CN102985061A - 双功能产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一组双功能产品，其包含用于储存所述产品的容器；位于所述容器内的结构化的套筒组合物，所述组合物包含至少一种直链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺，至少一种N-酰基谷氨酸二酰胺，至少一种促进凝胶化的溶剂，具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种嵌段共聚物，能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂，和任选地至少一种活性成分；和设置在所述套筒内的芯部组合物，所述芯部组合物包含至少一种活性成分和至少一种非挥发性溶剂，并且其中所述芯部组合物的熔点小于所述套筒组合物的熔点。本发明还公开了制备和使用所述产品的方法。

Description

双功能产品
 相关申请的交叉引用
本申请要求在2010年3月10日提交的美国临时专利申请号61/312,564的申请日的权益，所述申请的公开内容藉此以引用方式并入本文。
发明领域
本发明一般来说涉及一种双功能产品。更具体地说，本发明涉及包含容纳在单个容器中的至少两种不同组合物的产品，其中所述组合物提供不同的功能，具有良好的存储稳定性（特别是针对温度变化的存储稳定性），具有良好出料率(payoff)并且不需要使用蜡作为结构剂。
发明背景
常规的结构化的组合物一般使用各种类型的蜡作为结构剂以便形成具有良好出料率(用于描述涂覆至目标基底上的组合物量以及组合物分配至该基底上的方式的术语)和稳定性（特别是针对温度变化的稳定性）的用户友好组合物。蜡基棒状组合物的问题在于它们具有不希望的蜡状触感，并且如果用于施加色彩，其未能促进大量着色剂沉积至目标基底上。
以往已尝试配制缺乏蜡的结构化的凝胶形式组合物。例如，已将各种类型的聚酰胺作为凝胶剂/结构剂商业化以便形成固体组合物。类似地，也已将各种谷氨酰胺以及各种类型的聚氨酯商业化以便形成固体、优选透明的组合物。然而，此类尝试虽然成功制备了固体组合物，但产生许多技术问题。
与上述商品无蜡组合物相关的技术问题之一涉及其在暴露于高温时的稳定性。从实际观点来看，必要的是此类组合物能够在常规储存条件下经受温度的波动而不变得过软以致消极影响其使用特征。为了避免此类稳定性问题，该组合物必须具有某种熔点特征。
另一技术问题涉及将产品沉积至目标基底上的方式，也称为“出料率”。差出料率（定义为过多沉积，过少沉积，或缺乏沉积均匀性）主要与结构化的产品的硬度/弹性相关。因此，为避免此类沉积问题，产品必需具有一定的硬度/弹性性能。
因此本发明的目的为提供一种非水性载体组合物，其能够形成凝胶结构如软凝胶或硬或模制凝胶(例如凝胶棒)，优选是后者，并且能够承载不受上述技术问题困扰的各种类型的活性成分。
本发明的另一目的为提供一种能够同时将至少两种不同组合物涂覆至目标基底上的产品。
发明概述
本发明的一方面涉及一种双功能产品，其包含：a)用于储存所述产品的容器；b)位于所述容器内的结构化的套筒组合物，所述组合物包含：(i)至少一种直链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；(ii)至少一种支链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；(iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；(iv)具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；(v)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；和 (vi)任选地至少一种活性成分，其中所述结构化的套筒组合物具有在从约30至约300克力(gf)范围内的硬度值、约50℃或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，是无蜡的)并且其可能在外观上是透明的；和 c)设置在所述套筒内的芯部组合物，所述芯部组合物包含：vii)至少一种活性成分；和 viii)至少一种非挥发性溶剂，并且其中所述芯部组合物的熔点小于所述套筒组合物的熔点。
本发明的另一方面涉及一种用于制备双功能产品的方法，该方法涉及以下步骤：a)提供容器；b)通过使用以下步骤形成结构化的套筒组合物：i)提供第一套筒组合物，所述第一套筒组合物包含：(1)具有直链烷基的至少一种直链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；(2)具有支链烷基的至少一种支链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；和(3)至少一种促进凝胶化的溶剂；ii)提供第二套筒组合物，所述第二套筒组合物包括：(3)至少一种高分子量嵌段共聚物，其具有至少一种硬链段和至少一种软链段；和(4)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；(5)任选地，至少一种活性成分；c)在约90℃至约125℃的温度下混合所述第一套筒组合物和所述第二套筒组合物，以形成经加热的组合物；d) 将所述经加热的组合物倒入所述容器中并且让其冷却，从而在所述容器内形成套筒，其中所述结构化的套筒组合物具有在从约30至约300gf范围内的硬度值、约50℃或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂(如，是无蜡的)并且其可能在外观上是透明的；e) 提供芯部组合物，所述芯部组合物包含：i)至少一种活性成分；和 ii)至少一种非挥发性溶剂，其中所述芯部组合物的熔点小于所述结构化的套筒组合物的熔点；和 f)将所述芯部组合物倒入所述结构化的套筒中。在这些温度下制备该组合物使成本和制造困难程度均最小化。
附图简述
图1是本发明的一个实施方案的组合物的彩色照片。
发明详述
除了在操作实施例中以外，或以其它方式指明的情况下，表达成分的数量和/或反应条件的所有数字应理解为在所有情况下均被术语“约”修饰，如本文所用的“约”是指表达值的±10-±15%。
如本文所用，“非挥发性”意指闪点大于约100℃。
术语"透明"在本文中定义为具有使光线透过其物质传输的性能以使得设置在其前方或后方的物体可以清晰可见，如参见图1。
如本文所用，"结构化的"意指硬化的。
结构化的套筒
本发明的结构化的套筒组合物可以由第一套筒组合物和第二套筒组合物的组合来制备。
该套筒组合物一般来说包含以下的混合物：至少一种支链低分子量(其中本文所用术语"低分子量"是指大于零到至多约2,000道尔顿的分子量)有机凝胶剂(organogallator)；至少一种直链低分子量有机凝胶剂；能够与所述有机凝胶剂形成氢键的至少一种溶剂；至少一种高分子量嵌段共聚物；用于溶解所述嵌段共聚物的至少一种溶剂；和至少一种活性成分。
第一套筒组合物
低分子量有机凝胶剂
用于本发明的低分子量凝胶剂一般选自具有直链烷基的至少一种N-酰基谷氨酸二酰胺如二丁基月桂酰谷氨酰胺，和具有支链烷基的至少一种N-酰基谷氨酸二酰胺如二丁基乙基己酰谷氨酰胺。
在优选实施方案中，二丁基月桂酰谷氨酰胺以约0.1至约50重量%如约0.2至约40重量%和约0.3至约30重量%的量使用，所有重量均基于第一套筒组合物的总重量计。
类似地，二丁基乙基己酰谷氨酰胺以约0.1至约50重量%如约0.2至约40重量%和约0.3至约30重量%的量使用，所有重量均基于第一套筒组合物的总重量计。
在优选实施方案中，为获得透明外观，二丁基月桂酰谷氨酰胺和二丁基乙基己酰谷氨酰胺以约0.1至约7重量%如约1至约5重量%和约1.5至约3重量%的总量使用，所有重量均基于所得套筒组合物总重量计。
二丁基月桂酰谷氨酰胺作为GP-1市售并且二丁基乙基己酰谷氨酰胺作为EB-21市售，两者均来自Fort Lee, NJ的Ajinomoto公司。
在优选实施方案中，具有直链烷基的N-酰基谷氨酸二酰胺和具有支链烷基的N-酰基谷氨酸二酰胺以约1:1至约3:1和优选约1.5:1的重量比使用。
促进凝胶化的溶剂
使本发明的低分子量有机凝胶剂溶解于能够促进凝胶形成的溶剂中。可以使用极性和非极性的溶剂。能够形成氢键的溶剂包括例如醇、单醇、二醇、酸、酯等等。
优选的是使用极性溶剂，因为其具有更强的与有机凝胶剂形成氢键的能力。优选的极性溶剂包括但不限于C2-C5二醇，例如丙二醇、丁二醇和戊二醇。这些溶剂被认为通过抑制谷氨酰胺分子中的嵌入(分子内键合)而促进凝胶形成。其它优选溶剂包括例如辛基十二烷醇、异硬脂醇等等。还有其它优选溶剂包括经取代的烃基硅氧烷，如例如在美国专利申请公布2004/0223936 A1中所公开的。它们被认为促进谷氨酰胺的分子之间的氢键形成。一种示例性的经取代烃基硅氧烷为CARBINOL FLUID（双羟乙氧丙基二甲基硅氧烷），其为具有下式的烃基官能性有机聚硅氧烷：R1Me2SiO(Me2SiO)xSiMe2R1，其中R1为--(CH2)3OCH2CH2OH，并且x使得提供在23℃下粘度为约50cS (mm2/s)的产物。本文所列溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合来使用。
优选的是，所述溶剂能够在约90℃至约125℃的温度下溶解该有机凝胶剂。
至少一种促进凝胶化的溶剂将一般以约10至约99重量%如约20至约90重量%和约30至约80重量%的量使用，所有重量均基于第一套筒组合物的总重量计。在优选实施方案中，该促进凝胶化的溶剂以约3至约50重量%如约5至约40重量%和约7至约20重量%的量使用，所有重量均基于所得套筒组合物的总重量计。
第二套筒组合物
通过将具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物(其中本文所用术语"高分子量"是指大于约5,000道尔顿的分子量)与能够溶解所述嵌段共聚物的硬和/或软链段的至少一种溶剂组合，形成本发明的第二套筒组合物。
嵌段共聚物
本发明的嵌段共聚物的特征为存在至少一种"硬"链段，和至少一种"软"链段。除组成性质以外，本发明的嵌段共聚物的硬和软链段是依据其各自玻璃化转变温度“Tg”来定义。更特别地，硬链段具有50℃或更高的Tg，而软链段具有20℃或更低的Tg。硬嵌段的玻璃化转变温度Tg的范围可以为50℃至150℃；60℃至125℃；70℃至120℃；80℃至110℃。嵌段共聚物的软链段的玻璃化转变温度Tg的范围可以为20℃至-150℃；0℃至-135℃；-10℃至-125℃；或在一些实施方案中为-25℃至-100℃。更深入的解释可以见诸于美国专利5,294,438和6,403,070，它们的全部内容藉此以引用方式并入。
本发明可以使用的一类嵌段共聚物是热塑性弹性体。热塑性弹性体的硬链段一般包含不同量的乙烯基单体。合适乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯醚、乙酸乙烯酯等等。
热塑性弹性体的软链段包含烯烃聚合物和/或共聚物，它们可以是饱和、不饱和或它们的组合。合适烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化丁烷和异戊二烯的聚合物和它们的混合物。
在本发明中可用的热塑性弹性体是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射形(radial)或星形嵌段共聚物以及它们的混合物和掺合物。二嵌段热塑性弹性体通常定义为A-B型或者以硬链段(A)后面接着软链段(B)的次序。三嵌段通常定义为A-B-A型共聚物或者一种硬链段、一个软链段和一个硬链段的比例。多嵌段或辐射形嵌段或星形嵌段热塑性弹性体通常含有硬和软链段的任何组合，前提是弹性体具有硬和软的特性。
在一些实施方案中，本发明的热塑性弹性体可以选自Kraton?橡胶类别(Shell Chemical Company)或选自类似的热塑性弹性体。Kraton?橡胶是热塑性弹性体，其中聚合物链包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射形或星形嵌段构型或它们的许多混合物。Kraton?三嵌段橡胶在橡胶(软)链段各末端上具有聚苯乙烯(硬)链段，而Kraton?二嵌段橡胶具有连接至橡胶(软)链段的聚苯乙烯(硬)链段。Kraton?辐射形或星形构型可以是由具有连接至橡胶链段的各末端的聚苯乙烯链段的橡胶形成的四点或其它多点星形。各Kraton?橡胶的构型形成单独的聚苯乙烯和橡胶域。
Kraton?橡胶的各分子据说包含苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段（block segment）。Kraton?三嵌段共聚物的最常见结构为直链A-B-A嵌段型的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。Kraton?二嵌段优选地为AB嵌段型，例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-异戊二烯。Kraton?橡胶构型是本领域熟知的，并且具有类似构型的任何嵌段共聚物弹性体也在本发明的实践之内。其它嵌段共聚物以商品名Septon (其代表由Kurary, Co., Ltd销售的称为SEEPS的弹性体)销售和由Exxon Dow以商品名VectorTM销售的那些。
在本发明中可用的其它热塑性弹性体包括含有苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(辐射形或星形嵌段)或所述两者的混合物或掺合物的那些嵌段共聚物弹性体。(某些制造商将嵌段共聚物称为氢化嵌段共聚物，例如氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。
嵌段(共)聚合物或(共)聚合物的量及其结构(二嵌段、三嵌段等等)影响热塑性弹性体的性质，包括其凝胶化形式，其可能在脆性至柔软/挠性至坚硬的范围内。例如，软凝胶含有较高量的软链段，而硬凝胶含有较高量的硬链段。通过包括超过一种此类嵌段共聚物例如包括共聚物的混合物也可能影响该组合物的总体性能。例如，三嵌段共聚物的存在增强所形成膜的整体性（integrity）。取决于如本文所述的添加的其它美容可接受的成分，该凝胶也可为透明、半透明或不透明的。
优选的是基于嵌段共聚物重量计，该嵌段共聚物的苯乙烯含量小于30重量%，优选地小于25重量%，且更优选小于20重量%。这是因为苯乙烯含量大于30重量%的嵌段共聚物在常规载体体系中有硬化/凝胶化的倾向。然而，在使用苯乙烯含量大于30重量%的嵌段共聚物的情形下，可能必需还以能有效控制美容组合物中含苯乙烯的弹性体的硬化/凝胶化的量来使用能够溶解苯乙烯嵌段的共溶剂或官能性成分。
用于本发明的特别优选的嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯的二嵌段和三嵌段共聚物的组合，其可以商品名Kraton G1657M购自Shell Chemical Company。然而，在不脱离本发明精神的情况下，可以使用具有至少一种软链段和至少一种硬链段的嵌段共聚物型的任何热塑性弹性体。
一般以基于第二套筒组合物总重量计约1至约40重量%例如约2至约20重量%和约3至约10重量%的量来使用该嵌段共聚物。在优选实施方案中，嵌段共聚物以约1至8重量%如约2至约6重量%和约3至约5重量%的量使用，所有重量均基于所得套筒组合物的总重量计。
用于嵌段共聚物的溶剂
本文可以使用的能够使嵌段共聚物的硬和/或软链段溶解的溶剂的典型特征在于其在约100℃或更低的温度下溶解硬和/或软链段的能力。
本发明中可以使用的能够使嵌段共聚物的硬链段溶解的不挥发溶剂包括但不限于：单酯，二酯，三酯，混合脂族和/或芳族极性油类，例如：动物来源的烃基油类，例如全氢化角鲨烯；烃基植物油类，例如脂肪酸和甘油的液态甘油三酯，其中所述脂肪酸可以具有不同链长，这些链为直链或支链的、饱和或不饱和的；这些油类可以选自例如小麦胚油、葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、黑醋栗籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、蓖麻油、鳄梨油、烛果油、甜杏仁油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、粟油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、麝香玫瑰油和辛酸/癸酸甘油三酯，诸如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或以名称Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel公司销售的那些；式R1COOR2的天然或合成酯，其中R1是含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，并且R2是含有3至20个碳原子的支链烃基链，例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇酯)、肉豆蔻酸异丙酯和辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的烷基酯或多烷基酯；式R3COR4的合成醚，其中R3是C3至C19烷基，并且R4是C3至C20烷基；含有至少12个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇或油醇；环烃如(烷基)环烷烃，其中所述烷基链是直链或支链的、饱和或不饱和的并且含有1至30个碳原子，例如环己烷或二辛基环己烷；芳烃，例如，烯烃如苯、甲苯、2,4-二甲基-3-环己烯、二戊烯、对异丙基苯甲烷、萘或蒽以及酯如苯甲酸异硬脂基酯；伯胺、仲胺或叔胺如三乙醇胺；以及它们的混合物。在一个实施方案中，使用合成酯，例如肉豆蔻酸异丙酯。
优选的酯为重均分子量(Mw)在100至600、优选100至500的范围内的那些。它们的实例包括但不限于苯甲酸C12-15烷基酯，肉豆蔻酸异丙酯(Mw = 270)，棕榈酸异丙酯(Mw = 300)，异壬酸异壬酯，乙基己酸鲸蜡醇酯(Mw = 368)，二乙基己酸新戊二醇酯(Mw = 356)，癸二酸二异丙酯(Mw = 286)。
能够使嵌段共聚物的软链段溶解的溶剂可以选自挥发性溶剂和不挥发溶剂。短语“挥发性溶剂"意指能够在室温下从其所涂覆的支撑物上蒸发的溶剂，换句话说在室温下具有可测量蒸汽压的溶剂。参见美国专利6,656,458，其全部内容藉此以引用方式并入。
合适的挥发性有机溶剂的代表性实例包括但不限于挥发性烃基油。短语“烃基油"意指仅含氢和碳原子的油。挥发性烃基油的实例包括异链烷烃，即含有8至16个碳原子的支链烷烃，且特别是异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)。也有可能使用此类异链烷烃的混合物。还可以使用其它挥发性烃基油，例如石油馏出物。
可以使用的合适不挥发溶剂是重均分子量在150至450、优选200至350的范围内的那些。它们的实例包括但不限于氢化聚癸烯、氢化聚异丁烯、异二十烷、聚癸烯和聚丁烯。
基于第二套筒组合物总重量计，能够在90至约125℃的温度下使嵌段共聚物的硬和/或软链段溶解的溶剂一般以约10%至约99重量%例如约20至约90重量%和约30至约80重量%的量存在。在优选实施方案中，能够使嵌段共聚物的硬和/或软链段溶解的溶剂以约10至约50重量%例如约15至约40重量%和约20至约30重量%的量使用，所有重量均基于所得套筒组合物总重量计。
套筒活性成分
如果需要，各种类型的活性成分均可被包含在结构化的套筒组合物中。合适活性成分的实例包括例如：着色剂，例如颜料、油墨和色淀；皮肤病学成分，例如防晒剂、抗痤疮剂、抗老化化合物；驱虫剂；透皮药学化合物；除臭剂和止汗剂；香水；染料化合物；等等。
待使用的活性成分的类型和量将取决于结构化的套筒的最终用途，并且可以由本技术领域中的普通技术人员确定。
为了获得具有清澈或透明外观的结构化的套筒组合物，第一套筒组合物应该使用基于所得套筒组合物重量计小于约7重量%的量的低分子量有机凝胶剂，和基于所得套筒组合物总重量计小于约10重量%的量的高分子量嵌段共聚物。本发明的组合物（包括套筒组合物和芯部组合物等，均为透明的）可以不含着色剂或者含有含量小于约0.5重量%的着色剂。含有着色剂且为有色外观的组合物将一般含有超过约0.5%的着色剂。
与本发明的结构化的套筒组合物相关的重要考虑包括：产品的脱水收缩/存储稳定性的降低，结构化的套筒中所用活性成分的量，和结构化的套筒的硬度/弹性/柔韧性。
这些性能均受到结构化的套筒组合物中存在的低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的重量比影响。如果相对于低分子量有机凝胶剂的量使用了过多嵌段共聚物，则结构化的套筒展现出：外观较不透明；增加的硬度；降低的弹性/柔韧性；和较差出料率。
如果相对于结构化的套筒组合物中嵌段共聚物的量使用了过多低分子量有机凝胶剂，则实现相同效果。
因此，当制备本发明的结构化的套筒时，根据其最终预期用途，需要考虑低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的重量比。低分子量有机凝胶剂与高分子量嵌段共聚物的合适重量比包括约1:1至约2:1，例如约3:1至约4:1，和约5:1至约6:1。
类似地，当制备本发明的结构化的套筒时，根据其最终预期用途，需要考虑高分子量嵌段共聚物与低分子量有机凝胶剂的重量比。高分子量嵌段共聚物与低分子量有机凝胶剂的合适重量比包括约1:1至约2:1，例如约3:1至约4:1，和约5:1至约6:1。
结构化的套筒组合物在常规储存条件下是稳定的。为了实现可接受的存储稳定性，该组合物必须具有约50℃或更高的熔点，例如90℃或更高以及110℃或更高。
硬度      
然而，同样重要的是该透明的结构化的套筒组合物具有良好“出料率”，即，柔和地和均匀地沉积至目标基底上的能力。该性能取决于结构化的套筒组合物的硬度。该结构化的套筒组合物的硬度可以例如以克力(gf)表达。本发明的组合物的硬度范围可能为例如约30 gf至约300 gf，例如约50 gf至约120 gf，且还例如约60 gf至约100 gf。
硬度按两种方法之一测量。硬度的第一种测试要求将探针穿透至组合物中并且特别是使用配备高度25 mm和直径8 mm的硬橡胶圆柱体的组织分析仪(例如来自Rheo的TA-XT2i)。在20℃下于组合物的5个样本的中心处进行硬度测量。圆柱体进入组合物的各样本中，前速度(pre-speed)为2 mm/s，随后速度为0.5mm/s且最终的后速度(post-speed)为2 mm/s，总位移为1 mm。记录的硬度值是观察到的最大峰值。测量误差是±50gf。
硬度的第二种测试称为“干酪丝(cheese wire)”法，其包括切割8.1 mm或优选12.7 mm内径的棒组合物并且使用来自Indelco-Chatillon Co.的DFGHS 2拉力测试机以100 mm/分钟的速度测量其硬度。得自此方法的硬度值以克计表示，为在上述条件下切割棒所需的剪切力。根据该方法，可能呈棒状的本发明组合物的硬度的可能范围为例如30 gf至300 gf，例如对于8.1 mm内径棒的样本，硬度为30 gf至250 gf，而对于12.7 mm内径棒的样本，硬度为例如30 gf至200 gf，并且还例如为30 gf至120 gf。
本发明的组合物的硬度可以使得该组合物自支撑并且可以容易地崩解而在目标基底上形成令人满意的沉积物。另外，该硬度可以赋予本发明组合物良好抗冲击强度，本发明组合物可以被模制、浇铸、或挤出成例如棒状或碟状。
芯部组合物
本发明的芯部组合物由至少两种主要成分构成，即，至少一种活性成分和至少一种非挥发性溶剂。
芯部活性成分       
合适的芯部组合物活性成分包括例如任何着色剂(颜料等等)、任何药学或美容活性剂、或本领域已知的任何成膜剂。例如，美容化妆品组合物或含着色剂的涂料组合物可以在使用期间向基底(如，角质例如皮肤、嘴唇)、墙壁、框架等等提供着色剂和/或成膜剂，以向该基底提供所需的膜和/或颜色。就本发明的目的而言，染料是美容活性剂的另一实例。类似地，包含药学活性剂的药学或美容组合物可以在使用时向患者或消费者提供此类活性剂。
可接受的着色剂包括颜料、珠光颜料和珠光剂。
代表性珠光颜料包括白色珠光颜料，例如由钛或氯氧化铋包覆的云母；有色珠光颜料，例如含氧化铁的云母钛(titanium mica)，含铁蓝或氧化铬的云母钛，含选自上述那些的有机颜料的云母钛；以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
代表性颜料包括白色的、有色的、无机的、有机的、聚合物的、非聚合物的、包覆和未包覆的颜料。矿物颜料的代表性实例包括二氧化钛，任选经表面处理的氧化锆，氧化锌，氧化铈，氧化铁，氧化铬，锰紫，群青色(ultramarine blue)，铬水合物和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括碳黑，D&C型颜料，和基于胭脂虫洋红(cochineal carmine)、钡的色淀。
可以根据本发明使用的代表性脂溶性染料包括Sudan Red、DC Red 17、DC Green 6、?-胡萝卜素、大豆油、Sudan Brown、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5、胭脂树橙和喹啉黄。
可接受的成膜剂和/或流变剂是本领域已知的并且包括但不限于在美国专利申请公布号2004/0170586中公开那些，该专利的全部内容藉此以引用方式并入。
可接受的成膜剂/流变剂的非限制性代表性实例包括：硅氧烷树脂，例如MQ树脂(例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)，Tpropyl倍半硅氧烷和MK树脂(例如聚甲基硅倍半氧烷)，硅氧烷酯例如美国专利6,045,782、5,334,737和4,725,658中公开那些，所述专利的公开内容藉此以引用方式并入；聚合物，其包含选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸聚合物和丙烯酸聚合物的主链和选自例如在美国专利5,209,924、4,693,935、4,981,903、4,981,902和4,972,037中以及WO 01/32737(其公开内容藉此以引用方式并入)中公开的那些的硅氧烷侧基和氟化学侧基的至少一种链，例如美国专利5,468,477（其公开内容藉此以引用方式并入）中描述的那些的聚合物(此类聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯)，其以商品名VS 70 IBM由3M公司市售)。
可接受的脂溶性聚合物的合适实例包括但不限于：聚亚烷基、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或乙烯吡咯烷酮(VP)均聚物或共聚物、C2至C30如C3至C22烯烃的共聚物以及它们的组合。作为本发明中可以使用的VP共聚物的具体实例，可以提及的是VP/乙酸乙烯酯，VP/甲基丙烯酸乙酯，丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸，VP/二十烯，VP/十六稀，VP/三十烯，VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
本发明的组合物中可以使用的一类嵌段共聚物是热塑性弹性体。热塑性弹性体的硬链段一般包含不同量的乙烯基单体。合适乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯醚、乙酸乙烯酯等等。
热塑性弹性体的软链段一般包含烯烃聚合物和/或共聚物，它们可为饱和、不饱和或它们的组合。合适烯烃共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化丁烷和异戊二烯的聚合物和它们的混合物。
在本发明中可用的热塑性弹性体包括嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射形或星形嵌段共聚物以及它们的混合物和掺合物。二嵌段热塑性弹性体通常定义为A-B型或者以硬链段(A)后面接着软链段(B)的次序。三嵌段通常定义为A-B-A型共聚物或者一个硬链段、一个软链段和一个硬链段的比例。多嵌段或辐射形嵌段或星形嵌段热塑性弹性体通常含有硬和软链段的任何组合，前提是弹性体具有硬和软的特性。
在优选实施方案中，本发明的热塑性弹性体可以选自Kraton?橡胶类别(Shell Chemical Company)或选自类似的热塑性弹性体。Kraton?橡胶是热塑性弹性体，其中聚合物链包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射形或星形嵌段构型或它们的许多混合物。Kraton?三嵌段橡胶在橡胶(软)链段各末端上具有聚苯乙烯(硬)链段，而Kraton?二嵌段橡胶具有连接至橡胶(软)链段的聚苯乙烯(硬)链段。Kraton?辐射形或星形构型可以是由具有连接至橡胶链段的各末端的聚苯乙烯链段的橡胶形成的四点或其它多点星形。各Kraton?橡胶的构型形成单独的聚苯乙烯和橡胶域。
Kraton?橡胶的各分子据说包含苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段(block segment)。Kraton?三嵌段共聚物的最常见结构为直链A-B-A嵌段型的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。Kraton?二嵌段优选地为AB嵌段型，例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-异戊二烯。Kraton?橡胶构型是本领域熟知的，并且具有类似构型的任何嵌段共聚物弹性体也在本发明的实践之内。其它嵌段共聚物以商品名Septon (其代表由Kurary, Co., Ltd销售的称为SEEPS的弹性体)销售和由Exxon Dow以商品名VectorTM销售的那些。
在本发明中可用的其它热塑性弹性体包括含有苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(辐射形或星形嵌段)或所述两者的混合物或掺合物的嵌段共聚物弹性体。(某些制造商将嵌段共聚物称为氢化嵌段共聚物，例如氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。
可接受的成膜剂/流变剂还包括：水溶性聚合物，例如丙烯酸的高分子量交联均聚物，和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，例如Carbopol?和Pemulen?；阴离子丙烯酸酯聚合物如Salcare? AST和阳离子丙烯酸酯聚合物如Salcare? SC96；acrylamidopropylttrimonium chloride/丙烯酰胺；甲基丙烯酸羟基乙酯聚合物，Steareth-10 烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物(称为Aculyn? 28)；聚甲基丙烯酸甘油酯（glyceryl polymethacrylate），丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；膨润土；胶，例如藻酸盐、鹿角菜胶、阿拉伯树胶(gum acacia )、阿拉伯胶(gum arabic)、茄替胶、刺梧桐树胶、黄耆胶、瓜耳胶；瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、黄原胶或结冷胶；纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素钠，羟乙基纤维素，羟甲基羧乙基纤维素，羟甲基羧丙基纤维素，乙基纤维素，硫酸化纤维素，羟丙基纤维素，甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素，微晶纤维素；琼脂；果胶；明胶；淀粉和其衍生物；聚氨基葡糖和其衍生物，例如羟基乙基聚氨基葡糖；聚乙烯醇，PVM/MA共聚物，PVM/MA癸二烯交联聚合物，聚(氧化乙烯)基增稠剂，卡波姆钠，和它们的混合物。
芯部活性成分一般可以约0.01至约20重量%例如约0.1至约10重量%以及其间所有子范围的量使用，所有重量均基于芯部组合物重量计。
芯部溶剂
用于该芯部活性成分的适宜溶剂包括挥发性和/或非挥发性油类。此类油可以为任何可接受的油，包括但不限于硅氧烷油类和/或烃油类。
根据优选实施方案，该溶剂包含一种或多种挥发性硅氧烷油类。此类挥发性硅氧烷油的实例包括室温下粘度小于或等于6cst且具有2至7个硅原子的直链或环状硅氧烷油，这些硅氧烷任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。本发明中可以使用的具体油类包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。可以使用的其它挥发性油类包括粘度为6cSt的KF 96A，一种闪点为94℃的来自Shin Etsu的商品。优选地，挥发性硅氧烷油类具有至少40℃的闪点。
挥发性硅氧烷油类的非限制性实例列于下表1中。
表1   
                                                 
Figure 879447DEST_PATH_IMAGE001
。
此外，在本发明中可以使用直链的挥发性硅氧烷油。合适的挥发性直链硅氧烷油类包括在美国专利6,338,839和WO03/042221中描述的那些，所述专利内容以引用方式并入本文。在一个实施方案中，挥发性直链硅氧烷油为十甲基四硅氧烷。在另一个实施方案中，十甲基四硅氧烷进一步与比十甲基四硅氧烷更具挥发性的另一溶剂组合。
根据其它优选实施方案，该溶剂包含选自挥发性烃油类、挥发性酯和挥发性醚的一种或多种非硅氧烷挥发性油类。此类挥发性非硅氧烷油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物且特别是支链C8至C16烷烃诸如C8至C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷，以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油类。
挥发性非硅氧烷挥发性油类的非限制性实例提供于下表2中。
表2
Figure 764227DEST_PATH_IMAGE002
。
在本发明中可以使用的非挥发性油类的实例包括但不限于极性油类，诸如：
a.   -具有高甘油三酯含量的由甘油的脂肪酸酯组成的烃基植物油类，其脂肪酸可以具有不同链长，这些链可能为直链或支链、饱和或不饱和的；这些油尤其是小麦胚油、玉米油、葵花油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油、杏仁油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、葫瓜油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、粟油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油或麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司销售的那些或以名称Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel公司销售的那些；
b.  -式R5COOR6的合成油或酯，其中R5代表含有1至40个碳原子(包括7至19个碳原子)的直链或支链高级脂肪酸残基，并且R6代表含有1至40个碳原子(包括3至20个碳原子)的支链烃基链，所述合成油或酯为例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇酯)，异壬酸异壬酯，苯甲酸C12至C15烷基酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羟基化酯，例如异硬脂醇乳酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯；和季戊四醇酯；
c. - 含有10至40个碳原子的合成醚；
d. - C8至C26脂肪醇，例如油醇；和 
e. - 它们的混合物。
在本发明中可以使用的非挥发性油类的实例包括但不限于非极性油类，例如支链和非支链的烃和烃蜡，其包括聚烯烃，特别是凡士林(矿脂)、石蜡油、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、矿物油、五氢角鲨烯以及它们的混合物。
该溶剂可以约10至约90重量%例如约20至约80重量%以及其间所有子范围的量使用，所有重量均基于芯部组合物总重量计。
芯部组合物的最重要特征在于其具有的熔点比外套筒组合物的熔点低。
芯部组合物和套筒组合物可以根据制剂产业中常用的已知方法来制备。
通常，在模具内部将套筒组合物热浇铸，所述模具包含具有该芯部组合物所需直径的可去除的中央芯部。在冷却之后，通过与限定棒的涂覆表面（一般为斜面）的端相对的模具端移除模具的中央芯部，从而为向其中引入中空针的管提供通道。在任选为了降低其粘度而加热之后，随后通过中空针将芯部组合物引入该管中，直至后者被填满。在冷却之后，从模具中移出棒并随后以常规方式包装。
从以下实施例将更好地了解本发明，所有实施例均仅旨在说明，并不意味着以任何方式过度限制本发明的范围。
 实施例 1
Figure 31260DEST_PATH_IMAGE003
。
 用于套筒组合物的程序：
1.       将氢化聚癸烯与氢化苯乙烯/丁二烯共聚物加热至125℃并同时混合。
2.       添加氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物并同时混合直至均质。
3.       添加异二十烷、新戊二醇二癸酸酯、蔗糖乙酸酯异丁酸酯、BUI山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇(phytostearyl)二聚体二亚油醇二聚体二亚油酸酯、硬脂醇庚酸酯和三辛精并同时混合。
4.       在侧相中，将辛基十二醇、二丁基乙基谷氨酰胺和二丁基月桂酰谷氨酰胺加热至125℃并同时混合。
5.       当两个相变得均质时，将它们组合并混合。
6.       将热溶液倾倒入芯部模具的外部中。
7.       在凝胶固化之后，将模具放置于冷藏箱中30分钟。
8.       随后，制备用于内部配方（inner formula）的模具。
 
Figure 230160DEST_PATH_IMAGE004
。
  用于芯部组合物的程序：
1.   在侧相中，准备一些辛基十二醇并加热至95℃。
2.   在均质化同时，添加二硬脂基二甲铵锂蒙脱石并使其完全分散。
3.   继续使混合物均质化，缓慢添加碳酸丙烯酯。
4.   均质化30分钟或直至混合物变得均质并且形成凝胶。
5.   在螺旋桨下的主釜体中，将剩余的辛基十二醇、偏苯三酸十三酯、棕榈酸乙基己酯和聚丁烯加热至95℃并且混合直至均质。
6.   添加辛基十二醇、二硬脂基二甲铵锂蒙脱石和碳酸丙烯酯的侧相。
7.   混合直至均质。
8.   螺旋桨混合器95℃下，向主釜体或成品色底(color ground)中添加聚乙烯和微晶蜡并混合直至均质。
9.   如果需要，添加着色剂并混合直至均质。
10.   将热溶液倒入芯部模具的内部部分中。
11.  将模具放置于冷藏箱30分钟。
12.  移出芯棒。

Claims (22)

1.一种双功能产品，其包含：
a) 用于储存所述产品的容器；
b)位于所述容器内的结构化的套筒组合物，所述组合物包含：
(i)至少一种直链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；
(ii)至少一种支链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；
(iii)至少一种促进凝胶化的溶剂；
(iv)具有至少一种硬链段和至少一种软链段的至少一种高分子量嵌段共聚物；
(v)能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；和 
(vi)任选地，至少一种活性成分，其中所述结构化的套筒组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值，和约50℃或更高的熔点，不需要使用蜡作为结构剂，和 
(c)设置在所述套筒内的芯部组合物，所述芯部组合物包含：
i)至少一种活性成分；和 
ii)至少一种非挥发性溶剂，并且其中所述芯部组合物的熔点小于所述套筒组合物的熔点。
2.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(i)为二丁基月桂酰谷氨酰胺。
3.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(ii)为二丁基乙基己酰谷氨酰胺。
4.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(i)和(b)(ii)以基于所述结构化的套筒组合物重量计约0.1至约7重量%的总量使用。
5.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(iii)为异硬脂醇。
6.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(iii)以基于所述套筒组合物重量计约3至约50重量%的量使用。
7.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(iv)是二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
8.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(iv)以基于所述所得套筒组合物重量计约1至约8重量%的量存在。
9.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(v)为氢化聚癸烯。
10.根据权利要求1所述的产品，其中(b)(v)以基于所述套筒组合物重量计约10至约50重量%的量使用。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述芯部组合物包含着色剂。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述芯部组合物包含成膜聚合物。
13.一种用于制备双功能产品的方法，其包括以下步骤：
a)提供容器；
b)通过使用以下步骤形成结构化的套筒组合物：
i)提供第一套筒组合物，所述第一套筒组合物包含：
(1)具有直链烷基的至少一种直链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；
(2)具有支链烷基的至少一种支链低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；和 
(3)至少一种促进凝胶化的溶剂；
ii)提供第二套筒组合物，所述第二套筒组合物包含：
(4) 至少一种高分子量嵌段共聚物，其具有至少一种硬链段和至少一种软链段；和 
(5) 能够使所述嵌段共聚物的所述至少一种硬链段和/或所述至少一种软链段溶解的至少一种溶剂；和 
(6) 任选地，至少一种活性成分；
c)在约90℃至约125℃的温度下混合所述第一套筒组合物和所述第二套筒组合物，以形成经加热的组合物；
d)将所述经加热的组合物倒入所述容器中并且让其冷却，从而在所述容器内形成结构化的套筒，其中所述结构化的套筒组合物具有在约30至约300gf范围内的硬度值，约50℃或更高的熔点，并且不需要使用蜡作为结构剂；
e)提供芯部组合物，所述芯部组合物包含：
i)至少一种活性成分；和 
ii)至少一种非挥发性溶剂，其中所述芯部组合物的熔点小于所述结构化的套筒组合物的熔点；和 
f)将所述芯部组合物倒入所述结构化的套筒中。
14.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(i)(1)为二丁基月桂酰谷氨酰胺。
15.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(i)(2)为二丁基乙基己酰谷氨酰胺。
16.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(i)(1)和(b)(i)(2)以基于结构化的套筒组合物重量计约0.1至约7重量%的总量使用。
17.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(i)(3)为异硬脂醇。
18.根据权利要求14所述的方法，其中(b)(i)(3)以基于所述结构化的套筒组合物重量计约3至约50重量%的量使用。
19.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(ii)(4)是二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
20.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(ii)(4)以基于所述结构化的套筒组合物重量计约1至约8重量%的量使用。
21.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(ii)(5)为氢化聚癸烯。
22.根据权利要求13所述的方法，其中(b)(ii)(5)以基于所述结构化的套筒组合物重量计约10至约50重量%的量使用。
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