MXPA05011321A - Composiciones de barra. - Google Patents

Composiciones de barra.

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Abstract

Las composiciones cosmeticas de barra en la forma de emulsiones que comprenden una combinacion de estructurantes de amido comprendiendo en clase (i) una amida de N-acilaminoacido en la cual el substituyente de N-acilo tiene la formula -CO-Rx, en la cual Rx representa un grupo alquilo de C6 a C11 ramificado, en combinacion con un estructurante de amido adicional, (clase (ii)), incluyendo un ciclohexano poliamido-substituido, un derivado de amido de acidos di o tricarboxilicos o una hidroxi-estearamida y en particular, empleando una N-acilaminoacido amida en la cual el substituyente de N-acilo contiene un grupo alquilo lineal o un ciclodipeptido.

Description

COMPOSICIONES DE BARRA La presente invención se refiere a composiciones de barra y en particular a tales composiciones que contienen un activo cosmético, un material portador comprendiendo un aceite inmiscible en agua cosméticamente aceptable que es solidificado por un aminoácido amido-substituido y su preparación y uso. Especialmente, la presente invención se refiere a tales composiciones en forma de emulsión.
Antecedentes de campo técnico Técnica anterior Las formulaciones cosméticas son conocidas y están disponibles al público en diversas formas físicas para aplicación usando el tipo correcto de aplicador, incluyendo dispensadores para mezclas de polvos, espumas, líquidos gelificados o espesados, líquidos de baja viscosidad que pueden ser atomizados, formulaciones en aerosol, cremas, sólidos suaves y barras. La elección preferida de forma física frecuentemente puede depender de la historia del producto y preferencias locales, las cuales pueden variar por sí mismas durante el tiempo conforme cambias las modas. Una forma física, la cual es comúnmente empleada para lápices labiales y que ha sido especialmente popular en Norteamérica para las composiciones antitranspirantes y desodorantes durante los últimos veinte años es aquélla de barras. El término "barra" en la presente es empleado en su significado natural, es decir, un material que es firme al tacto, frecuentemente está en la forma de una vara o barra y comúnmente es alojada en un recipiente que comprende un barril que tiene un extremo abierto y un pistón opuesto, el cual puede ser deslizado hacia arriba en el barril para expulsar la barra, la cual retiene su forma e integridad durante su expulsión. Las barras cosméticas normalmente comprenden un activo cosmético que es disuelto o suspendido en un material portador cosméticamente aceptable del cual al menos una fracción es un aceite inmiscible en agua cosméticamente aceptable. Donde la composición también incluye un material portador polar tal como agua y/o un alcohol mono o polihídrico miscible en agua, la composición adopta la forma de una emulsión. Estas pueden adoptar la forma de emulsiones agua en aceite o aceite en agua. El primer arreglo es preferido frecuentemente por usuarios de productos cosméticos debido a que el producto normalmente llevado a contacto tópico con la piel y en una emulsión agua en aceite, es la fase oleosa que es la primera en hacer contacto. Con el fin de formar una barra, frecuentemente es necesario solidificar la fase continua, externa, de la emulsión, tal como la fase oleosa. Una clase de material que se ha propuesto hasta ahora para solidificar aceites inmiscibles en agua comprende estructurantes formadores de fibras no poliméricos. Una variedad de tales estructurantes comprende derivados de alquil éster de ciertos sacáridos, tales como maltosa o particularmente celobiosa, y otros comprenden derivados de N-acil amido de aminoácidos, ácidos di- o tri-carboxílicos o ciclohexano. La presente invención se dirige en particular a composiciones en las cuales una fase continua que comprende un aceite inmiscible en agua es solidificada con uno o más derivados de N-acil amido de aminoácidos. Las emulsiones agua-en-aceite, en las cuales una fase oleosa es solidificada con un estructurante formador de fibra han sido descritas en USP 6241976 y USP 6287544. Muchos derivados de N-acil amido de aminoácidos que son adecuados para solidificar aceites cosméticamente aceptables a un mayor o menor grado han sido descritos por Ajinomoto Co Ltd en USP 3969087, incluyendo en particular derivados de ácido glutámico o ácido aspártico. El derivado descrito en la presente que fue aparentemente el más preferido por Ajinomoto fue ácido N-lauroilglutámico, di-n-butilamida, también como se indica por el hecho de que durante muchos años, fue el único de tales materiales que estaba comercialmente disponible de ellos (nombre comercial GP-1). La investigación en la preparación de barras de emulsión descrita en USP 6241976 o USP 6287544 indicó que el estructurante GP-1 no fue adecuado para la estructuración de barras de emulsión. Aunque podría incorporarse suficiente GP-1 en una fase oleosa para solidificarla, la emulsión resultante no fue estable en almacenamiento, incluso a temperatura ambiente. Dentro de una cuestión de unos pocos días, la estructura se deterioró con el resultado de que se volvió inaceptablemente suave y cerosa, y dejó una película gruesa, pegajosa y grasosa cuando se aplicó a la piel que no le gustó a los consumidores. Adicionalmente, las formulaciones claras se vuelven nebulosas u opacas. Más recientemente, en USA-2002/0159961 , Ajinomoto ha descrito una selección de derivados de N-acil amido de aminoácidos desde dentro de los rangos globales descritos en USP 3969087. En esta selección, el grupo alquilo R3 en el substituyente de N-acilo -CO-R3 es caracterizado por contener desde 7 hasta 10 átomos de carbono y puede ser ramificado. La especificación de '961 describe que la nueva selección de derivados de aminoácidos puede emplearse para gelificar líquidos orgánicos no polares, incluyendo emulsiones agua en aceite conteniendo menos de 50% de agua. Aunque la especificación incluye ejemplos trabajados de líquidos no polares gelificados con los derivados de aminoácidos recién seleccionados, no existe un ejemplo trabajado de una emulsión siendo gelificada, menos aún una emulsión antitranspirante. En el curso de investigación que condujo a la presente invención, se hicieron intentos para preparar emulsiones agua en aceite conteniendo un constituyente activo cosmético usando un ejemplo representativo de los derivados de aminoácidos recién seleccionados como estructurante. Se encontró que la solubilidad/gelificación contra los perfiles de temperatura del material en aceites cosméticos significan que no fue posible obtener una emulsión sólida usando las técnicas de procesamiento actuales conocidas y descritas en, por ejemplo, USP 6241976. Esto debido a que la temperatura de gelificación fue demasiado alta, por arriba del punto de ebullición del agua.
Breve descripción de la invención Un objetivo de la presente invención es evitar o al menos mejorar una o más de las dificultades o desventajas indicadas antes en la presente en la preparación de emulsiones solidificadas que contienen un ingrediente activo cosmético . De acuerdo con un aspecto de la presente invención , se proporciona una composición cosmética como se describe posteriormente en la presente en la reivindicación 1 . . Med iante el empleo de la combinación de estructurantes formadores de fibras descritos en la presente, es posible preparar barras cosméticas de estabilidad en almacenamiento mejorada . De acuerdo con un segu ndo aspecto de la presente invención , se proporciona un proceso para la preparación de una com posición cosmética de acuerdo con el primer aspecto. Un proceso particu lar es descrito en la reivindicación 71 en la presente. De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un método cosmético para i nhibir o controlar la transpiración y/o malos olores corporales mediante la aplicación tópica a l a piel de una cantidad efectiva de una com posición de acuerdo con el primer aspecto.
Descripción detallada de la invención y moda lidades preferidas de las m ism as La presente invención se refiere a em ulsiones que contienen un ingrediente activo cosmético, en las cuales la fase continua es inm iscible en ag ua y es solidificada usando una mezcla de al menos dos clases de estructurantes formadores de fibras que contienen un enlace amido de la cual una clase es el gel ificante (i) una am ida de aminoácido de N-acilo , conten iendo el grupo acilo un grupo alqu ilo ram ificado de 4 a 1 2 átomos de carbono. En la presente , se considera que los dipéptidos cíclicos contienen un enlace amido.
Gelificante (i) El gelificante (i) es una amida de N-acil aminoácido que satisface la fórmula general (1) Ax-CO-Rx, en la cual Ax represente el residuo de una amida de aminoácido y Rx representa un grupo alquilo ramificado que contiene desde 4 hasta 12 átomos de carbono y algunas veces 7 hasta 10 átomos de carbono. En muchos casos, el residuo de amida de aminoácido Ax puede ser representado por la fórmula (2). en la cual n representa un entero de 1 o 2 y Rz representa un grupo alquilo, el cual puede ser lineal o ramificado, conteniendo desde 1 hasta 10 y en particular desde 3 hasta 5 átomos de carbono, cada uno de dichos grupos Rz puede ser igual o diferente. De acuerdo con esto, tal aminoácido a partir del cual el residuo de amida Ax es derivable es ácido glutámico o aspártico. En algunas modalidades especialmente preferidas, cada Rz representa un grupo butilo, especialmente un grupo n-butilo, y en particular en el derivado de ácido glutámico, dicho residuo es representado por la fórmula (3) En la fórmula (1), R representa de preferencia un grupo alquilo conteniendo y asea una o dos o posiblemente tres cadenas laterales, tales como en particular una cadena lateral. De manera deseable, cualquier cadena lateral en Rx contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, propilo o butilo, y frecuentemente desde 1 hasta 3 átomos de carbono, de los cuales etilo es muy conveniente. El esqueleto de alquilo de preferencia contiene desde 4 hasta 8 átomos de carbono, frecuentemente desde 4 hasta 7 átomos de carbono y algunas veces 7 u 8 átomos de carbono. La ubicación de la cadena lateral a lo largo del esqueleto de grupo alquilo está a la discreción del productor, del cual la posición 2 es frecuentemente favorecida. Un grupo de cadena ramificada especialmente deseable para Rx es 1-etilpentilo, de manera que el grupo acilo resultante es 2-etilhexanoilo. Otros grupos de cadena ramificada para Rx incluyen 1-metilbutilo, isobutilo y 1-butilheptilo. Es particularmente deseable emplear un gelificante (i) en el cual Rx está de acuerdo con uno o más de los grupos alquilo ramificados nombrados antes y el residuo de amida es derivado de dibutilamida de ácido glutámico. proporción en peso de gelificante (i) en la composición seleccionada comúnmente en el rango de 1 a 8% y en muchas modalidades deseables es al menos 1 .5% p/p. Frecuentemente no es necesario emplear más de 6% p/p de gelificante (i) en la composición. La proporción de gelificante en la composición también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en agua la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (i) es seleccionada usualmente en el rango desde 2 hasta 1 5% p/p de la fase inmiscible en agua y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 3% p/p de esa fase. Su proporción en peso de esa fase en una variedad de modalidades preferidas es hasta 1 1 %. La proporción en peso de cada gelificante en la composición o fase inmiscible en agua frecuentemente será seleccionada de acuerdo con la elección de co-gelificante o gelificantes, el peso de co-gelificante o gelificantes y la dureza deseada de la barra. El gelificante (i) es empleado en conjunción con un segundo estructurante formador de fibra de amida, gelificante (ii). Dentro de tales estructurantes formadores de fibras de amida están incluidos el gelificante (iia) a saber amidas de am inoácidos de N-acilo diferentes de las amidas de aminoácidos de N-acilo substituido de cadena ramificada de gelificante (i) , gelificante (¡ib) ciclodipéptidos, gelificante (iic) ciclohexano diamido o triamido substituido, y gelificante (iid), derivados de amida de ácidos carboxllicos di y tribásicos y gelificante (iie), a saber amidas de ácido hidroxiesteárico. Uno o más gelificantes (iia) a (iid) pueden ser empleados simultáneamente. Las amidas de N-acil aminoácido de acuerdo con el gelificante (iia) son descritas en la patente estadounidense 3969087. Una lista de muchas de tales amidas y el método general de fabricación se describen en dicha especificación de patente en la columna 1 línea 63 a la columna 4 línea 47, y derivados de amido específicos son nombrados en el Ejemplo 1 en la columna 6 a 8, dichos pasajes del texto son incorporados en la presente por referencia. En la presente, el gelificante (1 1 a) frecuentemente satisface la fórmula (4) AY-CO-RY, en la cual AY representa una amida de aminoácido y RY representa un grupo alquilo lineal que contiene desde 9 hasta 21 átomos de carbono. Altamente deseable, AY representa un residuo de amida de aminoácido de acuerdo con la fórmula (5) en la cual n representa un entero de 1 o 2 y Rz representa un grupo alquilo, el cual puede ser lineal o ramificado, conteniendo desde 1 hasta 10 y en particular desde 3 hasta 5 átomos de carbono, cada uno de dichos grupos Rz puede ser igual o diferente. De acuerdo con esto, el aminoácido a partir del cual tal residuo de amida es derivable es ácido glutámico o aspártico. En algunas modalidades especialmente preferidas, cada Rz representa un grupo butilo, especialmente un grupo n-butilo y en particular en el derivado de ácido glutámico. Tal residuo AY particularmente preferido es representado de igual manera por la fórmula (3) , dada supra para el residuo Ax. En la fórmula (4), RY frecuentemente contiene desde 9 hasta 15 carbonos lineales, de los cuales un grupo preferido comprende undecilo. -butilamida de ácido N-lauroil-L-glutámico, fórmula (6) (n-Un = undecilo) empleado en el Ejemplo 14 de ?87, es un estructurante de amida especialmente deseable para empleo en las composiciones de la presente invención y está comercialmente disponible de Ajinomoto bajo su designación comercial GP-1 . En la presente, la proporción en peso de gelificante (iia) en la composición es seleccionada comúnmente en el rango de 1 a 8% y en muchas modalidades deseables es al menos 1 .5% p/p. Frecuentemente es innecesario em plear más de 6% p/p de gelificante (i) en la composición. La proporción de gelificante en la composición también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en agua, la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (iia) es seleccionada usualmente en el rango desde 2 hasta 15% p/p de la fase inmiscible en agua y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 3% p/p de esa fase. Su proporción en peso de esa fase en una variedad de modalidades preferidas es hasta 1 1 %. La proporción en peso del gelificante en la composición o fase inmiscible en agua frecuentemente será seleccionada de acuerdo con la elección de co-gelificante o gelificantes, el peso de co-gelificante o gelificantes y la dureza deseada de la barra. La proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iia) frecuentemente es seleccionada en el rango desde 3:1 hasta 1:3. En muchos casos, la proporción en peso no es mayor que 2:1 y en tales u otros casos, la proporción en peso es al menos 1:2. Una proporción en peso conveniente puede estar en el rango de 1.1:1 hasta 1:1.1. La proporción en peso combinada de gelificantes (i) y (iia) en la composición frecuentemente es seleccionada en el rango desde 4 hasta 12% y en algunas modalidades muy deseadas desde 5 hasta 9%. Cuando se expresa en términos de la proporción en peso de los dos gelificantes en la fase inmiscible en agua, esto es frecuentemente desde 8 hasta 22% p/p de la fase y en muchas modalidades deseables desde 10 hasta 17% p/p. Una segunda sub-clase de gelificantes de amida (iib) adecuada para el empleo en la presente invención comprenden estructurantes que satisfacen la siguiente fórmula general (7): en la cual uno de R-i y R2 representa un grupo alquilo, alquil éster y el otro representa un grupo alquilo o alcarilo. Ejemplos de tales amidas son descritos en dos documentes por Hanabusa et al, titulados respectivamente Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids (Ciclo(dipéptido)s como agentes gelificantes de masa molecular baja para endurecer fluidos orgánicos), J. Chem Soc. Commun., 1994 pp140172, y Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s (Geiificadores de bajo peso molecular para fluidos orgánicos: Gelificación usando una familia de ciclo(dipéptido)s), en el Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), cuyas descripciones de estructurantes de amida son incorporados en la presente por referencia. Sin embargo, es especialmente preferido emplear en la presente una sub-clase de ciclodipéptidos no expresamente descritos por Hanabusa, dicha sub-clase satisface la fórmula general (8): en la cual RA representa un grupo carbocíclico o heterocíclico que no contiene más de 2 anillos. Tales materiales son referidos en la presente algunas veces como derivados DOPA. En los derivados DOPA, RA puede comprende dos anillos fusionados, pero de preferencia comprenden un solo anillo de seis miembros, ya sea carbocíclico o heterocíclico o unanillo de puenteo. Cuando A es carbocíclico, puede ser ya sea saturado o insaturado, de preferencia insaturado o aromático. Cuando RA es heterocíclico, de preferencia es saturado. Aunque el grupo cíclico dentro de RA puede ser no substituido, de preferencia es substituido por al menos un substituyente de aquilo, el cual contiene de preferencia no más de 16 átomos de carbono. En algunas modalidades altamente deseables, el substituyente de alquilo tiene una longitud de cadena más larga de hasta 4 átomos de carbono y en ciertos o aquéllos un contenido de carbono total de hasta 5 átomos de carbono. El substituyente de alquilo puede ser lineal o ramificado. Ejemplos preferidos incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, ¡sobutilo o t-butilo o ispentilo, en una variedad de derivados DOPA muy adecuados, RA contiene dos o más substituyentes de alquilo y especialmente aquéllos seleccionados de la lista anterior de ejemplos preferidos. Los substituyentes de alquilo pueden ser los mismos, tales como dos o más substituyentes de metilo, o pueden ser una combinación de diferentes substituyentes, tales como un substituyente de metilo e isopropilo. Cuando RA es saturado, los substituyentes pueden depender del mismo átomo de carbono en el anillo, tal como dos grupos metilo o de diferentes átomos de carbono. En varios derivados altamente deseables, dos substituyentes alquilo son meta o para uno a otro, por ejemplo, grupos meta metilo o un grupo para metilo e isopropilo. Todavía en otros derivados, el anillo puede incluir un puente de metileno, el cual de preferencia de igual manera completa un anillo de seis miembros. En algunos derivados DOPA adecuados, el o un substituyente de alquilo puede ser orto o para al enlace con el residuo de DOPA, como en 4-metil-fenil-. En algunos u otros derivados DOPA, el enlace con el residuo de DOPA es meta para uno o de preferencia dos substituyentes de metilo. Cuando RA es heterocíclico, el átomo heterocíclico es adecuadamente nitrógeno. Convenientemente, el átomo heterocíclico puede ser para para el enlace con el residuo de DOPA. Más aún, en una variedad de derivados deseables, el heteroátomo es orto para al menos un grupo alquilo, mejor en un anillo saturado y especialmente hasta para 4 grupos orto metilo. El grupo RA es referido muy fácilmente con frecuencia como el residuo del alcohol correspondiente, el cual puede hacerse reaccionar con DOPA para formar el enlace de éster. Así, ejemplos deseables de RA incluyen los residuos de 4-alquil fenol, tal como 4-nonil-fenol y 2,6-dialquil-o 2,2,6, 6-tetraalquil-4~piperidinol, tal como 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol.
En algunos derivados DOPA preferidos, el anillo en RA es carbocíclico y es substituido por al menos dos grupos alquilo de los cuales al menos uno es metilo y el otro o uno de los otros es isopropilo. Ejemplos de tales residuos RA preferidos incluyen metnol, isopinocanfenol y 3,5-dialquil ciclohexano, tal como 3,5-dimetil ciclohexanol. Residuos RA especialmente preferidos incluyen timol. Todavía otros incluyen los derivados DOPA de carveol y carvacrol. Los derivados DOPA usados en esta invención pueden ser una mezcla de com puestos dentro de las fórmulas generales dadas, o puede ser u n solo compuesto. Los derivados DOPA pueden ser preparados al hacer reaccionar el alcohol respectivo con DOPA en forma de ácido (DOPAA), o posiblemente con un cloruro de ácido, o posiblemente un anhídrido o un éster conten iendo un resid uo de DOPA. DOPAA puede ser obtenido al ciclizar aspartame . DOPAA puede hacerse reaccionar con el alcohol relevante de fórmula RAOH , de preferencia en una proporción m ol para el DOPAA de al menos 2: 1 en s ulfóxido de dimetilo, en una proporción desde 6: 1 hasta 12: 1 , en la presencia de un promotor, tal como un carboni ldiimidazol , en una cantidad de preferencia desde 0.5 hasta 2 moles de promotor por mol de ácido DOPA. La reacción es realizada conven ientemente a una temperatura desde 40 hasta 60°C. La proporción en peso de gelificante (¡ib) en la com posición es seleccionada com ún mente en el ra ngo de 0.4 a 4% y en muchas modal idades deseables es al menos 0.6% p/p. Frecuentemente es innecesario em plear más de 2% p/p de gelificante (iib) en la composición . La proporción de gelificante en la composición también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en auga, la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (iib) es seleccionada usualmente en el rango desde 0.8 hasta 7.5% p/p de la fase i nmiscible en auga y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 1 .2% p/p de esa fase. S u proporción en peso de esa fase en una variedad de modal idades preferidas es hasta 3.75% . La proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iib) es seleccionada frecuentemente en el rango desde 1:1 hasta 5:1. En muchos casos, la proporción en peso no es mayor que 4:1 y comúnmente hasta 3:1. En tales u otras instancias, la proporción en peso es ventajosamente al menos 1.5:1. Una proporción en peso conveniente puede estar en el rango de 1.5:1 a 2.5:1. La proporción en peso combinada de gelificantes (i) y (iib) en la composicón es seleccionada frecuentemente en el rango desde 1.5 hasta 10% y en algunas modalidades muy deseadas desde 2 hasta 6%. Cuando se expresa en términos de la proporción en peso de los dos gelificantes en la fase inmiscible en agua, esto es frecuentemente desde 3 hasta 19% p/p de la fase y en muchas modalidades deseables desde 4 hasta 11% p/p. Los estructurantes formadores de fibras amido-substituidos (¡i) son en especial deseablemente seleccionados a partir de las sub-clases (iia) y (iib) descritas antes. Subsecuentemente, las sub-clases descritas (iic), (iid) y (iie) son empleadas en particular deseablemente en conjunción con cualquiera o ambas clases (iia) o (iib), frecuentemente representando una fracción menor del peso total de todos los estructurantes (ii) en la composición. Una tercera sub-clase de estructurantes formadores de fibras amido-substituidos, (iic) comprende ciclohexano di-amido y triamido-substituido. Las sub-clases particulares de tales compuestos comprenden compuestos de ciclohexano -1,2 o -1,3 substituidos y ciclohexano 1 ,3,5-triamido-substituido en el cual el grupo amido de acuerdo con la fórmula general -(CH2)v-CO-NH-R111 y -(CH2)v-NH-CO-R111), en la cual R1 1 representa un grupo alquilo desde 5 hasta 27 átomos de carbono y v es un entero seleccionado de cero y uno. Cuando el anillo de ciclohexano es substituido por dos substituyentes de amido, los substituyentes de preferencia satisface -(CH2)v-NH-CO-R111) y están muy deseablemente en las posiciones 1,2 o 1,3 en relación uno a otro alrededor del núcleo de ciclohexano. Cuando están en las posiciones relativas 1,3, v de preferencia representa 1. Cuando los dos substituyentes están en la posición relativa 1,2, ve de preferencia es cero. Cuando el anillo de ciclohexano es substituido por tres grupos amido, cada uno de preferencia satisface -(CH2)v-CO-NH-R111. R111 puede ser lineal o ramificado. De preferencia el número de carbonos en R111 es seleccionado en el rango de 8 a 20. Por ejemplo, undecilo, dodecilo, 2-etilhexilo, octadecilo o dimetiloctilo. En la presente, la proporción en peso de gelificante (iic) en la composición es seleccionada comúnmente en el rango de 1 a 8% y en muchas modalidades deseables es al menos 1.5% p/p. Frecuentemente es innecesario emplear más de 6% p/p de gelificante (i) en la composición. La proporción de gelificante en la compsicón también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en agua la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (iic) es seleccionada usualmente en el rango desde 2 hasta 15% p/p de la fase inmiscible en agua y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 3% p/p de esa fase. Su proporción en peso de esa fase en una variedad de modalidades preferidas es hasta 11%. La proporción en peso del gelificane en la composicón o fase inmiscible en agua frecuentemente será seleccionada de acuerdo con la elección de co-gelificante o gelificantes, el peso de co-gelificante o gelificantes y la dureza deseada de la barra. La proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iic) es seleccionada frecuentemente en el rango desde 3:1 hasta 1:3. En muchos casos, la proporción en peso no es mayor que 2:1 y en tales u otras instancias, la proporción en peso es al menos 1:2. La proporción en peso combinada de gelificantes (i) y (iic) en la composición frecuentemente es seleccionada en el rango desde 4 hasta 12% y en algunas modalidades muy deseadas desde 5 hasta 9%. Cuando se expresa en términos de la proporción en peso de los dos gelificantes en la fase inmiscible en agua, frecuentemente es desde 8 hasta 22% p/p de la fase y en muchas modalidades deseables desde 10 hasta 17% p/p. Una cuarta sub-clase de estructurantes de amida adecuada para empleo en la presente, el gelificante (iid) comprende derivados de amida de ácidos carboxílicos di y tribásicos. Tales gelificantes pueden estar de acuerdo con la descripción ya sea como se expone en USP 5840288 y específicamente el pasaje de la columna 12 línea 37 a la columna 14 línea 20 o como se expone en USP 6190673B1, específicamente los pasajes col 1 línea 47 a la col 2 línea 38 y col 3 línea 47 a col 5 línea 23. Sus métodos generales de fabricación son como se describe en el pasaje en USP 5840288 en la columna 12 línea 37 a 39 o como se expone en USP 6190673B1, en el pasaje en col 5 líneas 28 a 43. Los gelificantes adecuados específicos (iid) son listados en la columna 13 línea 62 a la columna 14 línea 7 en USP 5840288 y en la Tabla 1 en col 13 de USP 6190673B1. El ácido carboxílico conveniente para la preparación de derivados de amida incluyen ácido succínico y ácidos alifáticos conteniendo tres grupos de ácido carboxílico vecinos, tal como ácido 1-propeno-trioico. Cada substituyente de amida contiene de preferencia un alquilo, especialmente un grupo alquilo lineal desde 3 hasta 12 carbonos. Un gelificante particularmente preferido (iid) es 2-dodecil-N,N'-dibutilsuccinamida o 1-propeno-1 ,2,3,-trioctilamida o 2-hidrox¡-1 ,2,3,-propano-tributilamida. Tales pasajes son incorporados en la presente por referencia. En la presente, la proporción en peso de gelificante (iid) en la composición es seleccionada en el rango de 1 a 8% y en muchas modalidades deseables es al menos 1.5% p/p. Frecuentemente es innecesario emplear más de 6% p/p de gelificante (i) en la composición. La proporción de gelificante en la composición también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en agua, la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (¡id) es usualmente seleccionada en el rango desde 2 hasta 15% p/p de la fase inmiscible en agua y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 3% p/p de esa fase. Su proporción en peso de esa fase en una variedad de modalidades preferidas es hasta 11%. La proporción en peso del gelificante en la composición o fase inmiscible en agua frecuentemente será seleccionada de acuerdo con la elección de co-gelificante o gelificantes, el peso de co-gelificane o gelificantes y la dureza deseada de la barra. La proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iid) es seleccionada frecuentemente en el rango desde 3:1 a 1:3. En muchos casos, la proporción en peso no es mayor que 2: 1 y en tales u otros casos, la proporción en peso es al menos 1 :2. La proporción en peso combinada de gelificantes (i) y (iid) en la composición frecuentemente es seleccionada en el rango desde 4 hasta 12% y en algunas modalidades muy deseadas desde 5 hasta 9%. Cuando se expresa en términos de la proporción en peso de los dos gelificantes en la fase inmiscible en agua, esta frecuentemente es desde 8 hasta 22% p/p de la fase y en muchas modalidades deseables desde 1 0 hasta 1 7% p/p. Una quinta sub-clase alternativa (iie) de amido gelificantes dentro del gelificante (ii) comprende hidroxiestearamidas y en particular 1 2-hidroxi-estearamidas. El amido substituyente en tales amidas contiene de preferencia un alquilo, en particular un grupo alquilo lineal entre 3 y 13 átomos de carbono, tal como propilo, butilo, heptilo o undecanilo. En la presente, la proporción en peso de gelificante (iie) en la composición es seleccionada comúnmente en el rango de 1 a 8% y en muchas modalidades deseables es al menos 1 .5% p/p. Frecuentemente es innecesario emplear más de 6% p/p de gelificante (i) en la composición. La proporción de gelificante en la composición también puede ser determinada por relación a la fase inmiscible en agua, la cual es estructurante. La proporción en peso de gelificante (iie) es seleccionada usualmente en el rango desde 2 hasta 1 5% p/p de la fase inmiscible en agua y frecuentemente está presente en una proporción de al menos 3% p/p de esa fase. Su proporción en peso de esa fase en una variedad de modalidades preferidas es hasta 1 1 %. La proporción en peso del gelificante en la composición o fase inmiscible en agua frecuentemente será seleccionada de acuerdo con la elección de co-gelificante o gelificantes, el peso de co-gelificante o gelificantes y la dureza deseada de la barra. La proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (üe) es seleccionada frecuentemente en el rango desde 3: 1 hasta 1 :3. En muchos casos, la proporción en peso no es mayor que 2: 1 y en tales u otras instancias, la proporción en peso es al menos 1 .2. La proporción en peso combinada de gelificantes (i) y (¡ie) en la composición frecuentemente es seleccionada en el rango desde 4 hasta 12% y en algunas modalidades muy deseadas desde 5 hasta 9%. Cuando se expresa en términos de la proporción en peso de los dos gelificantes en la fase inmiscible en agua, frecuentemente es desde 8 hasta 22% p/p de la fase y en muchas modalidades deseables desde 1 0 hasta 17% p/p. Cuando los estructurantes (iic) , (iid) y (iie) son empleados en conjunción con cualquiera de los estructurantes (iia) o (iib), la proporción en peso de (iic) , (iid) o (¡ie) a estructurante (i) es seleccionada convenientemente en el rango desde 1 : 1 hasta 1 : 10, y en una variedad de modalidades aceptables desde 40:60 hasta 1 :7. Cuando el estructurante (iic), (iid) y (iie) son empleados en conjunción con cualquiera de los estrucuturantes (iia) o (iib), el peso de estructurante (iic), (iid) o (iie) puede ser coonvenientemente desde 0.25 hasta 2% de la composición y en varios casos deseables desde 0.5 hasta 1 .5% p/p.
Fase continua - Aceites portadores El líquido portador inmiscible en agua para la fase ocntinua comprende uno o una mezcla de materiales, los cuales son relativamente hidrofóbicos con el fin de ser inmiscibles en agua. Siguiendo la división entre la fase continua y la fase dispersa, una pequeña fracción de l íquido hidrofílico puede permanecer en la fase continua, siempre que la mezcla de líq uido portador global sea inmiscible con agua. Generalmente se deseará que la mezcla de aceites portadores sea líquida (en la ausencia de estructurante) a temperaturas de 1 5°C y por arriba. Puede tener alguna volatilidad, pero su presión de vapor generalmente será menor que 4kPa (30 mmHg) a 25°C, de manera que el material pueda ser referido como un aceite o mezcla de aceites. De manera más específica, es deseable que al menos 80% en peso del líq uido portador fiidrofóbico debería consistir de materiales con una presión de vapor no sobre este valor de 4kPa a 25°C. Se prefiere que el material portador hidrofóbico incluya un silicón líquido volátil, es decir poliorganosiloxano líquido. Para clasificar como "volátil", tal material debería tener una presión de vapor medible a 20 o 25°C. Normalmente, la presión de vapor de un silicón volátil cae en un rango desde 1 o 10 Pa hasta 2 kPa a 25°C. Es deseable incluir el silicón volátil debido a que da una sensación "más seca" a la película aplicada después de que la composi'con es aplicada a la piel. Los poliorganosiloxanos volátiles pueden ser lineales o cíclicos o mezclas de los mismos. Los siloxanos cíclicos preferidos incluyen polidimetilsiloxanos y en particular aquéllos que contienen desde 3 hasta 9 átomos de silico y de preferencia no más de 7 átomos de silicio y muy preferiblemente desde 4 hasta 6 átomos de silicio, de otra manera frecuentemente referidos cmo ciclometiconas. Los siloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos conteniendo desde 3 hasta 9 átomos de silicio. Los siloxanos volátiles normalmente por ellos mismos exhiben viscosidades por debajo de 1 0"5 m2/s (1 0 centistokes) y en particular por arriba de 1 0"7 m2/s ('.1 centistokes) , exhibiendo normalmente los siloxanos lineales una viscosidad por debajo de 5 x 1 0"s m2/s (5 centistokes). Los silicones volátiles también pueden comprender siloxanos lineales o cíclicos ramificados, tales como los siloxanos lineales o cíclicos antes mencionados substituidos por uno o más grupos -0-Si(CH3)3 pendientes. Ejemplos de aceites de silicón comercialmente disponibles incluyen aceites que tienen designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow Corning Corporation; silicone 7207 R y Silicone 7158MR de Union Carbide Corporation; y SF 1202MR de General Electric. El portador hidrofóbico empleado en composiciones en la presente puede comprender alternativa o adicionalmente aceites de silicón no volátiles, los cuales incluyen polialquil siloxanos, polialquilaril siloxanos y copol ímeros de poliétersiloxano. Estos pueden ser seleccionados adecuadamente de dimeticona y copolioles de dimeticona. Aceites de silicón no voláitles comercialmente disponibles incluyen productos disponibles bajo las marcas comerciales Dow Corning 556 y series Dow Corning 200. Otros aceites de silicón no volátiles incluyen aquéllos que portan la marca comercial DC704. La incorporación de al menos algún aceite de silicón no volátil teniendo un índice de refracción alto, tal como de por arriba de 1 .5, por ejemplo al menos 1 0% en peso (de preferencia al menos 25% a 1 00% y en particular desde 40 hasta 80%) de los aceites de silicón frecuentemente es benéfica en algunas composiciones, debido a que hace más fácil igualar el índice de refracción de los constituyentes de la composición y por ello más fácil producir formulaciones transparentes o translúcidas. El portador líquido inmiscible en agua puede contener desde 0% hasta 100% en peso de uno o más silicones líquidos. De preferencia, existe suficiente silicón líquido para proporcionar al menos 10%, mejor al menos 15%, en peso de la composición completa. Los líquidos hidrofóbicos libres de silicio pueden ser usados en lugar de, o más preferiblemente además de los silicones líquidos. Los líquidos orgánicos hidrofóbicos libres de silicio los cuales pueden ser incorporados, incluyen hidrocarburos alifáticos líquidos, tales como aceites minerales o poliisobuteno hidrogenado, frecuentemente seleccionados para exhibir una baja viscosidad. Ejemplos adicionales de hidrocarburos líquidos son polideceno y parafinas e isoparafinas de al menos 10 átomos de carbono.
Otros portadores hidrofóbicos adecuados comprenden ásteres alifáticos o aromáticos líquidos. Los ésteres alifáticos adecuados contienen al menos un grupo alquilo de cadena larga, tales como ésteres derivados de alcanoles de C a C2o esterificados con un ácido alcanoico de Cs a C2 o ácido alcanodioico de C6 a C10. Las porciones de ácido y alcanol o mezclas de los mismas, son seleccionadas de preferencia de manera que cada una tenga un punto de fusión por debajo de 20°C. Estos ésteres incluyen miristato de isoproilo, miristato de laurilo, palmitato de ¡sopropilo, sebacato de diisopropilo y adipato de diisopropilo. Los ésteres aromáticos líquidos adecuados, teniendo de preferencia un punto de fusión por debajo de 20°C, incluyen alq uil benzoatos grasos. Ejemplos de tales ásteres incluyen alquil benzoatos de C8 a C18 adecuados o mezclas de los mismos, incluyendo en particular alquil benzoatos de C 1 2 a C-I 5 , por ejemplo aquéllos disponibles bajo la marca comercial Finsolv. Un aril benzoato, tal como bencil benzoato también puede ser usado. La incorporación de tales ásteres de alquil o aril benzoato como al menos una fracción del líquido portador hidrofóbico puede ser ventajosa. Casos adicionales de portadores hidrofóbicos adecuados comprenden éteres alifáticos líquidos derivados de al menos un alcohol graso, tal como derivados de m iristil éter, por ejemplo, PPG-3 miristil éter o alquil inferior éteres de poliglicoies, tal como un éter habiéndose llamado PPG-14 butil éter por la CTFA. Los alcoholes alifáticos los cuales son líquidos a 20°C son empleados en la presente, y es especialmente deseable emplear aquéllos que son inmiscibles en agua, y en particular aquéllos que tienen un punto de ebullición mayor que 100°C. Estos incluyen alcoholes de cadena ramificada de al menos 1 0 átomos de carbono y en muchos casos hasta 30 átomos de carbono, en particular 15 hasta 25, tal como alcohol ¡soestearílico, hexil-decanol y octil-dodecanol. Otros alcoholes inmiscibles en agua adecuados incluyen alcoholes lineales de longtiud de cadena intermedia, comúnmente conteniendo desde 9 hasta 13 átomos de carbono, tal como decanol o dodecanol. Un alcohol adecuado adicional es alcohol bencílico. Tales alcoholes pueden ayudar en el proceso de formar una solución de los gelificantes amido-substituido (i) y/o (iia) a (iie), en un líquido portador inmiscible en agua durante la fabricación de geles estructurados. Tales alcoholes pueden constituir frecuentemente desde al menos 10% o 15% en peso de la mezcla de portadores líquidos inmiscibles en agua. En una variedad de formulaciones convenientes, la proporción de tales alcoholes alifáticos en dicha mezcla es desde 10 o 15% a 30% en peso y en algunas otras, la proorción es mayor que 30% en peso. Sin embargo, los alcoholes alifáticos los cuales son sólidos a 20°C, normalmente alcoholes lineales, tal como alcohol estearílico, de preferencia están ausentes o presentes en no más de 3% en peso de la composición completa, como se indica antes en la presente, debido a que conducen a depósitos blancos visibles cuando una composición es aplicada de manera tópica a la piel. Los líquidos libres de silicio pueden constituir desde 0-100% del portador líquido inmiscible en agua, pero se prefiere que el aceite de silicio está presente y que la cantidad de constituyentes libres de silicio de preferencia constituya hasta 50 o 60% o incluso hasta 80% de líquido portador inmiscible en agua y en muchos casos desde 10 hasta 60% en peso, por ejemplo, 15 a 30% o 30 a 60% en peso, del líquido portador.
Fase dispersa líquida Las emulsiones en la presente contienen una fase dispersa lipofóbica o más polar. La fase dispersa puede ser una solución de un ingrediente activo, tal como un ingrediente cosmético activo. La fase dispersa hidrofílica en emulsiones en la presente comúnmente comprende agua como un solvente y puede comprender uno o más líquidos solubles en agua o miscibles en agua, además de o en reemplazo de agua. La proporción de agua en una emulsión de acuerdo con la presente invención frecuentemente es seleccionada en el rango de hasta 70% , y en particular desde 10% hasta 40% o 50% de la formulación completa. Una clase de líquidos miscibles en agua o solubles en agua comprende alcoholes monohídricos de cadena corta, por ejemplo, d a C4 y especialmente etanol o isopropanol, lo cual puede impartir una capacidad deodorizante a la formulación. El etanol da un efecto refrescante sobre aplicación a la piel, debido a que es muy volátil. Se prefiere que el contenido de tanol o cualquier otro alcohol monohídrico con una presión de vapor por arriba de 1 .3 kPa (10 mmHg) no esté sobre 1 5%, mejor no sobre 8% en peso de la composición. Una clase adicional de líquidos hidrof ílicos comprende dioles o polioles de preferencia teniendo un punto de fusión por debajo de 40°C, o los cuales sean miscibles en agua. Ejemplos de líquidos solubles en agua o miscibles en agua con al menos un grupo hidroxi libre incluyen etilenglicol, ,2-propilenglicol, 1 ,3-butilenglicol, hexilenglicoles, tales como, en particular, 1 ,2-hexano diol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2-etoxietanol, dietilenglicol monometiléter, trietilenglicol monometiléter y sorbitol. Especialmente preferidos son propilenglicol y glicerol. La fase acuosa de la emulsión puede comprender adicionalmente un aminoácido, tal como glicina o histidina, por ejemplo, en una concentración de hasta 1 0% en peso de la composición, tal como desde 3 hasta 8% en peso. En las em ulsiones en la presente, la fase dispersa normalmente constituye desde 5 hasta 80 o 85% del peso de la composición, de preferencia desde 5 hasta 50 o 65% y más preferiblemente desde 25 o 35% hasta 50 o 65%, mientras que el emulsificante y la fase continua con el sistema estructurante y cualquier activo cosmético inmiscible en agua en la misma proporciona el resto. La proporción en peso de fase continua incluyendo el estructurante normalmente constituye desde 15 o 35% hasta 95% del peso de la composición. Las composiciones con alta proporción de fase dispersa, es decir, desde 65 hasta 85% de fase dispersa, pueden ser ventajosas debido a que pueden dar buena dureza incluso aunque la concentración de estructurante pueda ser solo un pequeño porcentaje de la composición total. Sin embargo, las composiciones con una menor proporción de fase dispersa pueden ser también ventajosas debido a que tienden a ofrecer una sensación más seca y más tibia. Las composiciones de emulsión en la presente generalmente incluirán uno o más surfactantes emulsificantes los cuales pueden ser aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos y/o no iónicos. La proporción de emulsificante en la composición frecuentemente es seleccionada en el rango hasta 10% en peso y en muchos casos desde 0.1 o 0.25 hasta 5% en peso de la composición. Es más preferida una cantidad desde 0.1 o 0.25 hasta 3% en peso. Los emulsificantes no iónicos son clasificados frecuentemente por valor de HLB. Es deseable usar un emulsificante o una mezcla de emulsificantes con un valor de HLB global en un rango desde 2 hasta 10, de preferencia desde 3 hasta 8. Puede ser conveniente usar una combinación de dos o más emulsificantes, los cuales tengan valores de HLB diferentes por arriba y abajo del valor deseado. Al emplear los dos emulsificantes juntos en una proporción apropiada, es fácilmente factible alcanzar un valor de HLB promedio en peso que promueva la formación de una emulsión. Muchos emulsificantes adecuados de HLB alto son emulsificantes no iónicos de éster o éter comprendiendo una porción de polioxialquileno, especialmente una porción de polioxietileno, frecuentemente conteniendo desde aproximadamente 2 hasta 80, y especialmente 5 hasta 60 unidades de oxietileno, y/o contener un compuesto de polihidroxi, tal como glicerol o sorbitol u otro alditol como porción hidrofílica. La porción hidrofílica puede contener polioxipropileno. Los emulsificantes adicionalmente contienen una porción hidrofóbica de alquilo, alquenilo o aralquilo, conteniendo normalmente desde aproximadamente 8 hasta 50 carbonos y en particular desde 1 0 hasta 30 carbonos. La porción hidrofóbica puede ser ya sea lineal o ram ificada y frecuentemente es saturada, aunque puede ser insaturada, y de preferencia es fluorada. La porción hidrofóbica puede comprender una mezcla de longitudes de cadena, por ejemplo, aquéllas que se derivan de sebo, lardo, aceite de palma, aceite de semilla de girasol o aceite de soya. Tales surfactantes no iónicos también pueden ser derivados de un compuesto polihidroxi, tal como glicerol o sorbitol u otros alditoles. Ejemplos de emulsificantes incluyen cetearet-1 0 a -25, cetet-10-25, estearet-10-25 (es decir, alcoholes de C ie a C-| 8 etoxilados con 10 a 25 residuos de óxido de etileno) y estearato o diestearato de PEG-1 5-25. Otros ejemplos adecuados incluyen mono, di o tri-glicéridos de ácidos grasos de Ci0-C2o- Ejemplos adicionales incluyen éteres de alcoholes grasos de C1 8-C22 de óxidos de polietileno (8 a 12 EO). Ejemplos de emulsificantes, los cuales normalmente tienen un valor de HLB bajo, frecuentemente un valor desde 2 hata 6 son mono o posiblemente d iésteres de ácidos grasos de alcoholes polihídricos, tales como g licerol , sorbitol , eritritol o trimetilolpropano. La porción de acilo graso frecuentemente es desde C14 hasta C22 y es saturada en muchos casos , incl uyendo cetilo, estearilo, araquidilo y behenilo. Ejemplos incluyen monoglicéridos de ácido palm ítico o esteárico, m ono o diésteres de sorbitol de ácido mirístico, palm ítico o esteárico y monoésteres de trimetilolpropano de ácido esteárico . Una clase particularmente deseable de emulsificantes comprende copo límeros de dimeticona , a saber dimetilpolisiloxanos modificados con polioxialquileno . El grupo polioxialquileno frecuentemente es un polioxietileno (POE) o pol ioxipropileno (POP) o un copol ímero de POE y POP . Los copolímeros frecuentemente terminan en g rupos alq uilo de C-i a Cl 2 · Los emulsificantes y co-emulsificantes adecuados son ampliamente disponibles bajo m uchos normbres comerciales y desig naciones incluyendo AbilMR, Arlacel R, BrijMR , CremophorM R, DehydrolMR, DehymulsMR, EmerestMR, LameformMR, Pl uronicMR, PrisorineMR, Quest PGP HMR, SpanMR, TweenMR, S F1 228MR, DC3225MRC y Q2-5200MR.
Activos cosméticos Los activos cosméticos utilizables en la presente pueden comprender activos antitranspirantes o desodorantes o pigmentos. Otros activos cosméticos han sido referidos previamente algunas veces como agentes de beneficio. Tales agentes pueden incluir agentes anti-caspa, antitranspirantes o desodorantes, abrasivos cosméticos, astringentes cosméticos, agentes depilatorios, agentes depilantes, agentes acondicionadores de cabello, fijadores de cabello, colorantes de cabello, agentes ondulantes o alisadores de cabello, humectantes, agentes acondicionadores de uñas, agentes acondicionadores de la piel o protectores, o agentes bloqueadores solares. La presente invención es particularmente adecuada para la incorporación de al menos un activo cosmético soluble en agua, por ejemplo, desde la lista de activos anterior, tal como antitranspirantes o desodorantes solubles en agua.
Activos antitranspirantes La composición contiene de preferencia un activo antitranspirante. Los activos antitranspirantes son incorporados de preferencia en una cantidad desde 0.5-60%, en particular desde 5 hasta 30% o 40% y especialmente desde 5 o 10% hasta 30 o 35% del peso de la composición.
Los activos antitranspirantes para uso en la presente son seleccionados frecuentemente de sales activas astringentes, incluyendo en particular, sales de aluminio, circonio y aluminio/circonio mixtas, incluyendo tanto sales inorgánicas, sales con aniones orgánicos y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, circonio y aluminio/circonio y sales de halohidrato, tales como clorohidratos y clorohidratos de aluminio activados. Los haiohidratos de aluminio son definidos usualmente por la fórmula general AI2(OH)xQy.wH20, en la cual Q representa cloro, bromo o yodo, x es variable de 2 a 5 y x + y = 6, mientras que wH20 representa una cantidad variable de hidratación. Las sales de halohidrato de aluminio especialmente efectivas, conocidas como clorohidratos de aluminio activados, son descritos en EP-A-6739 (Unilever NV et al), cuyos contenidos son incorporados en la presente por referencia. Algunas sales activadas no retienen su actividad intensificada en la presencia de agua, pero son útiles en formulaciones substancialmente anhidras, es decir, formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta. Los activos de circonio pueden ser representados usualmente por la fórmula genera empírica: ZrO(OH)2n-nzBz.wH20, en la cual z es una variable en el rango desde 0.9 hasta 2.0, de manera que el valor 2n~nz es cero po positivo, n es la valencia de B y B es seleccionado del grupo que consiste de cloruro, otro haluro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos. La posible hidratación a un grado variable es representado por wH20. Es preferible que B represente cloruro y la variable z caiga en el rango desde 1.5 hasta 1.87. En la práctica, tales sales de circonio usualmente no son empleadas por ellas mismas, sino como un componente de un antitranspirante basado en alumino y circonio combinados. Las sales de aluminio y circonio anteriores pueden tener agua ' coordinada y/o ligada en varias cantidades y/o pueden estar presentes como especies poliméricas, mezclas o complejos. En particular, las sales hidroxi de circonio frecuentemente representan un rango de sales teniendo varias cantidades del grupo hidroxi. El clorohidrato de circonio aluminio puede ser preferido. Los complejos de antitranspirante basados en las sales astringentes de aluminio y/o circonio antes mencionadas pueden ser empleados. El complejo frecuentemente emplea uncompuesto con un grupo carboxilato y ventajosamente este es un aminoácido. Ejemplos de aminoácidos adecuados incluyen dl-triptófano, di-p-fenilalanina, dl-valina, dl-metionina y ß-alanina y de preferencia, glicina, la cual tiene la fórmula CH2(NH2)COOH.
Es altamente deseable emplear complejos de una combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de circonio junto con aminoácidos, tal como glicina, los cuales son descritos en US-A-3792068 (Luedders et al). Ciertos de esos complejos de Al/Zr son llamados comúnmente ZAG en la literatura. Los activos de ZAG generalmente contienen aluminio, circonio y cloruro con una proporción de Al/Zr en un rango desde 2 hasta 10, especialmente 2 hasta 6, una proporción de AI/CI desde 2.1 hasta 0.9 y una cantidad variable de glicina. Los activos de este tipo preferido están disponibles de Westwood, de Summit y de Reheis. Otros activos, los cua!e spueden ser utilizados incluyen sales astringentes de titanio, por ejemplo, aquéllas descritas en GB 2299506A. Cuando la sal antitranspirante activa es incorporada en solución en un solvente hidrof ílico tal como un glicol, su peso comúnmente excluye cualquier agua de hidratación presente. El activo antitranspirante frecuentemente proporcionará desde 3 hasta 60% en peso de la fase dispersa, en particular desde 10% o 20% hasta 55% o 60% de esa fase.
Activos desodorantes Los activos desodorantes adecuados pueden comprender concentraciones efectivas desodorantes de sales de metal antitranspirante, deoperfumes y/o microbicidas, incluyendo en particular bactericidas, tales como aromáticos clorados, incluyendo derivados de biguanida, de dichos materiales conocidos como Igasan DP300MR (triclosán), TriclobanMR, y mención específica de garantía Clorhexidina. Todavía otra clase comprende sales de biguanida, tales como las disponibles bajo la marca comercial CosmocilMR. Los activos de desodorante son empleados comúnmente a una concentración desde 0.1 hasta 25% en peso.
Ingredientes opcionales Ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presentes en una cantidad de hasta 10% p/p para ayudar en la remoción de la formulación a partir de la piel o ropa. Tales agente de lavado son normalmente surfatantes no iónicos, tales como ásteres o éteres conteniendo una porción de alquilo de C8 a C22 y una porción hidrofílica, la cual puede comprender un grupo polioxialquileno (POE o POP) y/o un polio!. Un constituyente opcional adicional de la formulación comprende uno o más estructurantes adicionales los cuales pueden ser empleados además de la combinación de gelificante substituido de amido (i) y (iia) a (¡ie). En la presente, dicha combinación puede ser el estructurante primario, por lo cual se quiere decir que es empleado a una concentración que es mayor que aquélla del estructurante adicional. Los estructurantes adicionales utilizables en la presente pueden ser no poliméricos o poliméricos. El alcohol graso lineal sólido y/o una cera pueden ser incluidos pero no son preferidos. Tales estructurantes adicionales excluyen ácidos grasos o sales de los mismos, tales como ácido esteárico o estearato de sodio o ácido 12-hidroxi esteárico, debido a que pueden formar precipitados insolubles con los iones de aluminio. Los gelificantes adecuados pueden comprender dibenciliden alditoles, por ejemplo, dibenciliden sorbitol, que puede ser empleado deseablemente en una proporción en el rango desde 0.1 hasta 0.5% en peso de la formulación. Los estructurantes poliméricos que pueden ser empleados pueden comprender elastómeros de órgano polisiloxano, tales como productos de reacción de un polisiloxano terminado en viniio y un agente reticulante o poli (metil substituido) o poli (fenil substituido) siloxanos terminados en alquilo o alquil polioxialquileno. Una variedad de poliamidas también ha sido descrita como estructurantes para líquidos hidrofóbicos. Los polímeros que contienen tanto grupos de unión de siloxano e hidrógeno, los cuales pudieran ser usados como estructurantes secundarios, han sido descritos en WO 97/36572 y WO 99/06473. Las poliacrilamidas, poliacrilatos u óxidos de polialquileno pueden ser usados para estructurar o espesar la fase dispersa. Las composiciones en la presente pueden incorporar uno o más auxiliares cosméticos convencionalmente contemplables para sólidos cosméticos o sólidos suaves. Tales auxiliares cosméticos pueden incluir mejoradores de sensación de la piel, tal como talco o polietileno finamente dividido, por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente 10%; un humectante, tal como glicerol, por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente 5%; agentes de beneficio para la piel, tales como alantoína o lípidos, por ejemplo, en una cantidad de hasta 5%; colores; agentes refrescantes de la piel diferentes a los alcoholes ya mencionados, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta 2%, todos estos porcentajes son en peso de la composición. Un auxiliar empleado comúnmente es un perfume, el cual normalmente está presente a una concentración desde 0 hasta 4% y en muchas formulaciones desde 0.25 hasta 2% en peso de la composición. Las barras de emulsión hechas con la combinación de gelificantes, (i) y uno o más de (iia) a (iie), no son blanqueadoras y tienen buena sensación en la piel. También pueden hacerse con suficiente translucidez para ser percibidas como transparentes.
Preparación de la composición Una secuencia de proceso conveniente para preparar una composición de acuerdo con la presente invención comprende formar primero una solución de la combinación de estructurantes en el líquido inmiscibles en agua o uno de los líquidos inmiscibles en agua. Esto se realiza normalmente al agitar la mezcla a una temperatura suficientemente alta de manera que todos los estructurantes se disuelvan (la temperatura de disolución), tal como una temperatura en un rango desde 70 hasta 140°C. Cualquier auxiliar cosmético soluble en aceite puede ser introducido en la fase oleosa, ya sea antes o después de la introducción de los estructurantes. Comúnmente, se permite que la solución de estructurante resultante se enfríe a una temperatura que sea intermedia entre aquélla a la cual los estructurantes se disolvieron y la temperatura a la cual se endurecería, alcanzando frecuentemente una temperatura en la región de 60 a 90°C. En algunas rutas preparativas convenientes, es deseable disolver todos o una fracción de los estructurantes substituidos con amida en un componente líquido de la composicón, tal como un alcohol, por ejemplo, un fluido portador alcohólico, es decir, un alcohol alifático ramificado, por ejemplo, alcohol isoestearílico u octildodecanol, opcionalmente en conjunción con un alcohol teniendo alguna miscibilidad en agua y punto de ebullición por arriba de la temperatura de disolución de DOPAD en el fluido alcohólico. Esto permite que el resto de los fluidos portadores eviten ser calentados a la temperatura a la cual los estructurantes se disuelven o funden. La proporción de los fluidos portadores para disolver los estructurantes frecuentemente es desde 15 hasta 65% en peso de los fluidos portadores, y en particular desde 20 hasta 40%. Por separado, una fase acuosa o hidrofílica es preparada mediante introducción de un activo cosmético soluble en agua, tal como un activo antitranspirante, en la parte líquida de esa fase (si esto es necesario: los activos antitranspirantes pueden ser provistos alguns veces en solución acuosa, la cual puede ser utilizada como es). Cualquier emulsificante puede ser mezclado ya sea en la fase inmiscible en agua o la fase hidrofílica antes de mezclarse. Si es posible, esta solución de activo cosmético, la cual se volverá la fase dispersa es calentada de preferencia a una temperatura similar a aquélla de la fase continua con estructurante en la presente, cuando los dos materiales se mezclan juntos, pero sin exceder el punto de ebullición de la solución hidrofílica y entonces se mezclan con la fase continua. De maenra alternativa, la solución es introducida a una velocidad que mantiene la temperatura de la mezcla. Si es necesario trabajar a una temperatura por arriba de la temperatura de ebullición estándar de la fase dispersa, o a una temperatura donde la evaporación de esta fase es significativa, un aparato presurizado podría ser usado para permitir que se alcance una temperatura mayor. Con los materiales estructurantes de esta invención para la fase continua, esto es usualmente innecesario. Después de que las dos fases se mezclan, la mezcla resultante es llenada en recipientes dispensadores, normalmente a una temperatura de 5 hasta 30°C por arriba de la temperatura de solidificación regular de la composición y se enfría o se permite que se enfríe a temperatura ambiente. El enfriamiento puede ser realizado por nada más que permitir que el recipiente y sus contenidos se enfríen. El enfriamiento puede ser asistido por soplar aire ambiente o incluso refrigerado sobre los recipientes y sus contenidos.
Dispensador de producto Las barras de emulsión de acuerdo con la presente invención son alojados normalmente en recipientes dispensadores, la forma y tamaño de las cuales, los materiales de su construcción y los mecanismos empleados en la presente para dispensar las barras son aquéllas de medida igual al cosmético. Así, a manera de ejemplo, una barra antitranspirante o desodorante frecuentemente es alojada en un barril, comúnmente de sección transversal circular o elíptica, teniendo un extremo abierto a través del cual la barra puede pasar y un extremo cerrado opuesto, comprendiendo comúnmente una plataforma o elevador que es axialmente movible a lo largo del barril. La plataforma puede ser elevada por la inserción de un dedo o más comúnmente por rotación de una rueda de rotor expuesta externamente que gira un huso roscado que se extiende axialmente a través de una perforación roscada co-operante en la plataforma. El barril normalmente también tiene una tapa removible que puede ajustarse sobre su extremo abierto. El barril es hecho normalmente de un termoplástico extruíble, tal como polipropileno o polietileno. La presente invención también proporciona productos cosméticos que comprenden una barra cosmética de la invención como se describe antes en la presente dispuesta dentro de un barril dispensador. Habiendo resumido las composiciones de acuerdo con la presente invención y habiendo descrito las modalidades preferidas, modalidades específicas de las mismas serán descritas ahora con más detalle a manera de ejemplo solamente. Los siguientes constituyentes fueron empleados en barras de suspensión ejemplificadas y de comparación de aquí en adelante.
Ref Nombre de CTFA o IUPAC Nombre comercial y/o proveedor C1 Ciclometicona DC245, Dow Corning C2 C-12-14 alquil benzoato Finsolv TN, Finetex C3 Alcohol isoestearílico Prisorine 3515, Uniqema C4 2-hexil-decanol Eutanol G16, Cognis C5 Benzoato de bencilo Pentagon Chemicals Ltd C6 1,1 ,5,5 tetrafenil,-1,3,3,5-tetrametil DC704, Dow Corning trisiloxano C7 Octil dodecanol Eutanol G, Cognis C8 Alcoholes grasos ramificados de C12- Isofol 14T, Sasol C16 G1 di-n-butilamida de ácido N-(2-etil GA-01, Ajinomoto hexanoil)-L-glutámico G2 di-n-butilamida de ácido N-lauroil-L- GP-1, Ajinomoto glutámico G3 2-isopropil-5-metil-fenil éster de ácido Preparación como para el Ej (5-bencil-3,6-dioxo-2-piperazin-2-il)- 1.2 de PCT/EP 02/14525 acético (publicada como WO 03/059307) G4 N,N'-bis(dodecanoil)-1,2- Preparación como en US diaminociclohexano (mezcla cis/trans 6410003 no ópticamente activa) G5 N,N'-bis(2-etilhexanoil-1,2- Preparación como para US diaminociclohexano (mezcla cis/trans 6410003 no ópticamente activa) G6 2-octadecil-N,N'-dibut¡lsuccinamida Preparación como para (amida de ácido dicarboxílico P&G) USP6190673 G7 n-propil-12-hidroxiestearamida G8 2-h'idroxi-1 ,2, 3-propano trioctilamida Preparación como para (amida de ácido tricarboxílico de P&G) USP6190673 G9 di-n-butilamida de ácido 2-metil Preparación en casa pentanoil-L-glutámico G 10 di-n-butilamida de ácido isopentanoil- Preparación en casa L-glutámico D1 Agua Desmineralizada, en casa D2 Glicerol Prisorine 3515, Uniqema D3 Solución acuosa al 50% de Zirconal 50, BK Giulini pentaclorohidrato de Al/Zr D4 Complejo de Al/Zr tetraclorohidrex Reach 908, Rehies glicina D5 Complejo de Al/Zr tetraclorohidrex Rezal 36 GP, Rehies glicina D6 Propilenglicol Fisher D7 Glicina Fisher E1 Copoliol de dimeticona Abil E 90, Th. Goldschmidt E2 Dipolihidroxiestearato de PPG-30 Arlacel P 135, Uniqema F Fragancia S1 Sílice ahumado hidrofóbico HDK H30, Wacker Cuando se midió en cualquiera de los Ejemplos y Comparaciones, la retribución de la barra fue medida en algodón negro y los depósitos visibles (blancura) se midieron en algodón negro 24 horas después de la aplicación de la barra.
Ejemplo 1.1 y Comparación 1.A Estas barras de Ejemplo y comparación se hicieron mediante el siguiente método general M1: Una solución de sal antitranspirante se preparó primero ya sea al combinar solución de sal antitranspirante D3 con el glicerol D2, o al disolver el polvo antitranspirante D4 en agua D1 a temperatura ambiente de laboratorio (circa 22°C). Los gelificantes, G1, G2 o G3 o combinaciones, se disolvieron en el aceite portador de alcohol graso (C2 o C3), mientras que se agitaba usando un agitador de paletas superior (alcanzando la temperatura normalmente 120-140°C). Cualquier aceite portador inmiscible en agua restante (C1, C2, C5) y el emulsificante E1 se combinaron unos con otros a temperatura ambiente. Este aceite portador se cortó a 2500 rpm con un mezclador SilversonMR y la solución de sal antitranspirante se adicionó lentamente. La velocidad de corte fue incrementada entonces a 7500 rpm durante 5 minutos. La emulsión resultante se calentó entonces a 85°C en un baño de aceite. Se permitió que la mezcla resultante se enfriara y entonces se vació en barriles de barra a la temperatura indicada más adelante, la cual estuvo en la reción de 5°C por arriba de su temperatura de solidificación regular (obtenida al permitir que una muestra solidifique bajo condiciones quiescentes o de ensayos previos) y se permitió que se enfriara a condiciones ambiente. Las formulaciones expresadas en partes en peso y las propiedades de las barras son resumidas en la Tabla 1 a continuación.
Tabla 1 El Ej 1.1 fue una barra firme ligeramente translúcida. Se secó rápidamente en la piel sin dejar ningún depósito blanco u oleoso/grasoso.
El Comparativo Co 1.A fue una barra opaca, blanca, más suave, que dejó una película grasosa gruesa cuando se aplicó a la piel.
Ejemplos 2.1 a 2.7 y Comparaciones Co 2.A a Co 2.D Estas barras de Ejemplo y Comparación se hicieron mediante un segundo proceso general M2, el cual fue el mismo que el proceso M1 anterior, excepto como sig ue: Las proporciones de componentes en la fase continua y dispersa de la barra se determinaron i nicialmente (a través de cálculo y medición) , de manera q ue las dos fases tuvieron índices de refracción igualmente ig ualados (Rls) a 25°C. Los Rls de las fases separadas conteniendo las proporciones determinadas de constituyentes se m idieron a temperatura ambiente (25°C) antes de mezclarse j untas y el Rl de la fase oleosa de fase externa se ajustó a l adicionar suficiente de uno de los aceites, de manera q ue se igualó estrechamente aquél de la fase interna . Las proporci ones expresadas en partes en peso de las formulaciones y las propiedades de barra son resum idas en la Tabla 2 a contin uación .
Tabla 2 Ej 2.1 Co 2.A Ej 2.2 Co 2.B Ej 2.3 Co 2.C Constituyente % en peso G1 2 5 4 2 3 G2 3 4 5 G3 1 D2 19.6 19.6 18.27 18.27 20.48 20.55 C2 5.3 5.3 4.96 4.96 5.54 5.54 C1 15.6 19.6 18.27 18.27 20.48 20.41 D3 40 40 40 40 40 40 D2 10 10 10 10 10 10 E1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Condiciones de proceso Temp de vaciado (°C) 70 Dnp 80 80 70 75 Propiedades de Darra Dureza (mm) 15.2 9.6 13.9 13.5 17.4 Retribución (g) 0.67 0.46 0.50 n/d 0.79 % de transmisión 0.85 0.80 0.10 0.60 0.10 Ej 2.4 Ej 2.5 Co 2.D Ej 2.6 Ej 2.7 Constituyentes % en peso G1 3.25 3.75 2 3 G2 3.25 3.75 7.5 G3 1 1.2 C4 25 24.52 24.52 28.5 28.5 C2 11.5 11.28 11.28 11.5 11.5 C5 1.0 0.98 0.98 1.0 1.0 C1 14.5 14.22 14.22 14.5 14.5 D4 23.61 23.61 23.61 23.61 23.92 D1 16.39 16.39 16.39 16.39 15.88 E1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 F1 1.0 1.0 1.0 1.0 Condiciones de proceso Temp de vaciado (°C) 70 70 70 65 65 Propiedades de barra Dureza (mm) 14.3 13.1 18.2 17.1 15.0 Retribución (g) 0.56 0.51 0.71 0.79 0.60 Blancura 20.4 17.7 % de transmisión 1.6 1.7 0.22 0.90 0.78 La temperatura de vaciado de la emulsión completa en Co 2. A no pudo medirse debido a que la solución de gelificante se gelificó a 110°C, la cual es mayor que aquélla a la cual podría adicionarse el resto de la emulsión. El Ej 2.1 fue una barra translúcida, razonablemente firme. Se aplicó bien a la piel sin dejar depósitos blancos. Inicialmente dejó una película oleosa ligera, pero ésta desapareció rápidamente. El Ej 2.2 fue una barra translúcida muy firme. Se aplicó bien a la piel y no dejó depósito blanco o película oleosa/grasosa. La comp Co 2.B fue una barra opaca razonablemente firme, pero cuando se aplicó a la piel dejó una película oleosa gruesa, pero ningún depósito visible. El Ej 2.3 fue una barra razonablemente firme, ligeramente translúcida. Se aplicó bien a la piel sin dejar película oleosa/grasosa y ningún depósito blanco visible. La Comp Co 2.C fue una barra opaca más suave la cual dejó una película grasosa gruesa cuando se aplicó a la piel. Las formulaciones de Ej 2.2 y Co 2.B se almacenaron a 25 y 45°C durante 3 semanas. Tambas muestras de Ej 2.2 permanecieron muy firmes. La muestra de Co 2.B cuando se almacenó a 45°c, sin embargo, fue significativamente más suave que aquélla almacenada a 25°C.
El Ej 2.4 fue una barra translúcida razonablemente firme. Se aplicó bien a la piel sin dejar depósito blanco y ninguna película oleosa/grasosa.
El Ej 2.5 fue una barra translúcida firme. Se aplicó bien a la piel sin dejar depósito blanco y ninguna película oleosa/grasosa. Comp Co 2.D fue una barra razonablemente firme, ligeramente translúcida cuando recién se hizo. Sin embargo, después de 18 h a temperatura ambiente se volvió una barra opaca bastante suave. Dejó una película cerosa gruesa cuando se aplicó a la piel. El Ej 2.6 fue una barra translúcida ligeramente suave. Sin embargo, se aplicó bien a la piel sin dejar depósitos blancos y ninguna película oleosa/grasosa. El Ej 2.7 fue una barra translúcida firme. Se aplicó bien a la piel sin dejar depósitos blancos y sin película grasosa. Composiciones adicionales de acuerdo con la presente Invención pueden hacerse al substituir la misma cantidad de cis/trans-1 ,2-di-dodecanamidociclohexano o 1 ,3,5-tri(dodecilamino-carbonil)ciclohexano o 2-dodecil-N,N'-dibutilsuccinamida o N-propil-12-hidroxiestearamida para gelificante GP-1 de Ajinomoto (G2) en cualquiera de los Ejemplos 1.1 o 2.1 a 2.7.
Ejemplos 3.1 a 3.4 Las composiciones en los Ejemplos 3.1 a 3.4 se hicieron mediante el proceso general M1, empleando las partes en peso de constituyentes como se muestra en la Tabla 3 a continuación, empleando un gelificante de amida adicional. Las propiedades de barra son resumidas en la Tabla 3.
Tabla 3 Ej 3.1 Ej 3.2 Ej 3.3 Ej 3.4 Ej 3.5 G1 3.0 3.0 3.0 3.0 3.5 G2 3.0 3.0 3.0 3.0 3.5 G4 1.5 G5 1.5 G6 1.5 G7 1.5 G8 0.5 C4 24.52 24.52 24.52 24.52 24.52 C2 11.28 11.28 11.28 11.28 11.28 C5 0.98 0.98 0.98 0.98 0.98 C1 14.22 14.22 14.22 14.22 14.22 D5 23.96 23.96 23.96 23.96 23.96 D1 16.04 16.04 16.04 16.04 16.04 E1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 F 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Temp de vaciado de barra (°C) 70 70 65 65 65 Propiedades Dureza (mm) 13.6 15.9 16.2 14.6 15.4 Retribución (algodón negro) (g) 0.482 0.419 0.499 0.434 0.457 % de transmisión 5.32 2.3 3.0 2.2 1.9 Ejemplos 4.1 a 4.15 Se hicieron emulsiones de índice de refracción igualado adicionales empleando una combinación de gelificante (i) y (iia) y los constituyentes restantes resumidos en la Tabla 4 a continuación. Los Ejemplos 4.1-4.3 y 4.10 a 4.15 se hicieron de acuerdo con el método general M1, Gland G2 combinándose con portador C4 inicialmente, el Ejemplo 4.4 a 4.8 se hicieron mediante el método M3 a continuación y el Ejemplo 4.9 mediante el método M4 a continuación. Estos Ejemplos variaron el nivel y tipo de emulsificante, la selección de portadores incluyendo portadores con un esqueleto alifático más largo y sus concentraciones, la presencia de un particulado inorgánico, la presencia de un alcohol dihídrico y glicina.
Método M3 En un primer paso, los gelificantes, emulsificante, aceites y sílice (donde está presente) se calentaron en un vaso de laboratorio en una placa caliente, hasta que había ocurrido la completa disolución de los gelificantes, alcanzando una temperatura máxima sin exceder 135°C. Los contenidos del vaso de laboratorio se agitaron usando un mezclador SilversonMR a aproximadamente 3000 rpm. Entonces se permitió que esta solución de fase oleosa se enfriara a 95°C. En un segundo paso, el cual se realizó al mismo tiempo que el primer paso, la solución de solución activa antitranspirante (fase acuosa) se calentó en un segundo vaso de laboratorio en un baño de aceite (a 90°C) hasta que alcanzó 70°C. En un tercer paso, la fase acuosa caliente de paso 2 fue adicionada lentamente en la fase oleosa del paso 1, asegurando que la temperatura no cayera por debajo de 85°C. La velocidad de mezclador se aumentó gradualmente durante la adición de fase acuosa a 8000 rpm y el corte a esa velocidad continuó durante unos 3 minutos adicionales. La fragancia se introdujo entonces, siendo la temperatura desde 82 hasta 85°C. En el paso final, se permitió que la mezcla con fragancia se enfriara a una temperatura en la región de 5°C por arriba de su temperatura de solidificación y se vació en barriles de barra a la temperatura indicada en la Tabla 5.
Método M4 En el primer paso, una primera fase oleosa se preparó mediante mezclado por corte de los aceites C1 y C3 y el emulsificante a 3000 rpm, a temperatura ambiente de laboratorio. El segundo paso fue el mismo que en el método M3. En el tercer paso, se preparó una segunda fase oleosa al disolver los gelificantes en aceite C4, de manera similar al paso 1 de M3, pero usando una mosca magnética para agitar y entonces se permitió que se enfriara a aproximadamente 100°C. En el cuarto paso, la fase acuosa del paso 2 se adicionó lentamente a la fase oleosa I con aumento gradual en la velocidad de agitador durante la adición a 8000 rpm. La emulsión resultante se calentó entonces a 80°C en una placa caliente y se adicionó la fragancia. En el quinto paso, la segunda fase oleosa enfriada se agitó suavemente en la emulsión del cuarto paso, con la ayuda de un termómetro de vidrio. Finalmente, la muestra se vació en barriles de barra a 78°C, lo cual es significativamente por arriba de su temperatura de solidificación. Los ingredientes de formulación expresados en partes en peso y las propiedades de barra son resumidas en la Tabla 4 a continuación.
Tabla 4 Ej 4.1 Ej 4.2 Ej 4.3 Ej 4.4 Ej 4.5 G1 4 4 4 4 4 G2 4 4 4 4 4 C1 16.13 13.9 18.62 13.75 22.44 C2 11.59 11.28 11.55 C4 22.17 25.42 25.3 25.3 22.58 C5 1.0 C6 6.68 D1 16.04 16.04 16.04 16.0 21.58 D5 23.96 23.96 23.96 24.0 24.0 E1 0.1 0.4. 0.4 0.4 0.4 F 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Propiedades Temp de vaciado de barra 80 80 80 78 78 (°C) Dureza (mm) 14.6 13.0 13.8 12.8 12.3 Retribución (algodón 0.476 0.474 0.424 0.461 0.42 negro) (g) % de transm isión 2.0 7.9 4.8 23.9 4.0 Tabla 4 (cont.) Ej 4.6 Ej 4.7 Ej 4.8 Ej 4.9 Ej 4.10 Ej 4.11 G1 4 4 4 4 3.2 4.8 G2 4 4 4 4 4.8 3.2 C1 5.61 16.13 13.61 13.70 13.48 13.48 C3 9.0 1 .4 1 .0 9.14 9.14 C4 44.9 25.26 25.3 22.98 22.98 D1 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 D2 25.47 D5 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 D6 5.0 5.0 E1 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 E2 1.0 S1 0.33 F 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Propiedades Temp de vaciado de barra 82 83 83 78 78 80 (°C) Dureza (mm) 14.6 12.1 12.5 nm 11.1 12.2 Retribución (algodón negro) 0.494 0.463 0.468 nm 0.484 0.458 (g) Tabla 4 (cont) Ejemplos 5.1 y 5.2 Estos Ejemplos se hicieron usando ejemplos adicionales de gelificantes de clase (i) (G9 y G10) y los constituyentes restantes identificados en la Tabla 6 a continuación, en partes en peso. Se hicieron mediante el método M1. Las propiedades de barra se resumen en la Tabla 6.
Método preparativo para los gelificantes G9 y G10 Los Gelificantes G9 y G10 se hicieron mediante un método de dos etapas. En la etapa 1, el dimetil éster de ácido N-acil L glutámico se formó y en la etapa 2, se convirtió a la dibutilamida de ácido N-acil L glutámico correspondiente, ambas etapas emplean químicos de grado de laboratorio de Sigma Aldrich. Un matraz de fondo redondo de 3 cuellos de 250 mi equipado con un agitador magnético se cargó con sal de hidrocloruro de dimetil éster de ácido L-glutámico (15 g, 71 mmol). El diclorometano (150 mi, aproximadamente 10 mi por gramo de la sal de HCI) se introdujo entonces al matraz a temperatura ambiente de laboratorio (20°C) con agitación. La trietilamina (TWA, 8.61 g, 85 mmol) se adicionó con agitación, sobre lo cual apareció inmediatamente un precipitado blanco. Esta mezcla se dejó agitar a temperatura ambiente durante un periodo de 60 minutos. Una segunda porción de TEA (7.17 g, 71 mmol) se adicionó entonces a la mezcla de reacción junto con cloruro de ácido respectivo (71 mmol en 50 mi de DC ) (cloruro de ácido 2-etil-butanoico para Ej 5.1 y cloruro de ácido isopentanoico para Ej 5.2) mientras que se mantenía la temperatura entre 0°C - 10°C durante la adición. La mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La siguiente mañana, el precipitado se filtró y un filtrado claro se obtuvo, el cual se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico diluido, solución de bicarbonto de sodio saturado y agua en un embudo de separación. La evaporación de todo el solvente bajo presión reducida produjo el dimetil éster de ácido N-acil L-glutámico correspondiente, el cual se detectó como libre de ácido residual y materiales de inicio. En la segunda etapa, el producto de la etapa 1 (normalmente 10g, 23-38 mmol) se disolvió en tolueno (100 mi, 10 mi por gramo de dimetil éster), entonces se adicionó a un recipiente de reactor de 250 mi equipado con agitador magnético, embudo de goteo y condensador de agua. La gbutilamina en exceso (30-50 mi, 300-500 mmol) se introdujo entonces lentamente en forma de gotas, después de lo cual la solución de reacción se calentó hasta 90°C y se agitó profundamente. El progreso de la conversión de dimetil éster a diamida fue monitoreado usando tanto RP HPLC y FT-IR sobre muestras retiradas hasta que no se detectó nada de éster ya o si algún ester permanecía, hasta que la intesidad relativa del éster contra los picos infrarrojos de amida se habían vuelto constante. La reacción tomó aproximadamente 24 horas. Cuando se enfrió a tempratura ambiente, la mezcla de reacción formó un gel, el cual se filtró bajo vacío y se lavó con solvente frío hasta que se obtuvo un material sólido blanco crudo. La butilamída residual fue removida al lavar el producto crudo con 25 g de resina Amberlyst A-15MR basada en ácido en etanol, seguido por filtración a través de carbón o un lavado adicional con resina de base (Amberlyst A-21 R, 25 g) también se realizó para remover cualqueir impureza restante o filtración a través de carbón para remover el color como para la Tabla 5.
Tabla 5 Tabla 6 Ej 5.1 Ej 5.2 G9 3.0 G10 4.0 G2 3.0 4.0 C1 14.3 6.17 C2 12.0 C4 26.3 44.43 D1 16.0 16.0 D6 24.0 24.0 E1 0.4 0.4 F 1.0 1.0 Propiedades Dureza (mm) 19.0 13.2 Temp de vaciado 55 70 Claridad (% de transmisión) 1.2 3.1 Ambas barras fueron de apariencia translúcida. El Ej 5. 1 demuestra que la com binación de gelificantes G9 y G2 produce una barra que no es tan firme como la combinación de G2 y G2 a las mismas concentraciones. Cuando se desea una barra más firme, puede lograrse al incrementar las concentraciones.
Med ición de propiedades i) Du reza de barra - Penetrómetro La dureza y rigidez de una com posición , ia cual es un sólido firme pueden ser determ inadas mediante penetrometría . Si la compos ición es un sólido m ás suave, esto se o bservará como una falta substancial de cualquier resistencia a la sonda del penetrómetro. Un procedimiento adecuado es uti lizar un penetrómetro PNT de planta de laboratorio eq uipado con una ag uja de cera Seta (peso 2.5 gramos), la cual tiene un áng ulo de cono en el punto de la aguja especificado por ser 9° 1 0' +/-15" . Se usa una m uestra de la composición con una superficie superior plana. La aguja es bajada sobre la superficie de la compos ición y entonces se cond uce una medición de dureza de penetración al permitir que la aguja con su sostén caiga baj o un peso total , (es decir, el peso com binado de ag uja y sostén) de 50 gramos durante un periodo de cinco segundos, después de lo cual la profundidad de penetración es n otada. De manera deseable, la prueba es realizada a una variedad de pu ntos en cada muestra y los resultados son promediados . Utilizando una prueba de esta naturaleza , una dureza apropiada para usarse en un recipiente dispensador de extremo abierto es una penetración de menos de 30 m m en esta prueba, por ejemplo, en un rango desde 2 hasta 30 mm . De preferencia , la penetración está en un rango desde 5 mm hasta 20 mm . En un protocolo es pecífico para esta prueba , las mediciones en una barra fueron realizadas en el barril de barra. La barra fue embobinada hasta proyectarse desde el extremo abierto del barril y entonces se cortó para dejar una superficie un iforme, plana . La aguja fue bajada cuidadosamente a la superficie de la barra y entonces se condujo la medición de dureza de penetración . Este proceso se realizó en seis diferentes puntos en la superficie de la barra. La lectura de dureza citada es el valor promedio de las 6 mediciones. ii) Deposición de barras firmes (retribución) Una seg unda propiedad de una com posición es la cantidad de ella que es entregada sobre una superficie cuando la composición es arrastrada a través de esa superficie (representando la aplicación de un prod ucto de barra a piel humana) , alg unas veces l lamada retribución . Para realizar esta prueba de deposición , cua ndo la composición es una barra firme , capaz de sostener su propia forma , una m uestra de la composició n bajo condiciones estandarizadas de temperatura y presión aplicada un número de veces especificado (tres veces cada manera). La cantidad transferida a la superficie es determ inad a como un aumento en el peso del substrato al cual es aplicado . S i se desea el color, opacidad o claridad del depósito pueden ser determinados s ubsecuentemente. Un procedimiento específico para tales purebas de deposición y blancura aplicable a una barra sólida firme usó un aparato para aplicar un depósito desde una barra sobre un substrato bajo condiciones estandarizadas y entonces mide el nivel promedio de depósitos blancos usando análisis de imágenes. Los substratos usados fueron tiras de 12 x 28 cm de tela de algodón negro. Los substratos fueron pesados antes de usarse. Las barras no fueron usadas previamente y con la superficie superior abombada sin alterar. El aparato comprendió una base plana a la cual se unión un substrato plano por un seguro en cada extremo. Un pilar teniendo un montaje para recibir un barril de barra de tamaño estándar fue montado en un brazo que fue movible horizontalmente a través del substrato por medio de un pistón neumático. Cada barra se mantuvo a temperatura ambiente de laboratorio durante la noche antes de que se hiciera la medición . La barra se hizo avanza para proyectar una cantidad medida del barril. El barril fue colocado entonce en el aparato y un resorte fue posicionado para desviar la barra contra el substrato con una fuerza estandarizada (500 g de carga).
El aparato fue operado para pasar la barra 1 20 mm lateralmente a través del substrato seis veces con una velocidad final de 140 mm/s. El substrato se removió cuidadosamente desde el borde y se volvió a pesar. La blancura del depósito pudo ser medida subsecuentemente como se describe en (v) a continuación. (iii) Blancura de depósito Los depósitos de la pureba anterior ( ¡ i) anterior, fueron valorados por su blancura después de un interval o de 24 horas aproxi madamente. Esto se realizó usando un KS I mage Analyser equipado con una video cámara monocromo Sony XC77 con u n lente de longitud foca! de 16 mm Cosmicar posicionada verticalmente por arriba de un a tabla negra ilum inada desde un ángulo alto usand o tubos fluorescentes para remover las sombras. El aparato se calibró inicialmente usando un a tarjeta blanca de referencia, después de que los tubos fluorescentes se habían encendido durante el tiempo suficiente para lograr un rendim iento de luz estable. Una tela con un depósito en la m isma de la prueba anterior se colocó en la tabla y la cámara se usó para capturar una imagen . U n área de la im agen del depós ito se seleccionó y se analizó usando el programa de cóm puto de imágenes KS400M R. Este se dividió conscientemente la im agen en u n arreglo g rande de pixeles y m idió el nivel de gris de cada pixel en una escala de 0 (neg ro) a 255 (bla nco) . El promedio de la intensidad de g ris se calculó y pudo compararse con la lectura de soporte para la tela de 1 0. Esto fue un punto de inicio para medir la blancura del depósito, con números m ayores indicando un depósito más blanco. Se asumió q ue los números bajos m uestran un depósito transparente, permitiendo que el color del substrato se vea. (iv) Claridad de formulación - Transm isión de luz La translucidez de una com posición puede medirse al colocar una muestra de espesor estandarizado en la trayectoria de luz de un espectrofotómetro y medir la transmitancia , como un porcentaje de luz transmitido en la ausencia del gel .
Esta prueba se realizó usando un espectrofotómetro de haz dual Perkin Elmer Lambda 40. La muestra de composición se vació caliente en una probeta de 4.5 mi hecha de poli(metil — metacrilato) (PMMA) y se permitió que se enfriara a una temperatura ambiente de 20-25°C. Tal probeta da un espesor de 1 cm de composición. La medición se realizó a 580 nm, con una probeta idéntica pero vacía en el haz de referencia del espectrofotómetro, después de que la muestra en la probeta había sido mantenida durante 24 horas. Una transmitancia medida a cualquier temperatura en el rango de 20-25°C es usualmente precisa de manera adecuada, pero la medición es hecha a 25°C si se requiere más precisión. (v) Método de HPLC para pueza de gelificante La pureza del gelificante se midió mediante HPLC de fase inversa con detección de UV. Una fase móvil se preparó comprendiendo una alícuota de 300 mi de agua deionizada, a la cual se adicionó una alícuota de 700 mi de acetonitrilo grado PHLC y 1.0 mi de ácido trifluoroacético (AldrichMR grado espectrofotométrico), todos los solventes se mezclaron entonces profundamente y se desgasificaron. Se pesó una muestra de 0.001 g en un vial de HPLC de 2 mi y se llevó a volumen con la fase móvil. La muestra se analizó entonces usando un Hewlett Packard 1050 HPLC SystemMR equipado con una columna ID de 250 x 2.6 mm, de C18, de 5 µ??, Hypersil ODS, HP AutosamplerMR y conjunto de detector de arreglo de diosos de UV a 210 nm. Se realizó un análisis bajo las siguientes condiciones: I socrático/gradiente ¡socrático Velocidad de flujo 1 .2 mi /min Tiempo de corrida 10 minutos Temperatura Ambiente Volumen de inyección 20 µ? Todos los resultados son citados en por ciento de área.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición cosmética sólida en la forma de una emulsión que comprende una fase dispersa de un líquido polar y una fase continua de un líquido inmiscible en agua, una cantidad solidificante de un gelificante para el líquido inmiscible en agua, un emulsificante y un activo cosmético, caracterizada porque el gelificante para el líquido inmiscible en agua comprende una combinación de gelificante (i), una amida de aminoácido substituido con N-acilo de fórmula Ax-CO-Rx, en la cual Ax representa el residuo de una amida de aminoácido y Rx representa un grupo alquilo ramificado conteniendo desde 4 hasta 12 átomos de carbono y gelificante (¡i), un estructurante de amido formador de fibras diferente de amidas de aminoácido substituido con N-acilo de acuerdo con el gelificante (i) en una proporción en peso relativa efectiva. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque Ax representa el residuo de ácido aspártico o ácido glutámico diam ido-substituido. 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque Ax representa el residuo de ácido glutámico diamido-substituido. 4. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente caracterizada porque cada substituyente amido en Ax tiene la fórmula -CO-NH-R2, en la cual Rz representa un grupo alquilo conteniendo desde 3 hasta 6 átomos de carbono. 5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque Rz representa un grupo alquilo lineal. 6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4 o 5, caracterizada porque Rz representa butilo. 7. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque Rx contiene 5 hasta 8 átomos de carbono. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada porque Rx contiene 7 u 8 átomos de carbono. 9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque Rx contiene una cadena lateral simple. 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque la cadena lateral contiene hasta 4 átomos de carbono. 1 1 . Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque -CO-Rx, es el residuo de ácido 2-etil-hexanoico. 12. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en dicho gelificante (i) está presente en una concentración desde 1 hasta 8% en peso de la composición. 13. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la cual dicho gelificante (i) está presente en una concentración desde 2 hasta 1 5% en peso de los aceites inmiscibles en agua. 14. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gelificante (ii) es seleccionado de los gelificantes (iia) una amida de aminoácido substituido con N-acilo diferente del gelificante (i) , y (iib) un ciclodipéptido que satisface la siguiente fórmula general: en la cual uno de y 2 representa un grupo alquilo, alquil éster y el otro representa un grupo alquilo o alcarilo. 15. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gelificante (iia) es una amida de aminoácido substituido con N-ac¡lo de fórmula AY-CO-RY, en la cual AY representa una amida de aminoácido y RY representa un grupo alquilo lineal conteniendo desde 9 hasta 21 átomos de carbono. 16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14 o 15, caracterizada porque la proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iia) es seleccionado en el rango desde 4:1 hasta 1:4. 17. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 o 16, caracterizada porque la proporción en peso de gelificante (i) a gelificante (iia) es seleccionado en el rango desde 2:1 hasta 1:2. 18. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizada porque RY representa undecanilo. 19. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones, caracterizada porque AY representa el residuo de ácido glutámico diamido-substituido. 20. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 19, caracterizada porque cada substituyente de amido en Ay tiene la fórmula -CO-NH-R2, en la cual Rz representa un grupo alquilo conteniendo desde 3 hasta 6 átomos de carbono. 21 . Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, caracterizada porque Rz representa un grupo alquilo lineal. 22. Una composición de acuerdo con la reivindicación 20 o 21 , caracterizada porque Rz representa butilo. 23. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 22, caracterizada porque la proporción de gelificante de amida de aminoácido de N-acilo (iia) es desde 1 hasta 8% en peso de la composición. 24. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la proporción de gelificarite de amida de aminoácido de N-acilo (ii) es desde 2 hasta 1 5% en peso de la fase inmiscible en agua. 25. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 24, en la cual el peso combinado de gelificante (i) y y gelificante de amida de aminoácido de N-acilo (iia) es desde 5 hasta 12% de la composición. 26. Una composición de acuerdo con la reivindicación 25, caracterizada porque el peso combinado de gelificante (i) y gelificante (iia) es desde 6 hasta 9% de la composición. 27. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque el ciclodipéptido (iib) satisface la fórmula: en la cual RA representa un grupo carbocíclico o eterocíclico que contiene no más de 2 anillos. 28. Una composición de acuerdo con la reivindicación 27, caracterizada porque RA representa un anillo carbocíclico de 6 miembros que es substituido opcionalmente por 1 a 3 grupos alquilo, cada uno conteniendo independientemente 1 a 3 átomos de carbono. 29. Una composición de acuerdo con la reivindicación 28, caracterizada porque el residuo RA es derivable de timol o un 3,5-dialquilciclohexanol. 30. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 26 a 29, caracterizada porque el gelificante de ciclodipéptido (iib) está presente en una proporción en peso al gelificante (i) desde 1:5 hasta 1:1. 31. Una composición de acuerdo con la reivindicación 30, caracterizada porque el gelificante de ciclodipéptido (iib) está presente en una proporción en peso al gelificante (i) desde 1:4 hasta 1:1.5. 32. Una composición de acuerdo con la reivindicación 31, caracterizada porque el gelificante de ciclodipéptido (iib) está presente en una proporción en peso al gelificante (i) desde 1:3 hasta 1:2. 33. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30, caracterizada porque el gelificante de ciclodipéptido (iib) está presente en una cantidad desde 0.4 hasta 4% en peso de la composición. 34. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 24 a 31, caracterizada porque el gelificante de ciclodipéptido (¡i) está presente en una cantidad deesde 0.8 hasta 8% en peso de la fase inmiscible en agua. 35. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 24 a 32, caracterizada porque el peso combinado de gelificante (i) y gelificante de ciclodipéptido (iib) es desde 1.5% hasta 8% de ia composición. 36. Una composición de acuerdo con la reivindicación 33, caracterizada porque el peso combinado de gelificante (i) y gelificante de ciclodipéptido (iib) es desde 2.5% hasta 5% de la composición. 37. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el gelificante (ii) comprende gelificante (iic) ciclohexano substituido por dos o tres grupos amido de fórmula -(CH2)v-NH-CO-R111, en la cual R1 representa un grupo alquilo desde 5 hasta 27 átomos de carbono y v es un entero seleccionado de cero y uno. 38. Una composición de acuerdo con la reivindicación 37, caracterizada porque el ciclohexano es substituido por dos grupos amido en una relación 1,2 o 1,3 alrededor del núcleo de ciclohexano. 39. Una composición de acuerdo con la reivindicación 38, caracterizada porque el ciciohexano es substituido por dos grupos amido en la relación 1 ,2 y v = cero. 40. Una composición de acuerdo con la reivindicación 37, caracterizada porque el ciciohexano es substituido por tres grupos aminocarbonilo en una relación 1,3,5 alrededor del núcleo de ciciohexano y v = cero. 41. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, caracterizada porque el gelificante (ii) comprende gelificante (iid) una amida de ácido di o tri carboxílico, conteniendo cada grupo amido un substituyente de Ci„22. 42. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, caracterizada porque el gelificante (¡i) comprende gelificante (iie), una amida de ácido hidroxiesteárico. 43. Una composición de acuerdo con la reivindicación 42, caracterizada porque el gelificante (iie) es una amida de ácido 12-hidroxiesteárico. 44. Una composición de acuerdo con la reivindicación 42 o 43, caracterizada porque el substituyente de amida tiene un grupo alquilo lineal conteniendo desde 3 hasta 13 átomos de carbono. 45. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 37 a 44, caracterizada porque el peso total de gelificante amido-substituido (iie) y el gelificante de amida de ácido carboxílico (iid) y el gelificante de hidroxiestearamida (iie), es una fracción menor del peso total de todos los gelificantes (ii) en la composición. 46. Una composición de acuerdo con la reivindicación 45, caracterizada porque uno o más de los gelificantes (iie), (iid) y (iie) está presente en una proporción en peso para el gelificante (i) desde 1:10 hasta 1:1. 47. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 36 a 44, caracterizada porque el gelificante amido-substituido (iic) o el gelificante de amida de ácido carboxílico (¡id) o el gelificante de hidroxiestearamida (iie) está presente en una cantidad desde 0.5 hasta 4% en peso de la composición. 48. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la fase continua inmiscible en agua comprende un aceite de silicón. 49. Una composición de acuerdo con la reivindicación 48, caracterizada porque el aceite de silicón está presente en una proporción desde 30 hasta 80% en peso del líquido portador inmiscible en agua. 50. Una composición de acuerdo con la reivindicación 49, caracterizada porque el aceite de silicón comprende un aceite de silicón volátil, de preferencia ciclopentameticona y/o ciclohexameticona. 51 . Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la fase continua comprende un alcohol monohídrico inmiscible en agua teniendo un punto de fusión de no más de 30°C y un punto de ebullición de más de 1 00°C. 52. Una composición de acuerdo con la reivindicación 51 , caracterizada porque el alcohol es un alcohol alifático ramificado conteniendo desde 12 hasta 22 átomos de carbono. 53. Una composición de acuerdo con la reivindicación 51 o 52, caracterizada porque el alcohol monohídrico está presente en una proporción desde 20 hasta 50% en peso del líq uido inmiscible en agua y de preferencia desde 25 hasta 40% . 54. Una composicón de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque un éster de ácido benzoico está presente en una proporción desde 0.5 hasta 50% en peso el líquido inmiscible en agua. 55. Una composición de acuerdo con la reivindicación 54, caracterizada porque el éster de ácido benzoico es un benzoato de alquilo de cadena larga, conteniendo de preferencia el grupo alquilo en promedio desde 10 hasta 18 átomos de carbono. 56. Una composición de acuerdo con la reivindicación 55, caracterizada porque la proporción en peso de alquil benzoato de cadena larga en el líquido inmiscible en agua es desde 5 hasta 30%. 57. Una composición de acuerdo con la reivindicación 56, caracterizada porque desde 0.1 hasta 4%, de preferencia 0.5 hasta 2% en peso del líquido inmiscible en agua es benzoato de bencilo. 58. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la fase continua constituye desde 20 hasta 80% en peso de la composición. 59. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque todo o parte del activo cosmético es disuelto en la fase dispersa. 60. Una composición de acuerdo con la reivindicación 59, caracterizada porque el activo cosmético comprende un activo antitranspirante o desodorante soluble en agua. 61. Una composición de acuerdo con la reivindicación 60, caracterizada porque el activo antitranspirante o desodorante comprende una sal astringente de aluminio y/o circonio. 62. Una composicon de acuerdo con la reivindicación 61 , caracterizada porque la sal de aluminio o circonio comprende un clorohidrato de aluminio, un clorohidrato de aluminio-circonio o un complejo de clorohidrato de aluminio-circonio. 63. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 59 a 62, caracterizada porque el activo cosmético está presente en una proporción en peso desde 25 hasta 60% de la fase dispersa. 64. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 59 a 63 , caracterizada porque la fase dispersa comprende desde 25 hasta 85% en peso de agua, de preferencia desde 30 hasta 50% en peso. 65. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 59 a 64, caracterizada porque la fase dispersa comprende desde 0.5 hasta 30% en peso de un alcohol di o polihídrico soluble en agua. 66. Una composición de acuerdo con la reivindicación 65, caracterizada porque el alcohol polihídrico comprende glicerol. 67. Una composición de acuerdo con la reivindicación 66, caracterizada porque el alcohol dihídrico comprende un glicol o glicol éter. 68. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el emulsificante está presente a una concentración desde 0.2 hasta 2% en peso de la composición. 69. Una composicon de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el emulsificante es un copoliol de dimeticona. 70. Una composición de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizada porque la fase dispersa y la fase continua tienen índices de refracción igualados. 71 . Un proceso para la preparación de una composición cosmética de acuerdo con la reivindicación 1 , que comprende los pasos de: a1 ) incorporar en un portador líquido inmiscible en agua, un estructurante el cual es pretendido para formar una fase continua uno o más gelificantes como se define en la reivindicación 1 , a2) mezclar el portador líquido con un líquido polar pretendido para formar una fase líquida dispera, comprendiendo un activo cosmético en el líquido inmiscible en agua, a3) calentar el portador líquido o una mezcla conteniéndolo a una temperatura elevada a la cual el gelificante es disuelto o dispersado en el portador líquido inmiscible en agua, a4) introducir un emulsificante en ya sea el portador líquido inmiscible en agua o el líquido polar, siendo conducidos los pasos a1 ) a2) a3) y a4) en cualquier orden seguido por: b1 ) introducir la mezcla en un molde, el cual de preferencia es un recipiente dispensador, y entonces el ) enfriar o permitir que la mezcla se enfríe a una temperatura a la cual el portador líquido es solidificado. 72. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 71 , caracterizado porque el gelificante (i) es disuelto en una primera fracción del líquido inmiscible en agua y el gelificante (ii) es disuelto en uan segunda fracción del líquido inmiscible en agua y la fracción conteniendo gelificante disuelto (i) es mezclada con una mezcla obtenida en el paso a2 de la segunda fracción y el líquido polar. 73. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 72, caracterizado porque la primera fracción comprende un alcohol monohídrico inmiscible en agua que es líquido a 20°C y ebulle por arriba de 1 00°C. 74. Un método cosmético para inhibir o controlar la transpiración y/o generación de mal olor, que comprende aplicar tópicamente a la piel humana y de preferencia a la axila, una cantidad efectiva de una composición cosmética de acuerdo con la reivindicación 57 o cualquier reivindicación dependiente de ella. RESU M EN Las composiciones cosméticas de barra en la forma de emulsiones que comprenden una combinación de estructurantes de amido comprendiendo en clase (i) una amida de N-acilaminoácido en la cual el substituyente de N-acilo tiene la fórmula -CO-Rx, en la cual Rx representa un grupo alquilo de C6 a Cu ramificado , en combinación con un estructurante de amido adicional, (clase (i¡)), incluyendo un ciclohexano poliamido-substituido, un derivado de amido de ácidos di o tricarboxílicos o una hidroxi-estearamida y en particular, empleando una N-acilaminoácido amida en la cual el substituyente de N-acilo contiene un grupo alquilo lineal o un ciclodipéptido.
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