BRPI0410517B1 - Composição cosmética sólida, processo de preparação de composição cosmética e método cosmético de inibição ou controle da transpiração e/ou geração de mau odor - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA SÓLIDA, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO

E MÉTODO COSMÉTICO PARA INIBIÇÃO OU CONTROLE DA TRANSPIRAÇÃO E/OU GERAÇÃO DE MAU ODOR” Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições em bastão e, particularmente, a composições que contêm um ativo cosmético, um material veículo que compreende um óleo imiscível em água cosmeticamente aceitável que é solidificado por um aminoácido amido-substituído e à sua preparação e uso. Especialmente, a presente invenção refere-se a essas composições em forma de emulsão.

Antecedentes da Invenção Formulações cosméticas são conhecidas e disponíveis para o público em várias formas físicas diferentes para aplicação, utilizando o tipo correspondente de aplicador, incluindo dispensadores para misturas de pó, espumas, líquidos espessados ou gelificados, líquidos de baixa viscosidade que podem ser pulverizados, formulações em aerossol, cremes, sólidos moles e bastões. A seleção preferida de forma física pode depender freqüentemente do histórico do produto e preferências locais, que podem variar ao longo do tempo à medida que muda a moda. Uma forma física que é comumente empregada para batons e foi popular, especialmente na América do Norte, para composições desodorantes e antitranspirantes durante os últimos vinte anos são os bastões. O termo “bastão”, na presente invenção, é empregado no seu significado natural, ou seja, para indicar um material que é firme ao toque, freqüentemente na forma de haste ou barra e comumente abrigado em um recipiente que compreende um cilindro que possui uma extremidade aberta e um pistão oposto que pode ser deslizado para cima no cilindro para expelir o bastão, que retém a sua forma e integridade durante a sua expulsão.

Os bastões cosméticos compreendem tipicamente um ativo cosmético que é dissolvido ou suspenso em material veículo cosmeticamente aceitável do qual ao menos uma fração é um óleo imiscível em água cosmeticamente aceitável. Quando a composição também incluir um material veículo polar tal como água e/ou um álcool mono ou poliídrico miscível em água, a composição adota a forma de emulsão. Estas podem adotar a forma de emulsões de água em óleo ou óleo em água. A disposição anterior é freqüentemente preferida por usuários de produtos cosméticos, pois o produto normalmente é colocado em contato tópico com a pele e, em uma emulsão de água em óleo, é a fase de óleo a primeira a fazer contato. A fim de formar um bastão, freqüentemente é necessário solidificar a fase contínua externa da emulsão, tal como a fase de óleo.

Uma classe de material que até aqui foi proposta para solidificar óleos imiscíveis em água compreende estruturadores formadores de fibra não poliméricos. Uma série desses estruturadores compreende derivados de alquil éster de certos sacarídeos, tais como maltose ou particularmente celobiose, e outros compreendem derivados de amida de N-acil aminoácidos, ácidos di ou tricarboxílicos ou ciclohexano. A presente invenção refere-se particularmente a emulsões de água em óleo em que uma fase contínua que compreende um óleo imiscível em água é solidificada com um ou mais derivados de amida de N-acil aminoácidos. Emulsões de água em óleo nas quais uma fase de óleo é solidificada com um estruturador formador de fibras foram descritas na Patente US 6.241.976 e na Patente US 6.287.544.

Muitos derivados de amida de N-acil aminoácidos que são apropriados para solidificar óleos cosmeticamente aceitáveis até ponto maior ou menor foram descritos por Ajinomoto Co. Ltda. na Patente US 3.969.087, incluindo particularmente derivados de ácido glutâmico ou ácido aspártico. O derivado descrito no presente documento que foi aparentemente o de preferência superior por Ajinomoto foi o ácido N-lauroilglutâmico, di-n- butilamida, conforme indicado pelo fato de que, por muitos anos, foi o único material deste tipo disponível comercialmente através dela (nome comercial GP-1). Pesquisas para a preparação de bastões de emulsão descritos na Patente US 6.241.976 ou na Patente US 6.287.544 indicaram que o estruturador GP-1 não era apropriado para a estruturação de bastões de emulsão. Embora GP-1 suficiente pudesse ser incorporado em uma fase de óleo para solidificá-la, a emulsão resultante não era estável na armazenagem, mesmo à temperatura ambiente. Em questão de alguns dias, a estrutura tornou-se impedida com o resultado de que se tornou inaceitavelmente mole e cerosa e deixou filme espesso, pegajoso e graxo quando aplicado à pele que foi desaprovado pelos consumidores. Além disso, as formulações transparentes tornaram-se ofuscadas ou opacas.

Mais recentemente, no pedido de patente US 2002/0159961, Ajinomoto descreveu uma seleção de derivados de amida de N-acil aminoácidos dentro das faixas gerais descritas na Patente US 3.969.087.

Nesta seleção, o grupo alquila R3 no substituinte N-acila -CO-R3 é caracterizado por conter de 7 a 10 átomos de carbono e pode ser ramificado. O relatório descritivo do documento ‘961 revela que a nova seleção de derivados de aminoácidos pode ser empregada para gelificar líquidos orgânicos não polares, incluindo emulsões de água em óleo que contêm menos de 50% de água. Embora o relatório descritivo inclua exemplos trabalhados de líquidos não polares gelificados com os derivados de aminoácidos recém selecionados, não há exemplo trabalhado de uma emulsão que é gelificada, muito menos uma emulsão antitranspirante. No transcurso das pesquisas que levaram à presente invenção, foram realizadas tentativas de preparação de emulsões de água em óleo que contêm um componente ativo cosmético utilizando um exemplo representativo dos derivados de aminoácidos recém selecionados como estruturador. Descobriu-se que a solubilidade/gelificação contra perfis de temperatura do material em óleos cosméticos indicou que não foi possível obter um sólido de emulsão utilizando técnicas de processamento atuais conhecidas e descritas, por exemplo, na Patente US 6.241.976. Isso ocorreu porque a temperatura de gelificação era alta demais, acima do ponto de ebulição da água. É objeto da presente invenção evitar ou ao menos reduzir uma ou mais das dificuldades ou desvantagens indicadas acima no presente documento na preparação de emulsões solidificadas que contêm um ingrediente ativo cosmético.

Descrição Resumida da Invenção De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição cosmética conforme descrito a seguir na reivindicação 1.

Por meio do emprego da combinação de estruturadores de formadores de fibras descritos acima, é possível preparar bastões cosméticos com estabilidade de armazenagem aprimorada.

De acordo com segundo aspecto da presente invenção, é fornecido um processo de preparação de uma composição cosmética de acordo com o primeiro aspecto. Um processo específico é descrito na reivindicação 71 da presente invenção.

De acordo com terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método cosmético para inibição ou controle da transpiração e/ou maus odores do corpo por meio da aplicação tópica à pele de uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com o primeiro aspecto.

Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção refere-se a emulsões que contêm um ingrediente ativo cosmético no qual a fase contínua é imiscível em água e é solidificada utilizando uma mistura de pelo menos duas classes de estruturadores formadores de fibra que contêm ligação amida da qual uma classe é gelificante (i) uma amida de N-acil aminoácido, em que o grupo acila contém um grupo alquila ramificado de 4 a 12 átomos de carbono. Na presente invenção, considera-se que dipeptídeos cíclicos contêm uma ligação amida.

Gelificante (i) O gelificante (i) é uma amida de N-acil aminoácido que satisfaz a fórmula geral (1) Ax-CO-Rx, na qual Ax representa o resíduo de uma amida de aminoácido e Rx representa um grupo alquila ramificado que contém de 4 a 12 átomos de carbono e, às vezes, 7 a 10 átomos de carbono. Em muitos casos, o resíduo de amida de aminoácido Ax pode ser representado pela fórmula (2) em que n representa um número inteiro de 1 ou 2 e Rz representa um grupo alquila, que pode ser linear ou ramificado, contendo de 1 a 10 e, particularmente, de 3 a 5 átomos de carbono, em que cada um dos grupos Rz pode ser idêntico ou diferente.

Conseqüentemente, esse aminoácido do qual pode ser derivado esse resíduo de amida Ax é ácido glutâmico ou aspártico. Em algumas realizações de preferência especial, cada Rz representa um grupo butila, especialmente grupo n-butila e, particularmente, no derivado de ácido glutâmico, cujo resíduo é representado pela fórmula (3): Na fórmula (1), Rx representa preferencialmente um grupo alquila que contém um, dois ou possivelmente três cadeias laterais, tal como particularmente uma cadeia lateral. Desejavelmente, qualquer cadeia lateral em Rx contém de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metila, etila, propila ou butila e, freqüentemente, de 1 a 3 átomos de carbono, dos quais etila é muito conveniente. A cadeia principal alquila contém preferencialmente de 4 a 8 átomos de carbono e freqüentemente de 4 a 7 átomos de carbono. A localização da cadeia lateral ao longo da cadeia principal do grupo alquila fica a critério do produtor, com a posição 2 sendo freqüentemente favorecida. Grupo de cadeia ramificada especialmente desejável para Rx é 1-etilpentila, de tal forma que o grupo acila resultante seja 2-etil hexanoila. Outros grupos de cadeias ramificadas para Rx incluem 1-metilbutila, isobutila e 1-butil heptila. É particularmente desejável o emprego de gelificante (i), em que Rx é de acordo com um ou mais dos grupos alquila ramificados indicados acima e o resíduo amida é derivado de dibutilamida de ácido glutâmico. A proporção em peso de gelificante (i) na composição é comumente selecionada na faixa de 1 a 8% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 1,5% p/p. É freqüentemente desnecessário empregar mais de 6% p/p de gelificante (i) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (i) é normalmente selecionada na faixa de 2 a 15% p/p da fase imiscível em água e freqüentemente está presente em proporção de pelo menos 3% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 11%. A proporção em peso de cada gelificante da composição ou fase imiscível em águá será freqüentemente selecionada em conjunto com a seleção de cogelificante ou gelificantes, o peso de cogelificante ou gelificantes e a dureza desejada do bastão. O gelificante (i) é empregado em conjunto com um segundo estruturador formador de fibra de amida, o gelificante (ii). Dentro desses segundos estruturadores formadores de fibras de amida estão incluídos o gelificante (iia), nomeadamente amidas de N-acil aminoácido diferentes das amidas de N-acil aminoácido substituídas de cadeia ramificada do gelificante (i), o gelificante (iib) ciclodipeptídeos, o gelificante (iic) ciclohexano diamido ou triamido substituído e o gelificante (iid), derivados de amida de ácidos carboxílicos di e tribásicos e o gelificante (iie), nomeadamente amidas de ácido hidróxi-esteárico. Um ou mais dos gelificantes (iia) a (iid) podem ser empregados simultaneamente.

As amidas de N-acil aminoácido de acordo com o gelificante (ii) encontram-se descritas na Patente US 3.969.087. Uma relação de muitas dessas amidas e o método geral de fabricação são descritos no relatório descritivo da mencionada patente na coluna 1, linha 63, até a coluna 4, linha 47, e derivados amido específicos são indicados no Exemplo 1 na coluna 6 a 8, cujas passagens do texto são incorporadas ao presente documento como referência. No presente documento, o gelificante (iia) freqüentemente satisfaz a fórmula (4) AY-CO-RY em que AY representa uma amida de aminoácido e RY representa um grupo alquila linear que contém de 9 a 21 átomos de carbono.

De forma altamente desejável, AY representa um resíduo de amida de aminoácido de acordo com a fórmula (5): em que n representa um número inteiro de 1 ou 2 e Rz representa um grupo alquila, que pode ser linear ou ramificado e contém de 1 a 10 e, particularmente, de 3 a 5 átomos de carbono, em que cada um desses grupos Rz pode ser idêntico ou diferente. Conseqüentemente, o aminoácido do qual esse resíduo de amida AY pode ser derivado é ácido glutâmico ou aspártico.

Em algumas realizações especialmente preferidas, cada Rz representa um grupo butila, especialmente grupo n-butila, particularmente no derivado de ácido glutâmíco. Esse resíduo AY particularmente preferido é representado de forma similar pela fórmula (3), fornecida acima para o resíduo Ax Na fórmula (4), RY freqüentemente contém de 9 a 15 carbonos lineares, dos quais um grupo preferido compreende undecila.

Di-n-butilamida de ácido N-lauroil-L-glutâmico, fórmula (6): (n-Un = undecila) empregada no Exemplo 14 de ‘087, é um estruturador de amida especialmente desejável para emprego nas composições de acordo com a presente invenção e é disponível comercialmente através da Ajinomoto sob sua denominação comercial GP-1.

No presente documento, a proporção em peso do gelificante (iia) na composição é comumente selecionada na faixa de 1 a 8% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 1,5% p/p. É freqüentemente desnecessário empregar mais de 6% p/p de gelificante (ii) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (iia) é normalmente selecionada na faixa de 2 a 15% p/p da fase imiscível em água e freqüentemente está presente em proporção de pelo menos 3% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 11%. A proporção em peso do gelificante na composição ou fase imiscível em água será freqüentemente selecionada em conjunto com a seleção de cogelificante ou gelificantes, o peso do cogelificante ou gelantes e a dureza desejada do bastão. A razão em peso entre gelificante (i) e gelificante (iia) é freqüentemente selecionada na faixa de 3:1 a 1:3. Em muitos casos, a razão em peso é de não mais de 2:1 e, nesse ou em outros casos, a razão em peso é de pelo menos 1:2. Razão em peso conveniente pode estar na faixa de 1,1:1 a 1:1,1. A proporção em peso combinada de gelificantes (i) e (iia) na composição é freqüentemente selecionada na faixa de 4 a 12% e, em algumas realizações bem desejadas, de 5 a 9%. Quando expressa em termos da proporção em peso dos dois gelificantes na fase imiscível em água, esta é freqüentemente de 8 a 22% p/p da fase e, em muitas realizações desejáveis, de 10 a 17% p/p.

Segunda subclasse de gelificantes de amida (iib) apropriados para emprego na presente invenção compreende estruturadores que satisfazem a fórmula geral (7) a seguir: em que um dentre R1 e R2 representa um grupo alquila, alquil éster e o outro representa um grupo alquila ou alcarila. Exemplos dessas amidas encontram-se descritos em dois documentos de Hanabusa et al, intitulados, respectivamente, Cyclo(dipeptide)s as Low Molecular-Mass Gelling Agents to Harden Organic Fluids, J. Chem. Soc. Commun., 1994, pág. 1401/2, e Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation Using a Family of Cyclo(dipeptide)s, no The Journal of Colloid and Interface Science 224, 231- 244 (2000), cujas descrições de estruturadores de amida são incorporadas ao presente documento como referência.

Prefere-se especialmente, entretanto, empregar no presente uma subclasse de ciclodipeptídeos não expressamente descritos por Hanabusa, em que esta subclasse satisfaz a fórmula geral (8): em que RA representa um grupo carbocíclico ou heterocíclico que contém não mais de dois anéis. Tais materiais às vezes são denominados no presente derivados de DOPA.

Em derivados de DOPA, RA pode compreender dois anéis fundidos, mas compreende preferencialmente um único anel de seis membros, seja carbocíclico ou heterocíclico, ou um anel em ponte, Quando A é carbocíclico, ele pode ser saturado ou insaturado, preferencialmente insaturado ou aromático. Quando RA é heterocíclico, ele é preferencialmente saturado.

Embora o grupo cíclico em RA possa ser não substituído, ele é preferencialmente substituído por pelo menos um substituinte alquila, que contém preferencialmente não mais de 16 átomos de carbono. Em algumas realizações altamente desejáveis, o substituinte alquila possui comprimento de cadeia mais longo de até 4 átomos de carbono e, em certas delas, teor total de carbono de até 5 átomos de carbono. O substituinte alquila pode ser linear ou ramificado, Exemplos preferidos incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou t-butila ou isopentila. Em uma série de derivados de DOPA muito apropriados, RA contém dois ou mais substituintes alquila e, especialmente, os selecionados a partir da lista acima de exemplos preferidos. Os substituintes alquila podem ser os mesmos, tais como dois ou mais substituintes metila, ou podem ser uma combinação de diferentes substituintes tais como substituintes metila e isopropila. Quando Ra é saturado, os substituintes podem depender do mesmo átomo de carbono no anel, tais como dois grupos metila, ou de diferentes átomos de carbono. Em vários derivados altamente desejáveis, dois substituintes alquila são meta ou para entre si, tais como grupos meta metila ou um grupo para metila e isopropila. Em ainda outros derivados, o anel pode incluir uma ponte de metileno, que, de forma similar, completa preferencialmente um anel de seis membros.

Em alguns derivados de DOPA apropriados, o ou um substituínte alquila pode ser orto ou para para a ligação com o resíduo de DOPA, como em 4-metil-fenik Em alguns ou outros derivados de DOPA, a ligação com o resíduo DOPA é meta para um ou preferencialmente dois substituintes metila.

Quando Ra é heterocíclico, o átomo heterocíclico é adequadamente nitrogênio. Convenientemente, o átomo heterocíclico pode ser para para a ligação com o resíduo de DOPA. Além disso, em uma série de derivados desejáveis, o heteroátomo é orto para pelo menos um grupo alquila, melhor em um anel saturado e especialmente até 4 grupos orto metila. O grupo Ra é frequentemente mais facilmente indicado como o resíduo do álcool correspondente que pode ser reagido com DOPA para formar a ligação éster. Desta forma, exemplos desejáveis de Ra incluem os resíduos de 4-alquil fenol, tais como 4-nonil-fenol, e 2,6-dialqui! ou 2,2,6,6-tetraalquil-4- piperidinol, tais como 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol.

Em alguns derivados de DOPA preferidos, o anel em Ra é carbocíclico e é substituído por pelo menos dois grupos alquila, dos quais pelo menos um é metila e o outro ou um dos outros é isopropila. Exemplos desses resíduos de Ra preferidos incluem mentol, isopinocanfenol e 3,5-dialquil ciclohexanol, tais como 3,5-dimetil ciclohexanol. Resíduos de RA especialmente preferidos incluem timol. Ainda outros incluem os derivados de DOPA de carveol e carvacrol.

Os derivados de DOPA utilizados na presente invenção podem ser uma mistura de compostos das fórmulas gerais fornecidas, ou podem ser um único composto.

Os derivados de DOPA podem ser preparados por meio de reação do álcool correspondente com DOPA em forma de ácido (DOPAA) ou possivelmente com um cloreto ácido, ou possivelmente um anidrido ou éster contendo resíduo de DOPA. DOPAA pode ser obtido por meio da ciclização de aspartame. DOPAA pode ser reagido com o álcool relevante da fórmula RaOH, preferencialmente em razão molar para o DOPAA de pelo menos 2:1 em sulfóxído de dimetila, em razão de 6:1 a 12:1, na presença de um promotor, tal como carbonildiimidazol, em quantidade de preferencialmente 0,5 a 2 moles de promotor por mol de ácido DOPA. A reação é convenientemente conduzida sob temperatura de 40 a 60°C. A proporção em peso do gelificante (iib) na composição é comumente selecionada na faixa de 0,4 a 4% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 0,6% p/p. É freqüentemente desnecessário empregar mais de 2% p/p de gelificante (iib) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (iib) é normalmente selecionada na faixa de 0,8 a 7,5% p/p da fase imiscível em água e está freqüentemente presente em proporção de pelo menos 1,2% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 3,75%. A razão em peso entre gelificante (i) e gelificante (iib) é freqüentemente selecionada na faixa de 1:1 a 5:1. Em muitos casos, a razão em peso é de não mais de 4:1 e comumente até 3:1. Neste ou em outros casos, a razão em peso é convenientemente de pelo menos 1,5:1. Razão em peso conveniente pode estar na faixa de 1,5:1 a 2,5:1. A proporção em peso combinada de gelificantes (i) e (iib) na composição é freqüentemente selecionada na faixa de 1,5 a 10% e, em algumas realizações bem desejadas, de 2 a 6%. Quando expressa em termos da proporção em peso dos dois gelificantes na fase imiscível em água, esta é freqüentemente de 3 a 19% p/p da fase e, em muitas realizações desejáveis, de 4 a 11% p/p.

Os estruturadores formadores de fibra amido-substituídos (ii) são selecionados de forma especialmente desejável a partir das subclasses (tia) e (iib) descritas acima. As subclasses (iic), (iid) e (iie) descritas a seguir são empregadas de forma particularmente desejável em conjunto com uma ou ambas as classes (iia) ou (iib), freqüentemente representando fração menor do peso total de todos os estruturadores (ii) da composição.

Terceira subclasse de estruturadores formadores de fibras amido- substituídos, (iic) compreende ciclohexano diamido e triamido-substituído.

Subclasses específicas de tais compostos compreendem compostos de ciclohexano 1,2 ou 1,3-substituído e ciclohexano 1,3,5-triamido-substituído, em que o grupo amido está desejavelmente de acordo com a fórmula geral -(CH2)V- CO-NH-R111 e -(CH2)v-NH-CO-R111, em que R111 representa um grupo alquila de 5 a 27 átomos de carbono e v é um número inteiro selecionado dentre 0 e 1.

Quando o anel ciclohexano é substituído por dois substituintes amido, os substituintes satisfazem preferencialmente -(CH2)v-NH-CO-R111 e estão muito desejavelmente nas posições 1,2 ou 1,3 entre si em volta do núcleo de ciclohexano. Quando estiverem nas posições relativas 1,3, v preferencialmente representa 1. Quando os dois substituintes estiverem na posição relativa 1,2, v é preferencialmente 0.

Quando o anel ciclohexano for substituído por três grupos amido, eles satisfazem preferencialmente -(CH2)V-C0-NH-R111. R111 pode ser linear ou ramificado. Preferencialmente, a quantidade de carbonos em R111 é selecionada na faixa de 8 a 20. Por exemplo, undecila, dodecila, 2-etil hexila, octadecila ou dimetiloctila.

No presente documento, a proporção e peso do gelificante (iic) na composição é comumente selecionada na faixa de 1 a 8% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 1,5% p/p. É freqüentemente desnecessário empregar mais de 6% p/p de gelificante (i) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (iic) é normalmente selecionada na faixa de 2 a 15% p/p da fase imiscível em água e frequentemente está presente em proporção de pelo menos 3% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 11%. A proporção em peso do gelificante na composição ou fase imiscível em água freqüentemente será selecionada em conjunto com a seleção de cogelificante ou gelificantes, o peso de cogelificante ou gelificantes e a dureza desejada do bastão. A razão em peso entre o gelificante (i) e o gelificante (iic) é freqüentemente selecionada na faixa de 3:1 a 1:3. Em muitos casos, a razão em peso é de não mais de 2:1 e, neste e em outros casos, a razão em peso é de pelo menos 1:2. A proporção em peso combinada dos gelificantes (i) e (iic) na composição é freqüentemente selecionada na faixa de 4 a 12% e, em algumas realizações bem desejadas, de 5 a 9%. Quando expressa em termos da proporção em peso dos dois gelificantes na fase imiscível em água, esta é freqüentemente de 8 a 22% p/p da fase e, em muitas realizações desejáveis, de 10 a 17% p/p.

Quarta subclasse de estruturadores de amida apropriados para emprego no presente documento, o gelificante (iid) compreende derivados de amida de ácidos carboxílicos di e tribásicos. Esses gelificantes podem estar de acordo com o relatório descritivo conforme detalhado na Patente US 5.840.288, especificamente na passagem da coluna 12, linha 37, até a coluna 14, linha 20, ou conforme detalhado na Patente US 6.190.673 B1, especificamente as passagens da coluna 1, linha 47, até a coluna 2, linha 38, e da coluna 3, linha 47, até a coluna 5, linha 23. Os seus métodos gerais de fabricação são conforme descrito na passagem na Patente US 5.840.288, na coluna 12, linha 37 a 39, ou conforme detalhado na Patente US 6.190.673 B1, na passagem na coluna 5, linhas 28 a 43.

Gelificantes (iid) apropriados específicos encontram-se relacionados na coluna 13, linha 62 à coluna 14, linha 7 da Patente US 5.840.288, e na Tabela 1 na coluna 13 da Patente US 6.190.673 B1. Ácido carboxílico conveniente para a preparação de derivados amida inclui ácido succínico e ácidos alifáticos que contêm três grupos ácido carboxílico vizinhos, tais como ácido 1-propeno-trióico. Cada substituinte amida contém preferencialmente um grupo alquila, especialmente alquila linear, de três a doze carbonos. Um gelificante (iid) particularmente preferido é 2-dodecil- Ν,Ν’-dibutilsuccinamida ou 1-propeno-1,2,3-trioctilamida ou 2-hidróxi-1,2,3- propano-tributilamida. Tais passagens são incorporadas ao presente documento como referência.

Na presente invenção, a proporção em peso de gelificante (iid) na composição é comumente selecionada na faixa de 1 a 8% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 1,5% p/p. Freqüentemente é desnecessário empregar mais de 6% p/p de gelificante (i) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (iid) é normalmente selecionada na faixa de 2 a 15% p/p da fase imiscível em água e freqüentemente está presente em proporção de pelo menos 3% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 11%. A proporção em peso do gelificante na composição ou fase imiscível em água frequentemente será selecionada em conjunto com a seleção de cogelificante ou gelificantes, o peso de cogelificante ou gelificantes e a dureza desejada do bastão. A razão em peso entre o gelificante (i) e o gelificante (iid) é frequentemente selecionada na faixa de 3:1 a 1:3. Em muitos casos, a razão em peso é de não mais de 2:1 e, neste ou em outros casos, a razão em peso é de pelo menos 1:2. A proporção em peso combinada dos gelificantes (i) e (iid) na composição é frequentemente selecionada na faixa de 4 a 12% e, em algumas realizações bem desejadas, de 5 a 9%. Quando expressa em termos da proporção em peso dos dois gelificantes na fase imiscível em água, esta é frequentemente de 8 a 22% p/p da fase e, em muitas realizações desejáveis, de 10 a 17% p/p.

Uma quinta subclasse (iie) alternativa de gelificantes de amida no gelificante (ii) compreende hidróxi-estearamidas e, particularmente, 12-hidróxi- estearamidas. O substituinte amida nessas amidas contém preferencialmente uma alquila, particularmente um alquila linear de 3 a 13 átomos de carbono, tal como propila, butila, heptila ou undecanila.

Na presente invenção, a proporção em peso de gelificante (iie) na composição é comumente selecionada na faixa de 1 a 8% e, em muitas realizações desejáveis, é de pelo menos 1,5% p/p. Frequentemente é desnecessário empregar mais de 6% p/p de gelificante (i) na composição. A proporção de gelificante na composição pode também ser determinada com relação à fase imiscível em água que está estruturando. A proporção em peso de gelificante (iie) é normalmente selecionada na faixa de 2 a 15% p/p da fase imiscível em água e frequentemente está presente em proporção de pelo menos 3% p/p daquela fase. A sua proporção em peso daquela fase em uma série de realizações preferidas é de até 11%. A proporção em peso do gelificante na composição ou fase imiscível em água freqüentemente será selecionada em conjunto com a seleção de cogelificante ou gelificantes, o peso de cogelificante ou gelificantes e a dureza desejada do bastão. A razão em peso entre o gelificante (i) e o gelificante (iie) é freqüentemente selecionada na faixa de 3:1 a 1:3. Em muitos casos, a razão em peso é de não mais de 2:1 e, neste ou em outros casos, a razão em peso é de pelo menos 1:2. A proporção em peso combinado dos gelificantes (i) e (iie) na composição é freqüentemente selecionada na faixa de 4 a 12% e, em algumas realizações bem desejadas, de 5 a 9%. Quando expressa em termos da proporção em peso dos dois gelificantes na fase imiscível em água, esta é freqüentemente de 8 a 22% p/p da fase e, em muitas realizações desejáveis, de 10 a 17% p/p.

Quando os estruturadores (iie), (iid) e (iie) são empregados em conjunto com qualquer dos estruturadores (iia) ou (iib), a razão em peso entre (iie), (iid) ou (iie) e o estruturador (i) é convenientemente selecionada na faixa de 1:1 a 1:10 e, em uma série de realizações aceitáveis, de 40:60 a 1:7.

Quando os estruturadores (iie), (iid) e (iie) são empregados em conjunto com qualquer dos estruturadores (iia) ou (iib), o peso do estruturador (iie), (iid) ou (iie) pode ser convenientemente de 0,25 a 2% da composição e, em vários casos desejáveis, de 0,5 a 1,5% p/p.

Fase Contínua - Óleos Veículo O líquido veículo imiscível em água para a fase contínua compreende um ou uma mistura de materiais que são relativamente hidrofóbicos, de forma a serem imiscíveis em água. Após a partição entre a fase contínua e a fase dispersa, pequena fração de líquido hidrofílico pode permanecer na fase contínua, desde que a mistura de líquido veículo geral seja imiscível com água. Geralmente se desejará que a mistura de óleos veículo seja líquida (na ausência de estruturador) sob temperaturas de 15°C e acima.

Dita mistura pode possuir alguma volatilidade, mas a sua pressão de vapor será geralmente de menos de 4 kPa (30 mmHg) a 25°C, de forma que o material possa ser denominado óleo ou mistura de óleos. Mais especificamente, é desejável que pelo menos 80% em peso do líquido veículo hidrofóbico consista de materiais com pressão de vapor de não mais que este valor de 4 kPa a 25°C.

Prefere-se que o material veículo hidrofóbico inclua um silicone líquido volátil, ou seja, poliorganossiloxano líquido. Para classificar como “volátil”, esse material deverá possuir pressão de vapor mensurável a 20 ou 25°C. Tipicamente, a pressão de vapor de um silicone volátil repousa na faixa de 1 ou 10 Pa a 2 kPa a 25°C. É desejável incluir silicone volátil pois ele fornece sensação “mais seca” ao filme aplicado após a aplicação da composição à pele.

Os poliorganossiloxanos voláteis podem ser lineares, cíclicos ou suas misturas. Siloxanos cíclicos preferidos incluem polidimetilsiloxanos e, particularmente, os que contêm de 3 a 9 átomos de silício, preferencialmente não mais de 7 átomos de silício e, de preferência superior, de 4 a 6 átomos de silício, caso contrário freqüentemente denominados ciclometiconas. Os siloxanos lineares preferidos incluem polidimetilsiloxanos que contêm de 3 a 9 átomos de silício. Os siloxanos voláteis normalmente por si próprios exibem viscosidades de menos de 10'5 m2/s (10 centistokes) e, particularmente, mais de 10’7 m2/s (0,1 centistokes), em que os siloxanos lineares exibem normalmente viscosidade de menos de 5 x 10‘6 m2/s (5 centistokes). Os silicones voláteis podem também compreender siloxanos lineares ramificados ou cíclicos tais como os siloxanos lineares ou cíclicos mencionados acima substituídos por um ou mais grupos -O- Si(CH3)3 pendentes. Exemplos de óleos de silicone disponíveis comercialmente incluem óleos que possuem as denominações de tipos 344, 345,244,245 e 246 da Dow Corning Corporation; Silicone 7207 e Silicone 7158 da Union Carbide Corporation; e SF1202 da General Electric. O veículo hidrofóbico empregado nas composições do presente documento pode alternativamente ou adicionalmente compreender óleos de silicone não voláteis, que incluem polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos e copolímeros de polietersiloxano. Estes podem ser adequadamente selecionados a partir de dimeticona e dimeticona copolióis. Óleos de silicone não voláteis disponíveis comercialmente incluem produtos disponíveis sob as marcas comerciais série Dow Corning 556 e Dow Corning 200. Outros óleos de silicone não voláteis incluem os que possuem a marca comercial DC704. A incorporação de pelo menos algum óleo de silicone não volátil que possui alto índice de retração, tal como de mais de 1,5, por exemplo pelo menos 10% em peso (preferencialmente pelo menos 25% a 100% e, particularmente, de 40 a 80%) dos óleos de silicone, é freqüentemente benéfica em algumas composições, pois isso torna mais fácil igualar o índice de retração dos componentes da composição e, desta forma, mais fácil produzir formulações transparentes ou translúcidas. O veículo líquido imiscível em água pode conter de 0% a 100% em peso de um ou mais silicones líquidos. Preferencialmente, existe silicone líquido suficiente para fornecer pelo menos 10%, melhor, pelo menos 15%, em peso de toda a composição. Líquidos hidrofóbicos livres de silício podem ser utilizados no lugar de silicones líquidos ou, de maior preferência, adicionalmente a estes. Líquidos orgânicos hidrofóbicos livres de silicone que podem ser incorporados incluem hidrocarbonetos alifáticos líquidos tais como óleos minerais ou poliisobuteno hidrogenado, freqüentemente selecionados para que exibam baixa viscosidade. Exemplos adicionais de hidrocarbonetos líquidos são polideceno e parafinas e isoparafinas com pelo menos 10 átomos de carbono.

Outros veículos hidrofóbicos apropriados compreendem ésteres alifáticos ou aromáticos líquidos. Ésteres alifáticos apropriados contêm pelo menos um grupo alquila de cadeia longa, tal como ésteres derivados de Ci a C20 alcanóis esterificados com um ácido alcanóico de Cs a C22 ou ácido alcanodióico de Cê a C10. As porções ácidas e alcanol ou suas misturas são selecionadas preferencialmente de forma que cada uma possua ponto de fusão de menos de 20°C. Estes ésteres incluem miristato de isopropila, miristato de laurila, palmitato de isopropila, sebacato de diisopropila e adipato de diisopropila. Ésteres aromáticos líquidos apropriados, que possuem preferencialmente ponto de fusão de menos de 20°C, incluem benzoatos de alquila graxos de cadeia longa, preferencialmente em uma proporção em peso de líquido imiscível em água de 5 a 30%. Exemplos desses ésteres incluem benzoatos de alquila de C8 a Ci8 apropriados ou suas misturas, incluindo particularmente benzoatos de alquila de C12 a C15, tais como os disponíveis sob a marca comercial Finsolv. Benzoato de arila, tal como benzoato de benzila, pode também ser utilizado, preferencialmente de 0,1 a 4%, mais preferencialmente de 0,5 a 2% em peso do líquido imiscível em água. A incorporação desses ésteres benzoato de alquila ou de arila na forma de pelo menos uma fração do líquido veiculo hidrofóbico pode ser vantajosa.

Casos adicionais de veículos hidrofóbicos apropriados compreendem éteres alifáticos líquidos derivados de pelo menos um álcool graxo, tais como derivados de miristil éter, como PPG-3 miristil éter ou alquil éteres inferiores de poliglicóis tais como um éter que foi denominado PPG-14 butil éter pela CTFA. Álcoois alifáticos que são líquidos a 20°C podem ser empregados na presente invenção e é especialmente desejável empregar os que sejam imiscíveis em água, particularmente os que possuem um ponto de fusão de não mais de 30°C e um ponto de ebulição de mais de 100°C. Estes incluem álcoois de cadeia ramificada com pelo menos 10 átomos de carbono e, em muitos casos, até 30 átomos de carbono, particularmente 15 a 25, tais como álcool isoestearílico, hexil-decanol e octil-dodecanol. Outros álcoois imiscíveis em água apropriados incluem álcoois lineares com cadeia de comprimento intermediário, que comumente contêm de 9 a 13 átomos de carbono, tais como decanol ou dodecanol. Um álcool apropriado adicional é álcool benzílico. Tais álcoois podem auxiliar no processo de formação de solução dos gelificantes amido-substituídos (i) e/ou (iia) a (iie) em um líquido veículo imiscível em água durante a fabricação de géis estruturados. Tais álcoois podem frequentemente constituir pelo menos 10% ou 15% em peso da mistura veículo líquido imiscível em água que, em muitas misturas desejáveis, compreende até 70% ou 80% da mistura, desejavelmente o álcool monoídrico fornece de 20 a 50% em peso e particularmente de 25 a 40% em peso do líquido imiscível em água. Em uma série de formulações convenientes, a proporção desses álcoois alifáticos na mencionada mistura é de 10 ou 15% a 30% em peso e, em algumas outras, a proporção é de mais de 30% em peso.

Entretanto, os álcoois alifáticos que são sólidos a 20°C, normalmente álcoois lineares, tais como álcool estearílico, são preferencialmente ausentes ou presentes em não mais de 3% em peso de toda a composição, conforme indicado anteriormente, pois geram depósitos brancos visíveis quando uma composição é aplicada topicamente à pele. Líquidos livres de silício podem constituir de 0 a 100% do veículo líquido imiscível em água, mas prefere-se que óleo de silicone esteja presente e que a quantidade de componentes livres de silício constitua até 50 ou 60% ou mesmo até 80% do líquido veículo imiscível em água e, em muitos casos, de 10 a 60% em peso, tal como de 15 a 30% ou de 30% a 60% em peso do líquido veículo.

Fase Líquida Dispersa As emulsões do presente documento contêm uma fase dispersa mais polar ou lipofóbica. A fase dispersa pode ser uma solução de ingrediente ativo, tal como ingrediente cosmético ativo. A fase dispersa hidrofílica em emulsões da presente invenção comumente compreende água como solvente e pode compreender um ou mais líquidos hidrossolúveis ou miscíveis em água além ou em substituição da água. A proporção de água em uma emulsão de acordo com a presente invenção é freqüentemente selecionada na faixa de até 60% e, particularmente, de 10% até 40% ou 50% de toda a formulação.

Uma classe de líquidos hidrossolúveis ou miscíveis em água compreende álcoois monoídricos de cadeia curta, tais como Ci a C4 e especialmente etanol ou isopropanol, que podem proporcionar capacidade desodorante à formulação. Etanol fornece efeito de resfriamento durante a aplicação à pele, pois é muito volátil. Prefere-se que 0 teor de etanol ou qualquer outro álcool monoídrico com pressão de vapor acima de 1,3 kPa (10 mmHg) não seja de mais de 15%, melhor não mais de 8% em peso da composição.

Uma classe adicional de líquidos hidrofílicos compreende dióis ou polióis que possuem preferencialmente ponto de fusão de menos de 40°C ou que são miscíveis em água. Exemplos de líquidos hidrossolúveis ou miscíveis em água com pelo menos um grupo hidróxi livre incluem etileno glicol, 1,2- propileno glicol, 1,3-butileno glicol, hexileno glicóis, tais como particularmente 1,2-hexano diol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 2-etoxietanol, monometil éter de dietileno glicol, monometil éter de trietileno glicol e sorbitol. São especialmente preferidos propileno glicol e glicerol. O di ou poliol solúvel em água compreende preferencialmente de 0,5 a 30% em peso da fase dispersa. A fase aquosa da emulsão pode compreender adicionalmente um aminoácido tal como glicina ou histidina, por exemplo, em uma concentração de até 10% em peso da composição, tal como de 3 a 8% em peso.

Nas emulsões da presente invenção, a fase dispersa normalmente constitui de 5 a 80 ou 85% do peso da composição, preferencialmente de 5 a 50 ou 65% e, de maior preferência, de 25 ou 35% até 50 ou 65%, enquanto o emulsificante e a fase contínua com o sistema estruturador e quaisquer ativos cosméticos imiscíveis em água ali presentes fornece o saldo. A proporção em peso de fase contínua que inclui o estruturador normalmente constitui de 15 ou 35% até 95% do peso da composição. Composições com alta proporção de fase dispersa, ou seja, de 65 a 85% de fase dispersa, podem ser vantajosas por poderem fornecer boa dureza, muito embora a concentração de estruturador possa ser apenas pequeno percentual da composição total. Entretanto, composições com proporção mais baixa de fase dispersa podem também ser vantajosas, pois elas tendem a oferecer sensação mais seca e mais quente.

As composições de emulsão da presente invenção geralmente incluirão um ou mais tensoativos emulsificadores que podem ser tensoativos aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos e/ou não-iônicos. A proporção de emulsificante na composição é freqüentemente selecionada na faixa de até 10% em peso e, em muitos casos, de 0,1 ou 0,25 até 5% em peso da composição. É de preferência superior quantidade de 0,1 ou 0,25 até 3% em peso. Os emulsificantes não-iônicos são freqüentemente classificados por valor HLB. É desejável utilizar um emulsificante ou mistura de emulsificantes com valor HLB geral na faixa de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 8.

Pode ser conveniente utilizar uma combinação de dois ou mais emulsificantes que possuem diferentes valores HLB acima e abaixo do valor desejado. Empregando os dois emulsificantes juntos em razão apropriada, é facilmente viável atingir média ponderada do valor HLB que promova a formação de emulsão.

Muitos emulsificantes apropriados de alto HLB são emulsificantes de éter ou éster não-iônicos que compreendem uma porção polioxialquileno, especialmente uma porção polioxietileno, que freqüentemente contém de cerca de 2 a 80, especialmente de 5 a 60 unidades de oxietileno e/ou contêm um composto poliidróxi tal como glicerol ou sorbitol ou outro alditol como porção hidrofílica. A porção hidrofílica pode conter polioxipropileno. Os emulsificantes contêm adicionalmente uma porção alquila, alquenila ou aralquila hidrofóbica, que normalmente contém cerca de 8 a 50 carbonos e, particularmente, de 10 a 30 carbonos. A porção hidrofóbica pode ser linear ou ramificada e freqüentemente é saturada, embora possa ser não saturada, e é opcionalmente fluoretada. A porção hidrofóbica pode compreender uma mistura de comprimentos de cadeia, tais como os derivados de sebo, banha, óleo de palma, óleo de semente de girassol ou óleo de soja. Estes tensoativos não iônicos podem também ser derivados de um composto poliidróxi tal como glicerol, sorbitol ou outros alditóis. Exemplos de emulsificantes incluem ceteareth-10 a 25, ceteth-10-25, steareth-10-25 (ou seja, Ci6 a Ci8 álcoois etoxilados com 10 a 25 resíduos de óxido de etileno) e estearato de PEG-15-25 ou diestearato. Outros exemplos apropriados incluem mono, di ou triglicerídeos de ácidos graxos C10-C20· Exemplos adicionais incluem éteres de álcoois graxos C18-C22 de óxidos de polietileno (8 a 12 EO).

Exemplos de emulsificantes, que possuem tipicamente baixo valor HLB, freqüentemente valor de 2 a 6, são mono ou possivelmente diésteres de ácidos graxos de álcoois poliídricos, tais como glicerol, sorbitol, eritritol ou trimetilolpropano. A porção acila graxa é freqüentemente de Cm a C22 e é saturada em muitos casos, incluindo cetila, estearila, araquidila e beenila.

Exemplos incluem monoglicerídeos de ácido palmítico ou esteárico, sorbitol mono ou diésteres de ácido mirístico, ácido palmítico ou esteárico, e trimetilolpropano monoésteres de ácido esteárico.

Uma classe particularmente desejável de emulsificantes compreende copolímeros de dimeticona, nomeadamente polioxialquileno modificados com dimetilolpolissiloxanos. O grupo polioxialquileno é freqüentemente um polioxietileno (POE) ou polioxipropileno (POP) ou um copolímero de POE e POP. Os copolímeros freqüentemente terminam em grupos alquila de Ci a C12.

Emulsificantes e coemulsificantes apropriados são amplamente disponíveis sob muitos nomes e designações comerciais, que incluem Abil®, Arlacel®, Brij®, Cremophor®, Dehydrol®, Dehymuls®, Emerest®, Lameform®, Pluronic® Prisorine®, Quest PGPH® Span®, Tween®, SF1228®, DC3225®C e Q2-5200®.

Ativos Cosméticos Os ativos cosméticos que podem ser empregados no presente documento podem compreender ativos desodorantes ou antitranspirantes ou pigmentos. Outros ativos cosméticos foram às vezes denominados anteriormente agentes benéficos. Tais agentes podem incluir agentes anticaspa, antitranspirantes ou desodorantes, abrasivos cosméticos, adstringentes cosméticos, agentes depiladores, agentes condicionadores dos cabelos, fixadores de cabelo, tinturas de cabelo, agentes alisantes ou onduladores dos cabelos, umectantes, agentes condicionadores das unhas, agentes condicionadores da pele ou protetores, ou agentes de filtro solar. A presente invenção é particularmente apropriada para incorporação de pelo menos um ativo cosmético hidrossolúvel a partir, por exemplo, da lista de ativos acima, tais como desodorantes ou antitranspirantes hidrossolúveis.

Ativos Antitranspirantes A composição contém preferencialmente um ativo antitranspirante. Os ativos antitranspirantes são preferencialmente incorporados em quantidade de 0,5 a 60%, particularmente de 5 a 30% ou 40% e, especialmente, de 5 ou 10% a 30 ou 35% do peso da composição.

Os ativos antitranspirantes para uso no presente são freqüentemente selecionados a partir de sais ativos adstringentes, que incluem particularmente alumínio, zircônio e sais de alumínio e zircônio misturados, incluindo sais inorgânicos, sais com ânions orgânicos e complexos. Os sais adstringentes preferidos incluem haletos de alumínio, zircônio e alumínio e zircônio e sais de haloidrato, tais como cloridratos e cloridratos de alumínio ativados.

Haloidratos de alumínio são normalmente definidos pela fórmula geral Al2(0H)xQy.wH20 em que Q representa cloro, bromo ou iodo, x é variável de 2 a 5 e x + y = 6, enquanto wHfeO representa quantidade variável de hidratação. Sais de haloidratado de alumínio especialmente eficazes, conhecidos como cloridratos de alumínio ativados, são descritos em EP-A-6739 (Unilever NV et al), cujo teor do relatório descritivo é incorporado ao presente documento como referência. Alguns sais ativados não retêm a sua atividade aprimorada na presença de água, mas são úteis em formulações substancialmente anidras, ou seja, formulações que não contêm fase aquosa distinta.

Ativos de zircônio podem ser normalmente representados pela fórmula geral empírica: Zr0(0H)2n-nzBz.wH20 em que z é uma variável na faixa de 0,9 a 2,0, de forma que o valor 2n-nz seja zero ou positivo, n é a valência de B e B é selecionado a partir do grupo que consiste de cloreto, outro haleto, sulfamato, sulfato e suas misturas. Hidratação possível até extensão variável é representada por wH20. É preferível que B represente cloreto e a variável z permaneça na faixa de 1,5 a 1,87. Na prática, esses sais de zircônio normalmente não são empregados por si próprios, mas como componente de antitranspirante com base em alumínio e zircônio combinados.

Os sais de alumínio e zircônio acima podem conter água coordenada e/ou ligada em várias quantidades e/ou podem estar presentes na forma de substâncias poliméricas, misturas ou complexos. Particularmente, sais de hidróxi de zircônio freqüentemente representam uma série de sais que possuem várias quantidades do grupo hidróxi. Cloridrato de alumínio e zircônio pode ser particularmente preferido.

Complexos antitranspirantes com base nos sais de alumínio e/ou zircônio adstringentes mencionados acima podem ser empregados. O complexo frequentemente emprega um composto com um grupo carboxilato e, convenientemente, este é um aminoácido. Exemplos de aminoácidos apropriados incluem d1-triptofano, dl-p-fenilalanina, d1-valina, d1-metionina e β-alanina, preferencialmente glicina que possui a fórmula CH2(NH2)COOH. É altamente desejável empregar complexos de uma combinação de haloidratos de alumínio e cloridratos de zircônio junto com aminoácidos tais como glicina, que são descritos na Patente US 3792068 (Luedders et al).

Alguns destes complexos de Al e Zr são comumente denominados ZAG na literatura. Os ativos de ZAG geralmente contêm alumínio, zircônio e cloreto com razão Al/Zr na faixa de 2 a 10, especialmente 2 a 6, razão AI/CI de 2,1 a 0,9 e quantidade variável de glicina. Os ativos deste tipo preferido são disponíveis através da Westwood, da Summit e da Reheis.

Outros ativos que podem ser utilizados incluem sais de titânio adstringentes, tais como os descritos na Patente GB 2299506A.

Quando o sal antitranspirante ativo é incorporado em solução em um solvente hidrofílico tal como glicol, o seu peso comumente exclui qualquer água de hidratação presente. O ativo antitranspirante freqüentemente fornece de 3 a 60% em peso da fase dispersa, particularmente, de 10% ou 20% até 55% ou 60% daquela fase.

Ativos Desodorantes Os ativos desodorantes apropriados podem compreender concentrações eficazes como desodorantes de sais metálicos antitranspirantes, deoperfumes e/ou microbicidas, incluindo particularmente bactericidas, tais como aromáticos clorados, incluindo derivados de biguanida, materiais que são conhecidos como Igasan DP300® (triclosan), Tricloban® e clorexidina garantem menção específica. Ainda outra classe compreende sais de biguanida tais como os disponíveis com a marca comercial Cosmocil® Os ativos desodorantes são comumente empregados em concentração de 0,1 a 25% em peso.

Ingredientes opcionais Ingredientes opcionais incluem agentes de lavagem, freqüentemente presentes em quantidade de até 10% p/p para assistir na remoção da formulação da pele ou roupas. Esses agentes de lavagem são tipicamente tensoativos não iônicos, tais como ésteres ou éteres que contêm uma porção Cs a C22 de alquila e uma porção hidrofílica que pode compreender um grupo polioxialquileno (POE ou POP) e/ou um poliol.

Um componente opcional adicional da formulação compreende um ou mais estruturadores adicionais que podem ser empregados além da combinação de gelificante (i) e (iia) a (iie) amido substituído. No presente documento, a mencionada combinação pode ser 0 estruturador primário, que é empregado em concentração que é mais alta que a do estruturador adicional.

Os estruturadores adicionais que podem ser empregados no presente documento podem ser poliméricos ou não poliméricos. Álcool graxo linear sólido e/ou uma cera podem ser incluídos, mas não são preferidos. Tais estruturadores adicionais excluem ácidos graxos ou seus sais, tais como ácido esteárico ou estearato de sódio ou ácido 12-hidróxi esteárico, pois podem formar precipitados insolúveis com íons de alumínio. Os gelificantes apropriados podem compreender dibenzilideno alditóis, tais como dibenzilideno sorbitol, que podem ser empregados desejavelmente em proporção na faixa de 0,1 a 0,5% em peso da formulação.

Os estruturadores poliméricos que podem ser empregados podem compreender elastômeros de organo polissiloxano tais como produtos de reação de um polissiloxano vinil terminado e um agente reticulante ou siloxanos poli (metil substituído) terminados em alquila ou alquil polioxialquileno ou poli (fenil substituído). Uma série de poliamidas também foi descrita como estruturadores para líquidos hidrofóbicos. Polímeros que contêm grupos de ligação de hidrogênio e siloxano, que poderão ser utilizados como estruturadores secundários, foram descritos no documento WO 97/36572 e no documento WO 99/06473. Poliacrilamidas, poliacrilatos ou óxidos de polialquileno podem ser utilizados para estruturar ou espessar a fase dispersa.

As composições do presente documento podem incorporar um ou mais adjuntos cosméticos que podem ser contemplados convencionalmente para sólidos cosméticos ou sólidos macios. Esses adjuntos cosméticos podem incluir aprimoradores da sensação na pele, tais como talco ou polietileno finamente dividido, por exemplo em quantidade de até cerca de 10%; agentes benéficos para a pele, tais como alantoína ou lipídios, por exemplo em quantidade de até 5%; corantes; agentes resfriadores da pele além dos álcoois já mencionados, tais como mentol e derivados de mentol, freqüentemente em quantidade de até 2%, em que todos estes percentuais são em peso da composição. Um adjunto comumente empregado é perfume, que normalmente está presente em concentração de 0 a 4% e, em muitas formulações, de 0,25 a 2% em peso da composição.

Bastões de emulsão fabricados com a combinação de gelificantes (i) e um ou mais dentre (iia) a (iie) são não branqueadores e possuem boa sensação na pele. Eles podem também ser fabricados com translucidez suficiente para serem percebidos como transparentes.

Preparação de Composições Uma seqüência de processo conveniente para a preparação de composições de acordo com a presente invenção compreende, em primeiro lugar, a formação de uma solução da combinação estruturadora no líquido imiscível em água ou um dos líquidos imiscíveis em água. Isso é normalmente conduzido por agitação da mistura em temperatura suficientemente alta para que todos os estruturadores se dissolvam (a temperatura de dissolução), tal como temperatura na faixa de 70 a 140°C. Qualquer ativo cosmético solúvel em óleo pode ser introduzido em fase de óleo, seja antes ou depois da introdução dos estruturadores. Comumente, a solução estruturadora resultante é mantida em resfriamento até temperatura que é intermediária entre aquela em que os estrutradores se dissolveram e a temperatura em que se ajustaria, freqüentemente atingindo temperatura na região de 60 a 90°C.

Em algumas vias de preparação convenientes, é desejável dissolver todos os estruturadores amido-substituídos, ou uma parte deles, em um componente líquido da composição, tal como álcool, por exemplo um fluido veículo alcoólico, ou seja, um álcool alifático ramificado, tal como álcool isoestearílico ou octildodecanol, opcionalmente em conjunto com um álcool que possui alguma miscibilidade em água e ponto de ebulição acima da temperatura de dissolução de DOPAD no fluido alcoólico. Isso permite evitar o aquecimento do restante dos fluidos veículo à temperatura em que os estruturadores se dissolvem ou fundem. A proporção dos fluidos veículo para dissolução dos estruturadores é freqüentemente de 15 a 65% em peso dos fluidos veículo, particularmente de 20 a 40%. Separadamente, uma fase aquosa ou hidrofílica é preparada por meio da introdução de um ativo cosmético hidrossolúvel, tal como ativo antitranspirante, na parte líquida daquela fase (se for necessário, os ativos antitranspirantes às vezes podem ser fornecidos em solução aquosa que pode ser utilizada na forma em que se encontra).

Qualquer emulsificante pode ser misturado na fase hidrofílica ou imiscível em água antes que elas sejam misturadas.

Se possível, esta solução de ativo cosmético que se tornará a fase dispersa é preferencialmente aquecida até temperatura similar à da fase contínua com estruturador presente, quando os dois materiais são misturados entre si, mas sem exceder o ponto de ebulição da solução hidrofílica, e misturados em seguida com a fase contínua. Altemativamente, a solução é introduzida em velocidade que mantém a temperatura da mistura. Caso seja necessário trabalhar em temperatura acima da temperatura de ebulição padrão da fase dispersa, ou em temperatura em que a evaporação desta fase é significativa, poderá ser utilizado aparelho pressurizado para permitir alcançar temperatura mais alta. Com os materiais estruturadores de acordo com a presente invenção para a fase contínua, isso normalmente é desnecessário. Após a mistura das duas fases, a mistura resultante é colocada em recipientes dispensadores, tipicamente a 5 até 30°C acima da temperatura de ajuste regular da composição, e resfriados ou mantidos em resfriamento à temperatura ambiente. O resfriamento pode ser causado por nada mais que permitir o resfriamento do recipiente e do conteúdo. O resfriamento pode ser assistido por sopro de ar ambiente ou mesmo ar refrigerado sobre os recipientes e seu conteúdo.

Dispensador de Produto Os bastões de emulsão de acordo com a presente invenção são normalmente abrigados em recipientes dispensadores, cujo tamanho e forma, materiais de sua construção e os mecanismos ali empregados para aplicar os bastões são os compatíveis com o cosmético. Desta forma, por exemplo, um bastão desodorante ou antitranspirante é frequentemente abrigado em um cilindro, comumente de seção cruzada transversal circular ou elíptica, que possui uma extremidade aberta através da qual o bastão pode passar e uma extremidade fechada oposta, que comumente compreende uma plataforma ou elevador que é móvel axialmente ao longo do cilindro. A plataforma pode ser elevada por meio da inserção de um dedo ou, mais comumente, por rotação de uma roda de rotor exposta externamente que gira um eixo rosqueado que se estende axialmente através de um orifício rosqueado em cooperação na plataforma. O cilindro normalmente também contém uma tampa removível que pode encaixar-se sobre a sua extremidade aberta. O cilindro é normalmente fabricado com termoplástico extrudável tal como polipropileno ou polietileno. A presente invenção também fornece produtos cosméticos que compreendem um bastão cosmético de acordo com a presente invenção conforme descrito acima disposto no interior de um cilindro dispensador.

Após resumir composições de acordo com a presente invenção e realizações preferidas descritas, suas realizações específicas serão agora descritas em mais detalhes, unicamente como forma de exemplo.

Os componentes a seguir foram empregados em bastões de suspensão exemplificados e de comparação a seguir.

Quando medida em qualquer dos Exemplos e Comparações, a compensação do bastão foi medida sobre algodão preto e os depósitos visíveis (claridade) foram medidos sobre algodão preto, 24 horas após a aplicação do bastão.

Exemplo 1.1 e Comparação 1 .A

Estes Exemplos e bastões de comparação foram fabricados por meio do método geral M1 a seguir.

Uma solução de sal antitranspirante foi preparada em primeiro lugar por meio da combinação de solução de sal antitranspirante D3 com o glicerol D2 ou por dissolução do pó antitranspirante D4 em água D1 sob temperatura ambiente de laboratório (cerca de 22°C).

Os gelificantes, G1, G2, G3 ou suas combinações, foram dissolvidos no óleo veículo de álcool graxo (C2 ou C3) enquanto são agitados utilizando um agitador de pá superior (temperatura atingindo tipicamente 120 a 140°C). Quaisquer óleos veículo imiscíveis em água restantes (C1, C2, C5) e o emulsificante E1 foram combinados entre si à temperatura ambiente. Esta mistura de óleos veículo foi dividida a 2500 rpm com um misturador Silverson® e a solução de sais antitranspirantes foi lentamente adicionada. A velocidade de corte foi aumentada em seguida até 7500 rpm por 5 minutos. A emulsão resultante foi aquecida em seguida a 85°C em banho de óleo. A solução gelificante foi mantida em resfriamento a 85-90°C e adicionou-se a emulsão. A mistura foi agitada sob baixo corte (agitação com pá) para atingir mistura completa. Quando empregada, fragrância também foi adicionada nesta etapa. A mistura resultante foi mantida em resfriamento e, em seguida, despejada em cilindros de bastão à temperatura indicada abaixo, que estava na faixa de 5°C acima da sua temperatura de solidificação regular (obtida permitindo-se a solidificação de uma amostra sob condições de repouso, ou de testes anteriores) e mantida em resfriamento à temperatura ambiente.

As formulações expressas em partes em peso e as propriedades dos bastões encontram-se resumidas na Tabela 1 abaixo. O Ex. 1.1 foi um bastão firme levemente translúcido. Ele secou rapidamente sobre a pele sem deixar nenhum depósito branco ou graxo/oleoso. 0 comparativo Co 1.A foi um bastão um tanto mole, opaco branco, que deixou filme graxo espesso quando aplicado à pele.

Exemplos 2.1 a 2.7 e Comparações Co 2.A a Co 2.D O procedimento destes bastões de Exemplo e de Comparação foi realizado por meio de segundo processo geral M2 que foi o mesmo processo M1 acima, exceto pelo que segue: As proporções dos componentes na fase dispersa e contínua do bastão foram determinadas inicialmente (por meio de cálculo e medição) de tal forma que as duas fases possuíssem índices de refração bastante emparelhados (Ris) a 25°C. Os Ris das fases separadas que contêm as proporções determinadas de componentes foram medidos à temperatura ambiente (25°C) antes de serem misturados entre si e o RI da fase de óleo da fase externa foi ajustado por meio da adição de um dos óleos suficiente para igualar de perto o da fase interna.

As proporções expressas em partes em peso das formulações e as propriedades dos bastões encontram-se resumidas na Tabela 2 abaixo. A temperatura de despejamento da emulsão total em Co 2.A não pôde ser medida, pois a solução gelificante gelificou a 110°C, que é mais alta que àquela em que o restante da emulsão pôde ser adicionado. O Ex. 2.1 foi um bastão translúcido e razoavelmente firme. Ele foi bem aplicado à pele, sem deixar depósito branco. Inicialmente deixou leve filme oleoso, mas este desapareceu rapidamente. O Ex. 2.2 foi um bastão translúcido muito firme. Ele foi bem aplicado à pele e não deixou depósito branco ou filme oleoso/graxo.

Com. Co 2.B foi um bastão opaco razoavelmente firme, mas, quando aplicado à pele, deixou filme oleoso espesso, mas sem depósito branco visível. O Ex. 2.3 foi um bastão levemente translúcido e razoavelmente firme. Foi bem aplicado à pele, sem deixar filme oleoso/graxo e sem depósito branco visível.

Comp. Co 2.C foi um bastão opaco um tanto mole que deixou filme graxo espesso quando aplicado à pele.

As formulações Ex. 2.2 e Co 2.B foram armazenadas a 25 e 45°C

por três semanas. As duas amostras do Ex. 2.2 permaneceram muito firmes. A amostra de Co 2.B quando armazenada a 45°C, entretanto, foi significativamente mais mole que a armazenada a 25°C. O Ex. 2.4 foi um bastão translúcido razoavelmente firme. Ele foi bem aplicado à pele, sem deixar depósito branco e sem filme oleoso/graxo. O Ex. 2.5 foi um bastão translúcido firme. Ele foi bem aplicado à pele, sem deixar depósito branco e sem filme oleoso/graxo.

Comp. Co 2.D foi um bastão levemente translúcido e razoavelmente firme quando recém fabricado. Entretanto, após 18 horas à temperatura ambiente, havia se tornado bastão opaco um tanto mole. Ele deixou filme ceroso espesso quando aplicado à pele. O Ex. 2.6 foi um bastão translúcido levemente mole. Ele foi, entretanto, bem aplicado à pele, sem deixar depósitos brancos e sem filme oleoso/graxo. O Ex. 2.7 foi um bastão translúcido firme. Ele foi bem aplicado à pele, sem deixar depósito branco e sem filme oleoso/graxo.

Composições adicionais de acordo com a presente invenção podem ser fabricadas substituindo a mesma quantidade de cis/trans-1,2-di- dodecanamidociclohexano ou 1,3,5-tri(dodecilamino-carbonil)ciclohexano ou 2- dodecil-N, Ν’-dibutilsuccinamida ou N-propil-12-hidróxi-estearamida para gelificante Ajinomoto GP-1 (G2) em qualquer dos Exemplos 1.1 ou 2.1 a 2.7.

Exemplos 3.1 a 3.4 As composições dos Exemplos 3.1 a 3.4 foram fabricadas por meio do processo geral M1, empregando as partes em peso de componentes conforme exibido na Tabela 3 abaixo, utilizando um gelificante de amida adicional. As propriedades dos bastões encontram-se resumidas na Tabela 3.

Exemplos 4.1 a 4.15 Emulsões com índice de refração igualado adicionais foram elaboradas empregando combinação de gelificante (i) e (iia) e os componentes restantes resumidos na Tabela 4 abaixo. Os Exemplos 4.1 a 4.3 e 4.10 a 4.15 foram elaborados de acordo com o método geral M1, em que a Glândula G2 é combinada com o veículo C4 inicialmente, os Exemplos 4.4 a 4.8 foram elaborados por meio do método M3 abaixo e o Exemplo 4.9 pelo método M4 abaixo. Estes Exemplos variaram o nível e o tipo de emulsificante, em que a seleção de veículos inclui veículos com cadeia principal alifática mais longa e suas concentrações, a presença de particulado inorgânico, a presença de álcool diídrico e glicina. Método M3 Em primeira etapa, os gelificantes, emulsificante, óleos e sílica (quando presente) foram aquecidos em um copo de precipitação sobre placa quente até que ocorresse a dissolução completa dos gelificantes, atingindo temperatura máxima de não mais de 135°C. O conteúdo do copo de precipitação foi agitado utilizando um misturador Silverston® a cerca de 3000 rpm. Esta solução em fase de óleo foi mantida em resfriamento em seguida a 95°C.

Em segunda etapa, que foi conduzida ao mesmo tempo da primeira etapa, a solução de solução ativa antitranspirante (fase aquosa) foi aquecida em segundo copo de precipitação em banho de óleo (a 90°C) até que atingisse 70°C.

Em terceira etapa, a fase aquosa quente da etapa 2 foi adicionada lentamente à fase de óleo da etapa 1, garantindo que a temperatura não caísse abaixo de 85°C. A velocidade do misturador foi aumentada gradualmente durante a adição de fase aquosa a 8000 rpm e o corte àquela velocidade prosseguiu por três minutos adicionais. A fragrância foi introduzida em seguida, com a temperatura ficando entre 82 e 85°C.

Na etapa final, a mistura com fragrância foi mantida em resfriamento até temperatura na região de 5°C acima da sua temperatura de solidificação e despejada em cilindros de bastão à temperatura indicada na Tabela 5. Método M4 Na 1a etapa, primeira fase de óleo foi preparada por meio de mistura de corte de óleos C1 e C3 e do emulsificante a 3000 rpm, sob temperatura ambiente de laboratório. A 2a etapa foi idêntica à do método M3.

Na 3a etapa, foi preparada segunda fase de óleo por meio de dissolução dos gelificantes em óleo C4 de forma similar à etapa 1 de M3, mas utilizando uma pulga magnética para agitação e, em seguida, mantida em resfriamento a cerca de 100°C.

Na 4a etapa, a fase aquosa da etapa 2 foi adicionada lentamente à fase de óleo l com aumento gradual da velocidade do agitador durante adição a 8000 rpm. A emulsão resultante foi aquecida em seguida a 80°C sobre uma placa quente e adicionou-se fragrância.

Na 5a etapa, a segunda fase de óleo resfriada foi agitada suavemente na emulsão da 4a etapa, com o auxílio de um termômetro de vidro.

Por fim, a amostra foi despejada em cilindros de bastão a 78°C, que fica significativamente acima da sua temperatura de solidificação. Os ingredientes da formulação, expressos em partes em peso, e as propriedades do bastão encontram-se resumidos na Tabela 4 abaixo. nm indica na Tabela que a medição não foi realizada.

Exemplos 5.1 e 5.2 Estes Exemplos foram elaborados utilizando exemplos adicionais de gelificantes da classe (i) (G9 e G10) e os componentes restantes identificados na Tabela 6 abaixo, em partes em peso. Eles foram elaborados pelo método M1.

As propriedades dos bastões encontram-se resumidas na Tabela 6. Método de Preparação dos Gelificantes G9 e G10 Os gelificantes G9 e G10 foram elaborados por meio de um método de duas etapas. Na etapa 1, o dimetil éster de ácido N-acil L-glutâmico foi formado e, na etapa 2, ele foi convertido na dibutilamida de ácido N-acil L- glutâmico correspondente, em que as duas etapas empregam substâncias de grau de laboratório da Sigma Aldrich.

Um balão de fundo redondo com três bocas de 250 ml equipado com agitador magnético foi carregado com sal de cloridrato de dimetil éster de ácido L-glutâmico (15 g, 71 mmol). Diclorometano (150 ml, cerca de 10 ml por grama do sal de HCI) foi introduzido em seguida no balão à temperatura ambiente do laboratório (20°C) com agitação.

Trietilamina (TEA, 8,61 g, 85 mmol) foi adicionada em seguida com agitação, em seguida apareceu imediatamente um precipitado branco.

Esta mistura foi mantida em agitação à temperatura ambiente pelo período de 60 minutos. Segunda parcela de TEA (7,17 g, 71 mmol) foi adicionada em seguida à mistura de reação junto com o cloreto ácido correspondente (71 mmol em 50 ml de DCM) (cloreto de ácido 2-etil-butanóico para o Ex. 5.1 e cloreto de ácido isopentanóico para o Ex. 5.2), mantendo ao mesmo tempo a temperatura entre 0°C e 10°C durante a adição. A mistura de reação foi agitada por uma noite à temperatura ambiente.

Na manhã seguinte, o precipitado foi retirado por meio de filtragem e foi obtido um filtrado transparente que foi lavado sucessivamente com ácido clorídrico diluído, solução saturada de bicarbonato de sódio e água em um funil de separação. A evaporação de todo o solvente sob pressão reduzida gerou o dimetil éster de ácido N-acil L-glutâmico correspondente, que foi detectado como sendo livre de ácido residual e materiais de partida.

Na segunda etapa, o produto da etapa 1 (tipicamente 10 g, 23 a 38 mmol) foi dissolvido em tolueno (100 ml, 10 ml por grama de dimetil éster), adicionado em seguida a um recipiente reator de 250 ml equipado com agitador magnético, funil de gotejamento e condensador de água. Butilamina em excesso (30 a 50 ml, 300 a 500 mmol) foi lentamente introduzida em gotas, posteriormente o aquecimento da solução de reação até 90°C e completamente agitada. O andamento da conversão de dimetil éster em diamida foi monitorado utilizando HPLC RP e FT-IR sobre amostras retiradas até que nenhum éster fosse mais detectado ou, se algum éster permanecesse, até que a intensidade relativa do éster contra os picos de infravermelho da amida houvessem se tornado constantes. A reação levou cerca de 24 horas.

Quando resfriada à temperatura ambiente, a mistura de reação formou um gel que foi filtrado a vácuo e lavado com solvente frio até a obtenção de material sólido branco bruto. Butilamina residual foi removida por meio de lavagem do produto bruto com 25 g de ácido com base em resina Amberlyst A-15® em etanol, seguida por filtragem através de carvão vegetal ou lavagem adicional com resina base (Amberlyst A-21®, 25 g) também foi conduzida para remover quaisquer impurezas restantes ou filtragem através de carvão vegetal para remover a coloração de acordo com a Tabela 5.

Os dois bastões possuíam aparência translúcida. O Ex. 5.1 demonstra que a combinação dos gelificantes G9 e G2 produz um bastão que não é tão firme quanto a combinação de G1 e G2 às mesmas concentrações.

Quando for desejado um bastão mais firme, ele pode ser atingido por meio de aumento das concentrações.

Medição das Propriedades i) Dureza do Bastão ■ Penetrômetro A dureza e a rigidez de uma composição que é um sólido firme podem ser determinadas por penetrometria. Caso a composição seja um sólido mais mole, isso será observado como falta substancial de qualquer resistência à sonda do penetrômetro.

Um procedimento apropriado é o uso de um penetrômetro PNT de laboratório equipado com uma agulha de cera Seta (peso de 2,5 gramas) que possui ângulo de cone na ponta da agulha especificado como sendo de 9Ί0’ +/-15”. É utilizada uma amostra da composição com superfície superior plana. A agulha é rebaixada sobre a superfície da composição e, em seguida, é conduzida medição de dureza de penetração permitindo-se que a agulha com o seu suporte caia sob peso total (ou seja, o peso combinado de agulha e suporte) de 50 gramas por um período de 5 segundos, em seguida é observada a profundidade de penetração. Desejavelmente, o teste é conduzido em uma série de pontos sobre cada amostra e é calculada a média dos resultados. Utilizando um teste desta natureza, dureza apropriada para uso em um recipiente dispensador de extremidades abertas é penetração de menos de 30 mm neste teste, tal como em faixa de 2 a 30 mm. Preferencialmente, a penetração encontra-se em faixa de 5 mm a 20 mm.

Em protocolo específico para este teste, foram realizadas medições sobre um bastão no cilindro de bastão. O bastão foi enrolado para projetar-se a partir da extremidade aberta do cilindro e cortado em seguida para deixar superfície uniforme plana. A agulha foi rebaixada cuidadosamente até a superfície do bastão e, em seguida, foi conduzida medição de dureza de penetração. Este processo foi conduzido em seis pontos diferentes sobre a superfície do bastão. A leitura de dureza indicada é o valor médio das seis medições. ui Deposição Por Bastões Firmes (Compensação) Segunda propriedade de uma composição é a quantidade dela que é fornecida sobre uma superfície quando a composição é pressionada sobre aquela superfície (que representa a aplicação de um produto em bastão à pele humana), às vezes denominada compensação. Para conduzir este teste de deposição quando a composição for um bastão firme, capaz de sustentar a sua própria forma, uma amostra da composição com forma e tamanho padronizados é encaixada no aparelho que pressiona a amostra através de uma superfície de teste sob condições padronizadas de temperatura e pressão aplicada por quantidade especificada de vezes (três vezes cada trajeto). A quantidade transferida para a superfície é determinada como aumento do peso do substrato ao qual é aplicado. Se desejado, a coloração, opacidade ou claridade do depósito pode ser determinada em seguida. Procedimento específico para esses testes de deposição e claridade aplicáveis a um bastão sólido firme utilizou aparelho para aplicar depósito de um bastão sobre um substrato sob condições padronizadas e mede em seguida o nível médio de depósitos brancos utilizando análise de imagens.

Os substratos utilizados foram fitas de 12 x 28 cm de tecido de algodão preto. Os substratos foram pesados antes do uso. Os bastões não foram utilizados anteriormente e com superfície superior em cúpula inalterada. O aparelho compreendeu uma base plana à qual um substrato plano foi fixado por um grampo em cada extremidade. Um pilar que possui montagem para receber um cilindro de bastão de tamanho padrão foi montado sobre um braço que era horizontalmente móvel através do substrato por meio de um pistão pneumático.

Cada bastão foi mantido em temperatura ambiente de laboratório por uma noite antes de realizar-se a medição. O bastão foi avançado para projetar quantidade medida do cilindro. O cilindro foi colocado em seguida no aparelho e uma mola foi posicionada para orientar o bastão contra o substrato com força padronizada (carga de 500 g). O aparelho foi operado para passar o bastão a 120 mm lateralmente através do substrato por seis vezes com velocidade final de 140 mm/s. O substrato foi removido cuidadosamente do equipamento e novamente pesado. A claridade do depósito poderá ser medida em seguida conforme descrito em (v) abaixo. (nO Claridade do Depósito Os depósitos do teste (ii) acima foram determinados pela sua claridade após intervalo de cerca de 24 horas.

Isso foi conduzido utilizando um Analisador de Imagens KS equipado com câmera de vídeo monocromática Sony XC77 com lente de comprimento focal de 16 mm Cosmicar posicionada verticalmente acima de uma mesa preta iluminada de ângulo alto utilizando tubos fluorescentes para remover a formação de sombras. O aparelho foi calibrado inicialmente utilizando um cartão branco de referência, após ligar-se os tubos fluorescentes por tempo suficiente para fornecer emissão de luz estável. Um pano com depósito sobre eíe do teste anterior foi colocado sobre a mesa e a câmera foi utilizada para capturar imagem. Uma área da imagem do depósito foi selecionada e analisada utilizando software de imagens KS400® Este dividiu por noção a imagem em um grande conjunto de pixels e mediu o nível de cinza de cada pixel em escala de 0 (preto) a 255 (branco). A média da intensidade de cinza foi calculada e pode ser comparada com a leitura de fundo para o pano de 10. Este foi ponto de partida para medir a claridade do depósito, em que números mais altos indicam depósito mais branco. Considerou-se que números baixos exibem depósito claro que permite a observação da coloração do substrato. (iv) Claridade de Formulação - Transmissão de Luz A translucidez de uma composição pode ser medida colocando-se uma amostra de espessura padronizada no trajeto da luz de um espectrofotômetro e medição da transmissão, na forma de percentual de luz transmitida na ausência do gel.

Este teste foi conduzido utilizando um espectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 40 de feixe duplo. A amostra de composição foi despejada quente em um cadinho de 4,5 ml feita de poli(metil-metacrilato) (PMMA) e mantida em resfriamento à temperatura ambiente de 20 a 25°C. Essa cubeta gera espessura de composição de 1 cm. Conduziu-se medição a 580 nm, com cadinho idêntico mas vazio no feixe de referência do espectrofotômetro, após a manutenção da amostra no cadinho por 24 horas. Transmissão medida em qualquer temperatura na faixa de 20 a 25°C normalmente é adequadamente precisa, mas a medição é realizada a 25°C caso seja necessário maior precisão. ív) Método de HPLC para a Pureza do Gelificante A pureza do gelificante foi medida por HPLC de fase reversa com detecção de UV.

Foi preparada uma fase móvel que compreende alíquota de 300 ml de água deionizada, à qual adicionou-se alíquota de 700 ml de acetonitrila em grau de HPLC e 1,0 ml de ácido trifluoroacético (grau espectrofotométrico Aldrich®), todos os solventes foram completamente misturados em seguida e seu gás foi retirado. 0,001 g de amostra foi pesado em uma ampola de HPLC de 2 ml e composto até o volume com a fase móvel.

A amostra foi analisada em seguida utilizando um Sistema HPLC

Hewlett Packard 1050® equipado com coluna Hypersil ODS 5 pm Cie, 250 x 4,6 mm diâmetro interno, Autoamostrador HP® e Detector de Conjunto de Diodos UV ajustado em 210 nm.

Conduziu-se a análise sob as condições a seguir: Isocrático / gradiente: isocrático Velocidade de fluxo: 1,2 ml/minuto Tempo de condução: 10 minutos Temperatura: ambiente Volume de injeção: 20 μΙ Todos os resultados são citados em percentual em área.

Claims (74)

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA SÓLIDA, na forma de emulsão que compreende uma fase dispersa de um líquido polar e uma fase contínua de um líquido imiscível em água, uma quantidade solidificadora de gelificante para o líquido imiscível em água, um emulsificante e um ativo cosmético, caracterizada pelo fato de que o gelificante para o líquido imiscível em água compreende uma combinação de gelificante (i), uma amida de aminoácido N-acil substituída de fórmula Ax-CO-Rx, em que Ax representa o resíduo de uma amida de aminoácido e Rx representa um grupo alquila ramificado que contém de 4 a 12 átomos de carbono e gelificante (ii), um estruturador amido formador de fibras diferente de amidas de aminoácido N-acil substituídas de acordo com o gelificante (i) em razão em peso relativa eficaz.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ax representa o resíduo de ácido glutâmico diamido-substituído ou ácido aspártico.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que Ax representa o resíduo de ácido glutâmico diamido-substituído.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que cada substituinte amido em Ax possui a fórmula -CO-NH-Rz, em que Rz representa um grupo alquila que contém de 3 a 6 átomos de carbono.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que Rz representa um grupo alquila linear.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo uma das reivindicações 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que Rz representa butila.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que Rx contém de 5 a 8 átomos de carbono.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que Rx contém 7 ou 8 átomos de carbono.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que Rx contém uma única cadeia lateral.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a cadeia lateral contém até 4 átomos de carbono.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que -CO-Rx é o resíduo de ácido 2-etil-hexanóico.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que gelificante (i) está presente em uma concentração de 1 a 8% em peso da composição.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o gelificante (i) está presente em uma concentração de 2 a 15% em peso da fase ímiscível em água.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o gelificante (ii) é selecionado a partir dos gelificantes (iia) e uma amida de N-acil aminoácido substituída diferente do gelificante (i) e (iib) um ciclodipeptídeo que satisfaz a fórmula geral a seguir: em que um dentre Ri e R2 representa uma alquila, grupo alquil éster e 0 outro representa uma alquila ou grupo alcarila.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que 0 gelificante (iia) é uma amida de aminoácido N-acil substituída de fórmula AY-CO-RY, em que AY representa uma amida de aminoácido e RY representa um grupo alquila linear que contém de 9 a 21 átomos de carbono.

16. COMPOSIÇÃO, de acordo as reivindicações 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre o gelificante (i) e o gelificante (ii) é selecionada na faixa de 4:1 a 1:4.

17. COMPOSIÇÃO, de acordo uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre o gelificante (i) e o gelificante (ii) é selecionada na faixa de 2:1 a 1:2.

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 17, caracterizada pelo fato de que RY representa undecanila.

19. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 18, caracterizada pelo fato de que AY representa o resíduo de ácido glutâmico diamido-substituído.

20. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 19, caracterizada pelo fato de que cada substituinte amido em AY possui a fórmula -CO-NH-Rz em que Rz representa um grupo alquila que contém de 3 a 6 átomos de carbono.

21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 20, caracterizada pelo fato de que Rz representa um grupo alquila linear.

22. COMPOSIÇÃO, de acordo uma das reivindicações 20 ou 21, caracterizada pelo fato de que Rz representa butila.

23. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 22, caracterizada pelo fato de que a proporção de gelificante (iia) de amida de N-acil aminoácido é de 1 a 8% em peso da composição.

24. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 23, caracterizada pelo fato de que a proporção de gelificante (iia) amida de N- acil aminoácido é de 2 a 15% em peso da fase imiscível em água.

25. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 14 a 24, caracterizada pelo fato de que o peso combinado do gelificante (i) e gelificante (iia) de amida de N-acil aminoácido é de 5 a 12% da composição.

26. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o peso combinado do gelificante (i) e gelificante (iia) é de 6 a 9% da composição.

27. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo (iib) satisfaz a fórmula: em que Ra representa um grupo carbocíclico ou heterocíclico que não contém mais de dois anéis.

28. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de que Ra representa um anel carbocíclico de 6 membros que é opcionalmente substituído por 1 a 3 grupos alquila, em que cada qual contém independentemente de 1 a 3 átomos de carbono.

29. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 28, caracterizada pelo fato de que o resíduo RA pode ser derivado de timol ou de um 3,5-dialquilciclohexanol.

30. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 26 a 29, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo gelificante (iib) encontra- se presente em uma razão em peso para o gelificante (i) de 1:5 a 1:1.

31. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo gelificante (iib) encontra-se presente em uma razão em peso para o gelificante (i) de 1:4 a 1:1,5.

32. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 31, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo gelificante (iib) encontra-se presente em uma razão em peso para o gelificante (i) de 1:3 a 1:2.

33. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 24 a 30, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo gelificante (iib) encontra- se presente em uma quantidade de 0,4 a 4,0% em peso da composição.

34. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 24 a 31, caracterizada pelo fato de que o ciclodipeptídeo gelificante (ii) encontra-se presente em uma quantidade de 0,8 a 8% em peso da fase imiscível em água.

35. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 24 a 32, caracterizada pelo fato de que o peso combinado de gelificante (i) e ciclodipeptídeo gelificante (iib) é de 1,5% a 8% da composição.

36. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que o peso combinado de gelificante (i) e ciclodipeptídeo gelificante (iib) é de 2,5% a 5% da composição.

37. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 36, caracterizada pelo fato de que o gelificante (ii) compreende gelificante (iic) ciclohexano substituído por dois ou três grupos amido da fórmula -(CH2)V-NH- CO-R111, em que R111 representa um grupo alquila de 5 a 27 átomos de carbono e v é um número inteiro selecionado entre 0 e 1.

38. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 37, caracterizada pelo fato de que o ciclohexano é substituído por dois grupos amido em relação 1,2 ou 1,3 em volta do núcleo de ciclohexano.

39. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 38, caracterizada pelo fato de que o ciclohexano é substituído por dois grupos amido na relação 1,2 ev = 0.

40. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 37, caracterizada pelo fato de que o ciclohexano é substituído por três grupos aminocarbonila em relação 1,3,5 em volta do núcleo de ciclohexano e v = 0.

41. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 35, caracterizada pelo fato de que o gelificante (ii) compreende o gelificante (iid) uma amida de ácido di ou tricarboxílico, em que cada grupo amido contém um substituinte Ci-22.

42. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 35, caracterizada pelo fato de que o gelificante (ii) compreende gelificante (iie), uma amida de ácido hidróxi-esteárico.

43. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de que o gelificante (iie) é uma amida de ácido 12- hidróxi-esteárico.

44. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 42 ou 43, caracterizada pelo fato de que o substituinte amida possui um grupo alquila linear que contém de 3 a 13 átomos de carbono.

45. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 37 a 44, caracterizada pelo fato de que o peso total de gelificante amido-substituído (iie) e o gelificante de amida de ácido carboxílico (iid) e o gelificante hidroxiamida (iie) é fração menor do peso total de todos os gelificantes (ii) na composição.

46. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que um ou mais dos gelificantes (iie), (iid) e (iie) está presente em uma razão em peso para o gelificante (i) de 1:10 a 1:1.

47. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 36 a 44, caracterizada pelo fato de que o gelificante amido-substituído (iie) ou o gelificante de amida de ácido carboxílico (iid) ou o gelificante de hidróxi- estearamida (iie) está presente em uma quantidade de 0,5 a 4% em peso da composição.

48. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 47, caracterizada pelo fato de que a fase contínua imiscível em água compreende um óleo de silicone.

49. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 48, caracterizada pelo fato de que o óleo de silicone está presente em proporção de 30 a 80% em peso do líquido veículo imiscível em água.

50. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que o óleo de silicone compreende um óleo de silicone volátil, preferencialmente ciclopentameticona e/ou ciclohexameticona.

51. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 50, caracterizada pelo fato de que a fase contínua compreende um álcool monoídrico imiscível em água que possui ponto de fusão de não mais de 30°C e ponto de ebulição de mais de 100°C.

52. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 51, caracterizada pelo fato de que o álcool é um álcool alifático ramificado que contém de 12 a 22 átomos de carbono.

53. COMPOSIÇÃO, de acordo uma das reivindicações 51 ou 52, caracterizada pelo fato de que o álcool monoídrico está presente em uma proporção de 20 a 50% em peso do líquido imiscível em água e, preferencialmente, de 25 a 40%.

54. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 53, caracterizada pelo fato de que um éster de ácido benzóico está presente em uma proporção de 0,5 a 50% em peso do líquido imiscível em água.

55. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido benzóico é um benzoato de alquila de cadeia longa, em que o grupo alquila contém preferencialmente, em média, de 10 a 18 átomos de carbono.

56. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 55, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso de benzoato de alquila de cadeia longa no líquido imiscível em água é de 5 a 30%.

57. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 56, caracterizada pelo fato de que 0,1 a 4%, preferencialmente, 0,5 a 2% em peso do líquido imiscível em água é benzoato de benzila.

58. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 57, caracterizada pelo fato de que a fase contínua constitui de 20 a 80% em peso da composição.

59. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 58, caracterizada pelo fato de que o ativo cosmético é dissolvido, no todo ou em parte, na fase dispersa.

60. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 59, caracterizada pelo fato de que o ativo cosmético compreende um ativo desodorante ou antitranspirante hidrossolúvel.

61. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 60, caracterizada pelo fato de que o ativo antitranspirante ou desodorante compreende um alumínio adstringente e/ou sal de zircônio.

62. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 61, caracterizada pelo fato de que o sal de alumínio ou zircônio compreende um cloridrato de alumínio, cloridrato de alumínio e zircônio ou complexo de cloridrato de alumínio e zircônio.

63. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 59 a 62, caracterizada pelo fato de que o ativo cosmético está presente em uma proporção em peso de 25 a 60% da fase dispersa.

64. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 59 a 63, caracterizada pelo fato de que a fase dispersa compreende de 25 a 85% em peso de água, preferencialmente, de 30 a 50% em peso.

65. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 59 a 64, caracterizada pelo fato de que a fase dispersa compreende de 0,5 a 30% em peso de um álcool di ou poliídrico hidrossolúvel.

66. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que o álcool poliídrico compreende glicerol.

67. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 66, caracterizada pelo fato de que o álcool diídrico compreende um glicol ou éter de glicol.

68. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 67, caracterizada pelo fato de que o emulsificante está presente em uma concentração de 0,2 a 2% em peso da composição.

69. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 68, caracterizada pelo fato de que o emulsificante é dimeticona copoliol.

70. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 69, caracterizada pelo fato de que a fase dispersa e a fase contínua possuem índices de refração idênticos.

71. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, conforme descrita na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: a1) incorporação em um veículo líquido imiscível em água de um estruturador que se destina a formar uma fase contínua de um ou mais gelificantes conforme descritos na reivindicação 1; a2) mistura do veículo líquido com um líquido polar destinado a formar uma fase líquida dispersa que compreende um ativo cosmético no líquido imiscível em água; a3) aquecimento do veículo líquido ou uma mistura que o contém até uma temperatura elevada na qual o gelificante é dissolvido ou disperso no veículo líquido imiscível em água; a4) introdução de emulsificante no veículo líquido imiscível em água ou líquido polar, em que as etapas a1, a2, a3 e a4 são conduzidas em qualquer ordem; seguidas por: b1) introdução da mistura em um molde que é preferencialmente um recipiente dispensador; e c1) resfriamento ou permissão para que a mistura se resfrie até uma temperatura em que o veículo líquido seja solidificado.

72. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 71, caracterizado pelo fato de que o gelificante (i) é dissolvido em uma primeira fração do líquido imiscível em água e o gelificante (ii) é dissolvido em uma segunda fração do líquido imiscível em água e a fração que contém gelificante (í) dissolvido é misturada com uma mistura obtida na etapa a2 da segunda fração e o líquido polar.

73. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 72, caracterizado pelo fato de que a primeira fração compreende um álcool monoídrico imiscível em água que é líquido a 20°C e entra em ebulição a mais de 100°C.

74. MÉTODO COSMÉTICO PARA INIBIÇÃO OU CONTROLE DA TRANSPIRAÇÃO E/OU GERAÇÃO DE MAU ODOR, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação tópica à pele humana, preferencialmente à axila, de uma quantidade eficaz de uma composição cosmética conforme descrita em uma das reivindicações 57 a 70.