CN1420758A - 防汗剂 - Google Patents
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Abstract
防汗剂产品包括具有狭小的孔的用于松软固体的分配容器,通过该狭小的孔分配容器的内含物可以被分配出。内含物包括悬浮在水不混溶液体中的颗粒防汗剂活性物,水不混溶液体的折射率与防汗剂活性物的折射率相差优选不超过0.08。通过在这样一个差别范围内控制液相和固相折射率,即使分配器里的整个制剂是不透明的,也有可能通过狭小的孔分配出具有半透明外表的带状松软固体。特别希望的是,折射率相差至少0.01或0.02至0.06,以进一步避免液体和悬浮的活性物必须精确匹配时,对配方带来的限制。
Description
发明领域
本发明涉及用于人皮肤、特别是用于腋窝的松软的固体防汗剂组合物。
发明背景和现有技术概述
防汗剂组合物被广泛地使用,以使它们的使用者能够避免或最低限度地减少皮肤上的湿点,特别是腋区的湿点。各种这样的组合物都使用一种增稠的或结构化的液体,该液体涂敷于皮肤的表面并用作防汗剂活性物的载体。在许多这样的组合物中,液体是水不混溶的并且为加入到组合物中用于增稠和结构化的一种或多种物质增稠或结构化,这种用于使液体增稠或结构化一种或多种物质常称为“结构剂”(structurant)或“胶凝剂”。
防汗剂制剂已以一系列不同的产品形式供应。其中一种是所谓的“棍”,即通常是一根装在分配容器(dispensing container)内的表面坚固的固体物质的棍,并且当使用时它能保持其结构完整性和形状。另一种可能是装在分配容器里的较松软的固体组合物,当使用时,分配容器通过一个或多个孔挤出该组合物。本发明涉及这种松软的固体组合物。这种组合物具有足够的刚性以致于肉眼观察不到它们的流动,但是用手压一压,它们是可变形的,并且可以通过容器端部的一个或多个孔从容器中挤出。
为了使用,将少量的组合物从容器中挤出,然后该容器用作涂敷器,将挤出的物质涂布在皮肤上。
这种组合物的许多性质是重要的。这种组合物应该稳定,直到有意挤压时才从容器中漏出。当应用时,感官触觉应该是所希望的不粘附。该组合物涂成的膜优选为透明或半透明的外观,而不是不透明的白色。这种性质被称为低可见残留物,并且是所希望的,以便使用者皮肤上的附着物不易被发现。此外,这也能避免衣服上明显的痕迹,因为附着的物质可能偶然转移到衣服上。
已有建议配制其它形式的防汗剂产品以使它们透明。这对消费者来说是具有吸引力的,但是很难实现。所要求的是组合物各成分的折射率密切配合,一般差别小于0.003。这很难实现和并对配方施加有损于消费者感知的其它性质的限制。具体地说,市场上已出售的某些透明的棍是具有粘附性的固化的溶液,这种粘附性起因于相当量的强极性有机溶剂。
已知可生产两相的折射率密切配合的乳状液透明产品。它们通常描述为透明的凝胶,并常常不含有结构剂。消费者发觉它们过分湿润,在包装被打开和使用之后它们易于出现透明性局部降低的问题,这是由于挥发性物质从未使用的剩余物中逸散所致,所以未用完的产品看似质量已下降。
在文献中已有建议,折射率差值高达0.02将不破坏透明性。我们已发现根据这条教导的组合物看起来并不透明。
发明概述
我们现已发现,对于颗粒防汗剂活性物的悬浮体形式的松软固体,通过控制松软固体配方,并结合合适的包装(该包装可以是一种目前用于不透明松软固体防汗剂组合物的类型的变体),可制造一种其中从容器出来的物质(dispensed material)在涂敷到皮肤上之前具有吸引人的半透明外观的产品。
如果容器有用于挤出组合物的、相当小横截面的孔,即在至少一个维度尺寸上足够狭小,那么,如果组合物中液体的折射率与防汗剂活性物的折射率相差不大于一个限定量,这个限制的量可能约为0.10,优选不大于约0.08或0.07,则挤出的组合物具有吸引人的半透明的外观。
半透明的外观给消费者一种暗示,即在皮肤上的组合物的附着物(或在衣服上偶尔的附着物)将是透明的或者可见度低。
没有必要采用特别微小(例如纳米尺度)粒度的防汗剂活性物(这是达到半透明性的另一条途径)。
因此,在第一方面中,本发明提供一种防汗剂产品,包括(i)配有一个或多个出口孔的分配容器(dispensing container),通过所说的一个或多个出口孔使用者将物质从容器中挤出,以及(ii)在所说的分配容器内,一种松软的固体防汗剂组合物,其包括连续相的水不混溶的液体、至少一种使所说液体增稠的结构材料(structuringmaterial)和悬浮在该液体中的颗粒防汗剂活性物;其中防汗剂活性物的折射率与液体的折射率相差不大于约0.10,优选不大于0.08或0.07。
水不混溶的液体一般是一种液体混合物,该混合物的折射率与防汗剂活性物或防汗剂活性物混合物的折射率相差不应该大于0.10,特别优选不大于0.08。
预计折射率通常要相差至少0.01或0.02-避免为达到更严格匹配所需的对配方更难实施的限制。优选相差不超过约0.06。
结构剂材料可以来自几类。它们的目的是增加水不混溶液体的粘度,并因此增加整个组合物的粘度,以便在使用时在挤出前的容器中该组合物是松软的固体。
一类传统上已用作结构剂的材料是脂肪醇,它们在20℃为固体。本发明不优选这类材料,因为它们带来了具有高可见残留物的不透明白的外观。
一类可以使用的材料是在最高达至少30℃的温度下是固体、而通常在不超过95℃的温度下熔化的蜡。以组合物重量计,3%或4%直至最高达8%的用量可以是合适的。
另一类结构材料是那些产生凝胶作用的材料,这类材料在加工过程中,从加热状态冷却时,它们在组合物内形成纤维的网状物。以组合物重量计,1%~6%的用量可以是合适的。
更多和优选的可能性是有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物增稠剂。如果单独使用,以组合物重量计,这种聚合物的用量可能为从3%或更好从5%直至最高达20%。
根据共同未决的申请,另一种优选的结构体系是这种有机聚合物与第二种结构材料的组合,第二种结构材料选自:
a)在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
b)除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度下是固体但在95℃以下熔化的蜡;以及
c)它们的混合物。
在这种体系中,以组合物重量计,聚合物增稠剂的用量优选为1.5%~15%。如果在连续相内有形成纤维网状物的结构剂(a)存在,以组合物重量计,它的用量通常为0.5或1%直至最高达7%。如果蜡(b)存在,以组合物重量计,它的用量通常为0.5或1%直至最高达15%。更优选,以组合物重量计,第二种结构材料的总用量可以为1%~7%,有机聚合物和第二种结构材料的总用量可以为3%或4%直至最高达10%或12%。
在以上各种可能性中,优选使用聚合物增稠剂,单独或与第二种结构材料一起使用均可。无论结构剂是否包括聚合物,比起那些不形成纤维的蜡,有时优选形成纤维的结构剂,而在其它情况下优选采用不形成纤维的蜡。
在许多情况下,有机聚合物增稠剂和第二种结构材料的总用量比在20℃下为固体的任何脂肪族醇的总用量要大。没有必要加入任何这样的脂肪族醇。优选排除这种脂肪族醇或仅低浓度使用它,例如以组合物重量计不大于3%,不大于1.5%更好,这是因为已知脂肪族醇结晶为相当大的片晶,而增大了附着物的不透明性和可见性。
如所提及的,容器应当能使使用者通过出口孔用来将物质挤出。容器一般有尺寸可握在手里的主体部分和在一端的出口孔。
为了使容器的内含物能流过出口孔,将容器的内含物推进到出口孔的装置可以是由使用者操作的移动部件,或者可以仅仅是弹性容器壁,以便使用者通过挤压容器壁可将组合物从容器中挤出。一种形式的容器具有装有组合物的桶或管和称作升降器(elevator)或活塞的部件,这种升降器或活塞能够在桶或管内移动从而将组合物朝着出口孔推出。
因而容器也优选包括推动活塞的传送机构,该传送机构包括穿过活塞上相应的螺孔沿轴向伸进组合物本体的螺杆,以及使杆和活塞相对旋转的装置。方便地,这种用具是手动机构或轮(例如手轮或棘爪和棘轮),它们位于与出口相对的容器端面上。
出口孔通常在容器的壳(closure)上形成。每个孔使得穿过它挤出的物质在至少一个维度尺寸上不大于0.5cm厚。因此每个孔可以具有最小维质尺寸小于0.5cm宽的横截面。例如是0.4cm×0.8cm的长方形。穿过它挤出的物质是0.4cm厚的带状物。
每个孔可以具有在所有维度尺寸上均不大于0.5cm的横截面。例如可以为直径0.5cm的圆孔。
根据上述要求,这种孔的数目和形态随包装设计者的意思。同样,这种孔在容器分配头(dispensing head)中的分布随包装设计者的意思。
在实际中,这些孔经常是圆形的或椭圆形的或是边平行的缝,或者是两种或多种设计的组合,所述的缝可以是直的、弯曲的或蜿蜒的并常常具有圆形端面。孔的数目通常为5~150,尤其为8~120。孔经常是以对称的方式排列在分配头中,例如平行的缝;或者是以容器轴为中心的径向图案的方式排列;或者是长方形排列的圆形或椭圆形孔;或者以同心圆或相交圆的方式排列。
这种容器的组成部件通常由热塑性材料制成,例如聚丙烯或聚乙烯。合适容器的描述,一些包括更多特征的容器的描述,可以在美国专利4865231、5000356和5573341以及WO99/29585中找到。
含有优选结构剂(例如聚合物或包含聚合物的组合物)的组合物生产简单。该组合物可按下面方法进行生产和包装:将它们的组分进行加热以形成一个液体组合物,在组合物能自由流动的温度下进行混合,再把该组合物装入零售用的容器中,进行冷却或使这些组合物冷却到室温。另外,组合物随着冷却进行增稠时,不需要连续搅拌。
提供了一种防止或减少人皮肤出汗的方法,该方法包括将如本发明第一方面中详细说明的组合物局部应用于皮肤上。
附图简述
图1是分配容器的透视图。
图2说明容器的主体,上部为剖面图。
图3说明出口孔的放大顶视图。
图4说明另一种出口孔。
图5说明不同分配容器的三部分。
图6是沿图5箭头VI的方向,为说明出口孔而移去可拆式盖的放大端视图。
图7是第三种形式的分配容器的横截面示意图,其中顶部为剖面图。
图8是图7容器的放大顶视图。
详细描述和实施方案
分配容器
第一个实施例的分配容器在图1~3中显示出。这个容器有使用者可移动和复位的可拆式盖3。容器有椭圆形横截面的桶5。桶的上端通过搭扣(snap-fit)(图2中8标出)固定到顶部10上。
搭扣安装到顶部10上面开口的是确定出口孔7的垫片(insert)6。桶5的底端通过底板12闭合。
圆顶状的盖3是透明的以便能看见垫片6中的孔7。盖3的内表面设有挡块(stop)4,挡块4用来在盖3和顶部10之间保持一个顶部空间(head space)。底板12为滚花手轮13连接到螺杆14上提供了一个台座。如图2所示,螺杆14在桶5内延伸并与在桶5内的升降器活塞(elevator piston)15上的螺纹中心孔啮合。
通过用手指转动手轮13,使用者可以在桶5内升高活塞15,从而朝着出口孔7推动装在桶内的在升降器活塞(elevator piston)15上的组合物。然后通过出口孔7将组合物挤出来。以这种方式,使用者可以根据需要通过出口孔7分配来自容器的组合物。
出口孔7是弯曲的缝,每个缝具有相同的宽度,例如如箭头(A)之间所示,宽度约为2mm。因此,组合物从容器中挤出为许多的带状物,每条约2mm厚。
容器在填充之前,升降器活塞(elevator piston)15安置在容器的底部,垫片6不安装上,因此在容器的顶部留有一个相当大的开口,通过这个开口可以将熔化的组合物倾入在活塞15的上面。在容器被填满后,垫片6搭扣在顶部10的开口里面,将盖3安装好,装满的容器即可供零售了。如果需要,粘性标签可以固定到垫片6上封闭孔7,直到在第一次使用前这片粘性标签由使用者撕开。
图4说明了一种小的改变,一个单独的直径为4mm的中心孔18取代了垫片6上的许多缝7。
在图4的一种改变中(未示出),这个单独的中心孔由一系列30~130个孔所取代,例如约120个孔,每个孔直径为1~3mm之间。
图5和图6说明了第二个实施例的分配容器,这种分配容器在PCT公布WO99/29585中比较详细地进行了描述和说明。
这种容器具有带有圆形、封闭的第一端部24和第二端部26的主体22。第二端部26有一个开口28。容器也包括带有椭圆端面34和环绕边缘36的罩32。当将罩32装配到主体22的端部26上时,罩上的短内壁38搭扣装配到主体22的口28上。可拆式盖40套在罩32和主体22的端部上。这种盖40可以由使用者取下和复位。
如图6所示,罩32的表面34在大体中心位置上有三个出口孔42。主体22在其封闭的、圆形端部24附近较硬,但是该容器主体中间区域的器壁是相对有弹性的,允许使用者挤压它。当以这种方式挤压容器主体,容器里面的东西被推向口28,并且一部分通过出口孔42被挤出来。每个出口孔是弯曲的、约1mm宽的缝,如箭头(A)之间所指出。因此,当使用者挤压容器主体22时,容器中的物质挤成为三条均为1mm厚的带状物。
这种容器要支撑在可移动盖40上并且容器口28向下储存。因为这个原因,容器盖40装有塞子46来插入并因此堵住出口孔42。
图5和6的容器通过口28注入熔化的组合物从而填满该组合物。在这以后,将罩32安装在容器主体的端部26上,如所提及到的,罩32里面的内壁38搭扣装配到容器主体22的口28上,以便然后将其固定就位。
图7和8示意性地说明了第三种实施例的分配容器。这种容器目前被不透明松软固体组合物的商品使用。这种容器有总体为椭圆形横截面的向下渐细的主体50,在主体50上搭扣安装了罩52。在主体50内可旋转安装的是整体为圆形横截面的管54,管54与暴露在主体50底部的使用者可操作的手轮56为一体的。在管54内,螺杆60置于中心。该螺杆60的顶端与端罩52的承窝62啮合,从而防止它旋转。升降器活塞(elevator piston)64有一个能与杆60的螺纹啮合的螺纹中心孔,端罩52装有包围管54顶端的悬垂边缘66。
端罩52上有8个孔68,每个孔68为如箭头(A)之间所示的3mm宽和约12mm长的缝。与每个孔68相邻的是一条叶片形物,它向下突出、也稍稍倾斜。因此,如果容器是空的,如图8所示透过孔68可以看见叶片形物70。
这些容器在其最底下的位置并在罩52安装之前装有活塞64。将熔化的组合物注入中心管54,位于升降器活塞64的上部。在管54和主体50之间的空间保持空的状态。然后将端罩52搭扣安装到主体50上,其承窝62与杆60的顶端啮合。
为了使用,使用者旋转手轮56,并因此相对于主体50旋转中心管54和里面的组合物。一个棘轮(rachet)(未示出)制约了旋转的方向。升降器活塞64与管54摩擦啮合,并与管54和直接在其上面的组合物一起旋转。然而,因为中心杆60不转动,所以升降器活塞64使杆60向上面移动,从而向上朝着出口孔68驱动组合物。当使用者旋转轮56时,倾斜的叶片形物70铲动管54中组合物的顶部,因此协助引导组合物流动到并穿过出口孔68。
也设置可移动和可复位的透明盖(未示出),用来盖在罩52和主体50的顶部上。
应该理解,这三种分配容器的实施方案仅以实例的方式进行了说明和描述,以及用来说明在可以与组合物一起用来生产本发明产品的分配容器中细节的多样性。
组合物
各种可以存在于本发明组合物中的物质现在将依次进行讨论,而且将指出优选的特征和可能性。
水不混溶液体
水不混溶液体包括一种物质或数种物质的混合物,这些物质是相对疏水的以致在水中不混溶。如果整个液体混合物与水不混溶,可以包括一些亲水性液体。一般,这种液体或液体混合物(当聚合物增稠剂或其它结构剂不存在的情况下)在15℃和15℃以上的温度下将自由流动。它可以具有一些挥发性,但是其蒸汽压在25℃一般将低于4kPa(30mmHg)以致于该材料可以称为油或油的混合物。更具体地说,希望该液体的至少80%重量应该由在25℃蒸汽压不超过4kPa的材料组成。
这种液体或液体混合物可包括挥发性的液体硅氧烷,即液体聚硅氧烷。列为“挥发性的”这种材料应该在20℃或25℃具有可测量的蒸汽压。一般,挥发性硅氧烷的蒸汽压在25℃为1或10Pa至2kPa范围。
包含挥发性硅氧烷的优点是,在该组合物涂敷于皮肤之后,挥发性硅氧烷赋予涂敷膜一种“比较干”的感觉。然而,对于本发明,优选以不超过组合物重量20%的限制量采用挥发性硅氧烷,因为它具有低的折射率。
挥发性聚硅氧烷可以为线性的或环状的或其混合物。优选的环状硅氧烷包括:聚二甲基硅氧烷,尤其那些含有3~9个硅原子的环状硅氧烷,优选含有不超过7个硅原子的环状硅氧烷,最优选含有4~6个硅原子的环状硅氧烷,它们常被称为环甲基硅酮(cyclomethicones)。优选的线性硅氧烷包括含有3~9个硅原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性硅氧烷本身通常表现出低于10-5m2/sec(10厘沲)的粘度,而且尤其是高于10-7m2/sec(0.1厘沲)的粘度,线性硅氧烷常表现出低于5×10-6m2/sec(5厘沲)的粘度。这种挥发性硅氧烷也可以包括支链的线性或环状硅氧烷,例如被一个或多个-O-Si(CH3)3侧基取代的上述线性或环状硅氧烷。可市购的硅油的实例包括来自Dow CorningCorporation的级别牌号344、345、244、245和246的油;来自UnionCarbide Corporati on的Silicone7207和Silicone7158;以及来自General Electric的SF1202。
在这里用于组合物中的疏水性液体可以替换地或还包括非挥发性硅油,所述非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这些可以适当选自二甲基硅酮和二甲基硅酮共聚多元醇(dimethicone copolyols)。可市购的非挥发性硅油包括DowCorning556和Dow Corning200系列。
无硅疏水性液体可以取代液体硅氧烷使用,或者更优选除液体硅氧烷之外又使用无硅疏水性液体。可以加入的无硅疏水性有机液体包括液体脂族烃,如矿物油或氢化聚异丁烯,它们通常选用以表现出低粘度。液体烃另外的实例是聚癸烯、至少10个碳原子的链烷烃和异链烷烃。虽然聚异丁烯和聚癸烯是聚合物,但是它们在20℃室温下是流动的液体,并且不引起其它疏水性油增稠。
一些疏水性脂族或芳香酯是液体。可优选芳香酯,并且可以很好地用作为整个液体混合物或者液体混合物的部分;脂族酯易具有较低的折射率,并因为这个原因它们一般仅用作液体混合物的部分。
适宜的脂族酯包含至少一个长链烷基,例如来自C1~C20链烷醇与C8~C22链烷酸或C6~C10链烷双酸酯化反应的酯。链烷醇和酸部分或其混合物优选选择各自熔点低于20℃的这样的化合物。这些酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。
适宜的液体芳香酯优选熔点低于20℃的芳香酯,包括苯甲酸脂族烷基酯、二苯甲酸亚烷基酯、苯甲酸烷氧基化烷基酯、聚环氧烷烃二苯甲酸酯(polyalkylene oxide dibenzoate)或两种或多种的混合物。烷基常含有至少8个碳,在许多情况下直到25个碳原子,例如C8~C18。它通常为线性的,但可以选择为支链。特别理想的烷基为12~20个碳原子的烷基,包括十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基(肉豆蔻基)、十五烷基、十六烷基(棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、2-甲基-十七烷基(异硬脂基)和辛基十二烷基。两种或多种烷基的混合物也可以应用,例如C12~C15烷基的混合物。在这里术语“烷基化的”包括亚烷基,并且亚烷基在每个末端用苯甲酸酯基封端。亚烷基常含有2~6个碳原子,可以是线性的或支链的,线性的适合的例子为亚丙基。
在苯甲酸烷氧基化烷基酯中,烷基用烷氧基封端,该烷氧基可以是含有例如最高6个碳原子的单体烷氧基,或者是聚合的烷氧基,例如适宜地包括最高30个单元和经常5~20个单元的聚环氧乙烷或优选聚环氧丙烷。在这样的化合物中,烷基可以选自先前所述的烷基。另外,苯甲酸酯化合物可以包括一个聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的部分,或者优选环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物,在每一末端用苯甲酸酯基封端。
如上面所提及的,在20℃为固体的脂族醇例如硬脂醇优选不存在,否则以例如低于整个组合物重量5%的低浓度存在,这是因为当这样一个组合物在使用时这些脂族醇产生可见的白的附着物。
然而,在20℃为液体的脂族醇可以应用。这些包括至少10个碳原子的支链醇,如异硬脂醇和辛基十二烷醇。
无硅液体占水不混溶液体的0-100%,但是当无硅组分的量优选占水不混溶液体的至少75%时,优选一些硅油存在。
有机聚合物增稠剂
很多有机聚合物能有效增加疏水性液体的粘度,尽管某些聚合物不如此。
适宜作为有机聚合物增稠剂的物质一般具备下列特征:
i)它将包含一同键合在一条聚合物链上的至少5个(可能多于5个)单体单元的基团;
ii)在加热时它应该溶解在水不混溶液体中,具体地说,在热的连续相水不混溶液体中它必须有按重量至少1.5%的溶解度;
iii)在加热溶解并冷却至20℃之后,当以与本发明制剂中相同的浓度溶解在水不混溶液体中,在没有其它结构剂的情况下,它将增加连续相水不混溶液体的粘度。
优选地,在这些条件下,当在10rpm、20℃下采用T-棒转子(T-barspindle)的Brookfield粘度计测量粘度时,它将产生至少100mPa.sec的粘度增加,至少250mPa.sec的粘度增加更好。类型B、类型C或类型D的T-棒转子的选择将取决于测量体系的粘度。如果转子适合于来提供粘度测量,它将能确定由聚合物产生的粘度增加。
合适聚合物的一个另外或可选择的特征是,当在其它结构剂不存在的情况下,按重量15%的聚合物加入到水不混溶液体中,以相同的方法测量,它可以使水不混溶液体增稠至至少10,000mPa.sec的粘度。
聚合物在20℃一般是固体。
已发现合适的一类聚合物是含有至少4个碳原子的一元羧酸酯化的多糖。
其中,如果每个葡萄糖单元至少一个R基是至少4个碳原子的酰基,以及m有选自5、10或20直至最高达50或甚至直至最高达150的平均值,更优选从20到30,那么每个R基单独为氢原子或含有直至最高达22个碳原子的酰基。糊精脂肪酸酯可以为偏酯(partialester),即至少一个R基是氢;或者糊精可以完全被酯化,即所有的R基是酰基,如C4~C22的酰基。酰基可以相同或相似,优选它们是含有8~22个碳原子链长的直链酰基,例如12或14个碳原子至18或20个碳原子。支链酰基可以被包括,可以C6~C22线性酰基混合物的形式。较短的酰基可以形成混合物的一部分,例如C4~C8的酰基可以与C12~C22的线性酰基混合。在优选的实施方案中,其中R基是C8~C22的酰基,取代程度至少是2(即至少2个R基是C8~C22的酰基)。
与淀粉水解产物反应的C8~C22脂肪酸可以是饱和或不饱和的酸,包括:例如癸酸、壬酸、辛酸、十一烷酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、类似的酸及其混合物。这些糊精脂肪酸酯公开于Mori等的美国专利US4780145中,在此引入作为参考,而且它们中的一些以商标名RHEOPEARL由日本Chiba Flour Milling Co.,Ltd.供应。糊精脂肪酸酯的一个例子是糊精棕榈酸酯,例如,如RHEOPEARL KL和RHEOPEARL FL由Chiba Flour Milling Co.,Ltd.商业提供。C8~C22羧酸酯的其它例子是糊精山嵛酸酯、糊精月桂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精硬脂酸酯及其混合物。
可以用作增稠剂的第二类聚合物是如在US5500209中所讨论的聚酰胺。这种聚酰胺可以衍生自含有2~12个碳原子、优选2~8个碳原子的有机二胺,与每羧酸基团含有4~20个碳原子的二元或多元羧酸缩合。在反应混合物中可以包括某些一元羧酸来控制聚合物链长。二元羧酸可以由不饱和一元羧酸热聚合制得。
这种聚酰胺以商标名VERSAMID由Henkel供应。例如来自六亚甲基二胺和己二酸的VERSAMID950。
已发现有用的另一类聚合物是苯乙烯与乙烯、丙烯和/或丁烯的嵌段共聚物,它们以商标名KRATON G.由Shell供应。
在这类中,优选的是苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯线性嵌段聚合物,例如,可以KRATON G1726X.得到。
另一合适类型的聚合物是α-甲基苯乙烯和苯乙烯的聚合物,以商标名KRISTALEX由Hercules提供。一种适宜的等级是平均分子量约1200的KRISTALEX F85。
还有一种聚合物,尽管优选程度低一些,发现是适合的,这种聚合物为烷基取代的半乳甘露聚糖,以商标名N-HANCE AG由Hercules提供。
再有一类聚合物,发现是适合的,其包括乙烯吡咯烷酮与含有至少25个亚甲基单元的聚乙烯的共聚物。特别适合的聚合物包括三十烷基(triacontanyl)聚乙烯吡咯烷酮,例如以商标名Antaron WP-660由International Speciality Products提供。
聚合物的增稠能力从一种到另一种不同,这将影响所需要的用量。按组合物重量计,用量通常为2%或3%直至最高达7%或更多,例如直至最高达10%、12%或15%。
成纤结构剂
许多有机化合物已知具有使疏水性有机液体例如水不混溶烃和/或硅油形成凝胶的能力。这种材料一般为分子量低于10,000、经常低于5,000或甚至1,000的单体或二聚物,而不是超过4个重复单元或分子量10,000以上的聚合物。
凝胶形成在称为胶凝点的温度范围内以放热过程进行;当再加热时,凝胶的熔化在一温度范围内以吸热过程进行。这样的凝胶可以通过剪切破坏。尽管那时可以观察到少部分复原,但是如果不再熔化,这样的凝胶不会长时间地恢复其结构,哪怕有些恢复也是如此。
具有使疏水性有机液体胶凝这种能力的材料,已由Terech和Weiss在“Low Molecular Mass Gelators of Organic Liquids andProperties of their Gels”Chem.Rev
97,3133-3159[1997]进行综述,以及在1997年ID Robb,Blackie Academic Prefessional编辑的书“Specialist surfactants”第八章“Low-molecular weightOrganogelators”中由Terech进行了综述。
可用于本发明中的这种结构剂特征如下:
●当它们以按重量不超过15%的足够量使用时,在任何分散相不存在的情况下,它们能够使有机液体胶凝;
●从结构剂在液体中溶解的高温起,冷却这种流动和可倾倒的热溶液,可得到结构化的液体;
●这个(因此所得到的)结构化的液体如果受到剪切或应力,变得更加流动;
●如果剪切液体放置在实验室环境温度下,即使可以观测到少部分复原,在24小时内结构还不会自发地恢复;
●通过再加热到结构剂在液体中溶解的温度并使其冷却回到实验室环境温度,结构可以恢复。
看来,如果不被剪切或加热破坏,这种结构剂靠永久的相互作用起作用。这种结构剂形成一个蔓延整个凝胶液体的线(strands)或纤维的网络。虽然在其它情况下,这种相信存在的纤维的观测被制备合适样品中的实际困难所阻碍,但在某些情况下,这些纤维可以通过电子显微测定法观测到。当观测时,凝胶中的原纤维(primary fibres)通常是细的(直径小于0.5μm,常常小于0.2μm),并且看来有许多分支或相互连接。原纤维可以缠绕从而形成较粗的股线。
如果这些纤维是结晶体,它们可以是与从溶剂中常规结晶所得到的宏观晶体相同或不同的多晶型物。一种众所周知形成这种凝胶的材料是12-羟基硬脂酸,在Terech等的“Organogels and Aerogels ofRacemic and Chiral 12-hydroxy octadecanoic Acid”,LangmuirVol10,3406-3418,1994中论述了12-羟基硬脂酸。这种材料由Ajinomoto商业提供,也由Caschem商业提供。
US-A-5750096是教导采用12-羟基硬脂酸的酯或酰胺产生胶凝作用的几篇文献中的一篇。用来生成这样一种酯的醇或用来生成这样一种酰胺的胺可以含有最高达22个碳的脂基、环脂基或芳基。如果是脂基,该脂基优选含有至少3个碳原子。环脂基优选含有至少5个碳原子,并且可以是固定的环状系统,如金刚烷基。
含有C8或更长烷基链的其它脂肪酸可以采用,其酰胺也可以采用。具体例子为月桂一乙醇酰胺(lauric monoethanolamide),也称为MEA月桂酰胺。
N-酰基氨基酸酰胺和酯也已知使液体结构化。我们已证实它们通过形成纤维网状物来使液体结构化。在美国专利US3969087中对它们有描述。N-月桂酰基-L-谷氨酸二-n-丁酰胺以牌号GP-1由Ajinomoto商业提供。
已揭示作为胶凝剂的另外的材料是在WO98/27954中阐述的二元和三元羧酸的酰胺衍生物,特别是烷基N,N’二烷基琥珀酰胺。
一种结构剂是甾醇和甾醇酯的组合物,这种结构剂是以WO00/61096公布的共同未决的申请的主题。
在其优选的结构中,甾醇满足下面两个结构式中的任何一个:
其中R代表脂族基、环脂基或芳基,并优选为线性或支链的脂族饱和或不饱和的烃基。R希望含有1~20个碳,优选含有4~14个碳。
特另适合采用β-谷甾醇或菜油甾醇或胆甾醇、或它们的氢化衍生物、如二氢胆甾醇、或它们中两种或多种的混合物。特别优选的甾醇是β-谷甾醇。
优选的甾醇酯是谷维素(oryzanol),有时称为γ-谷维素,其包括满足下面结构式的物质:
甾醇和甾醇酯按通常在10∶1~1∶10范围内选择的摩尔比应用,特别是6∶1~1∶4并优选为在3∶1~1∶2范围内。在这样的摩尔比范围内,特别是在优选的范围内应用这两种体系的组分促进组成物的相互叠加(co-stacking),并因此促进使制剂结构化容易的网状物的形成。
另一种结构剂是以WO00/61079公布的共同未决的申请的主题,并且可以用于本发明中,其为纤维素二糖和脂肪酸的酯,优选6~13个碳原子,特别是8~10个碳原子的纤维素二糖和脂肪酸的酯。优选纤维素二糖完全酯化、或几乎完全酯化,并且呈α-异头物的(anomeric)形式。
这种其α-异头物形式的化合物的结构如下:
其中R为5~12个碳原子的烷基或链烯基链,以便酰基含有6~13个碳原子。特别优选的酰基含有7~9个碳原子的线性烷基链,因此为辛酰基、壬酰基或癸酰基。
酰基可以含有混合的链长,但是优选它们在大小和结构上相似。因此优选所有的酰基为脂族酰基,并且至少90%的酰基具有在这样一个范围内的链长:在该范围内较短的和较长的链长相差不过两个碳原子,例如链长处于从m-1到m+1个碳原子的范围内,其中m为7~10。
线性脂族酰基可以从天然物源中得到,在这种情况下,酰基中的碳原子数目可能为偶数;或者线性脂族酰基可以石油作为原材料合成得到,在这种情况下,奇数和偶数数目的链长均可得到。
糖类酯化作用的合成方法是众所周知的。纤维素二糖的酯化作用已由Takada等在Liquid Crystals,(1995)卷19,第441-448页报道。这篇文章给出了纤维素二糖辛酸酯α异头物的生产方法,该方法为采用链烷酸与三氟乙酸酐一起进行β-纤维素二糖的酯化反应。
另一类成纤结构剂在共同未决的申请中有描述,其满足下面通式:
其中R和R1各自单独为含有5~27个碳的线性或支链部分;m和n各自单独为0或1;Y为环己烷环,如上所示,环上有着两个相互之间为间位或优选为邻位的酰氨基取代基。优选R和R1选自C11~C17。在该化学式中,当酰氨基取代基相互之间为间位时,m和n优选为1;当酰氨基取代基相互之间为邻位时,m和n优选为0。
蜡
这里的术语“蜡”通常应用于各种物质和具有相似物理性质的混合物,即:
它们在30℃和优选也在40℃时是固体;它们在30℃以上但一般在95℃以下的温度并优选40℃~90℃熔化成流动的液体;
它们是水不溶解的,当加热至熔点以上保持水不混溶。
蜡通常为烃、硅氧烷聚合物、脂肪酸酯或含有这样化合物与少量(低于50%)其它化合物的混合物。天然的蜡常常是包括相当大比例、可能是大部分脂肪酯化合物的混合物。
在工艺过程中当蜡从加热状态冷却时,它在水不混溶液体中形成结晶。
这些晶体呈各种形状,包括针状晶体和片晶,取决于个体蜡。一些蜡形成网状纤维晶体,因此可以也认为是成纤结构剂。
烃蜡的例子包括石蜡、微晶蜡和分子量2,000~10,000的聚乙烯。
酯蜡的例子包括C16~C22脂肪酸与丙三醇或乙二醇的酯,这些酯可以合成制得。
天然蜡的例子包括蜂蜡、来源于植物的巴西棕榈蜡和小烛树蜡、以及来自化石而不是石油的地蜡。褐煤蜡是地蜡的一个例子,其包括羧酸非甘油酯的酯、烃和其它组分。
可应用于本发明的另外的蜡包括硅氧烷聚合物蜡,其包括满足经验式
R-(SiMe2-O-)x-SiMe2R的蜡,其中x至少为10,优选10~50;R代表含有至少20个碳的烷基,优选25~40个碳的烷基,特别是具有至少30个碳的平均线性链长的烷基。
其它硅氧烷蜡包括二甲基硅酮和烷氧基甲基硅酮的共聚物,该共聚物满足下面通式:
Y-(SiMe2-O-)y(Si[OR′]Me-O-)z-Y′
其中Y代表SiMe2-O;Y’代表SiMe2;R’代表至少15个碳的烷基,优选为18~22个碳的烷基,例如硬脂基;y和z都为整数,总和优选为10~50。
在本发明中有用的蜡一般为,当以重量5~15%的浓度溶解于其中(通过加热和冷却),发现使水不混溶油例如环甲基硅酮增稠的那些蜡。
如果采用能形成纤维网状物的蜡,按组合物重量计,其用量可以为0.5~7%。如果采用不能形成这样网状物的蜡,例如结晶成球粒状针状晶体或小片晶的蜡,按组合物重量计,其用量完全可以从2%或3%一直到10%、12%或15%。硅氧烷蜡是结晶成小片晶的蜡的一个例子。
第二种结构剂的总用量,按组合物重量计,可以为0.5%或1%直至最高达9%、10%或15%。
聚合物与第二种结构剂的比例可以作较大变化不同,但在多数情况下,这个比例位于6∶1~1∶4的范围内。
在很多实施方案中,组合物含有0.5%~10%或15%的聚合物增稠剂,0.5%~7%的成纤结构剂和2%~10%的不能结晶为纤维网状物的蜡,例如硅氧烷蜡,所有这些百分数按组合物重量计。
在其它的实施施方案中,组合物含有按重量5~15%并优选8~12%的有机蜡和硅氧烷蜡的混合物,特别是有机蜡和硅氧烷蜡以重量比5∶1~2∶1的混合物。
防汗剂活性物
组合物含有颗粒防汗剂活性物。按组合物重量计,防汗剂活性物优选以0.5~60%、特别是5~30%或40%、尤其是5或10%至30%或35%的量加入。
用于本发明的防汗剂活性物经常选自收敛性活性盐,特别是包括铝盐、锆盐和混合的铝/锆盐,既包括无机盐、含有有机阴离子的盐又包括配合物。优选的收敛性盐包括铝、锆和铝/锆卤化物以及卤化水合物盐,例如氯化水合物。
铝卤化水合物(Aluminium halohydrates)常用通式Al2(OH)xQy.wH2O定义,其中Q代表氯、溴或碘,x从2到5变化并且x+y=6,同时wH2O表示可变量的水合作用。特别有效的铝卤化水合物盐,如大家知道的活化的铝氯化水合物,在EP-A-6739(Unilever NV等)中对它们进行了描述,EP-A-6739说明书的内容在此引入作为参考。在本发明一些非常理想的实施方案中,防汗剂活性物由改进EP-A-6739中描述的方法制得。改进的方法为在铝氯化水合物物种形成期间保持稀浓度的铝,并严密控制老化阶段,特别是在升高的温度下并进行一段合适老化时间的老化,温度与时间相互之间成反比例关系。
锆活性物可以通常用经验通式:ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O表示,其中z在0.9~2.0范围内变化,以使2n-nz的值为零或正的,n是B的化合价,B选自氯化物、其它卤化物、氨基磺酸盐、硫酸盐及其混合物。在不定范围内可能的水合作用由wH2O表示。优选B代表氯化物,变化的z位于1.5~1.87。实际上,这种锆盐通常不单独应用,而是作为以组合的铝和锆为基础的防汗剂的成分。
上面的铝和锆盐可以各种量与水配位和/或与水结合,和/或可以聚合物物种、混合物或配合物形式存在。特别是,锆羟基盐(zirconiumhydroxy salts)经常表示具有各种含量的羟基的一类盐。可特别优选锆铝氯化水合物。
以上面提及的收敛性铝和/或锆盐为基础的防汗剂配合物可以采用。这种配合物经常采用含有羧基(carboxylate group)的化合物,这种化合物是氨基酸是有利的。适宜氨基酸的例子包括d1-色氨酸、d1-苯基丙氨酸、d1-缬氨酸、d1-蛋氨酸和d1-丙氨酸,优选化学式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。
在一些制剂中非常希望采用铝氯化水合物和锆氯化水合物与氨基酸(例如甘氨酸)一起化合的配合物,这种配合物公开于US-A-3792068(Luedders等)中。某些Al/Zr配合物在文献中通常称为ZAG。ZAG活性物一般含有Al/Zr比例为2~10、特别为2~6、Al/Cl比例为2.1~0.9的铝、锆和氯化物以及可变量的甘氨酸。这种优选类型的活性物由Westwood、Summit和Reheis提供。
可以控制可水合铝或铝/锆防汗剂活性材料的水含量,从而改变材料的性能,采用的方法例如控制从其制备的混合物中回收和干燥该材料的条件,和/或该材料在制备后与选择含量的水接触。在很多活性物中,水在活性物中的比例选择为按重量在6~18%的范围内,有时按重量11~18%是有利的。
可以应用的其它活性物包括收敛性钛盐,例如在GB2299506A中描述的那些收敛性钛盐。
固体防汗剂盐在组合物中的比例通常包括水合作用的所有水和可以也存在于该固体活性物中的所有配位剂的重量。
防汗剂盐的粒度常常落入0.1~200μm的范围内,平均粒度常常为3~20μm。较大的和较小的平均粒度也都可以打算为如20~50μm或0.1~1μm。优选避免具有大量内部空隙的防汗剂活性物,因为它们不具有一致的折射率。这种活性物可以采用研磨制得,其对本发明更有用。各种研磨技术可以采用,例如球磨研磨或摆锤研磨。
折射率值
颗粒防汗剂活性物常常具有基本上高于1.50的折射率,例如约1.53~约1.56。这个值可以被水合作用降低到稍稍较低的值,但是我们已发现即使活性物部分水合来降低其折射率,也不容易得到折射率1.48或以下的防汗剂活性物。
固体防汗剂活性物的折射率可以通过将其分散在若干不同折射率的油或油混合物中来测定。当得到的分散体是透明的,油或油混合物的折射率(可以用常规测量法来测定)完全接近分散的防汗剂活性物的折射率。
可以用来制备不同折射率的混合物和用来测量的一些油的例子为:
挥发性硅氧烷(折射率约1.40);
如可由FinsolvTN得到的苯甲酸C12~C15烷基酯(折射率约1.48);和/或
如可由Parsol MCX得到的辛基甲氧基肉桂酸酯(octylmethoxycinnamate)(折射率约1.54);
聚苯基硅氧烷(DC710)(折射率约1.53);
肉桂醛(折射率约1.62)。
如果水不混溶液体的折射率与防汗剂活性物的折射率相差不超过0.10个单位,那么则选择折射率低于防汗剂活性物的折射率不超过0.10个单位的油或油混合物,优选不超过0.08个单位。因此可以优选水不混溶液体具有至少1.43的折射率,更优选至少1.46。
对于连续相,无硅水不混溶液体油一般在22℃具有1.43~1.49的折射率,并且可以单独使用或者混合在一起来制得一个折射率在该范围内的无硅载体液体。挥发性硅油一般在22℃折射率稍微低于1.40,但是折射率处于1.41~1.49的载体液体混合物可以通过限定量的挥发性硅氧烷与其它油混合而得到。化妆品上可接受的非挥发性硅油一般在22℃折射率为1.45~1.48,因此当需要时可以被包括。
希望结构剂材料的折射率与水不混溶液体和防汗剂活性物的折射率相差也不超过0.10或0.08个单位,尽管这一方面关键性较小。很多可以应用的结构剂材料折射率在高于1.45。蜡的折射率或纤维网状物的成纤结构剂的折射率,可以用该结构剂来使若干不同折射率的油或油混合物胶凝而测得(与防汗剂活性物的测量法类似)。当得到的凝胶是透明的,油或油混合物的折射率完全接近于结构剂的折射率。油或油混合物应选自那些被结构剂完全胶凝以避免干涉作用的油。
采用这种方法,我们已测定了一些结构剂的折射率,即:
N-月桂酰基-L-谷氨酸二-n-丁酰胺 约1.48
12-羟基硬脂酸 约1.52
C8~C12脂肪酸α-纤维素八-酯 约1.48
似乎聚合物增稠剂引起光很小的散射,那么对于折射率匹配,一般不需要考虑它。
任选成分
在本发明组合物中的任选成分可以包括除臭剂,例如以一直到约10%w/w的浓度。适合的除臭剂活性物可以包括除香剂(deoperfumes),和/或杀微生物剂,所述杀微生物剂特别包括杀菌剂,例如氯化的芳香族化合物,所述氯化的芳香族化合物包括双胍衍生物,双胍衍生物材料,如大家知道的三氯生(Triclosan)(IgasanDP300TM)、TriclobanTM、洗必泰须要明确提及到。还有另一种包括双胍盐,例如以商标名CosmosilTM供应。
其它任选成分包括清洗剂,它们经常以一直到10%w/w的量存在,从而有助于从皮肤或衣服上清除制剂。这样的清洗剂通常为非离子表面活性剂,例如含有C8~C22烷基部分和可以包括聚亚氧烷基(POE或POP)和/或多元醇亲水性部分的酯或醚。
本发明组合物可以包括为防汗剂松软固体常规设计的一种或多种化妆品添加剂。这些化妆品添加剂可以包括有益于皮肤的试剂,例如以最高一直到5%用量的丙三醇、尿囊素或类脂物,还有可溶性的着色剂。皮肤凉爽剂,如薄荷醇和薄荷醇衍生物,常以一直到2%的用量,所有这些百分数以组合物重量计。常用的添加剂是香料,以组合物重量计,香料通常以0~4%的浓度存在,在很多制剂中以0.25~2%的浓度存在。
如果需要,这种制剂也可以包括小粒度的无机增稠剂,按重量常以0.1~2%的用量。精细的微粒硅石,例如热解法二氧化硅,如象可得到的AerosilTM200热解法二氧化硅代表了一种优选的无机增稠剂。
制备
本发明组合物可以按照常规制造悬浮体固体或松软固体的方法生产。这种方法包括在所有结构剂均溶解的足够高的温度下,形成热的组合物混合物,将该混合物注入可以为分配容器的模具中,然后使其冷却。如果必需,特别是如果结构剂不含有有机聚合物,该组合物在注入模具前可以进行剪切混合。
用于悬浮体形式的组合物的便利的工艺工序包括:第一,在水不混溶液体或液体混合物中形成聚合物和其它结构剂的溶液。这一步通常在所有结构剂均溶解的足够高的温度(溶解温度)下,如50~150℃,通过搅拌该混合物而完成。其后,颗粒组分,例如颗粒防汗剂活性物,与热混合物进行混合。这一步必须缓慢操作,或者颗粒固体应当预热,以便避免过早胶凝。然后,将所得到的混合物注入分配容器中,例如注入棍形桶(stick barrel)中。这一步通常在高出组合物凝固温度5~30℃的温度下进行。容器和里面的东西再被冷却至环境温度。可以通过仅仅使容器和里面的东西变凉来完成冷却。可以借助于使周围或者甚至冷却的空气吹过容器和其里面的东西来促进冷却。
非常希望控制生产工艺以避免在制剂中过多的通常以小气泡形式的空气夹带并且滞留在包装的制剂中。这样做,改善制剂的均一性,减少或甚至避免制剂透明性的损坏。根据已知作法,当制剂处于液态或液化状态时适宜地控制混合制剂的速度和方式,和/或在制剂上方施加部分真空,从而气体夹带程度可以避免或者至少维持到最小。同样,通过适当控制填充工艺,例如在制剂搅拌或储藏容器中将填充出口设置在远离气泡易于逸出处,即远离制剂上部处,从而将在填入容器后制剂中滞留的气泡减至最少或避免。
性能测定
i)结构分析仪
这种试验仪器可以以控制的速度使钝探头深入或移出试样,并同时测量作用力。测定的参数正如硬度是力和压痕投影面积的函数。
具体试验方案采用稳定微系统TA.XT2i结构分析仪(StableMicro systems TA.XT2i Texture Analyser)。组合物试样,如上所述,通过加热组分、注入容器中并使其冷却而制得。容器是一个15ml的广口玻璃瓶。直径9.5mm的金属球连接在结构分析仪5kg负载传感器的下侧,以便它可以用来在放置于仪器底盘上金属球下面的试样上压凹痕。在放置好试样后,调节球的位置直到它正好在试样表面的上面。用Texture Expert ExceedTM软件来产生用于本试验方法中的运动曲线(profile)。该曲线开始移动球使其与试样相接触,然后以0.05mm/s的压痕速度使球凹进试样7mm的距离。在该距离处,立即反向改变球运动方向,以0.05mm/s相同的速度从试样中撤回球。在试验过程中,得到的数据为时间(s)、距离(mm)和力(N),数据获取的速度是25Hz。
每次试验的数据采用标准电子数据表(spreadsheet)软件进行处理,并用来计算在最初与试样接触后在4.76mm的移动距离处的硬度H,计算公式如下:
H=F/A
(H用N.mm-2表示,F用N表示,A用mm-2表示)
其中F是在相同移动距离处的负载,A是压痕投影面积。该面积可以用几何方法计算出,等于球沿直径方向投影的面积,即x(4.76)2mm2。
对于松软固体组合物,测定的硬度将一般为0.003~0.5牛顿/平方毫米。通常,硬度为0.003~0.1牛顿/平方毫米。
ii)附着物的白度
组合物性能的另一试验是,当组合物涂敷在一表面时提供在这表面上的组合物的白度和因此的不透明性。为了完成这个附着实验,首先在标准化条件下将组合物试样涂敷在实验织物上。
实验织物是一块9cm×15cm长方条黑色精纺毛织物。这块织物放置在仪器中,该仪器由上面用铰链连接着限定一个5cm×9cm长方口的金属筐的金属底座组成。实验部分的织物放置在底座上。用铰链连接的筐放在织物上并用螺丝固定在底座上,因此定位夹紧了实验织物,但是通过口使5cm×9cm的区域暴露出。
分配容器中的松软固体组合物试样在需要测量前保持在实验室环境温度(大约20℃)下。然后,通过一端的分配孔,将一部分组合物从容器中挤出。重0.5g的挤出组合物均匀地涂敷在装在筐上的5cm×9cm区域的实验织物上。采用塑料涂具进行涂敷。组合物试样涂敷在织物基底上之后,将其从仪器中取出并称重检查涂敷试样的质量是0.5±0.01gms。
涂敷组合物试样的织物然后进行两次白度确定,一次是1小时后,再一次是24小时后。
采用带有Cosmicar16mm焦距镜头的索尼XC77黑白图象照相机来进行这项测量,照相机垂直地放置在黑色桌子上,用荧光管从高角处照明以消除阴影。在荧光管打开足够长时间给出稳定灯光输出之后,仪器最初用参考白色卡片校准。上面有附着物的布放置在桌上,并用照相机来拍摄图象。选择附着物图象区域并用Kontron IBAS图象分析仪进行分析。图象分析仪将图象抽象地分成一个大的象素阵列,并在0(黑色)~255(白色)的刻度上测量每个象素的灰度值。计算出平均灰度强度。这就是附着物白度的度量,较高的数值表示较白的附着物。假定低数值表示使基底颜色能被看见的透明附着物。所有试样一式三份制备,并记录三组测量值的平均数。
iii)光透射
组合物的半透明性可以按下面方法测定:将标准化厚度的试样放置在分光光度计的光路中,测量透射率,如在凝胶不存在的情况下光透过的百分率。
我们采用双光束分光光度计进行该实验。组合物试样趁热倒入4.5ml由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制成的比色皿中,并使其冷却到20~25℃的环境温度。这种比色皿赋予组合物1cm厚度。在比色皿中的试样保存24小时后,在580nm处进行测量,同时相同的但空的比色皿放在分光光度计的参考光束中。我们已观测到在该实验中给出仅1%百分率的透射率的组合物,当以小于0.5cm厚度挤出时,用肉眼观察为“半透明的”。在20~25℃范围内的任何温度下,测得的透射率通常是充分精确的,但是如果需要更精确,在22℃进行测量。
以上实验方法应用于现在市购的两种松软固体组合物,当储存在分配器内时,两者都不是半透明的。一种用蓖麻蜡(castor wax)和硅氧烷蜡结构化的现有产品,硬度采用结构分析仪测得为0.0231N/mm2,1小时之后白度测得为23,24小时之后白度测得为42。一个竞争对手的产品,相信也含有蜡结构化体系,其硬度为0.0318N/mm2,1小时之后白度测得为20,24小时之后白度测得为83,透射率为0.004%。
实施例
在下面表中列出的实施例采用多种原料制备,原料的供应商和专用名在下面清单中示出。
1.来自Chiba Flour Milling Co.的Rheopearl KL
2.来自Ajinomoto的GP-1
3.来自Dow Corning的硅氧烷蜡
4.来自Finetex的Finsolv TN
5.来自Givaudan-Roure的Parsol MCX
6.来自Dalton的Sirius M70
7.来自Dow Corning的挥发性环状硅氧烷(环甲基硅油)DC245
8.来自Summit的研磨的活化的铝氯化水合物水含量7.7%
9.来自Reheis的MicroDryTM铝氯化水合物
10.来自Summit的含按重量约10%水的Al/Zr四氨水合物甘氨酸配合物(AZAG-7167)
11.通过暴露在相对湿度85%的潮湿室中,水含量增加到按重量19%的AZAG-7167
12.来自Summit的研磨的活化的铝氯化水合物(水含量17.2%)
13.Syncrowax ERLC,C18-36乙二醇酯(Croda)
14.Castorwax MP80,氢化蓖麻油(CasChem)
15.三十碳烯基乙烯吡咯烷酮共聚物,Antaron WP-660(ISP)
16.石蜡,SP173P(Strahl and Pitsch)
17.来自Guilini的研磨的活化的铝氯化水合物
18.AAACH研磨的(超活性铝氯化水合物)
19.Finsolv BOD(Finetex)
20.Finsolv SB(Finetex)
21.Finsolv TPP,苯甲酸C12-15烷基酯/苯甲酸二丙二醇酯/PPG-15硬脂醚苯甲酸酯的混合物(Finetex)
22.1,1,5,5-四苯基-1,3,3,5-四甲基硅氧烷PDM7040(Gelest)
23.辛基十二烷醇,Eutanol G(Henkel)
24.12-羟基硬脂酸(CasChem)
25.K7,反-(1R,2R)-二-十二烷酰氨基环己烷(J3549的)26.K41,2-十二烷基-N,N’-二丁基琥珀酰胺(按WO98/27955中所述来制备)
27.Waxenol822(Paroxite)
28.Masilwax135,硬脂氧甲基硅酮/二甲基硅酮共聚物(BASF)
29.硅胶Aerosil200(Degussa)
这些实施例采用下面的一般制备方法。增稠聚合物和其它结构剂在有机液体中的溶液,通过将这些材料混合,在聚合物和其它结构剂全都溶解的足够高的温度下加热并搅拌该混合物而制得。该混合物然后自行冷却至80~85℃之后,加入铝防汗剂活性物。接着这个混合物自行冷却至高出其胶凝温度(用一个预备实验确定)5~30℃,并倒入如附图7~9中说明的分配容器中。这些分配容器再放置冷却至室温。
如果采用GP-1,方法被稍稍改变。首先使GP-1溶解在热液体混合物中,这以后,将增稠聚合物和任何其它结构剂加入并使其溶解。然后如上所述,一般制备方法继续下去,冷却至80~85℃以加入防汗剂活性物,进一步冷却至高出其胶凝温度(预先确定的)5~30℃并倒入分配容器中。
如果采用二氧化硅,方法被稍稍改变。在最初步骤中,采用高剪切混合器(Silverson)将二氧化硅混入冷的溶剂中。然后,工序与一般制备方法一样,继续引入剩下的组分。
为了将AZAG-7167的水含量从如供应的10%(上面原料10)提高到如用于实施例8中的19%(上面原料11),原料在储存室中处于85%的相对湿度下,该储存室保持在这个湿度下。24小时之后,分析确定储存材料的水含量,经过更长一段时间后再分析测定,直到达到19%的水含量。
白度、透射率和硬度的测量按早先给出的方法进行。所有温度按摄氏度。折射率在22.5℃测量。
表1
重量百分数 | |||||
成分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
糊精棕榈酸酯(1) | 10 | 10 | 10 | 10 | 5 |
N-月桂酰基-谷氨酸二-n-丁酰胺(2) | - | - | - | - | 1 |
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 63.5 | 66 | 50.8 | - | 67.5 |
矿物油(6) | - | - | - | 63.5 | - |
环甲基硅酮(7) | - | - | 12.7 | - | - |
AACH(8) | 26.5 | 24 | 26.5 | 26.5 | 26.5 |
性质 | |||||
防汗剂活性物折射率 | 1.538 | 1.538 | 1.538 | 1.538 | 1.538 |
液体折射率 | 1.484 | 1.484 | 1.467 | 1.463 | 1.484 |
%透射率 | 0.103 | 0.069 | 0.051 | 0.058 | 0.095 |
硬度(N/mm2) | 0.039 | 0.030 | 0.031 | 0.015 | 0.017 |
白度测量(1hr) | 12 | 15 | 14 | 13 | 12 |
白度测量(24hr) | 12 | 14 | 12 | 12 | 11 |
表2
重量百分数 | ||||||||
成分 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10(比较) | |||
糊精棕榈酸酯(1) | 5 | 10 | 10 | 10 | 10 | |||
硅氧烷蜡AMS-C30(3) | 5 | - | - | - | - | |||
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 63.5 | 32.75 | 63.5 | 66 | 12.7 | |||
辛基甲氧基肉桂酸酯(5) | - | 31.75 | - | - | - | |||
环甲基硅酮(7) | - | - | - | - | 50.8 | |||
AACH(8) | 26.5 | - | - | - | - | |||
ACH(9) | - | - | - | 24 | - | |||
AZAG7167(10) | - | 26.5 | - | - | 26.5 | |||
水合AZAG7167(11) | - | - | 26.5 | - | - | |||
性质 | ||||||||
防汗剂活性物折射率 | 1.538 | 1.562 | 1.528 | 1.524 | 1.562 | |||
液体折射率 | 1.484 | 1.513 | 1.484 | 1.484 | 1.417 | |||
%透射率 | 0.052 | 0.023 | 0.035 | 0.048 | 0.005 | |||
硬度(N/mm2) | 0.021 | 0.033 | 0.034 | 0.030 | 0.026 | |||
白度测量(1hr) | 14 | 17 | 14 | 16 | 13 | |||
白度测量(24hr) | 12 | 15 | 14 | 13 | 11 |
所有这些实施例的组合物,当从分配容器中挤出之后涂敷于皮肤上时,可观察到变软(break down);这些挤出物可以容易地摩擦到皮肤。
当从容器中挤出时,实施例1~9的组合物观察到具有半透明的外观。尽管容器结构相同,实施例10的组合物仍呈现发白和不透明。
表3
其他结构剂 | |||||||||
重量百分数 | |||||||||
成分 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | ||||
糊精棕榈酸酯(1) | 5 | 5 | |||||||
N-月桂酰基-谷氨酸二-n-丁酰胺(2) | 0.85 | 1 | |||||||
Syncrowax ERLC(13) | 3.75 | 2.5 | |||||||
蓖麻蜡(14) | 1.25 | 7.5 | |||||||
三十碳烯基乙烯吡咯烷酮共聚物(15) | 5 | 5 | |||||||
石蜡(16) | 5 | ||||||||
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 68.65 | 64.5 | 64.5 | 68.5 | 64.5 | ||||
AACH A418(8) | 25.5 | ||||||||
AACH A418(12) | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 | |||||
性质 | |||||||||
RI活性物 | 1.512 | 1.512 | 1.512 | 1.512 | 1.538 | ||||
RI溶剂 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | ||||
%透射率 | 0.14 | 0.13 | 0.16 | 0.11 | 0.05 | ||||
硬度(N/mm2) | 0.0159 | 0.0086 | 0.0388 | 0.0314 | 0.0122 | ||||
白色附着物(1hr) | 8 | 9 | 9 | 9 | n/d | ||||
白色附着物(24hr) | 7 | 8 | 9 | 9 | n/d |
表4
其他结构剂 | |||||||||
重量百分数 | |||||||||
成分 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | ||||
糊精棕榈酸酯(1) | 5 | 5 | 5 | ||||||
12-羟基硬脂酸(24) | 4 | ||||||||
K7(25) | 1 | ||||||||
K41(26) | 1 | ||||||||
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 65.5 | 68.5 | 68.5 | 64.5 | 64.5 | ||||
AACH A418(12) | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 | 25.5 | ||||
Arachidyl Behenate(27) | 2.5 | ||||||||
硅氧烷蜡(28) | 2.5 | ||||||||
蓖麻蜡(14) | 7.5 | 7.5 | |||||||
性质 | |||||||||
RI活性物 | 1.512 | 1.512 | 1.512 | 1.512 | 1.538 | ||||
RI溶剂 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | ||||
%透射率 | 0.10 | 0.21 | 0.16 | 0.35 | 0.40 | ||||
硬度(N/mm2) | 0.0085 | 0.0058 | 0.0128 | n/d | n/d | ||||
白色附着物(1hr) | N/d | n/d | n/d | n/d | n/d | ||||
白色附着物(24hr) | N/d | n/d | n/d | n/d | n/d |
表5
其他防汗剂活性物 | ||
重量百分数 | ||
成分 | 实施例21 | 实施例22 |
糊精棕榈酸酯(1) | 10 | 10 |
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 64.5 | 63.5 |
Aloxicoll LR(17) | 25.5 | |
AAACH研磨的(18) | 26.5 | |
性质 | ||
RI活性物 | 1.538 | 1.526 |
RI溶剂 | 1.484 | 1.484 |
%透射率 | 0.07 | 0.04 |
硬度(N/mm2) | 0.0375 | n/d |
白色附着物(1hr) | n/d | n/d |
白色附着物(24hr) | n/d | n/d |
表6
其他软化剂油 | ||||||
重量百分数 | ||||||
成分 | 实施例23 | 实施例24 | 实施例25 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 |
糊精棕榈酸酯(1) | 10 | 10 | 10 | 5 | 10 | 5 |
N-月桂酰基-谷氨酸二-n-丁酰胺(2) | 1 | 1 | ||||
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 19.2 | 20.4 | ||||
苯甲酸辛基十二烷基酯(19) | 64.5 | |||||
苯甲酸异硬脂基酯(20) | 64.5 | |||||
苯甲酸酯混合物(21) | 64.5 | |||||
四苯基四甲基硅氧烷(22) | 53 | 44.8 | 47.6 | |||
辛基十二烷醇(23) | 15 | |||||
AACH A418(8) | 25.5 | 25.5 | 26 | |||
AACH A418(12) | 25.5 | 26 | ||||
AZAG 7167(10) | 26 | |||||
性质 | ||||||
RI活性物 | 1.538 | 1.538 | 1.512 | 1.538 | 1.512 | 1.562 |
RI溶剂 | 1.4839 | 1.4860 | 1.492 | 1.533 | 1.534 | 1.534 |
%透射率 | 0.08 | 0.08 | 0.22 | 0.23 | 0.13 | 0.03 |
硬度(N/mm2) | 0.0106 | 0.0159 | 0.0124 | 0.016 | n/d | 0.0173 |
白色附着物(1hr) | n/d | n/d | n/d | 13 | 14 | n/d |
白色附着物(24hr) | n/d | n/d | n/d | 11 | 14 | n/d |
表7
无机增稠剂 | |||||||
重量百分数 | |||||||
成分 | 实施例29 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 | 实施例33 | ||
糊精棕榈酸酯(1) | 5 | 5 | |||||
N-月桂酰基-谷氨酸二-n-丁酰胺(2) | 0.85 | 0.85 | |||||
Syncrowax ERLC(13) | 2.5 | 2.5 | 2.5 | ||||
蓖麻蜡(14) | 7.5 | 7.5 | 7.5 | ||||
二氧化硅(29) | 0.5 | 1.0 | 0.5 | 0.25 | 1.0 | ||
苯甲酸C12~15烷基酯(4) | 68.5 | 67.5 | 64 | ||||
苯甲酸酯混合物(21) | 64.25 | 63.5 | |||||
AACH A418(8) | 25.5 | 25.5 | 25.5 | ||||
AACH A418(12) | 25.5 | 25.5 | |||||
性质 | |||||||
RI活性物 | 1.512 | 1.512 | 1.538 | 1.538 | 1.538 | ||
RI溶剂 | 1.484 | 1.484 | 1.484 | 1.492 | 1.492 | ||
%透射率 | 0.15 | 0.15 | 0.06 | 0.07 | 0.06 | ||
硬度(N/mm2) | 0.0170 | 0.0278 | 0.0741 | 0.0287 | 0.0499 | ||
白色附着物(1hr) | n/d | n/d | n/d | n/d | n/d | ||
白色附着物(24hr) | n/d | n/d | n/d | n/d | n/d |
含二氧化硅的制剂当涂敷于皮肤上时,没有一个留下任何可见的白色附着物。
实施例11~33中所描述的所有制剂,当通过狭小的孔从容器中挤出时,对于有经验的技术人员的眼光来说,这些制剂是半透明的。
权利要求书
(按照条约第19条的修改)第1页国际初步审查报告附件的中文译文中国专利局PCT处:
我公司卷号:CPCH0261981P
申请人根据“专利合作条约第34条”的有关规定,在国际初步审查阶段对原国际申请的说明书、权利要求书作如下修改:
原说明书:第3页有修改。
原权利要求书:第1,31项有修改。
随函附上原说明书第3页,原权利要求书第1-3页的替换页。
此致
敬礼!
中国专利代理(香港)有限公司
化学部不混溶的液体、至少一种使所说液体增稠的结构材料(structuringmaterial)和悬浮在该液体中的颗粒防汗剂活性物;其中防汗剂活性物的折射率与液体的折射率相差不大于约0.07。
水不混溶的液体一般是一种液体混合物,该混合物的折射率与防汗剂活性物或防汗剂活性物混合物的折射率相差不应该大于0.07。
预计折射率通常要相差至少0.01或0.02-避免为达到更严格匹配所需的对配方更难实施的限制。优选相差不超过约0.06。
结构剂材料可以来自几类。它们的目的是增加水不混溶液体的粘度,并因此增加整个组合物的粘度,以便在使用时在挤出前的容器中该组合物是松软的固体。
一类传统上已用作结构剂的材料是脂肪醇,它们在20℃为固体。本发明不优选这类材料,因为它们带来了具有高可见残留物的不透明白的外观。
一类可以使用的材料是在最高达至少30℃的温度下是固体、而通常在不超过95℃的温度下熔化的蜡。以组合物重量计,3%或4%直至最高达8%的用量可以是合适的。
另一类结构材料是那些产生凝胶作用的材料,这类材料在加工过程中,从加热状态冷却时,它们在组合物内形成纤维的网状物。以组合物重量计,1%~6%的用量可以是合适的。
更多和优选的可能性是有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物增稠剂。如果单独使用,以组合物重量计,这种聚合物的用量可能为从3%或更好从5%直至最高达20%。
根据共同未决的申请,另一种优选的结构体系是这种有机聚合物与第二种结构材料的组合,第二种结构材料选自:
a)在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
b)除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度下是固体但在95℃以下熔化的蜡;以及
c)它们的混合物。
在这种体系中,以组合物重量计,聚合物增稠剂的用量优选为1.5%~15%。如果在连续相内有形成纤维网状物的结构剂(a)存在,
1.一种防汗剂产品,包括:
(i)分配容器,该分配容器具有至少一个用于输出容器内含物的出口孔和具有供使用者将物质通过出口孔从容器中驱出的结构(provision),以及
(ii)在所说的容器内,一种松软的固体防汗剂组合物,其包括连续相水不混溶的液体、至少一种使所说液体增稠的结构材料和悬浮在该液体中的颗粒防汗剂活性物;
其中防汗剂活性物的折射率与液体的折射率相差不大于0.07。
2.根据权利要求1所述的产品,其中结构材料选自有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物;
在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度为固体但在95℃以下熔化的蜡,及其混合物。
3.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括以组合物重量计5~20%的有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物。
4.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括:
i)以组合物重量计,1.5~15%的有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物;
ii)第二种结构材料,选自:
以组合物重量计,0.5~7%的在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
以组合物重量计,3~10%的除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度为固体但在95℃以下熔化的蜡;以及
它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的产品,其中第二种结构材料包括,以组合物重量计,1~7%的在连续相内形成纤维网状物的结构剂。
6.根据权利要求4或5所述的产品,其中,以组合物重量计,所述有机聚合物(i)和第二种结构材料(ii)的总用量为3%~12%。
7.根据权利要求4或5所述的产品,其中,以组合物重量计,所述有机聚合物(i)和第二种结构材料(ii)的总用量为4%~10%。
8.根据权利要求4或5所述的产品,其中第二种结构材料的总用量,以组合物重量计,为1%~7%。
9.根据权利要求2~8之一所述的产品,其中有机聚合物增稠剂包括,以组合物重量计,2%~7%的8~22个碳原子的一元羧酸酯化的多糖。
10.根据权利要求2~9之一所述的产品,其中有机聚合物增稠剂包括,以组合物重量计,3~12%的选自聚酰胺和烃聚合物的聚合物。
11.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括:
以组合物重量计,1%~6%的形成纤维网状物的胶凝结构剂和/或
以组合物重量计,3%~8%的除脂肪族醇之外的蜡。
12.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括4%~8%的在40℃和40℃以下的温度是固体但在90℃以下熔化的蜡。
13.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中所有在20℃为固体的脂肪族醇的总用量不大于5%,优选不大于2%,以组合物重量计。
14.根据任何一个上述权利要求所述的产品,包括按重量0.1~2%的无机增稠剂。
15.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其特征是,水不混溶液体包括挥发性硅氧烷和任选的非挥发性硅氧烷和/或选自烃、疏水性脂族酯、芳香酯和疏水性醇的非硅氧烷疏水性有机液体。根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体含有5%~20%的硅油,以水不混溶液体重量计。
16.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中防汗剂活性物包括铝和/或锆卤化水合物、活化的铝和/或锆卤化水合物、或铝和/或锆配合物或活化的铝和/或锆配合物。
17.根据权利要求16所述的产品,其中防汗剂活性物包括铝和锆两者都存在于其中的卤化水合物或配合物。
18.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中防汗剂活性物的比例为5%~40%,以组合物重量计。
19.根据权利要求15~17之一所述的产品,其中防汗剂活性物是以已研磨的形式。
20.根据权利要求15~19之一所述的产品,其中防汗剂活性物具有按重量6~18%的水含量。
21.根据权利要求20所述的产品,其中防汗剂活性物具有按重量11~18%的水含量。
22.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体的折射率与防汗剂活性物的折射率相差至少0.10但小于0.06。
23.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体的折射率为至少1.45。
24.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中出口孔或每个出口孔具有最小宽度不大于0.5cm的单个横截面。
25.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中容器具有多个用于挤出内含物的孔,每个孔具有最大宽度不大于0.5cm的横截面。
26.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中所述容器包括朝着并通过出口孔将容器内含物推出的使用者可操作的可移动装置。
27.根据权利要求23所述的产品,其中所述用来推出容器内含物的装置包括在容器内的活塞和朝着出口孔移动该活塞的驱动装置。
28.根据权利要求23所述的产品,其中所述用来推出容器内含物的装置包括弹性容器壁,由此使用者可以挤压该容器。
29.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中分配容器中的出口孔足够狭小以致通过该孔分配出的内含物是半透明的。
30.如任何一个上述权利要求所定义的组合物的制备方法,包括:
将组合物的成分进行混合,在完全混合之前或之后,将组合物的成分加热至结构材料在水不混溶液体中溶解的温度;
在该组合物处于流动的温度下,将其注入容器中;
在无须进一步混合该组合物的条件下,促使或使该容器进一步冷却,直到容器中组合物的温度低于30℃。
31.使使用者避免或减小皮肤上湿斑(wet patch)的化妆方法,包括局部应用通过最高到5mm宽度的孔输出的权利要求1~25之中任何一个权利要求所述产品。
Claims (31)
1.一种防汗剂产品,包括:
(i)分配容器,该分配容器具有至少一个用于输出容器内含物的出口孔和具有供使用者将物质通过出口孔从容器中驱出的结构(provision),以及
(ii)在所说的容器内,一种松软的固体防汗剂组合物,其包括连续相水不混溶的液体、至少一种使所说液体增稠的结构材料和悬浮在该液体中的颗粒防汗剂活性物;
其中防汗剂活性物的折射率与液体的折射率相差不大于约0.10,优选不大于0.08。
2.根据权利要求1所述的产品,其中结构材料选自有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物;
在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度为固体但在95℃以下熔化的蜡,及其混合物。
3.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括以组合物重量计5~20%的有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物。
4.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括:
i)以组合物重量计,1.5~15%的有效增加水不混溶液体粘度的有机聚合物;
ii)第二种结构材料,选自:
以组合物重量计,0.5~7%的在连续相内形成纤维网状物的结构剂;
以组合物重量计,3~10%的除脂肪族醇之外的、在30℃和30℃以下的温度为固体但在95℃以下熔化的蜡;以及
它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的产品,其中第二种结构材料包括,以组合物重量计,1~7%的在连续相内形成纤维网状物的结构剂。
6.根据权利要求4或5所述的产品,其中,以组合物重量计,所述有机聚合物(i)和第二种结构材料(ii)的总用量为3%~12%。
7.根据权利要求4或5所述的产品,其中,以组合物重量计,所述有机聚合物(i)和第二种结构材料(ii)的总用量为4%~10%。
8.根据权利要求4或5所述的产品,其中第二种结构材料的总用量,以组合物重量计,为1%~7%。
9.根据权利要求2~8之一所述的产品,其中有机聚合物增稠剂包括,以组合物重量计,2%~7%的8~22个碳原子的一元羧酸酯化的多糖。
10.根据权利要求2~9之一所述的产品,其中有机聚合物增稠剂包括,以组合物重量计,3~12%的选自聚酰胺和烃聚合物的聚合物。
11.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括:
以组合物重量计,1%~6%的形成纤维网状物的胶凝结构剂和/或
以组合物重量计,3%~8%的除脂肪族醇之外的蜡。
12.根据权利要求2所述的产品,其中结构材料包括4%~8%的在40℃和40℃以下的温度是固体但在90℃以下熔化的蜡。
13.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中所有在20℃为固体的脂肪族醇的总用量不大于5%,优选不大于2%,以组合物重量计。
14.根据任何一个上述权利要求所述的产品,包括按重量0.1~2%的无机增稠剂。
15.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其特征是,水不混溶液体包括挥发性硅氧烷和任选的非挥发性硅氧烷和/或选自烃、疏水性脂族酯、芳香酯和疏水性醇的非硅氧烷疏水性有机液体。根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体含有5%~20%的硅油,以水不混溶液体重量计。
16.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中防汗剂活性物包括铝和/或锆卤化水合物、活化的铝和/或锆卤化水合物、或铝和/或锆配合物或活化的铝和/或锆配合物。
17.根据权利要求16所述的产品,其中防汗剂活性物包括铝和锆两者都存在于其中的卤化水合物或配合物。
18.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中防汗剂活性物的比例为5%~40%,以组合物重量计。
19.根据权利要求15~17之一所述的产品,其中防汗剂活性物是以已研磨的形式。
20.根据权利要求15~19之一所述的产品,其中防汗剂活性物具有按重量6~18%的水含量。
21.根据权利要求20所述的产品,其中防汗剂活性物具有按重量11~18%的水含量。
22.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体的折射率与防汗剂活性物的折射率相差至少0.10但小于0.06。
23.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中水不混溶液体的折射率为至少1.45。
24.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中出口孔或每个出口孔具有最小宽度不大于0.5cm的单个横截面。
25.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中容器具有多个用于挤出内含物的孔,每个孔具有最大宽度不大于0.5cm的横截面。
26.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中所述容器包括朝着并通过出口孔将容器内含物推出的使用者可操作的可移动装置。
27.根据权利要求23所述的产品,其中所述用来推出容器内含物的装置包括在容器内的活塞和朝着出口孔移动该活塞的驱动装置。
28.根据权利要求23所述的产品,其中所述用来推出容器内含物的装置包括弹性容器壁,由此使用者可以挤压该容器。
29.根据任何一个上述权利要求所述的产品,其中分配容器中的出口孔足够狭小以致通过该孔分配出的内含物是半透明的。
30.如任何一个上述权利要求所定义的组合物的制备方法,包括:
将组合物的成分进行混合,在完全混合之前或之后,将组合物的成分加热至结构材料在水不混溶液体中溶解的温度;
在该组合物处于流动的温度下,将其注入容器中;
在无须进一步混合该组合物的条件下,促使或使该容器进一步冷却,直到容器中组合物的温度低于30℃。
31.通过最高到5mm宽度的孔输出的权利要求1~25之中任何一个权利要求所述产品的局部应用。
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