CN1784202A - 含α-磺化脂肪酸烷基酯和多元醇的皂条组合物及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
揭示了经改进的洗涤组合物,它包括肥皂;脂肪酸,合成的去污表面活性剂,盐和多元醇,它适合于生成母体清洗/洗衣条“细皂条”,个人清洗用条和洗衣洗涤剂条。该组合物包括:(a)约58-93%重量的约70%含水肥皂浆料;(b)约1-15%重量的脂肪酸,(c)约2-30%重量的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,包含i)α-磺化的烷基脂;和ii)磺化的脂肪酸或其盐,其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;(d)约0.5-2%重量的盐;(e)约0.5-5%重量的多元醇;和(f)由0至约10%重量的链烷醇酰胺,其结构式为CH3(CH2)nCONH(CH2)yOH,式中n=6-16,y是2-4;本发明另外涉及生产母体清洗/洗衣条“细皂条”和个人清洗/洗衣洗涤剂条的改进的工艺,包括混合(a)-(e)在约65℃至105℃温度下生成液体混合物,从液体混合物中除去约50-90%重量的水,通过在真空条件下加热至150℃或于105℃在正常条件下生成增稠的混合物,挤出增稠的混合物生成片状的固体或半固体颗粒或细皂条,和任选地模压片状的固体或半固体颗粒或细皂条生成模压的颗粒或细皂条,挤出模压的颗粒或细皂条生成条块,切断条块,和模冲切断的打块而得到个人清洗/洗衣洗涤剂条。
Description
对相关的专利申请的交叉引证
本专利申请书要求于2002年1月31日提交的专利申请系列号60/353,693的优先权,该专利申请的揭示被整体引证而包括在这里。
发明的背景
发明的领域
本发明是涉及洗涤组合物,它包含肥皂、脂肪酸、合成的去污表面活性剂、盐和多元醇,此处所述的组合物适合于形成母体清洗/洗衣条表面活性剂预混合物(即“细皂条”),个人清洗条和洗衣洗涤剂条。本发明特别涉及液体、糊状和片状的组合物,它包括α-磺化脂肪酸烷基酯,适合于加工成固体或半固体个人的清洗条和洗衣洗涤剂条。本发明另外涉及改进的工艺,用于生产包含α-磺化脂肪酸烷基酯的母体清洗/洗衣条表面活性剂预混合物/“细皂条”和个人的清洗/洗衣洗涤剂条。本发明的组合物具有改进的加工特性并考虑到条的形成,皂条显示出在消费者使用时有改进的硬度、改进的耐擦伤性、降低的磨损率和减少的块状物生成。
相关技术的说明
个人的清洗和洗衣洗涤条,及其母体配方已成为使人颇感兴趣的焦点。人们一般一天数次用各种表面活性洗涤剂条配方清洗他们的皮肤和使鳞片剥落。理想的皮肤清洗剂条应能温和地清洗皮肤,很少或不引起刺激,不使皮肤脱脂或过分干燥或者在日常频繁使用后不使皮肤紧绷。最高级的起泡沫肥皂条在这方面也显不足。
个人的清洗和洗衣洗涤条的加工性能、坚固性、涂抹和擦伤性以及其母体洗涤剂组合物的加工性能已成为使人颇感兴趣的焦点。母体清洗/洗衣条表面活性剂预混合物如能降低粘度并很容易挤出和模压,是非常理想的。最终的皂条如能很容易从这样的母体组合物加工,也很柔软、坚固但不坚硬,具有低涂抹性且不易擦伤,也是非常希望的。
合成的洗涤剂条,常称为“combo bar”(即具有大量肥皂的条)和/或“syndetbar”(即很少具有或没有肥皂的条),与个人护理使用的天然“肥皂”条一道为本技术所周知。Syndet bar常常具有不良的物理性质,例如,臭气味、加工性能差、粘着性、脆性、条形成软糊状、泡沫质量差、缺乏柔软性,或上述不良性质的组合。另外,按配方配制合成洗涤剂条的问题不限于条成品的功能特性。大多数合成的条是用某些柔软的表面活性剂制造的,是很难生产的。对这样的条的加工条件,主要由于需要昂贵的特殊加工设备,对商业规模的制造者来说,提出了比较高的技术的挑战。
与此相反,比较纯的“肥皂”条生产涉及研磨、模压和成型的设计良好的工艺步骤。例如,椰油/牛油肥皂在加温时变得完全可塑,能够很容易地在比较低的压力下模压和成型。然而,对于用于清洗或洗衣洗涤剂条的多数合成洗涤剂和洗涤剂-填充剂的组合物变得过分可塑和糊状,其生产和加工的机械设备常常很复杂,必须专门设计。例如,可见美国专利NO.2,678,921,发布于1954年5月18日。Syndet bar或合成洗涤剂条理想的加工应当是快速且在研磨、挤出、模压、成型和模冲最终的条结构方面没有问题。多数柔软的syndet bar加工处理在这些方面的某些或全部均未达到目标。
用于个人护理的合成洗涤剂条配方对本技术而言是众所周知的。例如,可见美国专利5,328,632,发布于1994年7月12日;美国专利5,510,050,发布于1996年4月23日;美国专利5,393,449,发布于1995年2月28日;WO95/27036,提交于1995年3月30日;和WO95/27038,提交于1995年3月30日。大多数合成的表面活性剂香皂条配方的主要缺点包括泡沫性差、涂抹性差和由于其发粘引起加工性能差。使用高泡沫的阴离子表面活性剂能够产生合格的泡沫体积,但是,遗憾的是,使用高泡沫的阴离子表面活性剂,事实上,导致加工性能差。某些椰子油/牛油烷基甘油醚磺酸钠(AGS)的柔软混合物有比较好的泡沫潜力,但因其粘着性或吸湿性,它们很难加工。要知道加工性能、坚固性、涂抹性、低擦伤性、柔软性、发泡性和漂清性使得表面活性剂的选择和对柔软的个人清洗条的成分的化学计算成为关键和困难的任务。因此,也会知道对柔软的个人清洗条配方的相当严格的要求限制了表面活性剂的选择,而最后的配方代表着某种程度的折衷方案。柔软性是以牺牲加工性能、有效的清洗、发泡性或漂清性为代价而获得的,反之亦然。加工性能常以牺牲条成品的涂抹性或擦伤性为代价的。
洗衣洗涤用的合成洗涤剂条配方对本技术而言也是众所周知的。例如,可见美国专利5,965,508,发布于1999年10月12日;WO95/27036,提交于1995年3月30日和WO95/27038,提交于1995年3月30日。在世界上没有普及自动洗衣机的许多地区,这种洗衣洗涤剂条的用途已经扩大。理想的洗衣洗涤剂条用于洗衣是有效的,有满意的起泡特性、涂抹量低、气味舒适、外观满意。由于洗衣洗涤剂条在洗衣时与皮肤接触,也要求它柔软。
制造洗衣洗涤剂条的方法是本技术领域周知的,例如,可见菲律宾专利NO.23,689,发布于1989年9月27日和菲律宾专利NO.24,551,发布于1990年8月3日。与用于个人护理的syndet bar非常相似,洗衣洗涤剂条常具有许多同样的物理化学问题,例如,粗糙性、泡沫差、涂抹差、擦伤差和由于粘着性而加工性能差。
常规的研制香皂通过以下的工艺方法制造,它包括(1)干燥含有水分约28-30%的肥皂使水分下降至约7-14%,(2)让已干燥的肥皂通过压条机生成母体“细皂条”,(3)将各种需要的添加剂如着色剂、香料等混合于细皂条中,(4)将(3)生成的混合物通过研磨机或一系列研磨机(“研制”肥皂)使之生成肥皂带状物,(5)从(4)得到的研制的肥皂混合物通过压条机生成肥皂段(即“模压”肥皂生成条块)和(6)将段切成断片(即条块)并模冲此断片成所需要的条形。
在(1)步所干燥的肥皂可用脂肪皂化或游离脂肪酸中和来制造。因为干燥决不是完全均一的,所干燥的肥皂必然含有一些过分干燥的、比其余的大部分干燥肥皂更硬的颗粒。如果肥皂也含有游离脂肪酸,在肥皂中非均一性的脂肪酸也能够对比其余的大部分干燥肥皂更硬的肥皂颗粒的存在产生影响。坚硬颗粒的直径约从0.5至10mm。这些颗粒通过初次模压步骤(2)和混合步骤(3)仍保留在肥皂中。在研磨步骤(4),肥皂“被搅拌”,过分干燥的颗粒被破碎成小得多的颗粒(一般直径小于约0.25mm)并均一地分布在整个肥皂块中。在缺少研磨时,最终的皂条在使用期间由于比较大的过分干燥的肥皂颗粒也称“硬斑点”有较慢的溶解速率,可表现出粗糙和砂砾感。当肥皂适当地被研磨时,过分干燥的肥皂因为已被减小成小得多的颗粒大小并均一地分布在整个肥皂块中,在使用期间就不能够检出。可见英国专利NO.512,551,发布于1939年9月19日,经引证包括在这里(引自美国专利4,405,492)。
包含C6-C18酰基羟乙磺酸盐作为主要的洗涤剂和少量的脂肪酸和肥皂的柔软的洗涤剂皂、香皂条揭示在美国专利NO.2,894,912(’912专利)和美国专利NO.3,376,229(’229专利)。在’912专利中,加工成条的小片是由在38℃至93℃温度下混合的40~50%的各成分含水浆料或在100℃下长时间混合的干燥成分的混合物制造的。在’229专利中,皂条是由酰基羟乙磺酸盐、脂肪酸、阴离子syndet和肥皂的液体混合物在约110℃至113℃温度下混合约15分钟制备的。后一种皂条至少包含约4重量%的羟乙磺酸钠作为加工助剂。
在美国专利NO.4,707,288中,酰基羟乙磺酸盐、脂肪酸、肥皂和超过2重量%的羟乙磺酸钠在60℃至86℃温度范围内,以颗粒形式混合,使用专门的空腔传递混合器(cavity framsfer mixer)在高剪切力的条件下产生显示低砂性的香皂条。
美国专利NO.4,696,767揭示制造柔软香皂条的方法,其中酰基羟乙磺酸盐、水和多元醇如山梨醇的浆料通过在100℃至120℃温度下于4~10p.s.i.g.时加热生成稳定的溶液,所述的浆料与纯肥皂混合,这种混合物在4个大气压下加热至约150℃,然后通过真空干燥散开和模压步骤提供片状物产生无砂粒的香皂条。但是,多元醇的存在导致肥皂盘中水份渗透增加以及香皂条成本增加。这一专利进一步认识到使用颗粒状的酰基羟乙磺酸盐引起下列问题细颗粒起着催泪剂功能(即有物质从肥皂条中渗出)和较大的颗粒产生带砂粒的肥皂条。
在美国专利NO.4,663,070中,叙述的香皂条组合物,其中肥皂是主要的表面活性剂。包含大比例肥皂加酰基羟乙磺酸盐、脂肪酸、水和羟乙磺酸钠的液体混合物在96℃至103℃下形成。在美国专利NO.5,030,376中,包含大比例肥皂的类似混合物在温度维持在40℃以下在专门的空腔传递混合器中高剪切力条件下加工形成某些具有δ相的肥皂混合物。美国专利NO.5,041,233也涉及类似的混合物,其中酰基羟乙磺酸盐、脂肪酸和肥皂的混合物在82℃至94℃温度下制备,在原处生成肥皂。这一专利表明在这样的混合物中高粘度混合物和酰基羟乙磺酸盐的水解作用可能有问题。
前面叙述的相关技术表明,可采用各种各样的方法来生产个人清洁和洗衣洗涤剂条预混合物和最终的柔软的洗涤剂-肥皂、香皂条。而且,肥皂条在商业上以各种各样美学上令人喜欢的形状制造。这些产品经常因擦伤而受到损坏,擦伤(marring)定义为在常规肥皂上在凹陷区内和周围形成不希望有的、白色的、粉化样破裂痕迹。典型的擦伤发生在最终产品搬运、装运和分配到客户期间。
在肥皂条制备之后大约1至2周,普通的礼品和装饰肥皂特别是在复杂的或独特的形状的边缘和角落上碰伤和碎裂。当肥皂产品肩并肩地包装时,擦伤常常发生,因为各个皂条彼此之间或与纸板箱隔板和侧壁碰撞。这种擦伤是容易注意到的,特别对彩色肥皂,在碰伤和碎裂的周围形成粉化样痕迹。
劳动密集的包装过程当前被用于保护常规的皂坯免受擦伤。主要依赖于美学上令人喜欢的质量的新产品,以前需要昂贵的纸板箱和/或保护性的包装材料以防止表面缺陷。即使用了这些额外的预防措施,也不能保证常规的配方将会避免表面缺陷。
因此,根据前面的叙述,对于具有良好的柔软性、改进的加工性能、涂抹性、发泡潜力、漂清性和低擦伤特性的高级的个人清洗和/或洗衣洗涤剂条配方存在着需求。
发明概述
本发明提供皂条组合物令人惊奇的功能。本发明的组合物包括α-磺化的烷基酯、磺化的脂肪酸、肥皂、脂肪酸、盐和多元醇(Ploy Hydridic Alcohols)以及少量水。本发明的某些方面提供了组合物材料之间的协同结果。本发明的组合物在生产母体清洗/洗衣条表面活性剂预混合物或“细皂条”、个人清洗条和洗衣洗涤剂条方面是有效的,其中这些组合物显示出改进了的加工性能、增加的泡沫性质、减少的涂抹性质、降低的擦伤性质、改进的色彩稳定性和/或给予皮肤良好的感觉和后感觉(after-feel)的性质。
令人惊奇地发现,使用多元醇极大地促进和改进了母体清洗/洗衣条“细皂条”的生产和由这些细皂条制备的个人清洗/洗衣洗涤剂条的生产。皂条包含很低的水分,因此,改进了条的硬度性质和降低了使用期间的磨损率。本发明的组合物表现出较低的加工粘度、改进的干燥特性,与传统的实际上无多元醇的皂条组合物相比,实际上没有由于肥皂硬颗粒(“硬斑点”)存在引起的砂砾感。
本发明提供的组合物适合于生成母体清洗/洗衣条“细皂条”(即个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物),个人清洗条和洗衣洗涤剂条。该组合物在制备模冲的个人清洗和/或洗衣洗涤剂条方面是有效的,它改进了加工性能、对皮肤柔软、改进了涂抹和坚固性质、有良好的泡沫性质和/或减少的擦伤性质。本发明的组合物也可被用来生产洗碟膏、凝胶和沐浴液以及其他用途。另外,本发明提供制造母体清洗/洗衣条“细皂条”、个人清洗条和洗衣洗涤剂条的方法。
本发明的组合物可采取薄片/颗粒固体、糊、液体、凝胶、环状凝胶(ringinggels)或G-相浓缩液形式,这取决于其中的含水量。在某些实施方式中,本发明的组合物是母体清洗/洗衣条“细皂条”,个人清洗条和/或洗衣洗涤剂条的形式。
本发明的组合物是适合于形成母体清洗/洗衣条“细皂条”或表面活性剂预混合物,个人清洗条和洗衣洗涤条,它们包括:
(a)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基,烷基,或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
(b)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基或其组合;和
(c)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基,烷基或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基,烷基,或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基,或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(d)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物。
(e)约0.5-5.0重量%的多元醇;和
(f)由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4。
本发明的组合物具有降低的粘度,与缺乏所述的多元醇和盐制备的组合物相比较,使用标准皂条生产设备是很容易泵送的。另外,本发明的组合物能耐受对α-磺化的烷基酯和/或磺化的脂肪酸的水解作用。
本发明的组合物可加工成母体清洗/洗衣条“细皂条”,制成个人清洗条、洗衣洗涤剂条、普通肥皂条、“syndet”条、或带有适当选择的任选成分的“combo”条。
本发明的组合物可以是半透明的和/或也可加工成具有适当选择的添加成分的半透明的个人清洗和/或洗衣洗涤剂条。该组合物适合于使用标准的挤出和/或模压设备进行加工。
本发明还涉及改进的方法来生产母体清洗/洗衣条“细皂条”,源于本发明组合物的个人清洗条和洗衣洗涤剂条。从而为制造个人清洗和洗衣洗涤剂条表面活性剂预混合物或“细皂条”提供了工艺,它包含连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水液体混合物,它包括
(1)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基或其组合,n是1或2,L是阳离子,和
(2)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基,烷基、或其组合,和
(3)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基,烷基或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基,烷基或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵,或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(4)约0.5-2重量%的盐,其中盐选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁,或其混合物;
(5)约0.5-10重量%的多元醇;和
(6)由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4
(b)从液体混合物除去约5-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(c)将增稠的混合物挤出生成片状的固体或半固体颗粒。
这方法还可包括模压片状的固体或半固体颗粒以生成模压的颗粒,挤出模压的颗粒以生成条块,切断条块和模冲切断的条块以得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。
本发明另外拥有含有本发明组合物的皂条和此处所述的加工过程生产的皂条,以及生产这样的皂条的工艺。
附图的简略说明
图1是描述在70℃和2 l/s恒定剪切速率下SME肥皂浆料连续流动曲线的图。
本发明的详细说明
在一方面,本发明涉及制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水液体混合物,它包含
1.约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2.约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基,烷基,或其组合;和
3.约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
4.约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
5.约0.5-10重量%的多元醇;和
6.0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;
(b)从液体混合物除去约5-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(c)将增稠的混合物挤出生成片状的固体或半固体颗粒。
本方法实施方式还可包括模压片状的固体或半固体颗粒以生成模压的颗粒,挤出模压的颗粒以生成条块,切断条块和模冲切断的条块以得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。按照这一实施方案,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合、M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选是约68-78%。R2优选的是C12-C20烃基、烷基、或其组合。更优选的脂肪酸包括椰子油脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法实施方案,脂肪酸按重量优选的是约2-7%。在优选的实施方案中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。y优选的也是2。按照这一工艺实施方案,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。优选的是,水分重量的约55-85%从液体混合物中被除去,最优选的是,水分重量的约60-80%从液体混合物中被除去。本发明涉及通过该方法生产的、个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。而且,按照这一实施方案,本发明涉及通过该方法生产的、个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物和/或通过该方法生产的,个人清洗和洗衣条。
本发明的方法克服了前述的迄今已知的方法的许多缺点。例如,本发明的方法实际上产生均一的细皂条,结果可形成具有最少砂粒的皂条。该方法是在105℃或低于105℃温度下进行,以便保存能量和减少α-磺化的烷基酯的水解作用。另外,该方法利用标准皂条加工设备。加之,由改进的方法产生的皂条有所需要的硬度、水渗透性、低砂粒和增强的滑润性,和即使干燥到特别低的水分和搁置数月老化,也没有擦伤性。
在另一方面,本发明涉及制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,它包含连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸液体混合物,它包含
1.约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2.约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2的C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(b)在约65℃至105℃温度下将下列组分加入到肥皂-脂肪酸液体混合物中,形成第一中间液体混合物;
1.约0.5至2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁,或其混合物;
2、约0.5-5.0重量%的多元醇;和
3、由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;
(c)在约65℃至105℃温度下将约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物加入到第一中间液体混合物中,形成第二中间液体混合物,阴离子表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;
(d)从第二中间液体混合物中除去约50-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(e)挤出增稠的混合物生成片状固体或半固体颗粒。
该方法实施方式还可包括模压片状的固体或半固体颗粒以生成模压的颗粒,挤出模压的颗粒以生成条块,切断条块和模冲切断的条块以得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。按照这一实施方式,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选的是从约68-78%。R2优选的是C12-C20烃基、烷基、或其组合。优选的脂肪酸包括椰子油脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法实施方式,脂肪酸按重量优选的是约2-7%。在优选的实施方式中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇也选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。同样优选的是y为2。按照这一工艺的实施方式,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。优选的是,水分重量的约55-85%从液体混合物中被除去;最优选的是,水分重量的约60-80%从液体混合物中被除去。本发明涉及通过本方法生产的,个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。而且,按这一实施方式,本发明涉及通过本方法生产的,个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物和/或通过本方法生产的个人清洗和洗衣条。
在另一方面,本发明涉及制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸液体混合物,它包含
1.约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2.约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基,烷基、或其组合;和
(b)在约65℃至105℃温度下生成液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,它包含:
1.约0.5至2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁,或其混合物;
2.约0.5-10重量%的多元醇;
3.约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包含:括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基,烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(c)在约65℃至105℃温度下将所述的液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物和所述的液体肥皂-脂肪酸混合物合并,形成中间液体混合物;
(d)任选,将结构式如下的链烷醇酰胺按0至约10重量%的量加入到所述的中间液体混合物中,
式中n=6-16,y是2-4;
(e)从中间液体混合物中除去约50-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(f)挤出增稠的混合物生成片状的固体或半固体颗粒。
在此方法实施方式中还可包括模压片状的固体或半固体颗粒以生成模压的颗粒,挤出模压的颗粒以生成条块,切断条块并模冲切断的条块以得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。按照这一实施方式,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选的是从约68-78%。R2优选C12-C20烃基、烷基、或其组合。优选的脂肪酸包括揶子油脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法实施方式,脂肪酸按重量优选的是从约2-7%。在优选的具体实施方式中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇也选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。同样y优选的是2。按照这一工艺的实施方式,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。优选的是,水分重量的约55-85%从液体混合物中被除去;最优选的是,水分重量的约60-80%从液体混合物中被除去。本发明涉及通过本方法生产的,个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。而且,在这一具体实施方式中,本发明涉及通过本方法生产的,个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物和/或通过方法生产的个人清洗和洗衣条。
在另一方面,本发明涉及制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸-阴离子表面活性剂液体混合物,它包含
1.约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2.约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
3.约2-15重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10。
(b)在约65℃至105℃温度下生成液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,其包含:
1.约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
2.约0.5至10重量%的多元醇;
3.约3-15重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(c)在约65℃至105℃温度下合并所述的液体肥皂-脂肪酸-阴离子表面活性剂混合物和所述的液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,形成中间液体混合物;
(d)任选地,将如下结构式的链烷醇酰胺按0至约10重量%的量加入到所述的中间液体混合物中,
式中n=6-16,y是2-4;
(e)从中间液体混合物中除去约50-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(f)挤出增稠的混合物生成片状的固体或半固体的颗粒。
这一方法实施方式还可包括模压片状的固体或半固体颗粒以生成模压的颗粒,挤出模压的颗粒以生成条块,切断条块并模冲切断的条块以得到人清洗或洗衣洗涤剂条。按照这一实施方式,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选从约68-78%。R2优选的是C12-C20烃基、烷基、或其组合。优选的脂肪酸包括椰子油脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法实施方式,脂肪酸按重量优选的是从约2-7%。在优选的具体实施方式中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且,优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇也是选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。同样y优选的是2。按照这工艺的具体实施方式,从液体混合物除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。优选的是,水分重量的约55-85%从液体混合物中被除去;和最优选的是,水分重量的约60-80%从液体混合物中被除去。本发明涉及通过本方法生产的、个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。根据本实施方式,本发明涉及通过本工艺生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物和/或通过本方法生产的、个人清洗和洗衣条。
在另一方面,本发明涉及适合于生成母体清洗/洗衣条细皂条,个人清洗条和洗衣洗涤剂条的组合物,它包含:
(a)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
(b)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(c)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离表面活性剂包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3的C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(d)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、碳酸镁、或其混合物;
(e)约0.5-5.0重量%的多元醇;和
(f)0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;
本组合物具体实施方式还可包括约1-5重量%的石蜡。按照这一具体实施方式,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选的是从约68-78%。R2优选的是C12-C20烃基、烷基、或其组合。优选的脂肪酸包括椰子油脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法具体实施方式,脂肪酸按重量优选的是从约2-7%。y优选的是2。在优选的具体实施方式中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且,优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇也是选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。
在另一方面,本发明涉及个人清洗/洗衣洗涤剂条,它包含:
(a)约50-85重量%的肥皂,其结构式为
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
(b)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(c)约3.5-20重量%的阴离子表面活性剂混合物,其包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10。
(d)约0.7-3重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
(e)约0.5-6重量%的多元醇;
(f)0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;和
(g)约3-6重量%的水分。
这种皂条组合物还可含约1-5重量%的石蜡。按照这一具体实施方式,R1优选的是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。肥皂按重量优选从约68-78%。R2优选的是C12-C20烃基、烷基、或其组合。优选的脂肪酸包括揶子脂肪酸和硬脂酸及椰子油脂肪酸的混合物。而且按照这一方法具体实施方式,脂肪酸按重量优选的是出现在从约2-7%。同样在优选的具体实施方式中,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。阴离子表面活性剂混合物的比率理想的是从约3∶1至1∶3。而且,优选的盐是氯化钠。更优选的是,多元醇也是选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇、或其混合物;最优选的多元醇是甘油。此外,y优选的是2。
如前所述,本发明的组合物和生产这种组合物的方法包含(或利用)约0.5-2重量%的盐。一般说来,不受任何具体理论的限制,盐可以是能够对最后的皂条的配方起匀边剂(crisping agent)或助洗剂(builder)作用的任何这样的盐。优选的盐选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物。在更优选的本发明实施方式中,盐是氯化镁、氯化钠或其混合物。在最优选的具体实施方式中,盐是氯化钠。
本发明的组合物和生产这种组合物的方法也可任选地包含(或利用)附加的成分,包括按重量计从约0.5-10%的甘油蔗糖酯(sucroglyceride)功能性金属肥皂,琥珀酰胺酸盐(succinamate),磺基琥珀酰胺酸盐,甘油单、二、或三酯,脱乙酰壳多糖,或其混合物。类似地,组合物和生产这种组合物的方法另外可包含(或利用)按重量计从约0.1-10%的香料、润肤剂、保湿剂、粘度控制剂、以及适合于添加到本发明组合物中和本技术领域人们所熟悉的附加剂。
本发明的组合物可以是半透明的和/或生产半透明的个人清洗或洗衣洗涤剂条,根据合适的工艺和/或选择在此处详述的任选成分和组分而定。另外,该组合物可用于生产半透明的洗碟凝胶,糊或溶液,或诸如对本技术熟悉的人员所明显可看到的进一步应用。无论半透明的还是非半透明的,本组合物可作为固体薄片、或作为凝胶存在。
除非另有说明,所有的数值限度、范围、比率等都是近似的(“大约的”)。在本发明的范围内,有数种不同的优选的具体实施方式。
此处所用的术语“肥皂”除非另有说明,根据混合的离子和脂肪酸链,包括复数的以及单数的。
此处所用的术语“椰子油”(CNO);“棕榈仁油”(PKO);“棕榈油硬脂精”(POS);和“牛油”(T)除非另有说明,指的是肥皂的混合物具有如文献通常所定义的近似的链长分布。
α-磺化的烷基酯和α-磺化脂肪酸
本发明的组合物和生产这样的组合物的方法典型地包括(或利用)按重量计从约2-30%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,包含α-磺化的烷基酯和磺化的脂肪酸。用于本发明的α-磺化的烷基酯代表性地是用磺化剂如SO3磺化脂肪酸的烷基酯,接着用碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化镁、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、或其混合物中和来制备的。当用这种方式制备时,α-磺化的烷基酯通常包括α-磺化的脂肪酸较小的量,一般按重量不超过33%,即由酯水解作用产生的双盐。一般,较大量的双盐是通过水解已知量的单盐得到的;水解作用可在制备组合物期间在原处完成。因此,α-磺化的烷基酯和α-磺化的脂肪酸可以作为各成分的混合物提供给组合物或用于本发明的方法中,后者当然来自脂肪酸烷基酯磺化,或作为单独的成分。而且,本技术熟悉的人员知晓,较小量的杂质如硫酸钠、未磺化的甲酯(ME),和未磺化的脂肪酸(FA)也可以存在于本发明的混合物中。
α-磺化的烷基酯,即烷基酯磺酸表面活性剂,包括直链的C6-C22羧酸(即脂肪酸)酯,系按照“The Journal of American Oil Chemists Society”52(1975),pp323-329用气体SO3磺化的。合适的起始材料包括如衍生于牛油、棕榈油的天然的脂肪物质等。
在本发明的某些具体实施方式中,α-磺化的烷基酯是磺化的甲酯,此处希望作进一步说明。因此,本发明在某些具体实施方式中,提供了组合物和生产这种组合物的方法,其中α-磺化的烷基酯有结构式
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
本发明另外提供的组合物和生产这种组合物的方法,其中磺化的脂肪酸有结构式
在某些具体实施方式中,式中,R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
脂肪酸
本发明的组合物和生产这种组合物的方法典型地包括(或利用)按重量计从约1-15%的脂肪酸。用于本发明的(游离的)脂肪酸相当于用于制造常规肥皂的脂肪酸。想要加入到本发明中的脂肪酸材料包括实质上饱和的烃链长度约从6至22范围的材料。这些脂肪酸可以是高度纯化的单一链长和/或粗制混合物,如衍生自脂肪和油类的材料。工业术语“三压硬脂酸”包含约45份硬脂酸和55份棕榈酸。另外,术语硬脂酸用于肥皂工业方面是指硬脂酸占优势的脂肪酸混合物。因此,这是此处所用的它的意义。
本发明的组合物和生产这种组合物的方法可包括衍生自烃链长度从约6至22(包括羧基碳)的肥皂,且在本发明某些具体实施方式中是饱和的。在这一实施方式的一些表现中,肥皂是钠盐,但其他可溶性的肥皂也可使用。钾、钙、镁、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、及其混合物认为是可接受的。因此,在上面说明中含水肥皂浆料的相反离子L,是优选地选自钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、及其混合物的阳离子。肥皂可以通过原位皂化、或相应的脂肪酸与卤化物盐离子交换制备,但是它们也可作为予制的肥皂被引入。
多元醇
多元醇可以是多羟基化合物,一般定义为非挥发性的二元或更高的多元醇、糖或聚乙二醇。特殊的例子包括甘油、丙二醇、甘油、山梨醇、蔗糖和200-400分子量的聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇2000,4000,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯二醇、甘油、山梨醇、乙氧基化山梨醇,羟丙基山梨醇,聚乙二醇200-6000,甲氧基聚乙二醇350,550,750,2000,5000,聚(环氧乙烷)均聚物(100,000-5,000,000),聚亚烷基二醇和衍生物,己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇),1,3-丁二醇,1,2,6-己三醇,ethohexadiol USP(2-乙基-1,3-己二醇),C15-C18连位二醇,和三羧甲基丙烷的聚氧丙烯的衍生物是这类材料的例子。
本发明有用的多羟基化合物是液体的水溶性脂肪族的多羟基化合物或聚乙二醇或聚丙二醇。多羟基化合物可以是饱和的或包含烯键,它必须至少有两个醇基附着在链中各自的碳原子上。必须是水溶性的,并在室温时是液体。如有要求,化合物可有醇基附着在链中的每个碳原子上。有效的化合物是乙二醇、丙二醇、甘油和它们的混合物。在本发明的一些实施方式中,多羟基化合物是甘油。在本发明中有用的水溶性的聚乙二醇、水溶性的聚丙二醇是通过乙二醇分子或丙二醇分子的缩合生成高分子量的具有末端羟基的醚。聚乙二醇化合物的范围可从二乙二醇至有高达约800的分子量的化合物,而在一些实施方式中,约为100至700,在另一些实施方式中为100至600。通常,分子量高达800的聚乙二醇是液体并完全溶于水。当聚乙二醇的分子量超过800时,它们就变成固体,水溶性较差。这样的固体当在35°至约46℃有延展性时在此处可用作增塑剂。用于本发明的聚丙二醇化合物的范围从二丙二醇至有约2000分子量的聚丙二醇,在一些实施方式中,小于1500,在另一些实施方式中,小于1000。这些化合物在室温下通常是液体并很容易溶于水。
组合物的pH
在这里组合物和生产这种组合物的方法,可按配方和这样完成,使其pH在约4.0至10.0之间,在一些实施方式中,在约5和9.5之间,虽然这并不是关键性的。控制pH在所推荐的使用水平的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,本技术熟悉的人员所周知的。
任选的组分
合成洗涤剂表面活件剂
本发明包括任选使用附加的洗涤剂表面活性剂,诸如酰基羟乙基磺酸盐之类,例如酰基(椰油基,cocoyl)羟乙基磺酸钠(SCI)。在本发明的一些实施方式中,SCI在此处是“STCI”,定义为“拔顶的椰子油羟乙基磺酸钠”,后者还进一步定义为有下列烷基碳链的SCI:0至4%高度可溶性的酰基(C6、C8、C10、C18∶1,和C18∶2),45-65%C12,和30-45%C14、C16、C18°术语SCI和STCI除非另有说明在此处是可交换使用的。
附加的任选的洗涤剂表面活性剂其中包括阴离子的、两性离子的、两性的、半极性非离子的、或非离子的、或它们的混合物。
有用的任选阴离子表面活性剂的例子,其中包括磺酸、多磺酸、油类的磺酸、石蜡磺酸、木质素磺酸、石油磺酸、妥尔油酸、烯烃磺酸、羟基烯烃磺酸、聚烯烃磺酸、多羟基聚烯烃磺酸、全氟化羧酸、烷氧基化羧酸磺酸、多羧酸、多羧酸多磺酸、烷氧基化多羧酸多磺酸、磷酸、烷氧基化磷酸、多磷酸、和烷氧基化多磷酸、氟化磷酸、油类的磷酸酯、次膦酸、烷基次膦酸、氨基次膦酸、聚次膦酸、乙烯基次膦酸、膦酸、聚膦酸、膦酸烷基酯、α-膦酰脂肪酸、有机胺聚甲基膦酸、有机氨基二亚烷基膦酸、链烷醇胺膦酸、三亚烷基(trialkyledine)膦酸、酰胺基甲烷膦酸、烷基亚氨基二亚甲基二膦酸、聚亚甲基-双(次氮基二亚甲基)四膦酸、烷基双(膦酰基亚烷基)胺氧化物酸、取代的氨基甲基膦酸酯、膦酰胺酸(phosphonamidic acids),酰化的氨基酸(例如,氨基酸与烷基酰氯,烷基酯或羧酸反应产生N-酰基氨基酸),N-烷基酰基氨基酸、酰化的蛋白质水解液,支链的烷基苯磺酸、烷基甘油醚硫酸酯、烷基硫酸酯、烷氧基化的硫酸烷基酯,α-磺化的二酸酯,烷氧基化的α-磺化的酸的烷基酯,α-磺化的酸的二烷基二酯,二-α-磺化的酸的二烷基二酯,α-磺化的醋酸(acetate acids)的烷基酯,伯和仲烷基磺酸,全氟化的烷基磺酸,磺基琥珀的单酯和二酯,磺基琥珀酸多酯,磺基衣康酸二酯,磺基琥珀酰胺酸,磺基琥珀酰胺酸,多磺基琥珀酰亚胺酸,邻苯二甲酸,磺基邻苯二甲酸,磺基异邻苯二甲酸,邻氨甲酰苯甲酸,磺基邻氨甲酰苯甲酸,烷基酮磺酸,羟基烷烃-1-磺酸,内酯磺酸,磺酸酰胺,磺酸二酰胺,烷基酚硫酸酯,烷氧基化的烷基酚硫酸酯,烷基化的环烷基硫酸酯,烷氧基化的烷基化的环烷基硫酸酯,树枝状的多磺酸,树枝状(dendritic)的聚羧酸,树枝状的多磷酸,肌氨酸(sarcosinic acid),羟乙基磺酸、牛磺酸(tauric acid),氟化的羧酸,氟化的磺酸,氟化的硫酸酯酸(sulfate acids),氟化的膦酸和次膦酸,和它们的混合物的钠、钾、镁、钙、铵、单乙醇铵(MEA)、二乙醇铵(DEA)、三乙醇铵(TEA),或烷基胺盐,或其混合物。
本发明合适的任选非离子表面活性剂揭示在美国专利NO.3,929,678,Laughinet al.,发布于1975年12月30日,从13栏14行直至16栏6行,引证包括于此。一般,非离子表面活性剂是选自聚氧乙烯化的烷基酚,聚氧乙烯化的直链醇,聚氧乙烯化的支链醇,聚氧乙烯化的聚氧丙二醇,聚氧乙烯化的硫醇,脂肪酸酯,甘油脂肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯,丙二醇酯,山梨醇酯,聚氧乙烯化的山梨醇酯,聚氧乙二醇酯,聚氧乙烯化的脂肪酸酯,伯链烷醇酰胺,乙氧基化的伯链烷醇酰胺,仲链烷醇酰胺,乙氧基化的仲链烷醇酰胺,叔炔属二醇,聚氧乙烯化的硅氧烷,N-烷基吡咯烷酮,烷基聚糖苷,烷基多糖,EO-PO嵌段聚合物,多羟基脂肪酸酰胺,胺氧化物和它们的混合物。另外,有用的非离子表面活性剂的示范性的、非限制的类别列出如下:
1.聚乙烯、聚丙烯、和聚丁烯氧化物的烷基酚缩合物。这些化合物包括带有含约6至12个碳原子的直链或支链结构的烷基的烷基酚与烯化氧缩合的产物。在一些实施方式中,使用聚环氧乙烷缩合物,并以每摩尔烷基酚相当于从约1至25摩尔环氧乙烷的量出现。商业上可得到的这种类型非离子表面活性剂包括IgepalC0-630,由GAF公司销售;和TritonX-45、X-114、X-100和X-102,均由Rohm和Hass公司销售。
2.脂肪族醇与约1至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪族醇的烷基链可以是直链或支链,伯或仲,并包括从约8至12个碳原子。在本发明的一些实施方式中,使用带有包含从约6至11个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇的约2至10摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可得到的这类型非离子表面活性剂的例子包括Tergitol15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物),Tergitol24-L-6 NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物,具有狭窄的分子量分布),两者由Union Carbide公司销售;Neodol91-8(C9-C11直链醇与8摩尔环氧乙烷的缩合产物),Neodol23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物),Neodol45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物),由Neodol91-6(C9-C11直链醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物),Shell Chemical公司销售,和KyroEOB(C13-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物),由Procter和Gamble公司销售。
3.环氧乙烷与疏水原料的缩合产物,后者是通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的。在一些实施方式中,这些化合物的疏水部分有从约1500至1880的分子量和表现出水不溶性。聚氧乙烯部分加到这疏水部分上倾向于增加整个分子的水溶性,产物的液体特性是维持至聚氧乙烯量占缩合产物总分子量约50%的那一点上,这相当于与环氧乙烷约40摩尔相缩合。这类化合物的例子包括一些商业上可得到的表面活性剂Pluronic,由BASF销售。
4.环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成,分子量从约2500至3000。这疏水部分是与环氧乙烷缩合至缩合产物含有按重量从约40-80%的聚氧乙烯的程度,并有分子量从约5000至11000。这类非离子表面活性剂的例子包括一些商业上可得到的化合物Tetronic,由BASF销售。
5.半极性非离子表面活性剂是非离子表面活性剂的特殊的类别,它包括含有从约10至18个碳原子的烷基部分和水溶性的胺氧化物和选自含有从约1至3个碳原子的烷基和羟基烷基的两部分;以及含有从约10至18个碳原子的烷基部分的水溶性的亚砜和选自含有从约1至3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分。
6.揭示在美国专利NO.4,565,647(Lenado,发布于1986年1月21日,在此处编入作参考)的烷基多糖具有疏水基(含有从约6至30个碳原子,在一些实施方式中从约10至16个碳原子),和多糖,例如,聚葡糖苷,该亲水基含有从约1.3至10个,在一些实施方式中,从约1.3至3个,和在另一些实施方式中,从约1.3至2.7个糖单位。任何还原糖含有5或6个碳原子的都可使用,例如,葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可代替葡萄糖基部分。(疏水基任选地附着在2-、3-、4-、等位置上,这样得到葡萄糖或半乳糖与葡糖苷或半乳糖苷不同。)糖间的键可以是在例如,附加的糖单位的1位和在前面的糖单位上的2-、3-、4-和/或6-位之间。
7.乙酯乙氧基化物和/或烷氧基化物,诸如在美国专利NO.5,220,046中说明的,在此处编入作参考。这些材料可以按照在日本公开专利申请NO.平5[1993]-22396提出的方法制备。例如,它们可以通过烷基酯和烯化氧之间在催化量的镁与其他离子一起存在下经一步缩合反应来制备,其他离子选自Al+3、Ga+3、In+3、Co+3、Sc+3、La+3和Mn+3。任选的和很少希望用的,可以将聚烯化氧链连结于疏水部分和多糖部分。在本发明的一些实施方式中,烯化氧是环氧乙烷。典型的疏水基包括烷基、或者饱和的或者不饱和的,支链或无支链的,包含从约8至18个,在一些实施方式中从约12至14个碳原子;n是2或3,在一些实施方式中它是2;t是从0至约10,在一些实施方式中它是0;x是从约1.3至10,在一些实施方式中它是从约1.3至3,在另一些实施方式中它是从约1.3至2.7。糖基可以衍生自葡萄糖。要制备这些化合物,首先生成醇或烷基聚乙氧基醇,然后与葡萄糖、或葡萄糖源反应,生成葡萄糖苷(附着在1-位上)。附加的葡萄糖基单位然后可附着在其1-位和前面的糖基单位2-、3-、4-和/或6-位之间,在一些实施方式中占优势的是2-位。
合适的任选的两性表面活性剂选自烷基甘氨酸盐,丙酸盐、咪唑啉、两性烷基磺酸盐(由Rhone Poulenc以“Miranol”出售)、N-烷基氨基丙酸、N-烷基亚氨基二丙酸、咪唑啉羧酸盐、N-烷基内铵盐、酰胺基丙基内铵盐、肌氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐(cocoamphocarboxyglycinates)、胺氧化物、磺基内铵盐、磺基甜菜碱类及其混合物。另外的合适的两性表面活性剂包括椰油两性甘氨酸盐(cocoamphoglycinate)、椰油两性羧基甘氨酸盐(cocoamphocarboxyglycinate)、月桂两性羧基甘氨酸盐(lauroamphocarboxyglycinate)、椰油两性丙酸盐、月桂两性丙酸盐、硬脂两性甘氨酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、牛油两性丙酸盐、牛油两性甘氨酸盐、油两性甘氨酸盐、己两性甘氨酸盐、辛两性丙酸盐、辛两性羧基甘氨酸盐、椰油基咪唑啉、月桂基咪唑啉、硬脂基咪唑啉、山萮基咪唑啉、山萮羟乙基咪唑啉、辛两性丙基磺酸盐、椰油两性丙基磺酸盐、硬脂两性丙基磺酸盐、油两性丙基磺酸盐和其他。
适合用于本发明的任选的胺氧化物表面活性剂是烷基胺和酰胺基胺氧化物。适合用于本发明的内铵盐和磺基甜菜碱是烷基内铵盐和磺基甜菜碱,由RhonePoulenc公司以“Mirataine”出售,由Lonza公司,Fairlawn,N.J.以“Lonzaine”出售。内铵盐和磺基甜菜碱的例子是椰油甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱及其他。
任选的pH调节剂选自柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等。
任选的螯合剂选自乙二胺四乙酸二钠。
另外任选的辅助表面活性剂是选自酰胺、胺氧化物、甜菜碱、磺化甜菜碱和C8-C18脂肪醇。
在本发明任选的胺氧化物的例子包括长链胺氧化物、即具有下列通式的化合物
式中R3选自烷基、羟基烷基、酰基酰胺基丙基和烷基苯基、或其混合物,含有约8-26个碳原子,在一些实施方式中,约8-16个碳原子;R4是亚烷基或羟基亚烷基,含有约2-3个碳原子,在一些实施方式中,含2个碳原子、或其混合物;x是约0-3,在一些实施方式中为0;每个R5是烷基或羟基烷基,含有约1-3个,在一些实施方式中含约1-2个碳原子,或聚环氧乙烷基团,它含有约1-3,在一些实施方式中含1个环氧乙烷基团。R5基团可以通过氧或氮原子互相连结生成环状结构。
在本发明的一些实施方式中,任选的胺氧化物表面活性剂包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。这些例子包括二甲基辛基胺氧化物、二乙基十二烷基胺氧化物、双-(2-羟基乙基)十二烷基胺氧化物、二甲基十二烷基胺氧化物、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺氧化物和二甲基-2-羟基十八烷基胺氧化物。在一些实施方式中使用C10-C18烷基二甲基胺氧化物、和C10-C18酰基酰胺基烷基二甲基胺氧化物。
在本发明中任选的内铵盐类有用的表面活性剂包括具有R(R1)2N+R2COO-结构式的化合物,式中R是C6-C18烃基、在一些实施方式中为C10-C16烷基,每个R1代表性的是C1-C3烷基,在一些实施方式中为甲基,R2是C1-C5烃基,在一些实施方式中为C1-C5亚烷基,在另一些实施方式中为C1-C2亚烷基。合适的内铵盐的例子包括椰子油酰胺基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-C14酰胺基丙基甜菜碱;C8-C14酰胺基己基二乙基甜菜碱;4-[C14-C16酰基甲基酰胺基二乙基铵基]-1-羧基丁烷;C16-C18酰胺基二甲基甜菜碱;C12-C16酰胺基戊烷二乙基甜菜碱;C12-C16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。在一些实施方式中内铵盐是C12-C18二甲基铵基己酸盐和C10-C18酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。
在本发明任选的磺基内铵盐有用的表面活性剂包括具有R(R1)2N+R2SO3 -结构式的化合物,式中R是C6-C18烃基,在一些实施方式中为C10-C16烷基,在另一些实施中为C12-C13烷基;每个R1代表性的是C1-C3烷基,在一些实施方式中为甲基,R2是C1-C6烃基、在一些实施方式中为C1-C3亚烷基,或在一些实施方式中为羟基亚烷基。合适的磺基内铵盐的例子是C12-C14二羟乙基铵基丙烷磺酸盐,和C16-C18二甲基铵基己烷磺酸盐,C12-C14酰胺基丙基铵基-2-羟基丙基磺基内铵盐用于一些
实施方式中。
脂肪酸酰胺表面活性剂也是本发明任选的组分。在一些实施方式中,酰胺是C8-C20链烷醇酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。在另一些实施方式中,酰胺是肉豆蔻酰单乙醇酰胺和月桂酰单乙醇酰胺的混合物。这种酰胺是由Stepan公司,Northfield,Illinois以Ninol LMP出售的。其他包括在本发明配方中任选的链烷醇酰胺是NINOLCOMF(可从Stepan公司得到)和NINOLCMP(可从Stepan公司得到)。
其他用于本发明组合物的任选的组分包括非挥发性的、非离子的硅氧烷调节剂,聚烷基或聚芳基硅氧烷、和珠光/悬浮剂、洗涤剂助洗剂、抗菌剂、荧光增白剂、染料或色素、聚合物、香料、纤维素酶、柔软剂粘土、绿土类柔软剂粘土、聚合物粘土、絮凝剂、染料转移抑制剂(防胶剂),和光学增亮剂。
石蜡和蜡
本发明的组合物和生产这类组合物的方法可任选地包括(或利用)按重量计从约1.0-15.0%的蜡,在一些实施方式中,为具有熔点从约54℃至180℃的石蜡。蜡选自蜂蜡、鲸蜡、巴西棕榈蜡、月桂树浆果、小烛树蜡、褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、合成蜡如Fisher-Tropsch蜡、微晶蜡、和它们的混合物。蜡成分用于本产品中给予皮肤柔软性、可塑性、坚固性、和加工性能。它也提供给皂条以有光泽的外观和光滑感。
本发明的一种成分可以是蜡,在一些实施方式中,是熔点从约54℃至82℃的石蜡,在另一些实施方式中,石蜡熔点从约60℃至74℃,在还有一些实施方式中,石蜡熔点从约61℃至71℃。“高熔点”石蜡是熔点从约66℃至71℃的石蜡。“低熔点”石蜡是熔点从约54℃至60℃的石蜡。在一些实施方式中,石蜡是完全无臭和无味的精制石油蜡,能满足FDA对用于食品和食品包装的涂层的要求。这样的石蜡很容易在商业上得到。例如,从National Wax公司,在商品名6975下可得到非常合适的石蜡。
阳离子的聚合物
本发明的组合物和生产这种的组合物的方法可任选地包括(或利用)合适的快速水合的阳离子聚合物从约0.5-2%的重量。聚合物有分子量从约1,000至5,000,000。阳离子聚合物(皮肤调理剂)可选自:(I)阳离子的多糖;(II)糖类和合成的阳离子单体的阳离子的共聚物,和(III)合成的聚合物选自:(A)阳离子的聚亚烷基亚胺;(B)阳离子的乙氧基聚亚烷基亚胺;和(C)阳离子的聚[N-[-3-(二甲基铵基)丙基]-N’-[3-乙烯氧基亚乙基二甲基铵基]丙基]脲二氯化物]。
增塑剂
本发明的组合物和生产这种组合物的方法可任选地包括(或利用)从约1.0%至5.0%重量的增塑料。增塑剂可以包含固体脂肪族材料,如脂肪醇、石蜡、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、碱肥皂、碱性肥皂、或高分子量(固体)亲水性材料,例如,聚乙二醇、聚丙二醇、淀粉、糖和/或其混合物。
其他任选的组分
本发明的其他组分为各种应用而选择。例如,香料可以用于配制皮肤清洗产品,是用该组合物的约0.1份至1.5份的含量范围。植物油,如花生和豆油可以按直至10份的含量加入,在一些实施方式中为2-6份。醇、水溶助长剂、着色剂、和填料如滑石粉、粘土、碳酸钙、油和糊精也可以适当的含量使用。防腐剂,如依替膦酸三钠,乙二胺四乙酸钠(EDTA)可以不到组合物的1份含量加入到清洗产品中以防颜色和气味降解。抗菌剂也可加入,通常用直至1.5份的含量范围。盐,无论有机还是无机的都可加入。例子包括氯化钠、羟乙基磺酸钠、硫酸钠、及其同等物。
任选的减少气味或控制气味的辅助材料
本发明的组合物和生产这样的组合物的方法也可包括(或利用)控制气味有效量的各种添加的硅铝酸盐,和非硅铝酸盐的控制气味材料,以更加扩大其控制气味的能力以及被控制的气味类型的范围。这样的材料包括,例如,十六烷基吡啶鎓氯化物、氯化锌、EDTA、依替膦酸盐、BHT、和其他。
在本发明的一些实施方式中,所用的硅铝酸盐实际上是没有大小超过30微米的颗粒,事实上为得到可接受的皂条感觉颗粒大小基本上没有超过15微米的。“基本上没有”意思是当用激光散射测定时较大的颗粒约低于5份,在一些实施方式中,约低于4份,在另一些实施方式中,约低于3份。
任选的皮肤感觉增强材料
本发明的组合物和产生这样的组合物的方法可包括(或利用)有效量的各种皮肤感觉剂,即皮肤柔软和/或增湿剂。这些皮肤感觉剂包括,例如,chitan、甘油三酯、甘油、琥珀酰胺酸酯、蔗糖甘油酯(sucroglyceride),和功能性金属肥皂。合适的蔗糖甘油酯在专利申请NO.96933018.2(PCT/US96/14740)中说明,此处编入作参考。合适的功能性金属肥皂在美国专利NO.4,921,942(Stepan公司)中说明,此处编入作参考。
本发明的组合物在肥皂条和洗衣条应用方面非常有效,这些组合物也可能有其他应用。本发明的组合物可以使用于或用作液体、糊状或凝胶洗碟、洗手皂包括无水手洗涤剂、多用途洗涤剂、沐浴液、以及洗衣洗涤剂组合物如洗衣粉、预去渍剂或去污棒、织物处理组合物包括三乙醇胺(TEA)肥皂用于干洗,香波包括供人、宠物用品、地毯、汽车洗液、肥皂刷洗垫和擦洗垫、抽水马桶水箱滴剂(dropins)和/或清洁液、个人护理霜和洗液、和其他。
本发明所用的定义、略语、和CTFA命名显示在表1
表1定义、略语、和CTFA命名
BHT | 丁基化的羟基甲苯(二-叔-丁基-p-甲酚) |
BHA | 丁基化的羟基苯甲醚(3-叔-丁基-4-羟基苯甲醚) |
椰油脂肪酸 | Emery627(Emery公司、Henkel部的商品名)和能替代3Emery627的椰子油脂酸 |
EDTA | 乙二胺四乙酸 |
Hyamine | 氯化二-异丁基-苯氧基-乙氧基-乙基-二甲基-苯甲基铵 |
MC-48 | 磺化的经洗涤的椰子油甲酯和椰子油油脂肪酸的平均6∶1的混合物(即范围从5∶1至7∶1) |
Pri sterene 4981 | 硬脂酸(来自Unichem);碘值最大约1.0;约65%C18脂肪酸,约28%C16脂肪酸和约2%肉豆蔻脂肪酸的混合物 |
SFA | 二盐;α-磺化的脂肪酸(如,由SME水解产生的) |
SME | 单盐;α-磺化的烷基酯(如,α-磺化的甲酯) |
UA | 未反应的甲酯 |
α-StepBSS-45 | α-磺化的甲酯,可从Stepan公司得到,具有以下的性质:平均链长=13.6;SME/SFA钠活性成分=43-45%;SME/SFA比率=1.3-1.8∶1;固体=53-55%;无机盐=5-7%;水=45-48%;游离的油=1-3%;有效pH=4-9。 |
本发明用以下的非限定性的实施例进行说明。实施例和说明书中别处的所有比例除非另有说明都是按重量计。
所有的文件,如以上或以下引用的专利和期刊论文,在此引证而整体地包括。在以下的例子,所有的数量除非另有说明都以活性材料的重量百分数表示。本技术领域熟练的人员将认识到本发明可作出修改而不偏离本发明的精神和范围。本发明通过以下的例子作进一步说明,这些实施例不能解释为限制本发明或此处所述的专门的方法或组合物的范围。所有在此处所用的含量和范围、温度、结果等除非另有说明都是近似的。
实施例
制造肥皂/SME(磺化的甲酯)combars的步骤
制造肥皂/SMEcombar的步骤如下:
(1)在有蒸汽夹套的搅和机中熔化干净的纯皂(18-200°F)。
(2)α-磺基甲酯,作为干燥的浆状物或含水的溶液,在搅拌下加入到搅和机中,搅拌控制5分钟。
(3)减少粘性的添加剂,如甘油或氯化钠(0.1至2.0%)此时可加入到搅和机中并再继续搅拌2分钟。
(4)湿肥皂经空气干燥或真空干燥减少水分含量至低于5%。
(5)将香料、二氧化钛和其他较小量的添加剂加入到已研磨的皂片并再研磨(此时在适当位置用折卷板)。
(6)肥皂混合物通过Beck模压机(Stephan Beck Plodder Co)加工。模压机温度使用水循环系统维持在90-100°F。
(7)使用装有标准长方形模具的Midget Multipress(Denison Co)由挤出的带状的压成条。
实施例
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1:磺化的甲酯(SME)单盐MC-48的制备
上述定义的MC-48可从商业上多种来源得到,它的制造方法对本技术领域熟练的人员来说是众所周知的。
实施例
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2:磺化的脂肪酸(SFA)二盐的制备
大约3500克MC-48酸置于4升烧杯中,在迅速搅拌下,缓慢加入大约330克氢氧化钠。在氢氧化钠全部加入时,生成的SFA具有稠厚糊状物的粘稠性。粗SFA经用甲醇、水洗涤并盐析出纯的SFA产品进行重结晶。粗SFA是用0.02N Hyamine滴定该材料进行分析的,表明存在大约46.6%MC-48二钠盐。重结晶的SFA产品大约是99.8%的MC-48二钠盐。
实施例
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3:SME对SFA比率1∶1的样品的制备
大约138.5克MC-48酸加入到带有加热装置、搅拌装置、pH测定装置和氮气吹扫装置的1L树脂锅中。酸加热至55℃并且分小份加入大约18.7g氢氧化钠粉末。当加入氢氧化钠时,出现温升从55℃至约71℃,在此时间,提供冷却以保持混合物低于大约80℃。氢氧化钠加入临近结束时,混合物变得很浓厚,加入大约15.6g甲醇以保持混合物呈半流体状。最终产品在室温下即25℃是糊浆状的。最终SFA/SME产品是用0.02N Hyamine滴定的,显示出材料大约含41.65%SME(单盐)和大约40.34%SFA(二盐)。
实施例
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4:SME对SFA比率2∶1的样品的制备
大约53.4克未消化的α-磺基甲酯酸置于500ml带有加热装置、冷凝器和搅拌装置的4颈烧瓶中。酸被加热至130℃1分钟以消化酸。酸在消化后冷却至75℃,加入大约5.3克无水甲醇,产生的温升大约至85℃。接着,加入大约6.4克过氧化氢(35%溶液),生成的混合物加热至约120℃约5分钟。在这个时间之后,混合物冷却至约60℃并加入8.82克水,产生凝胶样混合物。混合物然后再冷却至40℃,滴加入氢氧化钠(50%溶液)直至达到pH6。最终产品是柔软、可流动的、黄色凝胶。活性物质测定用0.02N Hyamine滴定,是46.3%SME(单盐)和22.5SFA(二盐)。
实施例
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5SME对SFA比率25∶1的样品的制备
大约50克未消化的α-磺基甲酯酸置于500ml圆底烧瓶中,使用热油浴加热至130℃1分钟,使用带有玻璃轴和特氟隆叶片的机械搅拌器以确保彻底混合。装置包括冷凝器(阿林型)以防止损失任何溶剂蒸汽。酸在消化后冷却至70℃,将大约5.3克无水甲醇加入并彻底地混合。接着加入大约1.825克过氧化氢(50%溶液),加热生成的混合物至约89℃约64分钟。在这个时间之后,混合物冷却至约40℃,加入64.7克水彻底地混合。酸通过滴加氢氧化钠(50%溶液)中和直至pH达到约6.5,所有操作使用水/冰浴维持温度低于45℃。最终产品是用0.02N Hyamine滴定分析,发现包含35.82%SME(单盐)和1.36SFA(二盐),SME∶SFA比率为26.3∶1。
实施例
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6:含有不同量SME和SFA的样品制备
一般,含有不同量的SME和SFA的样品(例如,存在于混合物中和任选存在的不同量的总SFA和SME活性物质中的每个或任何一个的总量,例如,可以通过改变SME向SFA的水解作用来得到(例如通过改变水解作用条件,和/或应用于水解作用的甲醇量)。同样地,可以混合各混合物,和/或可加入不同量的任何一种纯(或相对纯的)SME或SFA来调节特殊混合物的浓度。本技术领域熟练的人员将很容易知道怎样得到此处引证的特殊比率(假如无其他方法揭示)以及本发明范围所包含的比率和配方。
实施施
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7:香皂条的制备
表2a-d提供皮肤清洗combo香皂条的例子,它们在维持所需要的皂条性质(例如,有效的皮肤清洗性和良好的外观)的同时,提供了改进的皮肤柔软性:
表2a-d α-Step BSS-45为基础的combo条配方实施例(最终皂条中的活性成分,%)
表2a
组分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
牛油/椰油肥皂(85/15) | 75.8 | 69.8 | 67.8 | 63.9 |
α-Step BSS-45(1) | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 15.0 |
椰油脂肪酸 | 1.0 | 6.0 | 8.0 | 2.0 |
甘油 | 1.0 | 2.0 | 2.0 | 3.5 |
氯化钠 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1.4 |
水 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
香料 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
较小量的添加剂(着色剂,抗氧剂、EDTA、填料等) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
表2b
组分 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 |
牛油/椰油肥皂(85/15) | 61.9 | 60.3 | 52.8 | 51.3 |
α-step BSS-45(1) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 20.0 |
椰油脂肪酸 | 4.0 | 6.0 | 10.0 | 10.0 |
甘油 | 3.5 | 3.5 | 7.0 | 4.0 |
氯化钠 | 1.4 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
香料 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
较小量的添加剂(着色剂,抗氧剂、EDTA、填料等) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
表2c
组分 | 实施例92 | 实施例9A3 | 实施例102 | 实施例10A3 | 实施例112 | 实施例11A3 | 实施例11B4 |
牛油/椰油肥皂(85/15) | 60.3 | 60.3 | 60.3 | 60.3 | 55.3 | 55.3 | 65.3 |
α-stepBBS-45(1) | 12.0 | 12.0 | 10.0 | 10.0 | 15.0 | 15.0 | 6.7 |
Ninol | 3.0 | 3.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 3.3 |
硬脂/椰子油脂肪酸 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
甘油 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
盐 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
香料 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
较小量的添加剂(着色剂,抗氧剂、EDTA、填料等) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
表2d
组分 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 |
牛油/椰油肥皂(80/20) | 81.3 | 66.3 | 64.8 | 69.8 |
α-STEP BSS-45(1) | 0.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
椰子油脂肪酸 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
甘油 | 3.5 | 3.5 | 5.0 | 0.0 |
氯化钠 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
较小量的添加剂(柠檬酸、EDTA) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
表2e
组分 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 |
牛油/椰油肥皂(85/15) | 56.8 | 64.8 | 40.8 |
α-STEP BBS-45(1) | 14.0 | 7.0 | 7.0 |
Ninol | 10.0 | 3.0 | 3.0 |
硬脂/椰子油脂肪酸 | 1.0 | 2.0 | 2.0 |
甘油 | 3.0 | 2.0 | 10.0 |
氯化钠 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水 | 10.0 | 16 | 10.0 |
香料 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
较小量的添加剂(着色剂,抗氧剂,EDTA,填料等) | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
(1)StepanTM椰子油α-磺基甲酯钠单/二比率1∶1,购自Stepan公司
(2)StepanTM NinolLMP(LMP:月桂酰单乙醇酰胺);盐是氯化钠
(3)StepanTM NinolCMP(CMP:椰子油单乙醇酰胺);盐是氯化钠
(4)盐是1∶1氯化钠∶硫酸镁
以上的组合物大体上以同样的方式制备。下面是代表性的配方(在本例中为实施例10)的制造步骤:
搅和工序。大约127.3份混合物,包括31.67%水,46.7% 85/15牛油/椰子油(T/CN)肥皂,0.43%氯化钠,2.75%甘油,4.69%椰子油游离脂肪酸(CNFA),9.46%椰子油α-磺基甲酯钠单/二比率1∶1的糊状物,和3.93%Ninol CMP或LMP按所指明的次序加入到搅和机中。在85至90℃混和产品。
真空干燥工序。搅和机的混合物在大约50mmHg绝对压力下真空干燥以降低混合物的水分含量至10%,模压这种肥皂成细皂条。
压条式拌和工序。称量细皂条并置于分批拌和器中。向拌和器中约97.0份的细皂条加入0.50份TiO2、2.0份香料、0.1%BHT、0.1%柠檬酸、0.15份着色剂溶液、和0.15份含约40%EDTA的溶液。将合并的各组分彻底地混合。
研磨工序。三辊肥皂研磨机装上所有辊,使温度在85~105°F(29℃~41℃)。将来自拌和器的混合物几次通过研磨机以获得均一的混合物。这是一种紧密混合的工序。
模压和模冲工序。装配常规的模压机使筒体温度约在35℃和嘴温约在42℃。所用的模压机是双级双螺旋杆模压机,它考虑到在两级之间约40至65mmHg的真空。从模压机挤出的肥皂段典型的是圆柱形的,被切断成各个塞。这些塞然后在常规的肥皂模冲装置上模冲以产生最终的香皂条。
已经发现,由以上组合物制成的皂条具有令人惊奇的功能和加工优点。这些优点通过擦伤数据、相行为和流变学特点被证明如下。
皂条擦伤数据
擦伤是在搬运和装运期间通过皂条的碰撞遭受的损害。这是众所周知的消费者对肥皂评价的特性。如该肥皂条在装运期间会出现任何损害或粗暴的搬运,皂条制造商宁愿用低擦伤特性的肥皂配方减少消费者的抵制。本发明的皂条,与商业上的combo皂条相比较,跌落时显示出没有什么损伤。作为例证,按本发明制备的皂条经受一种试验,它通过其擦伤的特性定量地比较不同的皂条。
皂条擦伤试验方法
将每个样品称重,然后从一特定的高度落下擦伤皂条。已经确定7英尺能提供极其足够的碰撞以便清楚地测定皂条的擦伤特性。皂条以这样一种方式落下,即皂条的小端将撞击地面以提供最可能看见的损伤(撞击与皂条的挤压或直角)。然后皂条以干冲击皂条破裂评分的形式分析损伤的水平。使用这种评分皂条的擦伤值是通过确定对皂条的可见损伤的等级来测定的。(见表3)
表3干冲击破裂评分
擦伤值 | 可见的特征 |
0 | 无破裂或碎片,凹陷光滑 |
1 | 很细微的蜘蛛状裂纹 |
2 | 头发状细裂缝 |
3 | 可见的深裂缝带有碎屑的可能 |
4 | 沿着损伤的边缘有轻微的碎屑 |
5 | 冲击区周围有值得注意的碎片 |
6 | 皂条明显的变形/破碎,从肥皂条脱落下大块碎片 |
对皂条擦伤试验的重现性进行分析。以三份样品进行试验以确保重现性并测定标准差。样品擦伤值的平均标准差是0.39,表明在干冲击破裂评分时有在1的范围之内的很高的重现率(见表3)。
试验方法用于测定几种本发明的试验皂条和几种商业上的皂条的擦伤特性。每一皂条从7英尺高落下且测量其损伤以计算每一样品的总擦伤值。
结果摘录于表4,表明本发明的试验皂条显示出零擦伤值,它比试验中评价的任何商业combo皂条都低。很显然,本发明的组合物提供了比商业普通肥皂和combo皂条具有更低擦伤的皂条。
表4擦伤试验结果
样品 | 擦伤平均值 |
商业US combo皂条A | 4.66 |
商业US combo皂条B | 3.33 |
商业墨西哥combo皂条 | 1.66 |
实施例3,表2a | 0.33 |
实施例5,表2b | 0.0 |
实施例6,表2b | 0.0 |
行为
以下的例子有关于本发明的SME肥皂浆料的相行为和流变学特点。实施例数据是列在表5。样品“对照”(实施例12)是纯的皂条材料,它没有SME,其功能是作为对照。实施例13-15是有不同浓度的甘油的Stepan SME皂条浆料。对照和Stepan SME浆料都含有32%水份。
表5SME肥皂浆料的实施例数据
实施例 | 主要成分 | 甘油(%) | SME(%) |
对照实施例2 | 80∶20牛油/椰油肥皂+甘油 | 3.5 | 0 |
实施例13 | SME+肥皂+甘油 | 3.5 | 15 |
实施例14 | SME+肥皂+甘油 | 5.0 | 15 |
实施例15 | SME+肥皂 | 0 | 15 |
相行为是使用带有加热台(Instec)的交叉偏光显微镜(Olympus)研究的。样品在室温下涂布在载玻片上然后在载玻片和盖玻片之间密封。经这样处理,样品的浓度由于水分锁定而维持恒定。皂条材料的相行为是通过分析其结构得到的。在结构观察期间,密封的样品在分析之前保持在指定的温度下至少10分钟。
结构是在显微镜下材料的图像,它可能直接与样品中的颗粒排列联系起来。不同的颗粒排列结果产生不同的相。例如,假如颗粒排列成二维层,材料是以层状相存在。颗粒排列强烈地依赖于样品的环境。当样品的浓度、温度或溶剂改变时,颗粒排列也将改变以适应新的环境。因此,从一种状态改变到另一种状态可通过结构转变来监控。
四种皂条浆料的相行为是在从30℃至95℃温度范围内进行研究的。已发现,相转变温度对四种样品是很不一样的。而且,在给定的温度70℃下,一种样品的结构与另一种不同。这些结果摘录于表6。
表6SME肥皂浆料的相行为
对照(实施例12) | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | |
在70℃时的相 | 六方晶系 | 层状的 | 层状的/各向同性的 | 六方晶系 |
在70℃时的结构 | 六方晶系凝胶 | 马耳他十字形和带油沟纹(层状) | 马耳他十字形(层状的) | 六方晶系凝胶 |
相转变温度(六方晶系变成层状的) | ~80℃ | ~60℃ | ~60℃ | ~90℃ |
在30℃,所有四种皂条浆料都是稠厚的浆。它们的结构不是很特征的。非特征性的结构可能系通过在样品制备期间剪切诱发的双折射干扰引起的。对照的结构直至温度增加至80℃没有改变很多。在80℃,结构慢慢地变成嵌镶型,表明材料是以层状的相存在。虽然在这个温度下肥皂是以层状的相存在,但不能发现马耳他十字形或带油沟纹。在85℃,液晶相突然地变成各向同性的液体。
实施例13的结构当温度增加至60℃时发生剧烈改变。在这一温度下可清楚地观察到典型的层状和六方晶系的结构。在结构中比较快的变化表明颗粒自身能够很容易重新定向。当温度上升至70℃时,材料转变成完全的层状相,带有特色的马耳他十字形和苷油状条纹结构。结构变化很快,并能观察到一些流动途径。
在实施例13配方和“对照”(实施例12)配方在相行为上的差异清楚地显示出,SME在决定肥皂材料中颗粒排列上是关键性的。由于它的存在,分子非常容易地排列成层并且能在低得多的温度下得到层状相。可是,单独SME没有甘油并不显示这样的功能,因为实施例15的相转变发生在~90℃。因此,SME与甘油的组合对于实施例13配方在比较低的温度下产生层状相是优选选用的。
流变学特点
已知在层状相中颗粒是排列成层状的。因为颗粒能在这样结构的各层之间滑动,除去它们要比除去排列在立方的或六方晶系模型中的颗粒容易的多。因此,层状相通常要比液晶相的其它类型有低得多的粘度,也更易于加工。
包含SME和甘油的皂条材料本身很容易排列成层状相。已发现这些材料很容易加工。为证实这一发现,研究了四种肥皂浆料的流变学。
流变学测定是用Rheolyst AR1000流变仪(TA器械)进行的。一张4cm不锈钢板带有溶剂捕集器用于板-板构造。在溶剂捕集器中充满水以维持湿度。在两板之间的间隙是100μm。
对于连续的流动试验,将样品加热至70℃并在施加剪切力之前在此温度下平衡1分钟。剪切率在2l/S保持恒定。对于分步的剪切流动,样品在进行测量前保持在70℃3分钟。剪切率从0.2l/S线性增加至5l/S。
皂条材料的粘度是从恒定的剪切流动测量获得的。在试验期间保持温度和剪切率不变。结果列在图1。实施例13配方有最低的粘度。在剪切100秒之后达到恒定的粘度。Stepan实施例14配方有比实施例13配方高的粘度。它也很快达到稳定的粘度。然而,实施例15配方和实施例12配方(对照),不仅有高得多的粘度,而且甚至在恒定的剪切5分钟后仍不能达到稳定的粘度。对这些材料的一些代表性的粘度值列在表7。
表7从恒定的流动测量得到的SME肥皂浆料的粘度
样品 | 在100秒时的粘度(Pa.s) | 在300秒时的粘度(Pa.s) |
对照(实施例12) | 9.3 | 5.7 |
实施例13 | 2.1 | 2.1 |
实施例14 | 3.1 | 3.1 |
实施例15 | 5.1 | 4.3 |
粘度的结果清楚地显示带有甘油的SME混合物能够大大地减少肥皂浆料的粘度。粘度减少的效果也强烈地依赖于样品中SME和甘油的数量。从本研究中,发现Stepan SME Combo 4比Stepan SME Combo 5更有效。四种实施例达到平衡的不同速度提示包含SME和甘油的肥皂在70℃是以层状相存在,而其它二种材料则不是,因为对非层状相在剪切场中调准要花长得多的时间。
对于四种肥皂浆料在流变学上的差异也可通过其屈服应力和触变性测定得到证实。屈服应力是由外推分步流动曲线至零剪切率得到的。触变性是由曲线拟合法使用Casson方程式计算的。数值列于表8.在70℃所有皂条材料均显示屈服应力,并具有很强的触变性。它们的粘度随着剪切率的增加非常迅速地减少。对照(实施例12配方)强烈的触变性能表明,在剪切处理期间有更多的结构被破坏,导致更多的颗粒本身不得不定向而形成线状的结构。而在同样的条件下,对带有SME和甘油的肥皂浆料重新定向的要求要低得多。
表8SME肥皂浆料的屈服应力和触变性
实施例 | 屈服应力(Pa) | 触变性 |
对照(实施例12) | 45 | 268 |
实施例13 | 1.8 | 12.8 |
实施例14 | 3.5 | 21.1 |
实施例15 | 14 | 61.2 |
在本研究中所得的数据和从工作中得出的结论清楚地提示必须有所希望数量的SME和甘油才能得到具有明显更低的相转变温度(~60℃)的产品。在此温度下,实施例13配方变成层状相,它有明显更低的粘度,也要求很低的屈服应力,导致其混合更加容易得多,更有效的热传递和更快的干燥。在缺少SME或甘油时,相转变温度是要高得多,并且材料变成主要是六方晶系的高粘度相,已知它加工更加困难。
在层状的结构中,水与表面活性剂的极性基团结合,并且形成片状高度有序结构的水相。水分分布更均匀,由于其结构在剪切下恢复很快,可均匀地被利用。这导致层状肥皂熔化物有好得多的干燥性质。由于在肥皂熔化物中水分均匀的分布,在挤出的皂条上将很少有干的和湿的斑点。在贮藏或使用这些皂条期间,它们可能不会丢失或吸收不同量的水分使皂条在存在水分梯度差时出现裂纹。这样,由层状肥皂熔化物生产的皂条将在整个时间内有非常均一的水分蒸发和展示出好得多的弹性特征。
不受任何特殊理论束缚,据认为该优选的组合物能够使结合水均匀分布并且这种水在贮藏温度下不容易用于蒸发,结果,结晶性出现很少,皂条较不易受擦伤。这是SME皂条工艺的另一个积极的和所希望的特性。
本发明和制造及使用它的方法和工艺现在以这样全面、清楚、简明和准确的术语加以说明,足以使本技术任何有关的熟练的人员能够制造和使用它。要知道前面描述了一些本发明的具体实施方式,此处可作出修改而不离开本发明在权利要求中提出的精神或范围。为特别指出和清楚地要求被认为是本发明的论题、以下的权利要求将结束本专利说明书。
Claims (81)
1.制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水液体混合物,它包含1)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
3)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至约1∶10;
4)约0.5至2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、碳酸镁、或其混合物;
5)约0.5-10重量%的多元醇;和
6)0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;
(b)从液体混合物除去除去约50-90重量%的总水分%,生成增稠的混合物;和
(c)将增稠的混合物挤出,形成片状固体或半固体颗粒。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括模压片状的固体或半固体颗粒,形成模压颗粒。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,所述方法还包括挤出模压的颗粒形成条块,切断条块,并模冲切断的条块而得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,R1是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾,或其混合物。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述肥皂量为约68-78重量%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,R2是C12-C20烃基、烷基、或其组合。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸量为约2-7重量%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,所述阴离子表面活性混合物的i∶ii的比率是约3∶1至1∶3。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述盐是氯化钠。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多元醇选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇,或其混合物。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于,所述多元醇是甘油。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约55-85重量%的水。
15.按照权利要求13所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约60-80重量%的水。
16.由权利要求1所述的方法生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。
17.由权利要求3所述的方法生产的个人清洗或洗衣洗涤剂条。
18.制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸液体混合物,它包含
1)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(b)在约65℃至105℃温度下将下列物质加入到肥皂-脂肪酸液体混合物中,形成第一中间液体混合物,
1)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁,或其混合物;
2)约0.5-5.0重量%的多元醇;和
3)由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;
c)在约65℃至105℃温度下将约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物加入到第一中间液体混合物中,形成第二中间液体混合物,所述阴离子表面活性剂包括:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(d)从第二中间液体混合物中除去除去约50-90重量%的总水分%,形成增稠的混合物;和
(e)挤出增稠的混合物,形成片状固体或半固体颗粒。
19.按照权利要求18所述的方法,特征在于,所述方法还包括模压片状的固体或半固体颗粒生成模压的颗粒。
20.按照权利要求19所述的方法,其特征在于,所述方法还包括挤出模压的颗粒生成条块,切断条块和模冲切断的条块而得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。
21.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,R1是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾,或其混合物。
22.按照权利要求21所述的方法,其特征在于,所述肥皂量为约68-78重量%。
23.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,R2是C12-C20烃基、烷基、或其组合。
24.按照权利要求23所述的方法,其特征在于,脂肪酸量为约2-7重量%。
25.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇胺、二乙醇铵、三乙醇铵或其混合物。
26.按照权利要求25所述的方法,其特征在于,所述阴离子表面活性剂混合物的比率是约3∶1至1∶3。
27.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,所述盐是氯化钠。
28.按照权利要求27所述的方法,其特征在于,所述多元醇选自甘油、聚甘油酯,山梨醇和丙二醇,或其混合物。
29.按照权利要求28所述的方法,其特征在于,所述多元醇是甘油。
30.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。
31.按照权利要求30所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约55-85重量%的水。
32.按照权利要求31所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约60-80重量%的水。
33.由权利要求18所述的方法生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。
34.由权利要求所述20的方法生产的个人清洗或洗衣洗涤剂条。
35.制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸液体混合物,其包含
1)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(b)在约65℃至105℃温度下,形成液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,其包含
1)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、碳酸镁、或其混合物;和
2)约0.5-10重量%的多元醇;
3)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是从约10∶1至1∶10;
(c)在约65℃至105℃温度下合并所述的液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物和所述的液体肥皂-脂肪酸混合物,形成中间液体混合物;
(d)任选地,将结如下结构式的链烷醇酰胺按由0至约10重量%的量任选地加入到所述的中间液体混合物中,
式中n=6-16,y是2-4;
e)从中间液体混合物中除去约50-90重量%的总水分,生成增稠的混合物;和
f)挤出增稠的混合物生成片状固体或半固体颗粒。
36.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,所述方法还包括模压片状的固体或半固体颗粒生成模压的颗粒。
37.按照权利要求36所述的方法,其特征在于,所述方法还包括挤出模压的颗粒生成条块,切断条块、和模冲切断的条块而得到个人清洗或洗衣洗涤剂条。
38.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,R1是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾,或其混合物。
39.按照权利要求38所述的方法,其特征在于,所述肥皂的量为约68-78重量%。
40.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,R2是C12-C20烃基、烷基、或其组合。
41.按照权利要求40所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸的量为约2-7重量%。
42.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
43.按照权利要求42所述的方法,其特征在于,所述阴离子表面活性剂混合物的比率是约3∶1至1∶3。
44.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,所述盐是氯化钠。
45.按照权利要求44所述的方法,其特征在于,所述多元醇选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇,或其混合物。
46.按照权利要求45所述的方法,其特征在于,所述多元醇是甘油。
47.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。
48.按照权利要求47所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约55-85重量%的水。
49.按照权利要求48的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约60-80重量%的水。
50.由权利要求35所述的方法生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。
51.由权利要求38所述的方法生产的个人清洗或洗衣洗涤剂条。
52.制备个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物的方法,包括连续的步骤:
(a)在约65℃至105℃温度下生成基本上均匀的含水肥皂-脂肪酸-阴离子表面活性剂液体混合物,其包括
1)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
2)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
3)约2-15重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,
其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;
(b)在约65℃至105℃温度下生成液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,其包含:
1)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
2)约0.5-10重量%的多元醇;
3)约3-15重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;
(c)在约65℃至105℃温度下合并所述的液体肥皂-脂肪酸-阴离子表面活性剂混合物和所述的液体醇-盐-阴离子表面活性剂混合物,形成中间液体混合物;
(d)任选地,加入0至约10重量%的如下结构式的链烷醇酰胺到所述的中间液体混合物中,
式中n=6-16,y是2-4;
(e)从中间液体混合物中除去约50-90重量%的总水分,形成增稠的混合物;和
(f)挤出增稠的混合物生成片状的固体或半固体颗粒。
53.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,所述方法还包括模压片状固体或半固体颗粒,形成模压的颗粒。
54.按照权利要求53所述的方法,其特征在于,所述方法还包括挤出模压的颗粒生成条块,切断条块和模冲切断的条块而得个人清洗或洗衣洗涤剂条。
55.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,R1是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。
56.按照权利要求55所述的方法,其特征在于,所述肥皂的量为约68-78重量%。
57.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,R2是C12-C20烃基、烷基、或其组合。
58.按照权利要求57所述的方法,其特征在于,所述脂肪酸的量为约2-7重量%。
59.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
60.按照权利要求59所述的方法,其特征在于,所述阴离子表面活性剂混合物的比率是约3∶1至1∶3。
61.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,所述盐是氯化钠。
62.按照权利要求61的方法,其特征在于,所述多元醇选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇,或其混合物。
63.按照权利要求62所述的方法,其特征在于,所述多元醇是甘油。
64.按照权利要求52所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去水分是通过在减压下刮壁真空蒸发干燥或在环境压力下加热鼓干燥完成的。
65.按照权利要求64所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约55-85重量%的水。
66.按照权利要求65所述的方法,其特征在于,从液体混合物中除去约60-80重量%的水。
67.由权利要求52所述的方法生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条预混合物。
68.由权利要求54所述的方法生产的个人清洗和洗衣洗涤剂条。
69.适合于生成前体清洗/洗衣条细皂条,个人清洗条条和洗衣洗涤剂条的组合物,它包含:
(a)约58-93重量%的约70%含水肥皂浆料,肥皂的结构式是
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
(b)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(c)约2-30重量%的约55%阴离子表面活性剂的含水混合物,阴离子表面活性剂包括:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
式中R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;
(d)约0.5-2重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
(e)约0.5-5.0重量%的多元醇;和
(f)由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4。
70.按照权利要求69所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包含约1-5重量%的石蜡。
71.按照权利要求70所述的组合物,其特征在于,R1是C6-C18烃基、烷基、或其组合,M是钠或钾、或其混合物。
72.按照权利要求71所述的组合物,其特征在于,所述肥皂的量为约68-78重量%。
73.按照权利要求69所述的组合物,其特征在于,R2是C12-C20烃基、烷基、或其组合。
74.按照权利要求73所述的组合物,其特征在于,所述脂肪酸的量为约2-7重量%。
75.按照权利要求69所述的组合物,其特征在于,R3是C8-C20烃基、烷基、或其组合,R4是甲基,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物,R5是C8-C20烃基、烷基、或其组合,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物。
76.按照权利要求75所述的组合物,其特征在于,所述阴离子表面活性剂混合物的比率是约1∶3至3∶1。
77.按照权利要求69所述的组合物,其特征在于,所述盐是氯化钠。
78.按照权利要求69所述的组合物,其特征在于,所述多元醇选自甘油、聚甘油酯、山梨醇和丙二醇,或其混合物。
79.按照权利要求78所述的组合物,其特征在于,所述多元醇是甘油。
80.包括下列组分的个人清洗/洗衣洗涤剂条:
(a)约50-85重量%的肥皂,其结构式为
式中R1是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,L是阳离子;和
(b)约1-15重量%的脂肪酸,其结构式为
式中R2是C6-C22烃基、烷基、或其组合;和
(c)约3.5-20重量%的阴离子表面活性剂混合物,包含:
i)α-磺化的烷基酯,其结构式为
其中,R3是C6-C22烃基、烷基、或其组合,R4是直链或支链C1-C6烃基、烷基、或其组合,n是1或2,M是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;和
ii)磺化的脂肪酸,其结构式为
式中,R5是C6-C22烃基、烷基、或其组合,n是1或2,N是氢、钠、钾、钙、镁、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、或其混合物;
其中i)对ii)的比率是约10∶1至1∶10;
(d)约0.7-3重量%的盐,选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钠、硫酸钾、氯化钾、碳酸钾、硫酸钙、氯化钙、碳酸钙、硫酸镁、氯化镁、或碳酸镁、或其混合物;
(e)约0.5-6重量%的多元醇;
(f)由0至约10重量%的链烷醇酰胺,其结构式为
式中n=6-16,y是2-4;和
(g)约3-6重量%的水。
81.按照权利要求35所述的方法,其特征在于,脂肪酸是椰子油脂肪酸或椰子油脂肪酸和硬脂酸的混合物。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102068390A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-25 | 广州市浪奇实业股份有限公司 | 一种洗手液 |
CN101332155B (zh) * | 2007-06-26 | 2013-08-21 | 荷兰联合利华有限公司 | 具有片状内含物的挤出型个人洗涤皂条 |
CN103343355A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-10-09 | 江苏省海安石油化工厂 | 一种高效净洗剂 |
CN101760362B (zh) * | 2009-12-09 | 2014-05-07 | 东莞爱屋氏日用品有限公司 | 一种压片法制备固体洁厕块的方法及其生产系统 |
CN104395450A (zh) * | 2012-04-24 | 2015-03-04 | 斯特潘公司 | 来自天然油歧化的不饱和脂肪醇衍生物 |
CN109152715A (zh) * | 2016-05-18 | 2019-01-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 含水表面活性剂组合物 |
CN110684607A (zh) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | 上海源育节能环保科技有限公司 | 一种环保清洗剂及其制备方法 |
CN112105342A (zh) * | 2018-06-11 | 2020-12-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 个人洗涤用皂条组合物 |
CN112313320A (zh) * | 2018-06-07 | 2021-02-02 | 吉隆坡甲洞金油化私人有限公司 | 合成洗涤剂棒组合物 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050153853A1 (en) * | 2002-01-31 | 2005-07-14 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester or sulfonated fatty acid and synthetic surfactant and processes for producing same |
US20060258551A1 (en) * | 2002-01-31 | 2006-11-16 | Ospinal Carlos E | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester and polyhydric alcohol and process for producing the same |
EP2431019B1 (en) * | 2005-02-04 | 2016-07-13 | Stepan Company | Personal liquid cleansing composition |
JP2009512905A (ja) * | 2005-10-24 | 2009-03-26 | アキュロン, インコーポレイテッド | 化学ワイプ |
DE102006010407A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Sebapharma Gmbh & Co. | Syndetwaschstück |
WO2007133582A1 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester or sulfonated fatty acid and synthetic surfactant and process for producing the same |
JP5514456B2 (ja) * | 2009-03-05 | 2014-06-04 | 日油株式会社 | 固形石けん |
WO2011084780A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-14 | Colgate-Palmolive Company | Dishwashing paste |
WO2020089777A1 (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | Lonza Ltd | Solid bar shampoo |
CA3130014A1 (en) * | 2019-02-19 | 2020-08-27 | Unilever Global Ip Limited | An extruded soap bar with high water content |
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US11104870B1 (en) * | 2020-04-01 | 2021-08-31 | Jonathan Diaz | Automatic flush activated toilet odor prevention tablet |
US12083196B2 (en) | 2020-11-09 | 2024-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Personal cleansing compositions with surfactants for increased foam performance |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2303212A (en) * | 1939-05-26 | 1942-11-24 | Solvay Process Co | Soap composition |
US2678921A (en) * | 1948-08-04 | 1954-05-18 | Colgate Palmolive Co | Process of producing a milled nonsoap detergent in bar form |
US2894912A (en) * | 1954-09-21 | 1959-07-14 | Lever Brothers Ltd | Isethionate detergent bar |
NL216448A (zh) * | 1956-12-12 | |||
US3247121A (en) * | 1962-04-30 | 1966-04-19 | Procter & Gamble | Washing composition |
US3223645A (en) * | 1962-04-30 | 1965-12-14 | Procter & Gamble | Washing composition |
CA717509A (en) * | 1962-04-30 | 1965-09-07 | The Procter & Gamble Company | Washing composition |
NL137429C (zh) * | 1962-05-17 | |||
US3376229A (en) * | 1964-12-11 | 1968-04-02 | Lever Brothers Ltd | Synthetic detergent bar |
CA995092A (en) * | 1972-07-03 | 1976-08-17 | Rodney M. Wise | Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition |
US4133779A (en) * | 1975-01-06 | 1979-01-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent |
DE3168008D1 (en) * | 1980-04-24 | 1985-02-14 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
JPS6036421B2 (ja) * | 1980-06-16 | 1985-08-20 | ライオン株式会社 | α−スルホ脂肪酸エステル塩の高濃度溶液の製法 |
US4316824A (en) * | 1980-06-26 | 1982-02-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition containing alkyl sulfate and alkyl ethoxylated sulfate |
JPS58117292A (ja) * | 1981-12-30 | 1983-07-12 | ライオン株式会社 | 硬表面用洗浄剤組成物 |
US4405492A (en) * | 1982-03-22 | 1983-09-20 | The Procter & Gamble Company | Process for making high-glycerin soap bars |
DE3305430A1 (de) * | 1983-02-17 | 1984-08-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von alkoholen und deren derivaten als viskositaetsregler fuer hochviskose technische tensid-konzentrate |
US4681704A (en) * | 1984-03-19 | 1987-07-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent |
GB8425369D0 (en) * | 1984-10-08 | 1984-11-14 | Unilever Plc | Refining triglyceride oil |
DE3439520A1 (de) * | 1984-10-29 | 1986-04-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Pumpfaehige hochkonzentrierte waessrige pasten vor alkalisalzen alpha-sulfonierter fettsaeurealkylester und verfahren zu ihrer herstellung |
US4663070A (en) * | 1985-01-25 | 1987-05-05 | Lever Brothers Company | Process for preparing soap-acyl isethionate toilet bars |
US4696767A (en) * | 1985-04-03 | 1987-09-29 | Finetex, Inc. | Surfactant compositions |
US4772425A (en) * | 1985-12-23 | 1988-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive |
DE3603580A1 (de) * | 1986-02-06 | 1987-08-13 | Henkel Kgaa | Estersulfonathaltige tensid-konzentrate und ihre verwendung |
GB8708829D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
US5041233A (en) * | 1988-05-03 | 1991-08-20 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing soap-acyl isethionate compositions |
DE3827778A1 (de) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Pastenfoermiges wasch- und reinigungsmittel und verfahren zur herstellung |
WO1991013958A1 (en) * | 1990-03-05 | 1991-09-19 | The Procter & Gamble Company | Improved personal cleansing stamped synbar |
DE69115707T2 (de) * | 1990-09-28 | 1996-11-14 | Procter & Gamble | Polyhydroxyfettsäureamid und alkylestersulfonattenside enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
CA2027518A1 (en) * | 1990-10-03 | 1992-04-04 | Richard L. Tadsen | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant |
IN184497B (zh) * | 1990-10-12 | 2000-08-26 | Procter & Gamble | |
US5204014A (en) * | 1991-03-13 | 1993-04-20 | The Procter & Gamble Company | Low pH mild personal cleansing bar with lathering mild synthetic surfactant and magnesium soap |
US5468887A (en) * | 1992-03-13 | 1995-11-21 | The Dial Corp. | Production of fatty acid methyl esters and soaps therefrom |
US5225097A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-06 | The Procter & Gamble Company | Skin pH freezer bar and process |
AU5884694A (en) * | 1993-01-19 | 1994-08-15 | Unilever Plc | Low soap bar composition |
US5429773A (en) * | 1993-02-05 | 1995-07-04 | The Procter & Gamble Company | Process to improve alkyl ester sulfonate surfactant compositions |
PE4995A1 (es) * | 1993-06-30 | 1995-03-01 | Procter & Gamble | Gel detergente que contiene alquilsulfatos etoxilados y sulfonatos secundarios |
US5510050A (en) * | 1993-11-08 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Improved acyl isethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap |
US5454981A (en) * | 1994-03-10 | 1995-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions thickened with succinimide compounds |
US5540852A (en) * | 1995-01-31 | 1996-07-30 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing bar with tailored fatty acid soap |
US5965508A (en) * | 1997-10-21 | 1999-10-12 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids |
US6143704A (en) * | 1998-10-13 | 2000-11-07 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Soap bars with little or no synthetic surfactant comprising organic salts |
US5994281A (en) * | 1999-01-28 | 1999-11-30 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Bar compositions containing solid amphoteric surfactants |
US6846787B1 (en) * | 2004-01-13 | 2005-01-25 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Fatty acid soap/fatty acid bars which process and have good lather |
-
2003
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-
2005
- 2005-01-07 US US11/031,444 patent/US20050124514A1/en not_active Abandoned
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101332155B (zh) * | 2007-06-26 | 2013-08-21 | 荷兰联合利华有限公司 | 具有片状内含物的挤出型个人洗涤皂条 |
CN101760362B (zh) * | 2009-12-09 | 2014-05-07 | 东莞爱屋氏日用品有限公司 | 一种压片法制备固体洁厕块的方法及其生产系统 |
CN102068390B (zh) * | 2010-12-31 | 2012-11-21 | 广州市浪奇实业股份有限公司 | 一种洗手液 |
CN102068390A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-25 | 广州市浪奇实业股份有限公司 | 一种洗手液 |
US10745347B2 (en) | 2012-04-24 | 2020-08-18 | Stepan Company | Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis |
CN104395450A (zh) * | 2012-04-24 | 2015-03-04 | 斯特潘公司 | 来自天然油歧化的不饱和脂肪醇衍生物 |
US11760889B2 (en) | 2012-04-24 | 2023-09-19 | Stepan Company | Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis |
CN103343355A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-10-09 | 江苏省海安石油化工厂 | 一种高效净洗剂 |
CN109152715A (zh) * | 2016-05-18 | 2019-01-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 含水表面活性剂组合物 |
CN112313320A (zh) * | 2018-06-07 | 2021-02-02 | 吉隆坡甲洞金油化私人有限公司 | 合成洗涤剂棒组合物 |
CN112313320B (zh) * | 2018-06-07 | 2022-06-07 | 吉隆坡甲洞金油化私人有限公司 | 合成洗涤剂棒组合物 |
CN112105342A (zh) * | 2018-06-11 | 2020-12-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 个人洗涤用皂条组合物 |
CN112105342B (zh) * | 2018-06-11 | 2023-09-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 个人洗涤用皂条组合物 |
CN110684607A (zh) * | 2019-10-23 | 2020-01-14 | 上海源育节能环保科技有限公司 | 一种环保清洗剂及其制备方法 |
Also Published As
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