选占与水不混溶的液体载体达50或60％，甚至达80％，在许多情况下占液体载体重量的10-60％，例如15-30％，或30-60％。
                     液体分散相
本文乳液含有极性或疏油性(lyophobic)更强的分散相。所述分散相可以是活性成分如活性化妆品成分的溶液。
本文的乳液中的亲水性分散相通常包含作为溶剂的水，且可包含一种或多种水溶性或水混溶性液体，作为水的补充或取代水。本发明乳液中水占整个配方的比例通常在至高达60％的范围内选择，特别是从10％至40％或50％。
一类水溶性或水混溶性液体包含短链一元醇(例如C1-C4)，尤其是乙醇或异丙醇，这种醇能使配方具有祛臭能力。由于乙醇的挥发性强，当用在皮肤上时会带来清凉的感觉。优选乙醇或蒸汽压高于1.3kPa(10mmHg)的其他任何一元醇的含量不大于组合物重量的15％，不大于8％更好。
另一类亲水性液体包含优选熔点低于40℃或可与水混溶的二元醇或多元醇。具有至少一个游离羟基的水溶性或水混溶性液体的实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇(特别例如1，2-己二醇)、二甘醇、双丙甘醇、2-乙氧基乙醇、二甘醇一甲醚、三甘醇一甲醚和山梨糖醇。尤其优选的是丙二醇和甘油。
乳液的水相可另外包含氨基酸，如甘氨酸或组氨酸，其浓度例如占组合物重量达10％，如3-8％重量。
在本文的乳液中，分散相通常占组合物重量的5-80或85％，优选5-50或65％，更优选25或35％-50或65％，而余下部分是乳化剂和连续相，其中含有结构化体系和任何与水不混溶的化妆品活性物质。包含结构化剂的连续相的重量比例通常占组合物重量的15或35％-95％。分散相比例高的组合物(即含65或85％的分散相)比较有利，因为即使在结构化剂的浓度只占总组合物很小的百分比的情况下，它们也能产生良好的硬度。但是，分散相比例较低的组合物也是有利的，因为它们趋向于提供一种更干更温馨的感觉。
本文的乳液组合物通常包含一种或多种乳化表面活性剂，可以是阴离子、阳离子、两性离子和/或非离子表面活性剂。组合物中乳化剂的比例通常在占组合物重量至高达10％的范围内选择，在许多情况下为0.1或0.25-5％。最优选为0.1或0.25-3％重量。非离子乳化剂常常按HLB值进行分类。希望使用总HLB值在2-10，优选3-8的范围内的乳化剂或乳化剂混合物。
可方便地使用两种或多种乳化剂的组合，所述乳化剂具有高于和低于所需值的不同HLB值。通过以合适的比例将两种乳化剂使用在一起，能容易地获得重均HLB值，促进乳液的形成。
许多合适的高HLB乳化剂是非离子酯或醚乳化剂，其包含聚氧化烯部分，尤其是聚氧乙烯部分，后者通常含约2-80、特别是5-60个氧化乙烯单位，和/或所述乳化剂含有多羟基化合物如甘油或山梨糖醇或其他糖醇作为亲水性部分。亲水性部分可含有聚氧丙烯。所述乳化剂另外还含有疏水性烷基、烯基或芳烷基部分，所述基团通常含约8-50个碳原子，特别是10-30个碳原子。疏水部分可以是直链或支链的，通常是饱和的，但也可以是不饱和的，且任选被氟化。疏水部分可包含不同链长的混合物，例如衍生自牛脂、猪脂、棕榈油、葵花籽油或豆油。这种非离子表面活性剂也可衍生自多羟基化合物，如甘油或山梨糖醇或其他糖醇。乳化剂的实例包括ceteareth-10-25、ceteth-10-25、steareth-10-25(即用10-25个环氧乙烷乙氧基化的C16至C18醇)和PEG-15-25硬脂酸酯或二硬脂酸酯。其他合适的实例包括甘油单、二或三C10-C20脂肪酸酯。另外的实例包括聚环氧乙烷(8-12个环氧乙烷)的C18-C22脂肪醇醚。
通常具有低HLB值(一般在2-6之间)的乳化剂的实例是多元醇如甘油、山梨糖醇、赤藓醇或三羟甲基丙烷的脂肪酸单酯或可能二酯。脂肪酰基部分通常是C14-C22，在许多情况下是饱和的，包括鲸蜡基、硬脂基、二十烷基(arachidyl)和二十二烷基。实例包括甘油单棕榈酸或硬脂酸酯，山梨糖醇单或二肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸酯，及三羟甲基丙烷单硬脂酸酯。
特别合乎需要的一类乳化剂包含二甲基硅氧烷共聚物，即聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷。聚氧化烯基团通常是聚氧乙烯(POE)或聚氧丙烯(POP)或POE与POP的共聚物。共聚物通常在C1至C12烷基处封端。
合适的乳化剂和共乳化剂来源广泛，有许多商标和标号，包括AbilTM、ArlacelTM、BrijTM、CremophorTM、DehydrolTM、DehymulsTM、EmerestTM、LameformTM、PluronicTM、PrisorineTM、Quest PGPHTM、SpanTM、TweenTM、SF1228TM、DC3225TMC和Q2-5200TM。
                  化妆品活性物质
可用于本文的化妆品活性物质可包含抑汗剂和祛臭剂活性物质或颜料。其他化妆品活性物质以前有时被称为有益成分(benefitagent)。这些物质可包括去头屑剂、抑汗剂或祛臭剂、化妆品磨料、化妆品收敛剂、脱发剂、脱毛剂、头发调理剂、头发固定剂、染发剂、卷发剂或直发剂、保湿剂、指甲调理剂、皮肤调理剂、保护剂或防晒剂。
本发明特别适合掺入至少一种水溶性化妆品活性物质，例如以上所列的活性物质，如水溶性抑汗剂或祛臭剂。
                  抑汗剂活性物质
组合物中优选含有抑汗剂活性物质。抑汗剂活性物质的掺入量占组合物的重量优选在0.5-60％，特别是5-30％或40％，尤其是5或10％-30％或35％。
用于本文的抑汗剂活性物质通常选自收敛性活性盐类，特别包括铝盐、锆盐和铝/锆混合盐，包括无机盐及有机阴离子的盐和络合物。优选的收敛性盐类包括卤化铝、卤化锆和卤化铝锆及水合卤化物(halohydrate salt)，如水合氯化物盐和活化水合氯化铝。
水合卤化铝通常由通式Al2(OH)xQy·wH2O定义，其中Q表示氯、溴或碘，x是2-5的变量，且x+y＝6，而wH2O表示可变的水合量。尤其有效的水合卤化铝是活化水合氯化铝，在EP-A-6739(Unilever NV等)中有描述，该专利说明书的内容通过引用结合到本文中。有一些活性盐在水存在时不能保持其增强活性，但可用于基本无水的配方(即不含明显的水相的配方)。
锆活性物质通常可用经验通式：ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O表示，其中z是0.9-2.0之间的变量，这样2n-nz值为零或正数，n是B的化合价，而B选自氯、其他卤化物、氨基磺酸盐、硫酸盐和它们的混合物。可变程度的可能水合作用由wH2O表示。优选B表示氯，而变量z在1.5-1.87之间。在实际中，这种锆盐通常不单独使用，而是作为组合的铝和锆基抑汗剂的组分。
上述铝和锆盐可具有不同含量的配位水和/或结合水，和/或可作为聚合物种类、混合物或络合物而存在。特别是，羟基锆盐通常代表具有不同数目的羟基的一系列盐。特别优选水合氯化锆铝。
可使用基于上述收敛性铝和/或锆盐的抑汗剂络合物。所述络合物通常采用具有羧酸基团的化合物，采用氨基酸较有利。合适的氨基酸的实例包括d1-色氨酸、d1-β-苯丙氨酸、d1-缬氨酸、d1-蛋氨酸和β-丙氨酸，优选分子式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。
非常希望使用US-A-3792068(Luedders等)公开的水合卤化铝和水合氯化锆组合与氨基酸如甘氨酸的络合物。这些Al/Zr络合物中有些在文献中通常被称为ZAG。ZAG活性物质通常含有铝、锆和氯化物，Al/Zr比在2-10的范围内，尤其是2-6，Al/Cl比是2.1-0.9，还含有可变数量的甘氨酸。这种优选的活性物质类型可获自Westwood、Summit和Reheis。
可以利用的其他活性物质包括收敛性钛盐，例如GB 2299506A中描述的钛盐。
当活性抑汗剂盐掺入到含亲水性溶剂如乙二醇的溶液时，其重量通常不计所含的任何水合水。
抑汗剂活性物质通常占分散相重量的3-60％，特别是10％或20％-55％或60％。
                  祛臭剂活性物质
合适的祛臭剂活性物质可包含其浓度能有效除臭的抑汗性金属盐、除臭香料和/或杀微生物剂，特别包括杀菌剂，如氯化芳烃，包括双胍衍生物，其中Igasan DP300TM(三氯生)、TriclobanTM和洗必泰等材料值得一提。还有一类祛臭剂活性物质包含例如商标为CosmocilTM的双胍盐。祛臭剂活性物质的使用浓度通常是0.1-25％重量。
                    任选的成分
任选的成分包括洗去成分(wash-off agents)，用以帮助除去皮肤或衣服上的配方物质，通常用量至高达10％重量。这种洗去成分通常是非离子表面活性剂，如含C8-C22烷基部分和亲水性部分的酯或醚，所述亲水性部分可包含聚氧化烯基团(POE或POP)和/或多元醇。
配方中除酰氨基取代的胶凝剂(i)和(iia)-(iie)的组合之外，还可使用包含一种或多种另外的结构化剂的另一种任选组分。在本文中，所述胶凝剂(i)和(iia)-(iie)的组合可称为主要结构化剂，也就是说，其使用浓度高于上述另外的结构化剂的浓度。
可用于本文的另外的结构化剂可以是非高分子，也可以是高分子。可包括固体直链脂肪醇和/或蜡，但并不优选它们。这些另外的结构化剂不包括脂肪酸或其盐，如硬脂酸或硬脂酸钠或12-羟基硬脂酸，因为它们能与铝离子形成不溶性沉积。合适的胶凝剂可包含二亚苄基糖醇，如二亚苄基山梨糖醇，其用量占配方重量的比例适宜在0.1-0.5％的范围内。
可以使用的高分子结构化剂可包含有机聚硅氧烷弹性体，如乙烯基封端的聚硅氧烷与交联剂或者烷基或烷基聚氧化烯封端的聚(甲基取代)或聚(苯基取代)硅氧烷的反应产物。已公开了多种聚酰胺作为疏水性液体的结构化剂。可用作辅助结构化剂的含聚硅氧烷和氢键合基团的高分子结构化剂已在WO 97/36572和WO 99/06473中公开。可使用聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯或聚环氧烷结构化或稠化分散相。
本文组合物可掺入一种或多种通常可想到用于化妆品用固体或半固体的化妆品添加剂。这些化妆品添加剂可包括肤感改进剂，如滑石或微细聚乙烯，例如用量至高达约10％；皮肤有益成分，如尿囊素或类脂类，例如用量至高达5％；着色剂；除以上提到的醇类之外的皮肤清凉剂(cooling agent)，如薄荷醇和薄荷醇衍生物，通常用量至高达2％，以上百分比均为占组合物重量的百分比。经常使用的添加剂是香料，其浓度占组合物重量的比例通常为0-4％，在许多配方中为0.25-2％。
用胶凝剂(i)与(iia)-(iie)之一种或者多种的组合制得的乳液棒状物不会使皮肤变白，且肤感良好。这种棒状物也可制得有足够的半透明度，给人感觉像是透明的。
                    组合物的制备
制备本发明组合物的便利工艺顺序包括首先使结构化剂组合在与水不混溶的液体或几种与水不混溶的液体之一种中形成溶液。这通常通过在所有结构化剂都能溶解的足够高的温度(溶解温度)，例如70-140℃的温度下，搅拌混合物来进行。可在加入结构化剂之前或之后，将任何油溶性化妆品添加剂加入到油相中。一般让所得的结构化剂溶液冷却至结构化剂溶解温度和凝固温度之间的中间温度，通常为60-90℃。
在一些便利的制备途径中，希望将所有或一部分的酰胺取代的结构化剂溶解于组合物的液体组分中，所述液体组分如醇，例如醇类载体流体，即带支链的脂族醇，例如异硬脂醇或辛基十二烷醇，且任选还有具有一定的水混溶性且沸点高于醇流体中的DOPAD溶解温度的醇。这可避免载体流体的余下部分被加热到结构化剂溶解或熔化的温度。用以溶解结构化剂的载体流体的比例通常占载体流体重量的15-65％，特别是20-40％。另外，通过向含水或亲水相的液体部分加入水溶性化妆品活性物质如抑汗剂活性物质，制备所述含水或亲水相(如有必要，抑汗剂活性物质有时可在可直接使用的含水溶液中提供)。
在互相混合前，可将乳化剂与与水不混溶的相或亲水性相混合。
如有可能，优选将会变成分散相的化妆品活性物质溶液加热至接近于其中含有的结构化剂的连续相相同的温度，但不超过亲水性溶液的沸点，然后将两者混合。或者，所述溶液以能够保持混合物的温度的加入速率加入。如果有必要在高于分散相的标准沸腾温度的温度下或在分散相出现明显蒸发现象的温度下操作，可使用加压装置，以达到更高的温度。这对用于连续相的本发明结构化剂材料来说，通常没有必要。两相混合后，将所得混合物注入分散容器中，温度通常比组合物的正常凝固温度高5-30℃，并使其或让其冷却至环境温度。可只让容器及其内容物自行冷却，就能达到冷却目的。也可使周围的空气或甚至冷却的空气吹过容器及其内容物，以帮助冷却。
                    产品分配器
本发明乳液棒状物通常装在分配容器中，容器的形状和大小、制造材料以及其中采用的用以分配棒状物的机构与化妆品棒状物相称。因此，作为举例，抑汗剂或祛臭剂棒状物通常装在筒状容器中，所述筒状容器的横截面一般是圆形或椭圆形，有一个开口端，棒状物可从中通过，相对的一端是封闭端，通常包含可沿筒状容器轴向移动的平台(platform)或升降装置(elevator)。平台可通过插入手指来提升，更常用的是通过拧动外露的旋转轮来提升，所述旋转轮能转动轴向穿过转动平台中的联动螺纹膛孔的螺纹心轴。筒状容器通常还有一个可盖住开口端的活动盖子。筒状容器通常用可挤出热塑性塑料，如聚丙烯或聚乙烯塑料制造。
本发明还提供包含装在筒状分配容器的上述本发明化妆用棒状物的化妆产品。
概述了本发明组合物和说明了优选的实施方案后，现只通过实施例的方式，更详细地描述本发明的具体实施方案。
以下组分用于下文所述的示例性和比较性乳液棒状物中。
代码 CTFA或IUPAC名称 商品名和/或供应商
C1 环二甲基硅氧烷 DC245，Dow Corning
C2 苯甲酸C12-14烷酯 Finsolv TN，Finetex
C3 异硬脂醇 Prisorine 3515，Uniqema
C4 2-己基癸醇 Eutanol G16，Cognis
C5 苯甲酸苄酯 Pentagon Chemicals Ltd
C6 1，1，5，5-四苯基-1，3，3，5-四甲基三硅氧烷 DC704，Dow Corning
C7 辛基十二烷醇 Eutanol G，Cognis
C8 C12-C16支链脂肪醇 Isofol 14T，Sasol
G1 N-(2-乙基己酰)-L-谷氨酸二正丁酰胺 GA-01，Ajinomoto
G2 N-月桂酰-L-谷氨酸二正丁酰胺 GP-1，Ajinomoto
G3 (5-苄基-3，6-二氧代-2-哌嗪-2-基)乙酸2-异丙基-5-甲基苯酯 按PCT/EP 02/14525(以WO03/059307出版)的实施例1.2制备
G4 N，N’-双(十二烷酰)-1，2-二氨基环己烷(非旋光活性顺/反混合物).. 按US 6410003制备
G5 N，N’-双(2-乙基己酰)-1，2-二氨基环己烷(非旋光活性顺/反混合物).. 按US 6410003制备
G6 2-十八烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺(P&G二羧酰胺) 按USP6190673制备
G7 正丙基-12-羟基硬脂酰胺
G8 2-羟基-1，2，3-丙烷三辛酰胺(P&G三羧酸酰胺) 按USP6190673制备
G9 2-甲基戊酰-L-谷氨酸二正丁酰胺 实验室制备
G10 异戊酰-L-谷氨酸二正丁酰胺 实验室制备
D1 水 软化水，实验室
D2 甘油 Prisorine 3515，Uniqema
D3 水合五氯二十三羟基铝锆50％水溶液 Zirconal 50，BK Giulini
D4 水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的络合物 Reach 908，Rehies
 D5 水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的络合物 Rezal 36 GP，Rehies
 D6 丙二醇 Fisher
 D7 甘氨酸 Fisher
 E1 聚二甲基硅氧烷共聚醇 Abil EM90，Th.Goldschmidt
 E2  PPG-30二聚羟基硬脂酸酯(dipolyhydroxy stearate) Arlacel P135，Uniqema
 F 香料
S1 疏水性热解法二氧化硅 HDK H30，Wacker
在下文中，Ex表示实施例，Co表示比较实施例。
在任何实施例和比较实施例的测量中，棒状物的积附物(payoff)在黑色棉花上测定，可见沉积(白度)在棒状物施用24小时后在黑色棉花上测定。
              实施例1.1和比较实施例1.A
这些实施例和比较实施例棒状物通过以下通用方法M1制备：
首先，在实验室环境温度(约22℃)下，通过将抑汗剂盐溶液D3与甘油D2合并，或通过将抑汗剂粉末D4溶于水D1中，制备抑汗剂盐溶液。
将胶凝剂G1、G2或G3或它们的组合溶于脂肪醇载体油(C2或C3)中，同时用顶部桨式搅拌机搅拌(温度通常达120-140℃)。在室温下，将任何余下的与水不混溶的载体油(C1、C2、C5)和乳化剂E1互混。所得载体油混合物用SilversonTM混合器以2500rpm的转速进行剪切，并缓慢加入抑汗剂盐溶液。然后将剪切速率提高到7500rpm保持5分钟。接着将所得乳液在油浴中加热至85℃。让胶凝剂溶液冷却至85-90℃，将乳液加入其中。所得混合物在低剪切条件下(桨叶搅拌)搅拌，达到完全混合。如果使用香料的话，香料也在这个阶段加入。让所得混合物冷却，然后将其在高于混合物正常固化温度(通过让样品在静止条件下固化得知固化温度，或从先前所做试验得知固化温度)5℃的温度范围内倒入棒筒状容器中，并让其冷至室温。
以下表1总结了以重量份表示的配方及棒状物的性质。
                     表1
    Ex1.1     Co1.A
    组分     ％重量
    G1     3.0
    G2     3.0     6
    G4     17.5     17.5
    C1     35     35
    D4     23.61     24.04
    D1     16.39     15.96
    E1     0.5     0.5
    F1     1.0     1.0
                 工艺条件
    倒入温度(℃)     70     65
                棒状物性质
    硬度(mm)     13.7     18.7
    积附物(g)     0.60     0.70
Ex1.1是坚固、稍微半透明的棒状物。它在皮肤上干得很快，不残留任何白色或油状/油腻的沉积。
Co1.A是相当柔软的白色不透明棒状物，当施用在皮肤上时会留下厚厚的油脂膜。
         实施例2.1-2.7和比较实施例2.A-2.D
这些实施例和比较实施例棒状物的制造程序通过另一种通用工艺方法M2进行，M2与上述M1基本相同，例外之处如下：
棒状物的连续相和分散相中各组分的比例事先加以确定(通过计算和测定)，使得两相在25℃下具有匹配性非常好的折光指数(RI)。含确定比例的成分的各单独相在相互混合之前先在环境温度(25℃)下测定其RI值。外相即油相的RI通过加入足量的某一种油来调整，使其能与内相匹配良好。
以下表2总结了以重量份表示的配方比例及棒状物的性质。
                                          表2
  Ex2.1   Co2.A   Ex2.2   Co2.B   Ex2.3   Co2.C
组分                                       ％重量
G1     2     5     4     2     3
G2     3     4     8
G3     1
D2     19.6     19.6     18.27     18.27     20.48     20.55
C2     5.3     5.3     4.96     4.96     5.54     5.54
C1     15.6     19.6     18.27     18.27     20.48     20.41
D3     40     40     40     40     40     40
D2     10     10     10     10     10     10
E1     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
                                             工艺条件
倒入温度(℃)     70 不能测量     80     80     70     75
                                            棒状物性质
硬度(mm)     15.2     9.6     13.9     13.5     17.4
积附物(g)     0.67     0 46     0.50     未测     0.79
％透射率     0.85     0.80     0.10     0.60     0.10
                                       表2(续)
    Ex2.4     Ex2.5     Co2.D     Ex2.6     Ex2.7
组分                                  ％重量
G1     3.25     3.75     2     3
G2     3.25     3.75     7.5
G3)     1     1.2
C4     25     24.52     24.52     28.5     28.5
C2     11.5     11.28     11.28     11.5     11.5
C5     1.0     0.98     0.98     1.0     1.0
C1     14.5     14.22     14.22     14.5     14.5
D4     23.61     23.61     23.61     23.61     23.92
D1     16.39     16.39     16.39     16.39     15.88
E1     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
F1     1.0     1.0     1.0     1.0
                                       工艺条件
倒入温度(℃)     70     70     70     65     65
                                      棒状物性质
硬度(mm)   14.3     13.1     18.2     17.1     15.0
积附物(g)   0.56     0.51     0.71     0.79     0.60
白度     20.4     17.7
％透射率   1.6     1.7     0.22     0.90     0.78
Co2.A中全部乳液的倒入温度不能测量，因为胶凝剂溶液在110℃下胶凝化，这个温度比可以加入的余下乳液的温度要高。
Ex2.1是相当坚固的半透明棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积。它开始时的确会留下少些油膜，但这很快就消失。
Ex2.2是非常坚固的半透明棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积或油膜/脂膜。
Co2.B是相当坚固的不透明棒状物，但当它施用在皮肤上时，会留下厚厚的油膜，不过没有可见的白色沉积。
Ex2.3是相当坚固、有些半透明的棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下油膜/脂膜，也没有可见的白色沉积。
Co2.C是相当柔软的不透明棒状物，当它施用在皮肤上时，会留下厚厚的脂膜。
配方Ex2.2和Co2B在25和45℃下贮藏3个星期。Ex2.2的两个样品都能保持非常坚固。但是，Co2.B的样品在45℃下保藏时比在25℃下保藏时明显变软。
Ex2.4是相当坚固的半透明棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积和油膜/脂膜。
Ex2.5是坚固的半透明棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积和油膜/脂膜。
Co2.D刚制出时，是相当坚固、有些半透明的棒状物。但是，在室温下18小时后，它会变成相当软的不透明棒状物。当它施用在皮肤上时，会留下厚厚的蜡状膜。
Ex2.6是有点软的半透明棒状物。但它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积和油膜/脂膜。
Ex2.7是坚固的半透明棒状物。它能很好地施用在皮肤上，不会留下白色沉积和油膜/脂膜。
本发明更多的组合物可通过用相同量的顺/反-1，2-二-十二酰氨基环己烷、1，3，5-三(十二烷基氨基羰基)环己烷、2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺、或N-丙基-12-羟基硬脂酰胺取代实施例1.1或2.1-2.7之任一个中的Ajinimoto胶凝剂GP-1(G2)来制备。
                      实施例3.1-3.4
实施例3.1-3.4中的组合物通过通用工艺方法方法1制备，其中采用了以下表3给出的重量份组分，并采用了另外的酰胺胶凝剂。表3还总结了棒状物的性质。
                                            表3
    Ex3.1     Ex3.2     Ex3.3     Ex3.4     Ex3.5
    G1     3.0     3.0     3.0     3.0     3.5
    G2     3.0     3 0     3.0     3.0     3.5
    G4     1.5
    G5     1.5
    G6     1.5
    G7     1.5
    G8     0.5
    C4     24.52     24.52     24.52     24.52     24.52
    C2     11.28     11.28     11.28     11.28     11.28
    C5     0.98     0.98     0.98     0.98     0.98
    C1     14.22     14.22     14.22     14.22     14.22
    D5     23 96     23.96     23.96     23.96     23.96
    D1     16.04     16.04     16.04     16.04     16.04
    E1     0.5     0.5      0.5     0.5      0.5
    F     1.0     1.0      1.0     1.0      1.0
棒状物倒入温度(℃)       70     70      65     65      65
                                               性质
    硬度(mm)     13.6     15.9     16.2     14.6     15.4
积附物(黑色棉花)(g)     0.482     0.419     0.499     0.434     0.457
    ％透射率     5.32     2.3     3.0     2.2     1.9
                     实施例4.1-4.15
其他折光指数匹配的乳液通过使用胶凝剂(i)和(iia)的组合及以下表4总结的余下组分来制备。实施例4.1-43和4.10-4.15按通用方法M1进行制备，其中Gland G2首先与载体C4混合，实施例4.4-4.8按下述方法M3进行制备，实施例4.9按以下方法M4制备。这些实施例不同之处在于：乳化剂的类型和含量、选择的载体(包括具有较长的脂族主链的载体)及浓度、是否存在无机颗粒、是否存在二元醇和甘氨酸。
                       方法3
第一步，将胶凝剂、乳化剂、油和二氧化硅(如果存在的话)加入烧杯中，置于电热板上加热至胶凝剂完全溶解，加热时最高温度不要超过135℃。用SilversonTM混合器以约3000rpm的转速搅拌烧杯中的内容物。然后让此油相溶液冷却至95℃。
第二步与第一步同时进行，抑汗剂活性物质溶液的溶液(水相)用另一个烧杯在油浴(90℃)中加热达到70℃。
第三步，将第二步的热水相缓慢加入到第一步的油相中，确保温度不降至85℃以下。在水相的加入过程中，将混合器的转速逐渐提高到8000rpm，并在此转速下再继续剪切3小时。接着加入香料，温度为82-85℃。
最后一步，让加香的混合物冷却至高于其固化温度5℃的温度范围内，在表5所示的温度下将其倒入棒筒状容器中。
                        方法4
第一步，第一油相通过在实验室环境温度下，以3000rpm的转速剪切混合油C1和油C3及乳化剂来制备。
第二步与方法3一样。
第三步，第二油相如下制备：与方法3的第一步相似，将胶凝剂溶于油C4中，不同的是使用磁力搅拌子搅拌，然后冷却至约100℃。
第四步，将第二步的水相缓慢加到第一油相中，在添加过程中搅拌转速逐渐提高到8000rpm。然后将所得乳液在电热板上加热至80℃，加入香料。
第五步，借助玻璃温度计，将冷却的第二油相轻轻搅拌加入到第四步的乳液中。
最后，在78℃下，将样品倒入棒筒状容器中，此温度明显高于样品的固化温度。以下表4总结了以重量份表示的配方成分和棒状物的性质。
                                表4
 Ex4.1  Ex4.2  Ex4.3  Ex4.4  Ex4.5
 G1  4  4  4  4  4
 G2  4  4  4  4  4
 C1  16.13  13.9  18.62  13.75  22.44
 C2  11.59  11.28  11.55
 C4  22.17  25.42  25.3  25.3  22.58
 C5  1.01
 C6  6.68
 D1  16.04  16.04  16.04  16.0  21.58
 D5  23.96  23.96  23.96  24.0  24.0
 E1  0.1  0.4  0.4  0.4  0.4
 F  1.0  1.0  1.0  1.0  1.0
                                  性质
棒状物倒入温度(℃) 80  80  80  78  78
硬度(mm) 14.6  13.0  13.8  12.8  12.3
积附物(黑色棉花)(g) 0.476  0.474  0.424  0.461  0.42
％透射率 2.0  7.9  4.8  23.9  4.0
                                 表4(续)
    Ex4.6     Ex4.7     Ex4.8     Ex4.9     Ex4.10     Ex4.11
    G1     4     4     4     4     3.2     4.8
    G2     4     4     4     4     4.8     3.2
    C1     5.61     16.13     13.61     13.70     13.48     13.48
    C3     9.0     11.4     11.0     9.14     9.14
    C4     44.9     25.26     25.3     22.98     22.98
    D1     16.0     16.0     16.0     16.0     16.0     16.0
    D2     25.47
    D5     24.0     24.0     24.0     24.0     24.0     24.0
    D6     5.0     5.0
    E1     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4
    E2     1.0
    S1     0.33
    F     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
                                               性质
棒状物倒入温度(℃)     82   83     83     78     78     80
  硬度(mm)     14.6   12.1     12.5     nm     11.1     12.2
积附物(黑色棉花)(g)     0.494   0.463     0.468     nm     0.484     0.458
  ％透射率     60.3   58.4     8.2     0.73     8.3     32.6
                              表4(续)
  Ex4.12   Ex4.13   Ex4.14   Ex4.15
  G1   4.0   40   3.5   40
  G2   4.0   40   3.5   4.0
  C7   27.38   27.38   23.96
  C8   25.3
  C2   19.81   19.85   23.08   12.49
  C1   6.37   6.42   7.33   12.81
  D5   19.0   19.0   19.0   24.0
  D7   5.59   5.59   5.59
  E1   0.2   0.1   0.4   0.4
  F   1.0   1.0   1.0   10
                                 性质
  棒状物倒入温度(℃)   88   90   85   72
  硬度(mm)   10.2   10.7   10.9   11.7
  积附物(黑色棉花)(g)   0.41   0.49   041   0.463
  ％透射率   66   5.6   5.1   17.7
表中nm表示不作测量。
                    实施例5.1和5.2
这些实施例用(i)类胶凝剂(G9和G10)的其他实例和以下表6所示的余下的组分(重量份)，通过方法M1制备。表6总结了棒状物的性质。
胶凝剂G9和G10的制备方法
胶凝剂G9和G10通过两步法制备。第一阶段形成N-酰基-L-谷氨酸二甲酯，第二阶段将其转化成相应的N-酰基-L-谷氨酸二丁酰胺，两个阶段都使用了Sigma Aldrich的实验室级化学试剂。
向装有磁力搅拌器的250ml三颈圆底烧瓶中装入L-谷氨酸二甲酯盐酸盐(15g，71mmol)。然后在实验室环境温度(20℃)下，向烧瓶中搅拌加入二氯甲烷(150ml，每克HCl盐约10ml)。
然后搅拌加入三乙胺(TEA，8.61g，85mmol)，立即出现白色沉积。让所得混合物在室温下搅拌60分钟。然后向反应混合物中加入另一份TEA(7.17g，71mmol)以及各自的酰氯(71mmol的50ml DCM溶液)(Ex5.1为2-乙基丁酰氯，Ex5.2为异戊酰氯)，在加入过程中温度保持在0℃-10℃。反应混合物在环境温度下搅拌过夜。
第二天早上，过滤除去沉积物，获得澄清滤液，在分液漏斗中依次用稀盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤。减压蒸去所有的溶剂，得到相应的N-酰基-L-谷氨酸二甲酯，经检测无残余酸和原料。
在第二阶段，将第一阶段的产物(通常为10g，23-38mm)溶于甲苯(100ml，每克二甲酯10ml)中，然后加入到装有磁力搅拌器、滴液漏斗和水冷凝器的250ml反应容器中。然后慢慢滴加过量的丁胺(30-50ml，300-500mmol)，之后将反应溶液加热至90℃，剧烈搅拌。使用RP HPLC和FT-IR检测抽取的样品，对二甲酯到二酰胺的转化过程进行监控，直到无酯可检出，或者如果还有一些酯残余的话，直到酯与酰胺的红外峰相对强度保持不变。反应大约需进行24小时。
反应混合物冷却至环境温度时形成凝胶，真空过滤凝胶，用冷溶剂洗涤，直到获得白色固体粗物料。用25g酸性Amberlyst A-15TM树脂在乙醇中洗涤所得粗产物，除去残余的丁胺，然后用活性炭过滤，或用碱性树脂(Amberlyst A-21TM，25g)进一步洗涤，以除去任何残留杂质，或按表5用活性炭过滤，以除去颜色。
                                    表5
  N-酰基衍生物   胶凝剂   纯化步骤   纯度(面积％)   熔点(℃)
  2-甲基戊酰基   G9   酸性树脂/活性炭/乙醇   94.06   172
  异戊酰基   G10   酸性树脂/碱性树脂/乙醇   98.02   194
                    表6
  Ex5.1   Ex 5.2
  G9   3.0
  G10   4.0
  G2   3.0   4.0
  C1   14.3   6.17
  C2   12.0
  C4   26.3   44.43
  D1   16.0   16.0
  D5   24.0   24.0
  E1   0.4   0.4
  F   1.0   1.0
                      性质
  硬度(mm)   19.0   13.2
  倒入温度   55   70
  透明度(％透射率)   1.2   3.1
所得两支棒状物均有半透明外观。Ex5.1表明G9和G2组合产生的棒状物不如相同浓度下的G1和G2组合产生的棒状物坚固。当需要更坚固的棒状物时，可通过增加浓度获得。
                   性质的测定
i)棒状物硬度-针入度计
坚固固体组合物的硬度和刚度可通过针入度测定法进行测定。如果组合物是比较软的固体，测定中可观察到其对针入度计端头基本不存在任何阻力。
合适的测定程序使用带有Seta蜡针(重量2.5克)的实验室用PNT针入度计，所述蜡针的针尖锥角确定为9°10′±15″。使用具有平坦上表面的组合物样品。使蜡针降至组合物的表面，然后如下进行针入度的测定：让针及其夹持器在50克的总重量(即蜡针和夹持器的合并重量)下下坠5秒钟，然后记录针入深度。最好在每个样品上的多个点进行测试，结果取平均值。采用这种测试法，用于开口端分配容器的合适硬度是测试中得到的针入度小于30mm，例如在2-30mm的范围内。优选针入度在5-20mm的范围内。
在这种测试法的一个具体方案中，在棒筒状容器中对棒状物进行测定。将棒状物旋出筒状容器的开口端，然后切出平坦均匀的表面。小心将蜡针降至棒状物表面，然后进行针入度的测定。测定过程在棒状物表面上的六个不同点进行。报告的硬度读数是6个测定值的平均值。
ii)坚固棒状物的积附(积附物)
组合物的另一个性质是，当组合物被拖过某一表面时(代表棒状产品施用于人的皮肤)，组合物转移到该表面的量(有时称为积附物)。如果组合物是能保持其形状的坚固棒状物，为进行积附试验，将标准形状和尺寸的组合物样品固定在仪器上，在标准的温度和规定次数施压(每个方向三次)条件下，仪器拖动样品滑过测试表面。转移到表面上的组合物的量确定为组合物所施向的被涂物重量的增加值。如有需要，随后可测定积附物的颜色、不透明度或透明度。一种适用于坚固固体棒状物的积附和白度测定的具体程序是，在标准条件下使用仪器将棒状物施用到被涂物上形成积附物，然后用影像分析法测量白色积附物的平均含量水平。
所用的被涂物是12×28cm条状黑色棉织物。使用前先对被涂物称重。棒状物未曾使用过，其半球形上表面未被动过。
仪器包括一个平坦的底座，平整的被涂物通过夹子夹住每一端而附在底座上。带有底托的柱子(用以接持标准尺寸的棒筒状容器)安装在可通过气动活塞在被涂物上水平移动的臂上。
测定前，将每支棒状物在实验室环境温度下存放过夜。从筒状容器旋出一定量的棒状物。然后将筒状容器置于仪器中，用弹簧以标准的力(负荷500g)使棒状物偏压向被涂物。操作仪器，使棒状物在被涂物上横向移动120mm六次，终速率是140mm/s。小心将被涂物从底座台上取出，再次称重。积附物的白度可随后按以下(v)的描述进行测定。
(iii)积附物的白度
上述试验(ii)所得的积附物在间隔约24小时后测定其白度。白度的测定用装有Sony XC77单色摄影机的KS影像分析仪进行，摄像机的Cosmicar 16mm焦距镜头垂直定位在黑色桌子上，用荧光管从大角向桌子照明，以消除影子。开启荧光管足够长的时间，等光线的输出稳定后，先用白色参比卡校正影像分析仪。将上述试验中获得的沾有积附物的布片放在桌子上，用摄像机捕照图像。选择积附物图像中的一个区域，用KS400TM图像软件分析。所述软件设想将图像分割成一大批像素，并按0(黑色)-255(白色)的等级测量各像素的灰阶。计算出灰色强度的平均值，并将其与布片的背景读数10进行比较。背景读数10是积附物白度的测量起点，测定值数值越大，表明积附物越白。认为较低的数值表明积附物是透明的，可以看到被涂物的颜色。
(iv)配方的透明度-光透射率
组合物的半透明性可通过将标准厚度的样品置于分光光度计的光路中，按相对于不存在凝胶时透射光强度的百分比计算透射率。
用Perkin Elmer Lambda 40双光束分光光度计进行测试。将热的组合物样品倒入用聚甲基丙烯酸甲酯制造的4.5ml比色皿中，让其冷至20-25℃的环境温度。用这种比色皿获得1cm厚的组合物。比色皿样品放置24小时后，在580nm处进行测量，相同的空比色皿放在分光光度计的参比光束中。在20-25℃之间的任何温度下测量的透光率通常都足够准确，但如果需要更高的精确度，可在25℃下进行测量。
(V)HPLC法测定胶凝剂的纯度。
胶凝剂的纯度通过带有UV检测器的反相HPLC测定。
制备含300ml去离子水的流动相，向其中加入700ml HPLC级乙腈和1.0ml三氟乙酸(AlichTM分光光度级)，然后将所有的溶剂充分混合并脱气。称取0.001g样品至2ml HPLC小瓶中，用流动相定容。
接着样品用Hewlett Packard 1050 HPLC SystemTM分析，所述HPLC系统配置有Hypersil ODS 5μm C18，250×4.6mm ID柱、HPAutosamplerTM和设定在210nm的UV二极管阵列检测器。
在以下条件下进行分析：
等度/梯度洗脱：等度洗脱
流速：1.2ml/分钟
操作时间：10分钟
温度：环境温度
注射体积：20μl
所有结果按面积百分比报告。

Claims (74)

1.一种乳液形式的固体化妆品组合物，所述组合物包含极性液体分散相和与水不混溶液体连续相、用于固化所述与水不混溶液体的量的胶凝剂、乳化剂和化妆品活性物质，其特征在于用于所述与水不混溶液体的胶凝剂包含有效相对重量比的以下胶凝剂的组合：胶凝剂(i)，即式AX-CO-RX的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AX表示氨基酰胺的残基，RX表示含4-12个碳原子的支链烷基；和胶凝剂(ii)，即除胶凝剂(i)的N-酰基取代的氨基酰胺之外的成纤酰氨基结构化剂。
2.权利要求1的组合物，其特征在于AX表示二酰氨基取代的谷氨酸或天冬氨酸的残基。
3.权利要求2的组合物，其特征在于AX表示二酰氨基取代的谷氨酸的残基。
4.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于AX中各酰氨基取代基为式-CO-NH-RZ，其中RZ表示含3-6个碳原子的烷基。
5.权利要求4的组合物，其特征在于RZ表示直链烷基。
6.权利要求4或5的组合物，其特征在于RZ表示丁基。
7.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于RX包含5-8个碳原子。
8.权利要求7的组合物，其特征在于RX包含7或8个碳原子。
9.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于RX包含单个侧链。
10.权利要求9的组合物，其特征在于所述侧链包含多至4个碳原子。
11.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于-CO-RX为2-乙基己酸的残基。
12.上述权利要求中任一项的组合物，其中胶凝剂(i)占所述组合物重量的1-8％。
13.上述权利要求中任一项的组合物，其中胶凝剂(i)占所述与水不混溶相的重量的2-15％。
14.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(ii)选自：胶凝剂(iia)，即除胶凝剂(i)之外的N-酰基取代的氨基酰胺；和胶凝剂(iib)，即满足以下通式的环二肽：
Figure A2004800125010003C1
其中R1和R2中一个表示烷基、烷基酯基，另一个表示烷基或烷芳基。
15.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(iia)为式AY-CO-RY的N-酰基取代的氨基酰胺，其中AY表示氨基酰胺，RY表示包含9-21个碳原子的直链烷基。
16.权利要求14或15的组合物，其特征在于胶凝剂(i)与胶凝剂(iia)的重量比在4∶1-1∶4的范围内选择。
17.权利要求14-16中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(i)与胶凝剂(iia)的重量比在2∶1-1∶2的范围内选择。
18.权利要求14-17中任一项的组合物，其特征在于RY表示十一烷基。
19.权利要求14-18中任一项的组合物，其特征在于AY表示二酰氨基取代的谷氨酸的残基。
20.权利要求14-19中任一项的组合物，其特征在于AY中各酰氨基取代基为式-CO-NH-RZ，其中RC表示含3-6个碳原子的烷基。
21.权利要求14-20中任一项的组合物，其特征在于RZ表示直链烷基。
22.权利要求20或21的组合物，其特征在于RZ表示丁基。
23.权利要求14-22中任一项的组合物，其特征在于N-酰基氨基酰胺胶凝剂(iia)占所述组合物重量的1-8％。
24.权利要求14-23中任一项的组合物，其特征在于N-酰基氨基酰胺胶凝剂(iia)占所述与水不混溶相重量的2-15％。
25.权利要求14-24中任一项的组合物，其中胶凝剂(i)和N-酰基氨基酰胺胶凝剂(iia)的总重量占所述组合物重量的5-12％。
26.权利要求25的组合物，其特征在于胶凝剂(i)和胶凝剂(iia)的总重量占所述组合物重量的6-9％。
27.权利要求14的组合物，其特征在于所述环二肽(iib)满足下式：
Figure A2004800125010004C1
其中RA表示包含不多于两个环的碳环或杂环基团。
28.权利要求27的组合物，其特征在于RA表示任选被1-3个烷基取代的6元碳环，所述烷基各自独立包含1-3个碳原子。
29.权利要求28的组合物，其特征在于所述残基RA衍生自百里酚或3，5-二烷基环己醇。
30.权利要求26-29中任一项的组合物，其特征在于所述环二肽胶凝剂(iib)与胶凝剂(i)的重量比为1∶5-1∶1。
31.权利要求30的组合物，其特征在于所述环二肽胶凝剂(iib)与胶凝剂(i)的重量比为1∶4-1∶1.5。
32.权利要求31的组合物，其特征在于所述环二肽胶凝剂(iib)与胶凝剂(i)的重量比为1∶3-1∶2。
33.权利要求24-30中任一项的组合物，其特征在于所述环二肽胶凝剂(iib)占所述组合物重量的0.4-4％。
34.权利要求24-31中任一项的组合物，其特征在于所述环二肽胶凝剂(ii)占所述与水不混溶相重量的0.8-8％。
35.权利要求24-32中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(i)和环二肽胶凝剂(iib)的总重量占所述组合物重量的1.5％-8％。
36.权利要求33的组合物，其特征在于胶凝剂(i)和环二肽胶凝剂(iib)的总重量占所述组合物重量的2.5％-5％。
37.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(ii)包含胶凝剂(iic)，即被两个或三个式-(CH2)v-NH-CO-R111的酰氨基取代的环己烷，其中R111表示包含5-27个碳原子的烷基，v为选自0和1的整数。
38.权利要求37的组合物，其特征在于所述环己烷的1，2或1，3位被两个酰氨基取代。
39.权利要求38的组合物，其特征在于所述环己烷的1，2位被两个酰氨基取代，且v＝0。
40.权利要求37的组合物，其特征在于所述环己烷的1，3，5位被三个酰氨基取代，且v＝0。
41.权利要求1-35中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(ii)包含胶凝剂(iid)，即二羧酰胺或三羧酰胺，各酰氨基包含C1-22取代基。
42.权利要求1-35中任一项的组合物，其特征在于胶凝剂(ii)包含胶凝剂(iie)，即羟基硬脂酰胺。
43.权利要求42的组合物，其特征在于胶凝剂(iie)为12-羟基硬脂酰胺。
44.权利要求42或43的组合物，其特征在于所述酰胺取代基具有包含3-13个碳原子的直链烷基。
45.权利要求37-44中任一项的组合物，其特征在于酰氨基取代的胶凝剂(iic)和羧酰胺胶凝剂(iid)以及羟基硬脂酰胺胶凝剂(iie)的总重量占所述组合物中所有胶凝剂(ii)的总重量的一小部分。
46.权利要求45的组合物，其特征在于一种或多种胶凝剂(iic)、(iid)和(iie)与所述胶凝剂(i)的重量比为1∶10-1∶1。
47.权利要求36-44中任一项的组合物，其特征在于酰氨基取代的胶凝剂(iic)或羧酰胺胶凝剂(iid)或羟基硬脂酰胺胶凝剂(iie)占所述组合物重量的0.5-4％。
48.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述与水不混溶的连续相包含硅油。
49.权利要求48的组合物，其特征在于所述硅油占所述与水不混溶载体液体重量的30-80％。
50.权利要求49的组合物，其特征在于所述硅油包含挥发性硅油，优选环五甲硅氧烷和/或环六甲硅氧烷。
51.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述连续相包含熔点不高于30℃且沸点高于100℃的与水不混溶的一元醇。
52.权利要求51的组合物，其特征在于所述醇为包含12-22个碳原子的支链脂肪醇。
53.权利要求51或52的组合物，其特征在于所述一元醇占所述与水不混溶液体重量的20-50％，优选为25-40％。
54.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于苯甲酸酯占所述与水不混溶液体重量的0.5-50％。
55.权利要求54的组合物，其特征在于所述苯甲酸酯为苯甲酸长链烷基酯，所述烷基优选平均包含10-18个碳原子。
56.权利要求55的组合物，其特征在于所述苯甲酸长链烷基酯占所述与水不混溶液体重量的5-30％。
57.权利要求56的组合物，其特征在于所述与水不混溶液体重量的0.1-4％、优选0.5-2％为苯甲酸苄酯。
58.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述连续相占所述组合物重量的20-80％。
59.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于将全部或一部分所述化妆品活性物质溶于所述分散相中。
60.权利要求59的组合物，其特征在于所述化妆品活性物质包括水溶性抑汗剂或祛臭剂活性物质。
61.权利要求60的组合物，其特征在于所述抑汗剂或祛臭剂活性物质包含收敛性铝和/或锆盐。
62.权利要求61的组合物，其特征在于所述铝或锆盐包含水合氯化铝、水合氯化铝锆或水合氯化铝锆络合物。
63.权利要求59-62中任一项的组合物，其特征在于所述化妆品活性物质占所述分散相重量的25-60％。
64.权利要求59-63中任一项的组合物，其特征在于所述分散相包含25-85％重量，优选为30-50％重量的水。
65.权利要求59-64中任一项的组合物，其特征在于所述分散相包含0.5-30％重量的水溶性二元或多元醇。
66.权利要求65的组合物，其特征在于所述多元醇包括甘油。
67.权利要求66的组合物，其特征在于所述二元醇包括乙二醇或乙二醇醚。
68.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述乳化剂占所述组合物重量的0.2-2％。
69.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述乳化剂为聚二甲基硅氧烷共聚醇。
70.上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述分散相和所述连续相具有匹配的折光指数。
71.一种制备权利要求1的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a1)向待形成连续相的与水不混溶的液体载体中掺入结构化剂，即一种或多种如权利要求1所定义的胶凝剂，
a2)将所述液体载体与极性液体混合，所述极性液体用于形成在所述与水不混溶的液体中的包含化妆品活性物质的分散液体相，
a3)将所述液体载体或包含液体载体的混合物加热至所述胶凝剂溶于或分散于所述与水不混溶的液体载体中的高温，
a4)将乳化剂加入到所述与水不混溶的液体载体或所述极性液体中，
步骤a1)、a2)、a3)和a4)可按任何顺序进行，然后：
b1)将所述混合物倒入模具中，所述模具优选是分配容器，随后
c1)将所述混合物冷却或让所述混合物冷却至所述液体载体固化的温度。
72.权利要求71的方法，所述方法的特征在于胶凝剂(i)溶于所述与水不混溶液体的第一部分，胶凝剂(ii)溶于所述与水不混溶液体的第二部分，将含有溶解的胶凝剂(i)的所述部分与步骤a2中获得的所述第二部分和所述极性液体的混合物混合。
73.权利要求72的方法，其特征在于所述第一部分包含在20℃为液体、沸点高于100℃的与水不混溶的一元醇。
74.一种抑制或控制出汗和/或臭气产生的化妆方法，所述方法包括在人的皮肤、优选腋下局部施用有效量的权利要求57或者从属于权利要求57的任何权利要求的化妆品组合物。
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