CN1036604C

CN1036604C - 稳定柔和的个人用液体皂清洁剂

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Publication number: CN1036604C
Application number: CN92102204A
Authority: CN
Inventors: N·A·麦基尔普; K·G·贝尔; R·M·吉拉尔多; E·托里斯
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1991-03-05
Filing date: 1992-03-05
Publication date: 1997-12-03
Anticipated expiration: 2007-03-05
Also published as: PT100201A; WO1992015666A1; JPH06505269A; BR9205726A; TW219952B; MX9200954A; CN1064702A; FI933859A; CA2105087A1; NO933088D0; AU1416292A; EP0574493A1; PH30085A; IE920694A1; MA22456A1; AR244803A1; US5296158A; TR25931A; NO933088L; FI933859A0

Abstract

本发明涉及非常柔和稳定的液体分散胶体清洁剂，它包括：55%至90%水；5%至20%饱和(低IV)高级(高冻点)脂肪酸钾皂；2.5%至18%的游离脂肪酸。所述皂与所述游离脂肪酸的比例为约1∶0.3至1∶1；其中所述液体清洁剂在约25℃具有粘度4,000cps至约100,000cps；其中所述液体清洁剂是相稳定的。稳定柔和的液体清洁剂优选装在具有压力驱动泵的容器中。该组合物优选通过以下步骤进行制备：

1.加热并混合所述脂肪酸钾皂和所述游离脂肪酸的水溶液混合物，得到稳定的熔体；

2.冷却熔体至约室温；

3.用水稀释所述冷却的熔体，得到所述分散胶体液体。

Description

稳定柔和的个人用液体皂清洁剂

本发明涉及液体皂产品，特别是可用泵抽的面部清洁剂和盆浴/淋浴用组合物，所配制的产品具有柔和性、粘度调节性和相稳定性。

个人用液体清洁剂是已知的。公开了这些组合物的专利有美国专利：3,697,644，Laiderman，1972年10月10日颁发3,932,610，Rudy等人，1976年1月13日颁发；4,031,306，DeMartino等人，1977年6月21日颁发；4,061,602，Oberstar等人，1977年12月6日颁了；4,387,040，Straw，1983年6月7日颁发；4,917,823，Maile，Jr.，1990年4月17日颁了；4,338,211，Stiros，1982年7月6日颁发；4,190,549，Imamura等人，1980年2月26日颁发；4,861,507，Gervasio，1989年8月29日颁发；英国专利1,235,292,1971年6月9日公开；以及在Soap Manufacturer中，Davidson等人，Vol.1，305页，1953年。

美国专利4,673,525(Small等人，1987年6月16日颁发)在此引入作为参考，该专利公开了基于烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)表面活性剂的柔和个人用清洁体系，主要是块状合成皂。

大多数液体皂主要含有“可溶的”、“不饱和的”较短的链，例如达到相稳定性的月桂皂/油皂。然而，这破坏了起泡性或柔和性。

上述英国专利1,235,292公开了钾/钠皂混合物；至少5％钾皂；和0.1-5％烷基纤维素。′292皂为天然的。天然脂肪酸含有一定的不饱和度，因此它们具有较高的碘值及较低的冻点。作为液体皂例子的′292含有约17％至约21.5％的皂和多至1％的游离脂肪酸。

上述美国专利4,387,040公开了稳定的液体钾皂，它含有由椰子-DEA和硫酸钠组成的粘度调节剂。使用C₁₂-C₁₄的饱和酸皂。′040皂的粘度为1,000-1,500cps(25℃)，RVT/测量轴3/10rpm。未述及游离脂肪酸。某些′040配方含有电解质和聚合增稠剂，但所公开的这些配方是不稳定的。还应注意的是，月桂酸皂是较为粗糙的皂，当以较高浓度使用时(如以′040使用)它会破坏产品的柔和性。

太粘稠的牛顿液体比剪切稀化液体更难于用泵抽吸。现在市场上的液体“皂”产品大都是牛顿液体或仅是轻度至中等的剪切稀化液体。

尽管使用天然的钾(K)皂来生产液体清洁剂已为皂知，但是尚未认识到或启发出解决办法来解决富脂、饱和、低碘值(IV)、高级脂肪酸(FFA)皂所遇到的一些问题。

尤其是，相稳定性、良好的起泡性、以及粘度调节和稳定性是本领域中迄今为止尚未解决或只是部分解决了的问题。

尽管上述公开的这些液体皂配方并不受或仅在较小程度上受一种或多种上述缺陷的支配，但已经发现需要进一步改善物理稳定性及抗流变性质随时间或温度而变化的稳定性，以便增加产品的储存期限，从而提高消费者的接受性。

因此，本发明的一个目的是提供盆浴/淋浴用液体皂清洁剂，它是相稳定、存放稳定、起泡良好的，并且具有化妆上的吸引力。

本发明的另一个目的是提供较柔和的液体皂清洁剂。

本发明的再一个目的是提供粘稠的、高剪切稀化液体皂清洁剂，它可由标准的手压泵式容器中泵抽出来。

本发明的这些及其他目的通过下列详细描述将变得显而易见。

本发明涉及非常柔和、稳定的液体分散胶体清洁剂，它包括：55％至90％水；5％至20％饱和(低IV)高级(高冻点)脂肪酸钾皂；2.5％至18％的游离脂肪酸；所述皂与所述游离脂肪酸的比例为约1∶0.3至1∶1；其中所述液体清洁剂在约25℃的粘度为4,000cps至约100,000cps；其中所述液体清洁剂为相稳定的。稳定柔和的液体清洁剂最好装在具有压力驱动泵的容器中。该组合物优选通过下列步骤制备：

1.将所述脂肪酸钾皂和所述游离脂肪酸的水溶液混合物加热并混合，得到稳定的熔体；

2.将熔体冷却至约室温；

3.用水稀释所述冷却的熔体，得到所述分散胶体的液体。

本发明涉及稳定的分散胶体液体皂清洁剂，它包括55％至90％，优选60％至80％的水；5％至20％，优选6％至14％的几乎不溶的饱和(低IV)高级脂肪酸钾皂；2.5％至18％，优选3％至9％的游离脂肪酸。皂与游离脂肪酸的比例为约1∶0.3至约1∶1，优选约1∶0.3至约1∶0.8。优选的脂肪酸物质是下列饱和脂肪酸(按全部脂肪物质计)的混合物：

C₁₂ 以约7％±5％的含量；优选7％±2％；

C₁₄ 以约22％±15％的含量；优选22％±5％；

C₁₀ 以约32％±10％的含量；优选32％±5％；较优

选32％±3；及

C₁₈ 以约39％±10％的含量；优选39％±5％；较优

选39％±3％。

本发明的脂肪酸物质具有碘值(IV)0至约15，优选低于10，较优选低于3；冻点为约44至约70，优选约50至68，较优选约62至约65。

本发明的液体皂可以在没有稳定组分的情况下制备。然而，液体皂优选含有约0.2％至约5％，较优选约0.3％至约3％的稳定组分，该组分选自：聚合增稠剂、电解质或非离子及其混合物；优选0.1％至2％的增稠剂；0.1％至3％的电解质；0.1％至2％的非离子，以及它们的混合物。一种或多种这些组分改善了液体皂的稳定性。

液体皂在约25℃具有粘度4,000-100,000cps，优选10,000cps至约80,000cps，BrookfieldRVTDV-II/测量轴TD/5rpm。优选的组合物具有粘度15,000至70,000cps，较优选的组合物具有粘度30,000至60,000cps。粘度约40,000cps至约45,000cps是可接受的。

液体皂被称作分散胶体，因为在本发明所用含量下至少某些脂肪物是不溶的。在该组合物中水含量一般为约55％至约90％，优选约60％至约80％。

碘值为零的某些优选的纯饱和酸的化学性质被列在下面的纯酸表中。

纯酸表酸链长酸值分子量冻点(℃)癸酸 C-10 326 172月桂酸 C-12 280 200 44.2肉豆蔻酸 C-14 246 228 54.4十五烷酸 C-15 231 242棕榈酸 C-16 219 256 62.9十七烷酸 C-17 207 270硬脂酸 C-18 197 284 69.6九烷酸 C-19 188 298花生酸 C-20 180 312山嵛酸 C-22 165 340

“天然”酸的冻点超出了本发明选定的脂肪物质的范围。

棕榈仁酸表饱和酸：链长 wt.％辛酸 C-8 3癸酸 C-10 3月桂酸 C-12 50肉豆蔻酸 C-14 18棕榈酸 C-16 8硬脂酸 C-18 2不饱和酸：油酸 C-18＝1 14亚油酸 C-18＝2 2碘值：低 14

高 23皂化值：低 245

高 255冻点，℃(脂肪酸) 低 20

高 28

注意到冻点很低。

椰子酸表饱和酸：链长 wt.％辛酸 C-8 7癸酸 C-10 6月桂酸 C-12 50肉豆蔻酸 C-14 18棕榈酸 C-16 8.5硬脂酸 C-18 3不饱和酸：油酸 C-18＝1 6亚油酸 C-18＝2 1亚麻酸 C-18＝3 0.5碘值：低 7.5

高 10.5皂化值：低 250

高 264冻点，℃(脂肪酸) 低 20

高 24

椰子酸的碘值是可以接受的，但其冻点很低。

牛脂BFT表饱和酸链长 wt.％肉豆蔻酸 C-14 3十五烷酸 C-15 0.5棕榈酸 C-16 24十七烷酸 C-17 1.5硬脂酸 C-18 20不饱和酸肉豆蔻脑酸 C-14＝1 1棕榈油酸 C-16＝1 2.5油酸 C-18＝1 43亚油酸 C-18＝2 4亚麻酸 C-18＝3 0.5碘值：低 45

高 50皂化值：低 192

高 202冻点，℃(脂肪酸) 低 40

高 45

优选的本发明液体皂的另一重要特性是其可泵性，特别是当经过温度循环贮存之后。较差的液体产品其初始粘度是可用泵抽的，但是在加热至45℃约8小时并冷却至室温后，其粘度的增加便令人难以接受，使液体产品变得不可用泵抽。较优选的本发明液体皂能够经受住一次以上的这种循环。

本文所用的术语“可用泵抽的”是指液体皂可以从具有手压驱动泵的标准玻璃或塑料容器中泵抽出来，这种泵在市场上可买到的种类是由Calmar Co.(Cincinnati，ohio)以Dispenser.SD200商标名称出售的，它可释放出约1.7cc液体皂。另一种标准泵是由Specialty PackagingProducts(Bridgeport，Connecticut)以LPD-2Pump商标名称出售的。这种泵可释放约1.7cc液体。

本文将液体皂产品的“贮存粘度”或“循环粘度”定义为经一次或多次温度循环之后液体皂的粘度。它用于描述液体皂的贮存或存放稳定性，该液体皂被配制在标准压力驱动泵式喷洒器中待用。优选产品被配制以便提供所需的相稳定、粘度和泡沫。在加热并于室温条件下冷却之后，产品不析出或变得太粘稠。

除非另有所指，本文所用的术语“初始粘度”和“循环粘度”按照本文所指示的方法进行定义。简言之，“循环粘度”是在液体皂经过49.5℃持续8小时并恢复到25℃的循环之后测定的。除非另外指出，本文所用的术语“粘度”是指通过BrookfieldRVTDV-II/测量轴TD以5rpm在25℃测定的两种粘度。

本发明液体皂产品具有初始粘度约10,000cps至约70,000cps和/或循环粘度约15,000cps至约80,000cps。

本发明的液体皂产品为剪切稀化液体。其高的剪切稀化系数使其能通过标准手压驱动泵被泵抽出来，而尽管具有较高的10,000cps至70,000cps的粘度。

优选的液体皂分散胶体具有如本文所定义的高的剪切稀化系数。其粘度被至少1.5的系数所减小，优选系数至少约2，较优选至少约3。“剪切稀化系数”是：在Bohlin VOR流变仪上在室温(25℃)下测定粘度。注意：下列Bohlin粘度不同于在Brookfield粘度计上测定的粘度。

例如，液体皂(象下面的实施例1B)在剪切速率约1/秒时Bohlin粘度为约38,000cps，在剪切速率约10/秒时Bohlin粘度为约4,000cps，则该液体剪切稀化系数为约38,000/4,000或约9.5。

本发明的剪切稀化系数为约1.5至约25，优选约2至约20，较优选约3至约15。

用Bohlin流变仪得到的另外的粘度测量结果表明，某些市场上买到的液体清洁剂与本发明的液体清洁剂具有某些近似的剪切稀化系数，它们被列在下面的实施例之后。

优选地液体皂含有约0.2％多至总量的约5％，优选约0.3％至约3％的稳定组分，该组分选自：0.1％至2％的增稠剂；0.1％至3％的电解质；和0.1至2％的非离子，及其混合物。一种或多种这些组分能够改善液体皂的稳定性。液体越稀，可以加入的这些稳定组分便越多。增稠剂

本发明中的增稠剂可以分为阳离子的、非离子的、或阴离子的，它们被选择以便提供所需粘度。合适的增稠剂被列于水溶性树胶和树脂手册(Robert L.Davidson，McGraw-Hill BookCo.，New York，N.Y.，1980)的术语汇编和3、4、12及13章中，在此引入作为参考。

个人用液体清洁产品可以通过使用聚合添加剂来增稠，该添加剂以水合、溶胀或分子结合达到增稠(例如，羟丙基瓜耳树胶用作洗发剂的增稠助剂)。

非离子纤维素增稠剂包括(但并不局限于)下列聚合物：

1.羟乙基纤维素；

2.羟甲基纤维素；

3.羟丙基纤维素；及

4.羟丁基甲基纤维素。

阴离子纤维素增稠剂包括羧甲基纤维素等。

优选的增稠剂是粘呫吨胶，其分子量(M.W.)为约2,000,000±500,000。每个分子具有约2,000个重复单元。

另一优选的增稠剂是由Rohm&Haas公司以Acrysol ICS-1出售的丙烯酸Steareth-20-丙烯酸甲酯共聚物。

用于本发明组合物中的聚合增稠剂的量为约0.1％至约2％，优选约0.2％至约1.0％。电解质

对于优选的本发明组合物的另一要求是它们包含低含量的电解质。电解质包括无机盐(如钾或钠的氯化物)，以及有机盐(如柠檬酸钠、乙酸钾)。优选氯化钾。电解质的量随表面活性剂体系的种类而变化，但在成品中应当以约0.1％至约3％的含量存在，优选约0.25％至约2.9％。除了上面提到的氯化物和柠檬酸盐之外，其他盐包括磷酸盐、硫酸盐和其他卤离子盐。这些盐的抗衡离子可以是钠或其他一价阳离子以及二价和三价阳离子。已经认识到这些盐若以较大的含量存在可能会引起不稳定性。非离子稳定剂

本发明的另一优选组分是非离子。优选的非离子为聚甘油酯(PGE)。

特别适于用作非离子表面活性剂的几类物质有烷氧基化脂肪醇或烷基酚，优选用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物烷氧基化；脂肪酸的聚乙二醇酯或脂肪酸酰胺；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物；甘油酯和聚甘油酯；山梨糖醇和脱水山梨糖醇酯；甘油的聚乙二醇酯；乙氧基化羊毛脂衍生物；以及链烷醇酰胺和蔗糖酯。任意组分

通常，如果存在任意组分，它们各自占组合物重量的约0.001％至约10％。

盆浴/淋浴用液体清洁剂可以含有各种非必要的任意组分，这些组分使组合物变得更合乎要求。这些常用的任意组分是本领域技术人员已知的，例如防腐剂，如苄醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；其他的增稠剂和粘度调节剂，如C₈-C₁₈乙醇酰胺(如椰子乙醇酰胺)和聚乙烯醇；皮肤润湿剂，如甘油；PH调节剂，如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠，等等；悬浮剂，如镁/铝硅酸盐；香料；染料；及螯合剂，如乙二胺四乙酸二钠。表面活性剂

优选的本发明的个人用液体皂清洁产品的一个重要特性是它的丰富的似乳油泡沫。

优选的组合物还含有约1％至约10％，优选约2％至约6％的高泡合成表面活性剂。

本发明组合物的一个重要的任意组分是泡沫促进表面活性剂。表面活性剂可以选自各种阴离子的(非皂)、两性的、两性离子的、非离子的、及阳离子的(在某些情况下)表面活性剂，其存在的量为液体产品重量的约1％至约10％，优选约2％至约6％。

有关清洁产品的专利文献全部是合成表面活性剂的内容。某些优选的表面活性剂及其他清洁产品组分被公开在下列文献中：专利号颁发日发明人4,061,602 12/1977 Oberstar等人4,234,464 11/1980 Morshauser4,472,297 9/1984 Bolich等人4,491,539 1/1985 Hoskins等人4,540,507 9/1985 Grollier4,565,647 1/1986 Llenado4,673,525 6/1987 Small等人4,704,224 11/1987 Saud4,788,006 11/1988 Bolich，Jr.，等人4,812,253 3/1989 Small等人4,820,447 4/1989 Medcalf等人4,906,459 3/1990 Cobb等人4,923,635 5/1990 Simion等人4,954,282 9/1990 Rys等人所有上述专利在此引入作为参考。优选的合成表面活性剂见本文实施例。优选的合成表面活性剂体系的选择要考虑到外观、稳定、发泡性、清洁性及柔和性。

已经注意到表面活性剂的柔和性可以通过皮肤保护层破坏试验进行测定，该试验用于评估表面活性剂的刺激能力。在此试验中，表面活性剂越柔和，皮肤保护层受到的破坏就越小。皮肤保护层的破坏是通过放射性标记水(³H-H₂O)的相对量来测定的，这种水从试验溶液中经皮肤表皮进入装在扩散容器内的生理缓冲液。该试验记载于J.Invest.Dermatol.，(T.J.Franz，1975，64，PP.190-195)和美国专利4,673,525(Small等人，颁发于1987年6月16日)中，在此引入作为参考。它们公开了以柔和的烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)表面活性剂为基础的块状合成皂，该块状合成皂含有“标准的”烷基甘油基醚磺酸盐混合物。保护层破坏试验被用来选择柔和的表面活性剂。某些优选的柔和合成表面活性剂被公开在上面Small等人的专利及Rys等人的专利中。

能使泡沫增加并且柔和的洗涤表面活性剂的一些实例是，例如，钠或钾的月桂酰基肌氨酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化脂肪酸酯、及磺化脂肪酸。

许多其他表面活性剂的实例公开在引入本文作为参考的专利中。它们包括其他烷基硫酸盐，阴离子酰基肌氨酸盐，甲基酰基牛磺酸盐，N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烷基磷酸酯，乙氧基化烷基磷酸酯，十三碳低聚氧亚乙基硫酸盐，蛋白质缩合物，乙氧基化烷基硫酸盐与烷基胺氧化物的混合物，甜菜碱，磺基甜菜碱，及其混合物。表面活性剂包括具有1至12个乙氧基的烷基醚硫酸盐，特别是铵和钠月桂基醚硫酸盐。

这些表面活性剂的烷基链为C₈-C₂₂，优选C₁₀-C₁₈，较优选C₁₂-C₁₄。烷基糖苷和甲基葡萄糖酯是优选的柔和非离子表面活性剂，它他可以与其他柔和的阴离子或两性表面活性剂一起混合在本发明组合物中。烷基聚糖苷洗涤剂是有用的泡沫促进剂。烷基可以为约8至约22而每分子的糖苷单元可以是约1.1至约5，以便使分子的亲水与疏水部分之间达到合适的平衡。C₈-C₁₈优选C₁₂-C₁₀的烷基组合，具有平均苷化度为约1.1至约2.7，优选约1.2至约2.5的烷基聚糖苷为优选的。

阴离子非皂表面活性剂可以通过有机硫反应产物的械金属盐来举例说明，在该有机硫反应产物的分子结构中具有8至22个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基(术语烷基包括高级酰基的烷基部分)。优选的是钠、铵、钾或三乙醇胺烷基硫酸盐，特别是通过硫酸化高级醇(C₈-C₁₈碳原子)所得到的烷基硫酸盐，钠椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐；1摩尔高级脂肪醇(如牛脂或椰子油醇)和1至12摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠或钾盐；每分子具有1至10个环氧乙烷单元并且其中烷基含有8至12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，烷基甘油基醚磺酸钠；用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的具有10至22个碳原子的脂肪酸的反应产物；脂肪酸与肌氨酸的缩合产物的水溶性盐；及其他本领域已知的物质。

两性离子表面活性剂可以通过那些被概括地定义为脂族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物来举例说明，其中脂族基可以是直链或支链的，其中的一个脂族取代基含有约8至18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。这些化合物的通式为：

其中R²包括具有约8至约18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基、0至约10个环氧乙烷单元及0至1个甘油基；Y选自氮、磷和硫原子；R³为含有1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基；当Y为硫原子时X为1，当Y为氮或磷原子时X为2；R⁴为具有1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；Z为选自羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸基和磷酸基的基团。

实例包括：4-〔N，N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基季铵基〕-丁烷-1-羧酸盐；5-(S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍基〕-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-(P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂十四烷基磷鎓基〕-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-(N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基季铵基)-丙烷-磷酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基季铵基)丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基季铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-〔N，N-二(2-羟基乙基)-N-(2-羟基十二烷基)季铵基〕-丁烷-1-羧酸盐；3-〔S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍基〕-丙烷-1-磷酸盐；3-(P，P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基)-丙烷-1-磷酸盐；及5-〔N，N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基季铵基〕-2-羟基戊烷-1-硫酸盐。

可用于本发明组合物中的两性表面活性剂的实例是那些可被概括地定义为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基可以是直链或支链的，其中的一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，一个含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。在此定义范围内的化合物的实例有3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠，N-烷基牛磺酸，如按照美国专利2,658,072的方法用十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应制备的化合物，N-高级烷基天冬氨酸，如按照美国专利2,438,091方法制备的化合物，以及以商品名“Miranol”出售的产品，它被记载于美国专利2,528,378中。其他两性表面活性剂如甜菜碱也可用于本发明组合物中。

用于本发明中的甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱，如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱，十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱，硬脂基双-(2-羟基丙基)羧甲基甜菜碱，油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱，月桂基双-(2-羟基丙基)α-羧乙基甜菜碱，等等。磺基甜菜碱可以由椰子二甲基磺基丙基甜菜碱，硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱，月桂基双-(2-羟基乙基)磺基丙基甜菜碱，酰氨基甜菜碱，酰氨基磺基甜菜碱，等等来说明。

许多阳离子表面活性剂是为本领域已知的。作为实例，可以提出下列化合物：

硬脂基二甲基苄基氯化铵；

十二烷基三甲基氯化铵；

壬基苄基乙基二甲基硝酸铵；

十四烷基溴化吡啶鎓；

月桂基氯化吡啶鎓；

十六烷基氯化吡啶鎓；

月桂基氯化吡啶鎓；

月桂基溴化异喹啉鎓；

二牛脂(氢化)二甲基氯化铵；

二月桂基二甲基氯化铵；及

Steara lkonium Chloride。

许多其他非皂表面活性剂描述于McCUTCHEON′S，DETERGENTS AND EMULSIFIERS，1979ANNUAL(由Allured Publishing Corporation出版)中，在此引为参考文献。

上述表面活性剂可以用于本发明的盆浴/淋浴用液体清洁剂中。阴离子表面活性剂，特别是烷基硫酸盐，乙氧基化烷基硫酸盐及其混合物是优选的。较优选的是C₁₂-C₁₄烷基阴离子表面活性剂，它们选自烷基甘油醚磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、烷基硫酸钠、乙氧基(3)烷基硫酸钠，及其混合物。

非离子表面活性剂可以概括地定义为烯化氧基(为亲水性的)与有机疏水化合物(就性质来说可以是脂族的或烷基芳基的)的缩合所制备的化合物。优选种类的非离子表面活性剂的实例是：

1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如，具有含约6至12个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷存在的量为每摩尔烷基酚10至60摩尔环氧乙烷。在这些化合物中的烷基取代基可以由例如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷得到。

2.由环氧乙烷与一种产物的缩合所得到的衍生物，所述产物是由环氧丙烷与乙二胺产物的反应而得到的，所述衍生物的组成随着所需的疏水与亲水单元之间的平衡而变化。例如，令人满意的化合物含有约40％至约80％(重量)的聚氧乙烯，其分子量为约5,000至约11,000，它是由环氧乙烷基与疏水基反应而得到的，所述疏水基是由乙二胺与过量环氧丙烷的反应产物所构成，其分子量为2,500至3,000级。

3.具有8至18个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如，椰子醇环氧乙烷缩合物，其每摩尔椰子醇具有10至30摩尔环氧乙烷，椰子醇部分具有10至14个碳原子。其他环氧乙烷缩合产物是多羟基醇的乙氧基化脂肪酸酯(例如，Tween20-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯)。

4.下列通式所对应的长链叔胺氧化物：

R₁R₂R₃N→O

其中R₁包括具有约8至约18个碳原子的烷基、链烯基或-羟基烷基，0至约10个环氧乙烷基团，0至1个甘油基，R₂和R₃包括1至约3个碳原子及0至约1个羟基，例如，甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。通式中的箭头是半极性键的常用表示。适用于本发明的胺氧化物的实例包括二甲基十二烷基胺氧化物，油基二(2-羟基乙基)胺氧化物，二甲基辛基胺氧化物，二甲基癸基胺氧化物，二甲基十四烷基胺氧化物，3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基胺氧化物，二(2-羟基乙基)十四烷基胺氧化物，2-十二烷氧基乙基二甲基胺氧化物，3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(3-羟基丙基)胺氧化物，二甲基十六烷基胺氧化物。

5.下列通式所对应的长链叔膦氧化物：

RR′R″P→O

其中R包括具有8至18个碳原子链长的烷基、链烯基或-羟基烷基，0至约10个环氧乙烷基团，0至1个甘油基，R′和R″各自为含有1至3个碳原子的烷基或-羟基烷基。通式中的箭头是半极性键常用的表示。合适的膦氧化物的实例有：十二烷基二甲基膦氧化物、十四烷基甲基乙基膦氧化物、3，6，9-三氧杂十八烷基二甲基膦氧化物、十六烷基二甲基膦氧化物、3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(2-羟基乙基)膦氧化物、硬脂基二甲基膦氧化物、十六烷基乙基丙基膦氧化物、油基二乙基膦氧化物、十二烷基二乙基膦氧化物、十四烷基二乙基膦氧化物、十二烷基二丙基膦氧化物、十二烷基二(羟甲基)膦氧化物、十二烷基二(2-羟基乙基)膦氧化物、十四烷基甲基-2-羟基丙基膦氧化物，油基二甲基膦氧化物、2-羟基十二烷基二甲基膦氧化物。

6.长链二烷基亚砜。它包括一个具有1至约3个碳原子的短链烷基或羟烷基(通常为甲基)和一个长疏水链，该疏水链包括含有约8至约20个碳原子的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基，0至约10个环氧乙烷基团，0至1个甘油基。实例包括：十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3，6，9-三氧杂十八烷基2-羟基乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟基丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。

本发明的盆浴/淋浴用液体清洁剂的pH一般为约8至约9.5，优选约8.5至约9，是在10％水浴液中在25℃测定的。

制备方法

本发明的液体皂清洁剂可以用实施例中给出的方法进行制备。制备稳定液体的优选方法包括：(1)加热皂：FFA的水溶液(35-60％水)混合物，得到相稳定的(液晶)熔体；(2)冷却熔体至室温，得到相稳定的乳液；(3)用水稀释乳液，得到稳定的分散胶体液体皂。这些步骤最好在真空下进行，但真空并非必需。可以用其他除去空气的方法如离心法来代替真空。为改善贮存稳定性，稀释水优选含有0.5％PGE，0.5％电解质和0.2％聚合增稠剂。优选的液体皂所具有的贮存稳定粘度为约10,000至约80,000cps(RVTDV-II，测量轴TD，5rpm)。将此液体(高剪切稀化)通过标准活塞驱动的活塞泵喷洒用于个人清洁所需的适宜粘度为45,000cps(±15,000cps)。优选的液体皂可以配制成非常柔和的，这是通过使用低皂浓度和特定的高级饱和脂肪酸皂链。当加入增泡表面活性剂，如钠或钾的月桂酰基肌氨酸盐(2.5％)时，优选的液体皂具有非常好的起泡性。

液体皂清洁剂是用作整个身体的清洁剂。该基本发明也可用在其他液体型产品中，如液体洗手皂。

下列方法用于评价液体皂组合物：

方法I-起始粘度(100％产品)仪器：Brookfield RVTDV-II粘度计，螺旋道、测量

轴TD，4OZ，样品容器

条件：样品温度平衡至室温(23℃/72-77°F)，

Brookfeld 转速5rpm。

方法：将约120ml产品转移到4OZ，样品容器中，注意不要带入空气。使其在室温下平衡至少4小时。参考Brookfield说明书，对粘度计进行校准并调整零点。安装TD测量轴，粘度计转速为5rpm，给螺旋道试验台(向下方向)供电，粘度计以低速运转直到测量轴即将接触产品表面。观察螺旋道移动测量轴通过产品表面，当测量轴一被没入马上开始计时。30秒钟后记录相继的五个粘度读数。取这些读数的平均值并记录下来。如果液体皂的粘度为约10,000至约100,000cps，那么它便通过了该试验。

方法IIA-循环粘度(100％产品)

仪器：Brookfield RVTDV-II粘度计，螺旋道，测量

轴TD，4OZ，样品容器，120°F(～49.5℃)

恒温室或水浴。

条件：循环样品由室温(RT)至49.5℃并恢复到室温。在

测定粘度之前，样品在49.5℃的停留时间必须为至少

8小时，当恢复到RT时停留时间必须为至少8小时。

Brookfield 转速为5rpm。

方法：将约120ml产品转移到4OZ.样品容器中，注意不要带入空气。将样品放在49.5℃恒温室、炉或水浴中。产品在此温度下保持至少8小时。将产品温度改变至RT并使其平衡至少8小时。参阅Brookfield 说明书。对粘度计进行校准并调整零点。安装TD测量轴，粘度计转速为5rpm，给螺旋道试验台(向下方向)供电，粘度计以低速运转直到测量轴即将接触产品表面。观察螺旋道移动测量轴通过产品表面，当测量轴一被没入经30秒钟时，开始记录相继的五个粘度读数。取这些读数的平均值并记录下来。如果液体皂的粘度为10,000至100,000cps，那么它便通过了该试验而成为较优选的液体。

方法IIB

与方法IIA相同，只是T°＝37.8℃。

方法III-加速稳定性

仪器：具有温度控制能力或带有恒温室的离心机，25-30

ml燧石玻璃瓶

条件：以约350g′s和120°F(49.5℃)离心样品。

方法：将约25ml产品转移到玻璃瓶中，注意不要带入空气。将样品放在49.5℃的气氛中平衡至少2小时。将玻璃瓶放入具有控制在49.5℃气氛的离心机中。以约350g′s(350×重力)1200rpm离心4小时。从离心机中移出并观察，注意是否有产品析出，并记录结果。如果液体皂通过此项试验，那么它便是最优选的。

实施例

下面的实施例进一步描述并说明了在本发明范围内的优选方案。给出这些实施例只起说明作用，而不能把它们当作是对本发明的限制，因为不背离本发明精神实质和范围的前提下所作出的它们的多种改变都是可能的。除非另外指出，本文中的所有百分数及比例都是近似值且按重量计。

下面的实施例1B是本发明优选的分散胶体液体皂。

1B的Brookfield 粘度为约30,000cps。实施例1的脂肪酸的碘值是约0，其冻点为约59℃。实施例1B总计具有约10.2％皂和6.85％游离脂肪酸及2.4％肌氨酸盐。皂与游离脂肪酸(FFA)的比例为约1∶0.67。表 1

实施例1配方 1A 1B组分 wt.％ wt.％硬脂酸 7.55 4.53棕榈酸 6.23 3.74肉豆蔻酸 8.72 5.23月桂酸 3.52 2.11三氯羟基二苯醚 0.30 0.18KOH(87％) 3.86 2.32甘油 15.00 9.00Mayoquest(45％)^* 0.44 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 13.33 8.00JR-400 0.50 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01香料 0.30 0.18总的水(近似) 50.00 70.00

^*Mayoquest是HEDP/DPTA的50/50混合物。

液体皂(实施例1B)是通过先混合“1A”的组分进行制备的，步骤如下：

1.将所有脂肪酸与三氯羟基二苯醚一起混合并熔到套层容器中，加热至80℃。

2.将KOH片用水溶解制成38％(重量)的溶液。

3.在另一个套层容器中，混合甘油、钠或钾的月桂酰基肌氨酸盐、JR-400、Mayoquest、及水，并加热至80℃。

4.将步骤1的熔化的脂肪酸混合物转移到一真空容器中，该容器包括一个内均化器、器壁刮刀和浆式混合机。例如，Mizuho牌自动驱动型真空乳化器，APVQ-3DP型号，由MizuhoIndustrial Co.，Ltd.出售，或T.K.AGI均化混合机Hodel 2M-2，由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造。尽管真空并非必需，但是为使中间产品具有比重约1±0.05，真空是最优选的。

5.在约400mmHg真空度下缓慢加入KOH浴液，皂化过程中同时搅拌并均化。混合时保持温度控制在80±5℃。

6.皂化完成后，在真空下加入步骤3的水混合物，同时继续混合并均化。混合时保持温度控制在80±5℃，得到相稳定熔体。

7.马上开始以3℃/分钟的速度从80℃冷却到50℃。在冷却步骤中保持混合和真空但停止均化。

8.将库拉索芦荟粉溶于水中并在50℃下加入。

9.在真空及搅拌下以0.5℃/分钟的速度从50℃冷却至35℃。

10.在35℃解除真空并加入香料。在混合下继续冷却直到最终混合物达到约30℃。在30℃停止冷却，并从容器中倒出混合物。

11.然后，在约室温下用蒸馏水稀释步骤10(1A)的冷却的熔体。先将水和冷却熔体缓慢地混合，得到均匀的浆状物，然后将其转移到步骤4的真空容器中。在约600mmHg下均化约10分钟，得到含水(70％水)的液体皂分散胶体(实施例1B)。

液体皂可以通过变换此方法进行制备。但是实施例1B组分的简单混合将不会产生稳定的液体分散胶体。

表2

实施例2-6

实施例2-6是用实施例1的方法制备的液体，不同的是将下列稳定剂组分(成品液体皂百分数)加到步骤11的稀释水中：

KCl 0.5％

PGE 0.5％

呫吨 0.2％

实施例2-5和比较实施例6

2 3 4 5 6组分 wt.％ wt.％ wt.％ wt.％ wt.％皂 10.2 5.0 5.0 20.0 20.0FFA 6.8 5.0 2.5 10.0 20.0水 81.8 88.8 91.3 68.8 58.8

总计 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0皂∶FFA 1∶0.66 1∶1 1∶0.5 1∶0.5 1∶1

简单地说，实施例2-6是按照下面的方法制备的：

1.加热皂：FFA的水溶液(～50％水)混合物，得到相稳定的熔体(上述步骤6)；

2.冷却熔体至约室温；及

3.用水稀释冷却的熔体，得到液体皂。

(3)的稀释水含有KCl、PGE和呫吨胶。实施例2液体皂具有Brookfield粘度为28,000cps。实施例2具有高的剪切稀化值，它适合于通过标准活塞驱动泵喷洒以供个人清洁之用。实施例2是较柔和的，这归因于其低皂浓度和高级链饱和皂含量。用于实施例2-6中的脂肪物质其IV小于1且其冻点为约59.5。用于实施例2-6中的液体皂的脂肪物质。按总的脂肪物质计，C₁₂占13％±2％；C₁₄占35％±5％；C₁₀占24％±3％；及C₁₈占29％±3％。

在通常条件下实施例2-5是稳定的液体分散胶体。在下文定义为加速稳定性方法II的受力条件下实施例4和5离析。

然而，通过增加稳定剂组分的含量和/或提高冻点至超过60，可以使实施例4和5变得更加稳定。比较实验的实施例6是凝胶体。实施例2和3是相稳定和贮存稳定的。实施例2因其更好的起泡性而优于实施例3。优选的液体皂如实施例2具有丰富的似乳油泡沫。然而，在下面的某些实施例中，加入增泡表面活性剂钠或钾的月桂酰基肌氨酸盐(2.4％)，以便增加丰富的似乳油泡沫。

在下列实施例7-24中，出现的组分的商品名称是：

Mayoquest是HEDP/DPTA的50/50混合物。

三氯羟基二苯醚是抗菌剂。

JR-400是聚季铵鎓10。

Capmul8210是辛酸/癸酸的一/二甘油酯(M.W.250)。

Caprol ET是混合的聚甘油酯C₁₂-C₁₈(M.W.2300)。

Caprol 10G-4-O是十甘油四油酸酯(M.W.1800)。

Acrysol ICS是上面定义的聚合增稠剂。

表 3

实施例7-9

7 8 9组分 wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 5.13棕榈酸 3.74 3.74 4.18肉豆蔻酸 5.23 5.23 2.87月桂酸 2.11 2.11 0.87三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00Mayoquest(45％) 0.26 0.26 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 -月桂酰基肌氨酸钾(30％) - - 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 - 1.35醋酸钾(55％) - 1.20 -Caprol ET 0.50 0.50 0.50呫吨(M.W.2,000,000) 0.20 0.20 0.20D.I.水 62.94 62.24 64.65加速稳定性通过通过通过初始粘度 22,000 16,000 14,400循环粘度@120°F 49,000 50,000 -循环粘度@100°F 163,000 - 20,000

实施例7和8是两种含有不同电解质的全液体皂分散胶体组合物。实施例7含有0.5％KCl和2.4％的高泡合成表面活性剂。实施例8含有1.20×0.55或0.66％在活性基上的醋酸钾。二者都具有可接受的粘度。实施例7更为优选。总的含皂量为10.2％，总的含FFA量为6.84％。皂/FFA比例为1∶0.67。实施例7已达到第一流柔和的合成表面活性剂清洁液体的柔和程度。

实施例9是更为优选的，因为在100°F(38℃)温度循环之后，其粘度与实施例7的163,000相比为20,000。实施例9的总含皂量为10.2％，总含FFA量为4.2％，增泡表面活性剂为月桂酰基肌氨酸钾。冻点为62，皂/FFA比例为1∶0.41。实施例9也达到了个人用柔和的合成表面活性剂清洁液体的柔和程度。

实施例8中电解质醋酸钾的含量被确定为与用于实施例7中KCl的含量等摩尔浓度。

“加速稳定性”(方法III)使液体皂在120°F(49.5℃)离心(1200rpm)4小时而保持不变。

除非另外指出，“粘度”是在约25℃(RT)下用带有螺旋道试验台和TD测量轴以5rpm转速的Brookfield RVTDV-II来测定的。

表 4

实施例10-12

10 11 12组分 wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 4.53棕榈酸 3.74 3.74 3.74肉豆蔻酸 5.23 5.23 5.23月桂酸 2.11 2.11 2.11三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00Mayoquest 0.26 0.26 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 - -Capmul8210 0.50 - -Acrysol ICS - 0.80 -羟基乙基纤维素 - - 0.80(M.W.350,000-400,000)呫吨(M.W.2,000,000) 0.20 - -D.I.水 62.94 63.34 63.34加速稳定性通过稍差稍差初始粘度 30.000 58,000 48,000循环粘度 160,000 140,000 200,000

实施例10含有0.5％KCl；0.50％Capmul8210和0.20％呫吨。实施例11和12不含KCl，而分别含0.80％Acrysol ICS和0.80％HEC。由于所使用的稳定剂组分的量较低，所以在这些实施例中水的含量稍高一些。它们的初始粘度对于可泵抽的液体皂来说均为可接受的。但是其循环粘度太高。实施例11和12没有通过加速稳定性试验，但是在通常条件下它们是稳定的分散胶体液体皂。在加速稳定性试验条件下实施例11和12只是轻度地离析。

将实施例10与下面的实施例16进行比较。它们是相同的，但是实施例10中的低分子量(250)非离子的Capmul8210对于循环粘度稳定性似乎具有消极影响。实施例13(下面的)也具有相同的配方。其非离子表面活性剂为Caprol ET，它具有比Capmul8210高的分子量(2300)。较高分子量的Caprol ET对于多重循环粘度似乎具有积极的影响。

表 5

实施例13-16

13 14 15 16组分 wt.％ wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 4.53 4.53棕榈酸 3.74 3.74 3.74 3.74肉豆蔻酸 5.23 5.23 5.23 5.23月桂酸 2.11 2.11 2.11 2.11三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00 9.00Mayoquest 0.26 0.26 0.26 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 8.00 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 - 0.50 0.50Caprol ET 0.50 0.50 0.50 -呫吨 0.20 0.20 - 0.20D.I.水 62.94 63.44 63.14 63.44加速稳定性通过通过通过通过初始粘度 22,000 42,000 46,000 24,000循环粘度 49,000 185,000 37,000 40,000

非常优选的实施例13、15和16均具有可接受的泵抽粘度，初始和循环粘度，并且通过了加速稳定性试验。实施例13，15和16具有可接受的循环粘度并含有0.5％KCl。注意到实施例14不含电解质循环粘度稳定剂，并且具有不可接受的高循环粘度(185,000cps)。实施例15不含呫吨，但却具有可接受的循环粘度。Caprol ET是较高分子量(2300)的非离子表面活性剂，与实施例10中所用的较低分子量的非离子表面活性剂相比，它不破坏循环粘度。

表 6

实施例17-19

17 18 19组分 wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 4.53棕榈酸 3.74 3.74 3.74肉豆蔻酸 5.23 5.23 5.23月桂酸 2.11 2.11 2.11三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00Mayoquest 0.26 0.26 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 - -Caprol ET - - 0.50呫吨 - 0.20 -D.I.水 63.64 63.94 63.64加速稳定性通过未通过未通过初始粘度 37,000 11,000 24,000循环粘度 35,000 222,000 180,000

实施例17-19均具有可接受的初始粘度。实施例17具有可接受的性质。象实施例14一样，实施例18和19不含电解质。实施例17含有0.50％KCl，而实施例18和19没有粘度稳定电解质。实施例18和19没能通过加速稳定性试验，但在室温下它们是相稳定的液体皂。

表 7

实施例20-22

20 21 22组分 wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 4.53棕榈酸 3.74 3.74 3.74肉豆蔻酸 5.23 5.23 5.23月桂酸 2.11 2.11 2.11三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00Mayoquest月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 - 0.50醋酸钾(55％) - 1.20 -Caprol ET 0.50 0.50 0.50呫吨 0.20 0.20 -D.I.水 62.94 62.24 63.14

实施例20-22用来试验多重循环粘度稳定性。它们的初始和多重循环粘度(cps×1000)列在下面。

20 21 22

初始 24 16 46

循环1 44 50 37

循环2 38 80-100 35-75

循环3 26 60 28-45

循环4 38 65 30-45

循环5 35-60 - -

表 8

实施例23-25

23 24 25组分 wt.％ wt.％ wt.％硬脂酸 4.53 4.53 4.53棕榈酸 3.74 3.74 3.74肉豆蔻酸 5.23 5.23 5.23月桂酸 2.11 2.11 2.11三氯羟基二苯醚 0.18 0.18 0.18KOH(87％) 2.32 2.32 2.32甘油 9.00 9.00 9.00Mayoquest 0.26 0.26 0.26月桂酰基肌氨酸钠(30％) 8.00 8.00 8.00JR-400 0.30 0.30 0.30库拉索芦荟粉 0.01 0.01 0.01香料 0.18 0.18 0.18KCl 0.50 0.50 0.50Caprol 10G-4-O - - 0.50呫吨 0.20 - 0.20D.I.水 63.44 63.64 62.94

实施例23-25的多重循环粘度(cps×1000)是：

23 24 25

初始 24 6 N/A

循环1 40 43 N/A

循环2 60-70 25-50 N/A

循环3 60 45-75 N/A

循环4 115 120-180 N/A

循环5 - 75-130 N/A

N/A＝未得到。

液体清洁剂优选具有初始粘度约15,000至约70,000cps及循环粘度约15,000cps至约80,000cps；非常好的循环粘度为约20,000至约25,000。

做了一系列实施例来研究分散胶体液体的相稳定性。改变皂/脂肪酸浓度的含量。见表9。

表 9

实施例26-29

皂浓度系列

(不含稳定剂组分)

26 27 28 29组分 wt.％ wt.％ wt.％ wt.％％皂 9.35 10.2 11.05 11.9％FFA 6.27 6.84 7.41 7.98皂/FFA比例 1∶0.67 1∶0.67 1∶0.67 1∶0.67加速稳定性未通过未通过未通过未通过初始粘度 23,000 38,000 50,000 55,000循环粘度 110,000 145,000 155,000 155,000

不含稳定剂的实施例26-29在室温下均为相稳定的液体分散胶体，具有可接受的初始粘度；但是它们都没通过在上述受力条件下进行的加速稳定性试验。详见上述方法II。

表 10

实施例30-32

脂肪酸链长分布的影响

％皂＝10.2

％FFA＝6.84

这些配方还含有稳定剂组分

(0.2％呫吨、0.5％KCl、0.5％PGE)

30 31 32组分 wt.％ wt.％ wt.％总FA的混合物中C₁₂％ 13.5 100 -总FA的混合物中C₁₄％ 33.5 - -总FA的混合物中C₁₆％ 24 - -总FA的混合物中C₁₈％ 29 - 100加速稳定性通过通过通过初始粘度 28,000 15,200 4,000循环粘度 79,200 740,000 17,200手感泡沫好较好很差冻点℃ 59.5 44.2 69.6

实施例30-32与实施例2的配方相同，不同的只是它们的脂肪酸链。实施例30中使用了优选皂链混合物。它们都通过了加速稳定性试验。就循环稳定性来说，优选含有某些高级脂肪酸链且冻点为约59.5℃的混合物。注意到实施例30和27是相同的，不过实施例30含有稳定剂，这些稳定剂提供了其循环粘度稳定性和加速稳定性。

表 11

实施例33-35

脂肪酸链长分布的影响

％皂＝10.2

％FFA＝6.84

这些配方还含有稳定剂组分

(0.2％呫吨，0.5％KCl，0.5％PGE)

33 34 35组分 wt.％ wt.％ wt.％总FA的混合物中C₁₂％ 50 62.5 12.5总FA的混合物中C₁₄％ - 12.5 12.5总FA的混合物中C₁₆％ - 12.5 12.5总FA的混合物中C₁₈％ 50 12.5 62.5加速稳定性通过通过通过初始粘度 3,200 13,000 4,400循环粘度 336,000 210,000 66,800手感泡沫较好中等差冻点℃ 56.9 50.9 63.7

除了皂链以外，实施例33-35与实施例2相同。它们都通过了加速稳定性试验。对于循环稳定性来说，优选具有高级链及约59.5℃或更高冻点的混合物。

实施例33和35的初始粘度可以随着在配方中使用更多的增稠剂和盐而增加。

参考下面表12，用相同的配方制备另外三种液体皂，但它们的碘值分别为11、8和5，冻点分别为54.8、55.9和57.4；它们都通过了加速稳定性，并且分别具有初始及循环粘度24,000和53,000；5,200和60,800；3,200和36.000。表 12

实施例36-39

饱和度的影响

％皂＝10.2

％FFA＝6.84

实施例35-38也含有：

0.50％PGE。0.5％KCl和0.2％呫吨

36 37 38 39组分 wt.％ wt.％ wt.％ wt.％碘值＜1.0 14 20 30加速稳定性通过通过通过通过初始粘度 28,000 29,8 00 57,600 13,000循环粘度 79,000 175,000 105,000 26,000手感泡沫好很差很差差

由于稳定性和起泡性的原因，最优选碘值小于1。低碘值的另一个优点是不产生由于不饱和双键的氧化而引起的不愉快气味。

表 13

实施例40-42

增稠剂的影响

％皂＝10.2

％FFA＝6.84

皂/FFA比值＝1∶0.67

40 41 42组分 wt.％ wt.％ wt.％增稠剂类型： Acrysol 羟乙基纤维素呫吨成品含量 0.80％ 0.80％ 0.20％加速稳定性稍差稍差未通过初始粘度 58,000 48,000 30,000循环粘度 140,000 200,000 160,000

表13支持了：

(1)增稠剂改善了配方的稳定性。

(2)增稠剂本身(不含电解质)似乎无助于循环粘度稳定性。

表 14

实施例43-45

非离子(聚甘油酯)的影响

％皂＝10.2

％FFA＝6.84

皂/FFA比值＝1∶0.67

配方还含有：0.50％KCl和0.2％呫吨

43 44 45组分 wt.％ wt.％ wt.％非离子类型 Caprol ET Caprol Capmul8210

10G-4-O成品含量 0.50％ 0.50％ 0.50％加速稳定性通过通过通过初始粘度 22,000 26,000 22,000循环粘度 49,000 31,000 260,000

Caprol ET-混合的聚甘油酯(HLB＝2.5，链长C₁₂、C₁₄、C₁₆、C₁₈，6-10个丙三醇单元；M.W.＝2300)。

Caprol 10G-4-O-十甘油四油酸酯(HLB＝6.2；M.W.＝1800)。

Capmul8210-辛酸/癸酸的一/二甘油酯(HLB＝5.5-6.0；M.W.＝250)。

表14支持了：

(1)在电解质存在下具有较大分子量(超过约1000)的非离子表面活性剂改善了循环粘度。

剪切稀化系数

粘度(cps) 粘度(cps) 剪切稀化系数实施例以1/秒以10/秒1B 38,036 4,003 9.5A 12,800 2,495 5B 7.450 5,522 1.35C 4,220 4,734 0.89D 2,680 3,533 0.76

实施例A、B、C和D是市场上可买到的个人用液体清洁剂，它们都装在压力驱动泵容器中。“A”是DOVE^ BeautyWash，它要求保护的是“非皂”产品。“B”是LIQUIDIVORY^Soap，它是钾皂产品。“C”是JergensLiquid Soap并且是合成表面活性剂产品。“D”是LiqhidDial。实施例1B在1/秒的剪切速度下具有非常高的粘度，但它的很高的剪切稀化系数(9.5)使其能够容易地经压力驱动泵而泵抽出来。实施例B、C和D具有较低的剪切稀化系数，因此，它们的粘度很低以确保其可泵抽性。

本发明实施例1B的粘度是DOVE^Beauty Wash粘度的3倍，并且其剪切稀化系数是DOVE^Beauty Wash的约2倍。具有高剪切系数的粘稠产品特别合乎可泵抽性与使用性质的要求。

Claims

1.一种非常柔和的分散胶体液体皂个人用清洁剂，包括0％至10％(重量)高泡合成表面活性剂，0％至5％(重量)的选自聚合增稠剂、电解质、非离子稳定剂和其混合物的稳定成份，和0％至10％(重量)常规成份；其特征在于所述清洁剂组合物包括：

(A)5％至20％(重量)的脂肪酸钾皂；

(B)2.5％至18％(重量)C₈-C₂₂游离脂肪酸；

(C)55％至90％(重量)水；

其中，所述(A)和(B)中的脂肪酸具有碘值0至15；冻点44至70℃；其中所述钾皂和所述游离脂肪酸具有重量比1∶0.3至1∶1；其中所述产品在25℃具有粘度4,000cps至100,000cps。

2.权利要求1的液体清洁剂，其中所述碘值小于5，所述冻点为50至70℃。

3.权利要求1的液体清洁剂，其中所述碘值小于3，所述冻点为62至70℃。

4.根据权利要求1的液体清洁剂，它包括6％至14％(重量)的所述钾皂和3％至9％(重量)的所述游离脂肪酸。

5.根据权利要求1的液体清洁剂，它包括1％至10％(重量)的高泡合成表面活性剂。

6.根据权利要求1的液体清洁剂，其中钾皂与游离脂肪酸的比例为1∶0.3至1∶0.8；其中所述脂肪酸是高度饱和的并具有碘值0至10；其中所述脂肪酸由C₈-C₂₂的烷基链长构成；其中所述脂肪酸具有冻点62至70℃，其中所述组合物含有2％至6％(重量)的高泡合成表面活性剂；其中所述产品具有粘度10,000cps至70,000cps。

7.根据权利要求6的液体清洁剂，其中所述脂肪酸具有碘值0至3，其中所述合成表面活性剂为具有选自钠或钾阳离子的月桂酰基肌氨酸盐及其混合物。

8.根据权利要求1的液体清洁剂，其中所述组合物具有剪切稀化系数至少1.5多至25。

9.根据权利要求8的液体清洁剂，其中所述剪切稀化系数为2至20。

10.根据权利要求8的液体清洁剂，其中所述剪切稀化系数为3至15。

11.根据权利要求1的液体清洁剂，其中所述脂肪酸由C₁₂-C₁₈链长构成。

12.根据权利要求1的液体清洁剂，其中所述组合物含有60％至80％(重量)水；6％至14％(重量)所述脂肪酸钾皂；3％至9％(重量)所述游离脂肪酸；其中所述脂肪酸具有碘值0至3，其中所述粘度为10,000cps至70,000cps。

13.根据权利要求1的液体清洁剂，其中所述组合物装在具有压力驱动泵的容器中。

14.根据权利要求13的液体清洁剂，其中所述液体组合物具有剪切稀化系数2至10。

15.根据权利要求1的分散胶体液体皂清洁剂，其中所述组合物是按照下列步骤制备的：

1)加热并混合所述脂肪酸钾皂和所述游离脂肪酸的水溶液混合物，得到稳定的熔体；

2)冷却熔体至室温；

3)用水稀释所述冷却的溶体，得到所述分散胶体液体。

16.根据权利要求15的分散胶体液体皂清洁剂，其中步骤2的所述冷却溶体是稳定的。

17.根据权利要求15的分散胶体液体皂清洁剂，其中步骤1的所述钾皂和所述游离脂肪酸被加热至75℃至90℃的温度。

18.根据权利要求15的分散胶体液体皂清洁剂，其中所述方法包括对所述液体进行脱气处理。

19.权利要求15的分散胶体液体皂清洁剂，其中所述冷却是以每分钟0.5℃或更慢的速度进行的。