CN1756833A - 具有艺术外观的挤出型多相皂条及其制备工艺和使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有艺术外观的多相个人洗涤皂条。在这样的皂条中，非连续相的硬度是连续相硬度的两倍以上。本发明也涉及制备这类皂条的工艺和使用这类皂条的方法。

Description

具有艺术外观的挤出型多相皂条及其制备工艺和使用方法
本发明涉及具有艺术外观的多相个人洗涤皂条及通过高产出挤出工艺进行制备的方法，该皂条适于日常使用。皂条包含最长一维介于约3-约75mm之间、分散在含清洁基料的连续相中的非连续相。
保证连续相的硬度在某个范围内且在特定温度下测得的两相的硬度比大于某个临界值，就可能高速(如至少约200条/分钟，优选超过300条/分钟)挤出组合物同时在皂条表面保持空间相异区(用目测判别小组试验测定)。可用来改变相流变性以满足这些限制条件的增塑剂和硬化剂也作了描述。
本发明也涉及用所述含各种皮肤营养素、皮肤调理剂和/或益肤剂的皂条洁肤、润肤和/或爽肤的方法。
已有多种术语包括杂色皂、大理石花纹皂、纹状皂、条纹皂等对多色或多相皂进行过描述。现有技术主要集中在重复完成染料或颜料浓度的空间变化作为产生呈现多相外观的皂条的主要途径。
在商业开发此类皂条的早期，人们认识到的关键技术问题是一致样式产品的高效生产、不同颜色间的反差(特别是在皂条表面上)以及储存和使用中开裂、裂隙和串色(“渗色”)等现象的消除。现在已有商业化的生产工艺和机器来生产具有高度一致外观的多色皂。
用现有技术生产的皂条其多色性给人的印象是皂条中包含不同的相，这些相具有不同的组分或功能。但本领域中所公开的以及大众市场所销售的绝大多数多色皂条实际上都是组成均一的，且除着色剂梯度外，几乎没有性质差异。这些染料梯度实质上是生产皂条的过程中不完全混料的结果。
随着特种皂市场的复兴，现在消费者已能得到更具工艺品性(即艺术性)的有着独到外观的多色/多相皂条。从技术上讲，这样的皂条至少具有下述三种特点而使其具有独特的外观：1)相界清晰；2)光学纹理和/或图案易识别的非色彩差异，和3)一定程度的皂-皂非一致性。光学纹理和图案的不同对于传达与该相相关的一系列感官期望特别重要。这样的实例包括传达凝胶的半透明性、光泽和锐边；传达水果的圆形暗色图案或重复纹理等。
艺术皂主要由铸熔法制备——或者一次铸造成型或者连续多次铸造。由于这些铸熔过程费时费劳力，因此多相艺术皂价格相当昂贵且只能从高档的专门商店和渠道得到。此外已经知道铸熔皂磨损率和糊化性高，这些都使其不那么适于日常使用。
本发明的一个目标是具有艺术外观、能通过常规的高速(如至少约200条/分钟)挤出工艺(对设备略加改进)生产、需要最少修整(优选无需修整)的多相皂条。
本发明的第二个目标是挤出型多相皂，其中各相有清晰的边界、光学纹理和图案有可识别的不同，组成也不同。
本发明的第三个目标是具有艺术外观的多相皂条，所述皂条具有实用性(in-use property)和适合大众市场的单元成本。
本发明的又一个目标是具有足够的皂与皂之间的变化而传达出新鲜独到感的挤出型多相皂条的生产。
本发明的另一个具体目标是制备此类皂条的工艺。
本发明的另一个目标是提供用本发明的包含皮肤营养素、皮肤调理剂和/或益肤剂的皂条清肤、润肤和/或爽肤的方法。
如下文可见，这些以及其他目标可通过遵循本发明的描述达到。
授予Matthaei等的美国专利3,673,294中描述了通过挤出两种细皂条的混合物形成多色皂条的方法，其中两种细皂条要求具有相同的粘度和基本相同的硬度(针入值)。
授予D’Arcangeli的美国专利3,940,220中描述了两种细皂条混合物的挤出，其中要求非连续相要比连续相软(较低的针入值)。在本发明中，非连续相更硬。
授予Borcher等的美国专利3,993,722以及授予Lewis的美国专利4,092,388中描述了复合不同颜色的细皂条形成大理石花纹皂的方法。两种细皂条除着色剂外的组成(如硬度)基本相同，且两种不同颜色的细皂条在挤出时的温度基本相同。
授予Ooms等的美国专利4,310,479中描述了少量不透明细皂条与透明细皂条复合形成透明大理石花纹皂的方法。两种细皂条含水量之差不应超过3％且挤出时的温度相同。因此，细皂条与皂条的硬度大致相同。
授予Meyers的美国专利6,390,797中描述了通过在某个特定的点向最终步骤的压条机内部加入第二种有色皂粒流制备斑纹皂或斑点皂的方法。文中未提及两个相的硬度或要求具有的性质，也未提及制备工艺或使用该发明皂条的方法。
授予Grelon的美国专利3,884,605中描述了通过共挤出制备纹状皂的装置，其中除颜色外，两种皂最好具有基本相同的材料性质(如硬度)。
授予Coyle等的美国专利6,383,999中描述了共挤出的多相皂条，其中各相中润肤剂的用量不同，但在挤出工艺条件下必须具有相似的流动性。
授予Farrell等的美国专利5,935,917、授予Farrell等的美国专利5,972,859以及授予He等的美国专利5,981,464中描述了包含表面活性剂片和第二种主要由聚醚组成的片混合而成并含乳化了的功能助剂的皂条组合物。聚醚片设计为脆性，以便与皂片混合时能分散其中。
这些专利中没有哪一个描述了在最后挤出前当连续相和非连续相初次接触时，设计多相皂条的非连续相的硬度应至少为将成为皂条连续相的皂体的两倍。例如，许多专利描述了不同颜色的细皂条在两级匀料-压条机真空室中的复合。但这些专利中没有哪一个描述到在这些细皂条开始复合时其中一种细皂条的硬度应至少为另一种有色细皂条的两倍。
此外，现有技术也没有描述到能使这些流变学要求得到满足的适当的增塑剂和硬化剂。事实上，大多数现有技术强调的是克服用均一组成(除着色剂外)的皂制备受欢迎的多色皂过程中的问题的工程方法。
本发明描述了具有艺术外观、能以高速挤出工艺制备的多相个人洗涤皂条，其中需要保证非连续相的硬度足够地大于连续相以便其在挤出过程中不会过分变形。
更具体地讲，本发明的第一个实施方案包含：
a)占最终皂条组合物的约65-99％重量的连续固相，所述连续固相包含占所述连续相组合物的25-90％的适于清洁皮肤的表面活性剂基料；
b)占最终皂条组合物的约1-约35％的非连续相(在所述连续相中以一个或多个非连续相的“区域”存在)，所述非连续相包含含至少1％重量的表面活性剂的水溶性或水分散性固体基质，其中所述非连续相最长一维介于约3-约75mm之间。
其中当在33-50℃、优选33-42℃之间的温度下测定时，连续相的硬度在1.3-2.5巴(1巴等于100000帕斯卡)的范围内；其中比率λ(定义为在25℃的温度下测得的非连续相的硬度除以在33℃的温度下测得的连续相的硬度)大于2.0；其中所述硬度值通过圆筒冲击试验测定；
其中非连续相构成皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，皂条的描述性目测等级评分至少为3.0。
上述温度大致反映了各相在挤出时的温度条件，不希望受理论束缚，当这些条件满足时，认为在剪切力下非连续相不会过度变形，因此被认为能形成艺术型的皂条。
本发明的第二个实施方案包含一种通过挤出制备具有艺术外观的皂条的方法，其中所述方法包括：
1)向温度为约33-50℃、包含皂体连续相的细皂条中加入以分散颗粒形式存在、至少一维大于3mm的第二种固体，以形成混合物，其中在加入时，所述第二种固体的硬度至少为形成皂体连续相的细皂条的硬度的两倍，所述硬度值通过圆筒冲击试验测定；
2)挤出步骤1)中形成的混合物，形成包含连续的皂体和第二种固体的非连续相的挤出型复合体；
3)切割并使所述挤出体形成皂条；
其中所述非连续相约构成皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为3.0。
在第三个实施方案中，本发明包含一种洁肤和润肤的方法，所述方法包括：
a)用多相挤出型皂条洗涤皮肤，其中所述皂条含有如上所述的连续相和非连续相，另外还含有益肤剂，这些益肤剂选自皮肤营养素(如维他命、脂质体)和皮肤调理剂(如丝蛋白)。该方法还可包括使用含深层清洁皮肤的益肤剂(如抗粉刺剂、控油剂和/或抗菌剂)的皂条；和
b)用水冲洗皮肤。
本发明的皂条包含连续相和非连续相。本发明的关键方面是这些相的硬度满足特定的要求。在第二个实施方案中，本发明包含连续相和非连续相固体(由硬度差定义)的制备、将两相于规定的温度范围内加入混料器中、挤出、切割成最终的皂条。皂条及组成相在下面作详细的讨论。
连续相约构成皂条组合物的65-约99％重量，优选75-95％重量，最优选80-90％重量。关键的要求是用下面所述的圆筒冲击试验在33-42℃的温度之间测得的硬度值落在1.9-2.5巴的范围内。凭经验已发现，当连续相的硬度落在此范围之内时，就可能以高速挤出成型。“高速”指的是超过200条/分钟，优选超过300条/分钟。
连续相包含适于清洁皮肤的表面活性剂或洗涤剂基料，任选包含用于控制稠度的增塑剂。
也已发现，连续相优选具有一定程度的塑性以便其能良好地附着在非连续相上。用“试验方法”部分介绍的三点弯曲试验测得的塑性区尺寸r提供了塑性或脆性的相关量度。连续相的塑性区半径应大于2.0mm，优选大于2.5mm。较低的塑性区尺寸代表更脆的连续相样品，较高的塑性区尺寸代表更具塑性的样品。
已经发现，当连续相的塑性区半径大于2.0mm时，有利于连续相与非连续相间形成粘性皂条接合，亦即皂条不易开裂。
连续相的主要组分是适于清洁皮肤的表面活性剂基料。通常，表面活性剂基料构成连续相的25-90％重量，优选50-80％重量。
一种有用的表面活性剂基料是脂肪酸皂。这里，术语“皂”具有普遍的意义，亦即为脂肪族链烷或链烯一元羧酸的碱金属或链烷醇铵盐。钠、钾、镁、单-、二-或三乙醇铵阳离子或其组合就本发明的目的而言都是适合的。通常，本发明的组合物中用到钠皂，但约1-约25％的皂可以是钾皂或镁皂。这里有用的皂是众所周知的含约8-22个碳原子、优选约8-约18个碳原子的天然或合成脂肪(链烷或链烯)酸的碱金属盐。它们可称为含约8-约22个碳原子的丙烯酸类(acrylic)烃的碱金属羧酸盐。
具有椰子油的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量分布范围的低端。具有花生油或菜籽油或其氢化衍生物的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量分布范围的高端。
优选使用具有椰子油或牛油或其混合物的脂肪酸分布的皂，因为这些油更易得。含至少12个碳原子的脂肪酸在椰油皂中的比率约为85％。当使用椰子油和油脂(如牛油、棕榈油或非热带胡桃油)的混合物或油脂(其中主要链长为C16或以上)时，这个比率将更大。在本发明的组合物中优选使用的皂含至少约85％的约12-18个碳原子的脂肪酸。
用于皂的椰子油可全部或部分地为其他“高月桂”油代替，“高月桂”油是至少50％的总脂肪酸由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物组成的油或脂。这些油通常以椰子油类的热带坚果油为例。例如，它们包括棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、星实榈油(tucum oil)、羽叶棕榈果油、星实榈油(murumuru oil)、价波特仁油、khakankernel油、地咖仁油和肉豆蔻脂。
优选的皂是约30-约40％的椰子油和约60-约70％的牛油的混合物。混合物中也可含更高量的牛油，如15-20％的椰子油和80-85％的牛油。
皂中可根据商业上接受的标准含不饱和物。过量不饱和通常是要避免的。
皂可用传统的锅煮法或现代连续的皂生产工艺制备，其中天然脂肪和油(如牛油或椰子油或其等价物)按本领域技术人员所共知的程序与碱金属氢氧化物发生皂化。或者，皂也可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)或硬脂酸(C18)得到。
在本发明的实践中有用的第二类表面活性剂基料是非皂合成洗涤剂，即所谓的合成洗涤剂基料。
举例来说，阴离子表面活性剂可以是脂肪族磺酸盐，如伯烷基(如C8-C22)磺酸盐、伯烷基(如C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯基磺酸盐、C8- C22羟烷基磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或是芳族磺酸盐，如烷基苯磺酸盐。
阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(如C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油醚硫酸盐)。烷基醚硫酸盐中适合的是具有如下通式的盐：
                     RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R为含8-18个碳原子、优选12-18个碳原子的烷基或烯基，n的平均值大于1.0，优选2-3之间；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代铵。优选月桂醚硫酸铵和钠盐。
阴离子表面活性剂也可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括单烷基和二烷基，如C6-C22磺基琥珀酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是具有如下通式的单烷基磺基琥珀酸盐：
               R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
具有如下通式的酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐：
            R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R4为C8-C22烷基，M是增溶的阳离子；和
具有如下通式的酰氨基-MIPA磺基琥珀酸盐：
              RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M
其中M的定义同上。
还包括烷氧基化的磺基琥珀酸盐，其中n＝1-20；M的定义同上。
肌氨酸盐通常用以下通式表示：
                 RCON(CH3)CH2CO2M，
其中R为C8-C20烷基，M是增溶的阳离子。
牛磺酸盐通常由如下通式表示：
                 R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2为C8-C20烷基，R3为C1-C4烷基，M是增溶的阳离子。
另一类阴离子表面活性剂是羧酸盐如：
                 R-(CH2CH2O)nCO2M
其中R为C8-C20烷基；n为0-20；M的定义同上。
另一种可用的羧酸盐是酰氨基烷基多肽羧酸盐，如Seppic公司的Monteine LCQ。
另一种可用的表面活性剂是C8-C18酰基羟乙磺酸盐。这些酯(ester)通过羟乙磺酸碱金属盐与含6-18个碳原子、碘值小于20的混合脂肪酸之间的反应制得。至少75％的混合脂肪酸含有12-18个碳原子，最高可达25％的混合脂肪酸含有6-10个碳原子。
当存在酰基羟乙磺酸盐时，通常占总组合物的约0.5-15％重量。该组分的优选含量是约1-约10％。
酰基羟乙磺酸盐可以是烷氧基化的羟乙磺酸盐，如Ilardi等在美国专利5,393,466中所描述的，该专利通过引用结合到本文中。
另一种可用的表面活性剂是中和了的C8-C22脂肪酸(皂)。优选使用的皂是中和了的直链C12-C18饱和脂肪酸。
通常阴离子表面活性剂组分将占组合物的约1-20％重量，优选2-15％重量，最优选5-12％重量。
两性离子表面活性剂的例子是那些能够广义地描述为脂肪族季铵、鏻和锍化合物衍生物的物质，其中的脂肪族基团可以是直链或支链的，其中一个脂肪族取代基包含约8-约18个碳原子，一个含有阴离子团，如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式是：
其中R2为含约8-约18个碳原子、0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R3为含约1-约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时，X为1，当Y为氮或磷原子时，X为2；R4为含约1-约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；Z为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
这类表面活性剂的例子包括：
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；
5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；
3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-trioxatetradexocyl鏻基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；
3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐；
3-[N，N-二甲基-N-十六烷基铵基]丙烷-1-磺酸盐；
3-[N，N-二甲基-N-十六烷基铵基]-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；
4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；
3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；
3-[P，P-二甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和
5-[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基戊烷-1-硫酸盐。
本发明中可用的两性洗涤剂包含至少一个酸基。该酸基可以是羧酸或磺酸基团。它们包含季氮，因此是季酰氨酸。它们通常应包含7-18个碳原子的烷基或烯基，通常符合下面的总结构式：
Figure A20038011010400171
其中R1为7-18个碳原子的烷基或烯基；
R2和R3各自独立为1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基；
n为2-4；
m为0-1；
X为任选被羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基，和
Y为-CO2-或-SO3-。
符合上述通式的适合的两性洗涤剂包括下式的简单甜菜碱：
Figure A20038011010400172
和下式的酰氨甜菜碱：
其中m为2或3。
在这两个结构式中，R1、R2和R3的定义同前。特别地，R1可以是衍生自椰子油的C12和C14烷基的混合物，使得至少一半、优选至少四分之三的R1基团有10-14个碳原子。R2和R3优选为甲基。
又一种可能的两性洗涤剂是下式的磺基甜菜碱：
Figure A20038011010400182
或
Figure A20038011010400183
其中m为2或3，或者是用
Figure A20038011010400184
代替-(CH2)3SO3-后的变体，
在这些结构式中，R1、R2和R3与上面的讨论相同。
两性乙酸盐(amphoacetate)和两性双乙酸盐(deamphoacetate)也是可用的两性离子和/或两性化合物。
当使用了两性/两性离子表面活性剂时，通常占组合物的0-25％重量，优选0.1-20％重量，更优选5-15％重量。
除了一种或多种阴离子和任选的两性和/或两性离子表面活性剂外，所述表面活性剂系统可任选包含非离子表面活性剂。
可用的非离子表面活性剂特别包括带疏水基和活性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与烯化氧(特别是单独的氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯的混合物)的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是烷基(C6-C22)酚-氧化乙烯缩合物、脂肪族(C8-C18)直链或支链伯醇或仲醇与氧化乙烯的缩合产物以及氧化丙烯和乙二胺的反应产物与氧化乙烯的缩合产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，如多糖酰胺。具体地讲，非离子表面活性剂可以是授予Au等的美国专利5,389,279中所描述的乳糖酰胺中的一种，该专利通过引用结合到本文中，或者可以是授予Kelkenberg的专利5,009,814中所描述的糖酰胺的一种，该专利通过引用结合到本文中。
其他可用的表面活性剂是授予Parran Jr.的美国专利3,723,325中所描述的以及授予Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖非离子表面活性剂，二者也通过引用结合到本文中。
优选的烷基多糖是下式的烷基多苷：
            R2O(CnH2nO)t(glycosyl)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其组合，其中烷基含约10-约18个碳原子、优选含约12-约14个碳原子；n为0-3，优选2；t为0-约10，优选0；x为1.3-约10，优选1.3-约2.7。优选糖基衍生自葡萄糖。制备这些化合物时，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成糖苷(在1-位上连接)。然后另外的糖基单元可在其1-位和前面的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位(主要优选2-位)之间连接。
阳离子洗涤剂的实例是季铵化合物如烷基二甲基卤化铵。
其他可用的表面活性剂见述于授予Parran Jr.的美国专利3,723,325和Schwartz(Perry&Berch)的Surface ActiVe Agents andDetergents(表面活性剂和洗涤剂)第I卷和第II卷，这些文献也通过引用结合到本文中。
尽管所述表面活性剂可以是纯皂基料或纯合成洗涤剂基料，但有时优选使用皂与合成洗涤剂的组合。组合基料的实例公开于授予Caswell等的美国专利4,695,395。
也可以特制表面活性剂基料以便其硬度落在要求的范围内，例如通过调节油脂物料(对于皂)的滴定度(软化)或含水量达到目的。但这样做常会损害其使用属性并增加成本。因此，连续相的第二种非常有用的组分是增塑剂。这里，我们将增塑剂定义为可改变连续相硬度和稠度(如塑性半径)的材料，特别是在多相皂条被挤出和模压的温度下。
不受理论束缚，这些材料被认为能促进最终的挤出和压实过程中连续的半固体在分散相周围的流动，从而在这些相间形成强粘结。增塑剂也有助于减少两个相的脱粘，脱粘可导致使用中的开裂或麻点。
可用作增塑剂的材料有很多；其关键性质是在与非连续相复合时能改变连续相的稠度。
油是特别有用的增塑剂。一类有用的油是酯油；分子中含至少一个酯基的油，特别是脂肪酸单酯和多酯，如辛酸十六烷酯、异壬酸辛酯(octyl isonanoanate)、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；蔗糖酯、山梨糖醇酯等。
甘油三酸酯和改性的甘油三酸酯是特别有用的酯油。这些物质包括植物油如霍霍巴、大豆、低芥酸菜子、向日葵、棕榈、红花、米糠、鳄梨、杏仁、橄榄、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子和水貂油。这些油也可被硬化以除去不饱和部分并改变其熔点。也可使用合成的甘油三酸酯。一些改性的甘油三酸酯包括如乙氧基化和马来酸化的甘油三酸酯衍生物等材料。专有的混合酯，如Finetex出售的Finsolv乙基己酸甘油酯也适用。
另一类有用的酯油是二羧酸与二醇反应形成的液体聚酯。适用于本发明的聚酯的一个实例是ExxonMobil以商品名PURESYNESTER出售的聚酯。
第二种适用于本发明的油是烃油。这些油包括直链或支链油，如液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、低粘度合成烃(如ExxonMobil以商品名PureSyn PAO出售的聚α烯烃和以商品名PANALANE或INDOPOL出售的聚丁烯)。高支链的烃油也适用。矿脂也可作为有用的增塑剂，尽管矿脂更应归于脂类。
如果其熔点适合且溶解性能与连续相匹配，一些天然和合成蜡也可用作增塑剂。
第三种可起增塑剂作用的材料是C8-C22脂肪酸(优选C12-C18)，优选饱和的直链脂肪酸。但一些不饱和的脂肪酸也是可用的。当然，游离的脂肪酸可以是短链(如C10-C14)和长链(如C16-C18)脂肪酸的混合物，尽管优选长链脂肪酸较短链脂肪酸占优势。
脂肪酸可直接加入或通过质子酸的加入原位生成。适合的质子酸的实例包括：HCl、己二酸、柠檬酸、乙醇酸、乙酸、甲酸、富马酸、乳酸、苹果酸、马来酸、琥珀酸、酒石酸和聚丙烯酸。其他质子酸包括无机酸如盐酸、磷酸、硫酸等。
非离子表面活性剂也可用作连续相的增塑剂。在本发明的上下文中，非离子表面活性剂是极性基团不带电荷的两亲材料。适合的非离子表面活性剂的实例包括：长链(12-22个碳原子)脂肪醇(醚乙氧基化合物)和脂肪酸的乙氧基化合物(6-25摩尔氧化乙烯)；烷基多羟基酰胺如烷基葡糖酰胺；烷基多苷；脂肪酸与多羟基化合物(如山梨糖醇和甘油)的酯；乙氧基化的单-、二-和三甘油酯，特别是那些熔点较低的酯；和脂肪酰胺。
当表面活性剂基料是皂时，有机碱，特别是烷氧基胺(如三乙醇胺)，也是有用的增塑剂。
除了调节硬度外，增塑剂还有助于降低连续相在所述方法中挤出和模压步骤中的稠度，使其更好地从非连续相表面的周围流过，从而改进其与非连续相的粘结性。
非连续相约构成皂条的1-约35％重量，优选5-25％，最优选10-20％。通常，正是非连续相的形状、分布和表面质量(如视觉特色)赋予皂条艺术品质。
非连续相在皂条中形成不连续的区域，包含水溶或水分散性的基质，任选包含硬化剂。“水溶或水分散性”指的是在水的存在下，当使用皂条摩擦皮肤时，基质分解和分散的能力。
此性质的一种方便的度量是基质材料在受控的摩擦条件下表现出的固有磨损率，该方法见“试验方法”部分所述。适合的基质其固有磨损率(当用受控摩擦试验测定时)应介于0.012-0.05g/cm2之间，优选0.02-0.03g/cm2。因此，例如像聚乙烯一类的材料(如以小珠状)可用作基质的组分，但不适宜单独用作基质，因为其固有磨损率基本为零。
非连续相区域的形状可多种多样。例如，其横截面可呈近似椭圆或长球形、圆盘形、圆柱形、棱柱形、偏菱形、立方形或月牙形。也可呈现不规则的形状。但一致的特点是其最长一维的长度介于约3-约75毫米之间，优选5-50毫米之间，最优选5-35毫米之间。
关键的要求是比率λ大于2.0，优选大于2.5，最优选大于3.0，λ定义如下：
λ＝(非连续相在25℃下的硬度)/(连续相在33℃下的硬度)
这里的硬度由下面的“试验方法”部分所述的圆筒冲击试验测定。
本技术领域内已知的测定皂类材料硬度的方法有若干。圆筒冲击试验在制造业中是一种方便的措施。但其他措施如“试验方法”部分介绍的针入度试验也是可采用的，且其值与圆筒冲击试验的测定值相关联。关键之处是在接近生产皂条的过程中两相开始接触时各自的温度下测得的两相硬度比大于2。例如，如果非连续相颗粒和连续相皂体的细皂条在最后挤出之前在两级压条机的真空室中复合，则两个相的硬度比至少应为2。
已经发现，当此要求得到满足时，非连续相可作为足够硬的固体在高速挤出过程中加入而不会过度变形和均质化。也已发现，λ＞2.0的要求也有助于模压后非连续相在皂条表面保持突出性，而无需因修整造成浪费。
该组合物也可包含水溶或水分散性的基质。
非连续相的主要组分是室温下呈固态的表面活性剂。该表面活性剂可以是上面描述的关于连续相的任何表面活性剂。其可以1-约85％、优选30-75％、更优选50-75％的水平存在于非连续相中。
许多表面活性剂都适于用作分散相基质的组分，如上所述，上面描述的用于连续相的大部分表面活性剂都能在这里采用。
特别有用的基质表面活性剂是长链(C10-C18)脂肪酸的钠、钾和三乙醇胺皂、酰基羟乙磺酸盐(特别是椰油基羟乙磺酸盐)、烷基牛磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、长链烷基乙氧基化物、烷基糖苷、甘油和山梨糖醇的脂肪酸酯及其混合物。
另一类有用的基质形成材料是熔点高于30℃的聚亚烷基二醇。优选的聚亚烷基二醇其分子量应大于4000-约100000，优选4000-20000，最优选4000-10000。最小约4000的分子量被认为是保证载体在室温下呈固态所必需的。特别优选的载体是聚乙二醇，例如UnionCarbide公司的RTMCarbowax PEG 8000。
也可使用分子量分布范围为4000-25000、优选4000-15000的疏水改性聚亚烷基二醇(HMPAG)。通常，这样的聚合物可以选自被疏水部分化学连接和封端的聚亚烷基二醇，其中疏水部分可以是直链或支链烷基、芳基、烷基芳基、亚烷基、酰基(如优选C8-C40)的衍生物；烷基甘油基、甘油基、山梨糖醇、羊毛脂油、椰子油、霍霍巴油、蓖麻油、杏仁油、花生油、麦芽油、米糠油、亚麻子油、杏核油、胡桃木、棕榈仁、开心果仁、芝麻、油菜籽、杜松油、玉米油、桃核油、罂粟籽油、松油、大豆油、鳄梨油、葵花油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和红花油、牛油树脂、巴巴苏油等的脂和油衍生物。疏水部分的总含量优选为每摩尔特定聚亚烷基二醇的3-15％重量。
脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪醇可作为形成非连续相的基质的一部分加入，只要基质保持水溶性或水分散性即可。通常脂肪基的链长为12-22个碳原子。特别适合的脂肪酸酯是单月桂酸甘油酯。
还有其他一些适合于本发明的基质材料是多糖(特别是淀粉)的衍生物。这些材料包括非改性淀粉；改变了水溶性、分散性和溶胀性的改性淀粉；以及水解淀粉如麦芽糖糊精。
同连续相一样，也可以特制非连续相的表面活性剂基料，以便其硬度落在成批生产中高速挤出具有艺术外观的多相皂条所要求的范围内。这可通过例如调节油脂物料滴定度以获得较硬的基体来实现，如氢化或调节含水量。但这样做可能损害其使用属性和/或增加成本。因此，在非连续相中采用硬化剂通常是有利的。
当非连续相主要由脂肪酸皂组成时，多元醇和无机电解质是有用的硬化剂。这里，多元醇定义为带多个羟基的分子。优选的多元醇包括甘油、丙二醇、山梨糖醇和聚乙烯醇。
优选的无机电解质包括一价盐酸盐，特别是氯化钠；一价和二价硫酸盐如硫酸钠；碳酸钠；一价铝酸盐、一价磷酸盐、膦酸盐、多磷酸盐；及其混合物。此外，本发明的皂条组合物可包含0-25％重量的结晶或无定形氢氧化铝。所述氢氧化铝可通过脂肪酸和/或非脂肪族单-或多羧酸与铝酸钠之间的反应原位生成，或可通过脂肪酸和/或非脂肪族一元或多元多羧酸与铝酸钠之间的反应单独制备，然后再将反应产物加入皂中。
另一类硬化剂是能通过网络形成或空间充填构造非连续相的不溶的无机或矿物固体。这样的硬化剂包括热解法二氧化硅、沉淀法二氧化硅或改性二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、高岭土和滑石。也可使用铝硅酸盐粘土，特别是合成或天然的锂蒙脱石。
除了上述组分外，皂条还可含多种任选组分来延长皂条的存放期、增加美观性或功能性。这些组分可存在于连续相或非连续相中。包括鳌合剂如EDTA、防腐剂如二羟甲基二甲基乙内酰脲(GlydantXL1000)、对羟基苯甲酸酯类、山梨酸抗氧化剂如丁基化羟基甲苯(BHT)以及多种天然和合成香料。特别有用的任选组分是能带给皮肤某种好处的益肤剂和赋予皂条独一无二外观的光学调节剂。
第一类益肤剂是用来润肤和增强皮肤的营养素，包括：
a)维他命如维他命A和E，以及维他命烷基酯如维他命C烷基酯；
b)类脂如胆固醇、胆固醇酯、羊毛脂神经酰胺(lanolin cerimide)、蔗糖酯和假神经酰胺；
c)脂质体形成材料如磷脂，和适合的带两个长烃链的两性分子；
d)必需脂肪酸、多不饱和脂肪酸及这些材料源；
e)不饱和脂肪酸的甘油三酸酯，如葵花油、樱草油、鳄梨油、杏仁油；
f)由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，如牛油树脂；知
g)矿物如锌、镁和铁源。
第二类益肤剂是用来提供皮肤湿润感的皮肤调理剂。适合的皮肤调理剂包括：
a)硅油、硅橡胶及其改性物，如直链和环状聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基和烷基芳基硅油；
b)烃，如液体石蜡、矿脂、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡和矿物油；
c)调理性蛋白质，如乳蛋白、丝蛋白和明胶蛋白；
d)可用作调理剂的阳离子聚合物，包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus-3330 Polyquaternium-39和Jaguar型调理剂；和
e)保湿剂如甘油、山梨糖醇，和尿素润肤剂如长链脂肪酸的酯，如棕榈酸异丙酯和乳酸十六烷酯。
第三类益肤剂是深层清洁剂。这里，深层清洁剂定义为能在清洁后或者立即增加清爽感或能对与不彻底清洁有关的皮肤问题提供长时间效果的组分。深层清洁剂包括：
a)抗菌剂，如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯醚(DP300)、2，6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)、3，4，4’-三氯均二苯脲(TCC)、3-三氟甲基-4，4’-二氯均二苯脲(TFC)、过氧化苯甲酰、锌盐、茶树油；
b)抗粉刺剂，如水杨酸、乳酸、乙醇酸和柠檬酸以及过氧化苯甲酰(也是抗菌剂)；
c)控油剂，包括皮脂抑制剂；消光剂如二氧化硅、二氧化钛；吸油剂如微海绵(microsponge)；
d)收敛剂，包括丹宁酸、锌和铝盐、植物(如绿茶和北美金缕梅)提取物；
e)摩擦和去角质颗粒物，如聚乙烯珠粒、块状二氧化硅、糖、以及如花生、桃、鳄梨和燕麦、sales等的磨细的核、种子和外壳；
f)冷却剂如薄荷醇(methol)及其各种衍生物和低级醇；
g)水果和药草提取物；
h)皮肤舒缓剂(calming agent)如芦荟；和
i)精油如薄荷、茉莉、樟脑、白扁柏、苦橙皮、ryu、松节油、肉桂、香柠檬、温州蜜桔、菖蒲、松、熏衣草、月桂、丁香、罗汉柏(hiba)、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷、玫瑰、红根草、薄荷醇、桉树脑、丁子香酚、柠檬醛、香茅醇、冰片、芳樟醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、penene、柠檬烯和类萜烯油。
其他可用的益肤剂包括抗衰老化合物、防晒剂和亮肤剂。
当益肤剂是油时，特别是低粘度油时，预先将其稠化对于增强其输送性可能是有好处的。在这种情况下，可采用授予He等的美国专利5,817,609中所述类型的疏水聚合物，该专利通过引用结合到本文中。
益肤剂通常占组合物的约0-25％重量，优选5-10％，最优选2-10％。尽管益肤剂可加到皂条的任一相中，但有时特别希望加到非连续相中。
最后一组任选组分是光学调节剂，其定义是能改善各相的光学纹理或透明性或引入某种图案以增加一个或两个相的特色的材料。适合的光学调节剂实例包括：
a)提高透明性的溶剂，如甘油、丙二醇、山梨糖醇或三乙醇胺；
b)斑饰剂，如磨细的果核和种子、聚乙烯珠粒、矿物聚集体和丝瓜络；
c)片状反光颗粒，如云母；
d)珠光剂，如包膜云母和某些蜡；
e)类似如水果片的蜡/塑料薄片；
f)蔬菜或水果薄片；
g)消光剂如二氧化钛；和
h)上述材料的混合物。
此外，如本技术领域所熟知，通过染料的明智使用，可将或者连续相或者非连续相制成多色的如条纹状。
除了上面描述的连续相与非连续相的硬度比λ外，按下面定义的目测判别小组试验测定，皂条的描述性视觉评分至少为3.0对于本发明也是关键性的。
还优选本发明的皂条应当具有一定的塑性。塑性由下面也将介绍的用于塑性或脆性测试的三点试验中所测得的连续相塑性半径确定。当按此法在40℃的温度下测定时，连续相的塑性半径应大于2mm，优选大于2.5mm。
                    试验方法
皂条硬度
本技术领域内已知的测定软固体(如香皂)的硬度的方法有很多。这里采用两种技术：测定沉陷前的最大力的圆筒冲击试验和测定针在固定载荷下的针入度的针入度试验。尽管本发明是用圆筒冲击试验所测得的参数描述的，但这是从制造业的方便出发的。各种硬度试验明显可以相互关联。
用圆筒冲击试验测定硬度
连续和分散相的硬度采用圆筒冲击试验在挤出并压实的样品上测定，试验中采用改进的用于测定纸板强度的压碎试验规程，用到Regmed压碎试验机。
将处于期望温度的样品(通常为8×5×2cm)放在装配有压力表的试验仪的底板上，将测温探头插入样品中距试验区约4cm处。将一个89g不可氧化(inox)的金属圆筒(直径2.2cm(0.784in)，长3cm(1.18in))放在样品顶部的中央。然后使顶板下降到刚好碰到圆筒为止。
然后使顶板以0.635±0.13mm/s(0.025±0.005in/s)的程控速率下降。在一定的应变下，样品将沉陷、弯曲或断裂，记下以PSI(lbs/inch2)为单位的最大力和样品的平均温度。完成上述试验后，立即用微波分析测定样品的含水量。硬度测定总共重复三次，每次在新样品上进行，最后取三次的平均值。对样品温度和含水量的控制很重要，因为硬度对这两个变量都很敏感。
针入度试验
采用FUR Berlin生产的PNR 10型针入度仪。
仪器带有三个标准的锥体(针)；2.5g(18-0063)，直径：0.9-3.05mm，长：79mm。按如下说明进行测定。调节锥体粗调旋钮，使锥体靠近处于期望温度的待测物的表面，然后调节锥体微调旋钮，使锥体刚好碰到待测物的表面。然后按下开始按钮，释放锥体——加重100g保持60秒，在该时间段内锥体在样品中行进的针入距离被测定并显示在位移计上。按下复位按钮，锥体被提升回其零位置。
用三点弯曲试验测塑性或脆性
连续和分散相的塑性区半径或塑性(脆性)用标准的三点弯曲试验测定。
采用带三点弯曲装置的Instron 5567材料试验机来获得力和位移数据。安装在Instron 5567试验机上的三点弯曲试验装置由一个半球形的压头和两个固定的半球形支座组成。两个支座间的距离为6英寸。
每个样品需要进行三种类型的三点弯曲试验测定，以获得塑性数据。这三种类型是：无缺口试棒、缺口试棒和压痕试验。
用塑料将挤出的皂条样品包住，在40℃的烘箱中放置过夜以均衡化。然后将它们一个接一个地放在固定支座上。对于无缺口试验，将压头设置在样品上方的一个位置上，然后设置为以5mm/分钟的速度自动行进。
缺口试验以相同的方式进行，不同之处在于在与压头相对的样品的底面切一缺口。对于压痕试验，将皂条样品放在平整表面上，然后以1mm/分钟的速度将压入杆降低。当力超过了无缺口试验中得到的峰值力时，停止试验。三个试验的力和位移数据在计算机上重复记录三次，以便进行进一步的分析和参数计算。塑性区半径r提供了塑性的量度，用Irwin分析法计算。计算方法可见T.L.Anderson的论文“Fracture Mechanics Fundamentals and Application(断裂力学基础和应用)”，CRC Press，Boca Raton，Florida，1995(72-99页)，该论文通过引用结合到本文中。
连续相的塑性半径需要大于2.0cm，优选大于2.5cm，最优选大于3cm。
受控摩擦试验
非连续相的固有磨损率按下面的程序测定：
a)准备一块非连续相的样品，大致尺寸为：长7.5cm，宽5.5cm，高2.3cm。
b)以平方厘米为单位测量并记录每个样品的表面积。
c)记下每块皂条在洗涤前的重量。
d)将出水嘴水温调到105°F(40℃)，使其不断地流进容器中。
e)将皂条和手浸入容器中。
f)从水中取出皂条，转动二十(20)个半圈。
g)重复步骤d-f。
h)第三次浸泡皂条，然后放在肥皂盘中。
i)向肥皂盘中加入7.5ml水。
j)在第一天再重复洗涤过程(步骤c-g)三次。洗涤时间应在整个工作日内均匀安排。
k)在该天最后一次洗涤后，向肥皂盘中加入7.5ml水，让皂条在水中过夜。
l)第二天清早重复洗涤程序(步骤b-f)，然后将皂条横放在干燥的搁架上。
m)让皂条静置24小时，然后称重，精确到0.01g。
结果以累积的重量损失除以表面积表示。
肥皂透明度试验
透明度用DMS-Instrumentacao Cientifica Ltd.生产的EVT 150型透射试验仪测定。该仪器由一个提供1.5cm圆形光束的光源、一个装在模拟仪表上的检测器和一个样品夹组成。测定程序如下：
首先在空气中(即未加试样)将仪器透光度设置为100％。然后将重约90g、厚3cm的皂条试样放在样品室中，测得相对于空气的透光度％。一般的不透明皂透光度为0，而透明皂的透光度在约5-约40％之间。高度透明的皂条，如通过熔-铸法制备的皂条，透光度通常大于45％。
已经发现，与连续相的透光度％差值大于5％左右的非连续相在视觉上能产生差别。两相透光度差值优选应大于10％。
目测评定团测试
将取自一个试验批次、不同时间的五根皂条样品放在常规观察箱中中性的灰色背景上。在试样上方放上“标准皂条”的高质量彩色照片，这些照片是五人专家组认可的，分别代表下面的5分制描述性视觉评分尺度中的各个“级别”。
描述性视觉评分尺度
1-差：两个相不可分辨
2-一般：边界模糊不清晰，有一些细小的条纹
3-中上：两相明显但有一些模糊，对比不鲜明
4-很好：两相明显、对比鲜明，但在相界上略有模糊
5-优异：两相明显、对比鲜明、没有或几乎没有模糊
10人专门小组(由专家和外行组成)对五个样品进行评定并要求给予一个整数分。评定前要求他们打分时要客观地综合考虑总体外观、皂条质量和独特性。对于五个皂条组成的每一皂条组，取小组成员所给分值的平均值。
                      皂条制造
连续的皂相在标准的香皂生产线上用本技术领域内广为人知的加工方法和设备生产。
此方法的第一步涉及来自料仓的干细皂条与次要组分在间歇式混料机中的混合。此操作的目的是使次要组分良好地分布于整个皂体中直至细皂条被均匀包覆。
混合后，皂体通常通过匀料机及随后的滚轧机来获得微混效果并提高组成均匀性。
最后，皂将被进一步匀化和压条，这通常用带有中等真空室的单或双蜗杆结构进行两步操作来完成，并以皂条形式挤出后再进行切割和模压。最后的匀化机和压条机工段通过提供附加的微混而在整个混合过程中起到一份作用。
非连续相也可在常规的制皂设备中以细皂条形式生产，但其组成与连续相的组成不同并能满足硬度要求。
非连续相通常贮存在25℃的缓冲料斗中。经过适当的加热后，在匀料和挤出工段之间的真空室中与温度通常为33-42℃的连续皂相复合(例如加到后者中)，加料时采用计量配料装置来控制加料速率。为此，我们对真空室作了改进，以接收非连续的皂相流。
然后，复合体(即连续和非连续相的复合体)被压实并挤成坯条，然后坯条再被切割和模压成期望的形状。
如果在真空下进行，真空通常在混料和匀料阶段施加，直至复合体通过头锥挤出为止。通常使用的真空为500-600毫米汞柱。
除了在操作和比较例中或除了明确指出外，本说明书中表明材料量或比率或反应条件以及材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为是受“约”这个字修饰的。
本说明书中用到的术语“包含”和“包括”旨在包括所述特征、整数、步骤、组分的存在，但不排除一个或多个特征、整数、步骤、组分或其组合的存在或添加。
下面的实施例旨在进一步说明本发明，而非旨在以任何方式限制本发明。
除非另有指出，使用的所有百分数都是重量百分数。
                      实施例
                      实施例1
本实施例阐明连续相的硬度和塑性对皂条外观和工艺性的重要性。用来制备皂条例1A和1B以及比较例C1、C2和C3的非连续相的组成在表1A中给出。25℃下测得该组合物的硬度为6.55巴。
              表1A非连续相的组成
  组分   ％重量
  无水钠皂(牛油/椰油：85/15)   70.45
  羟乙二磷酸(EHDP)(ethane hydroxy diphosphoric acid)   0.02
  乙二胺四乙酸(EDTA)   0.02
  椰油脂肪酸   1.25
  三乙醇胺   1.5
  丙二醇   1.5
  甘油   9.0
  氯化钠   1.26
  香料   1.5
  水   至100
例1A和1B及比较例C1、C2和C3的连续相组成在表1B中给出。按皂条制造部分描述的方法用100mm的压条机以5kg的规模制备皂条。
连续和分散相的关键物理性质(硬度、塑性半径和硬度比)以及所得皂条的特点(视觉外观和估计的生产线速度)汇总在表1C中。五个样品中，仅例1A和1B的硬度、连续相塑性半径和硬度比三个参数落在本发明的范围内。这些样品确实同时具有艺术外观(两个相异的区域---无开裂和裂隙)和高速生产的能力(生产线速度至少200，优选至少300条/分钟)。
                 表1B  实施例1中连续相的组成和物理性质
  样品编号   C1   C2   C3   例1A   例1B
  组分
  无水钠皂(牛油/椰油：85/15)   83.5   80.0   73.5   78.19   82.96
  EDTA   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  EHDP   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  二氧化钛   0.4   -   -   -   -
  荧光增白剂   0.024   -   -   -   -
  椰油脂肪酸   -   4.0   0.5   -   1.0
  甘油   0.2   0.2   0.2   2.0   0.2
  葵花子油   -   -   -   2.0   -
  聚硅氧烷   -   -   -   2.0   -
  碳酸钙   -   -   10.0   -   -
  氯化钠   0.8   0.78   0.76   0.77   0.8
  香料   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  水   至100   至100   至100   至100   至100
                     表1C物理特性、外观和生产线速度
  样品   C1   C2   C3   例1A   例1B
  连续相的硬度(巴)/37.5℃   2.14   1.2   1.9   2.07   2.24
  塑性半径r   1.9   3.8   1.1   2.6   2.8
  硬度比λ(圆筒冲击试验)   3.1   5.4   3.4   3.2   2.9
  连续相的针入值/33℃   17mm   14mm
  由针入度试验得到的硬度比   4.4   2.6
  视觉评分a   2.2   3.3   2.4   48   3.1
  大致的生产线速度(条/分钟)   390   100   300   425   350
a)描述性视觉评分尺度
1-差：两个相不可分辨
2-一般：边界模糊不清晰，有一些细小的条纹
3-中上：两相明显但有一些模糊，且对比不鲜明
4-很好：两相明显、对比鲜明，但在相界上略有模糊
5-优异：两相明显、对比鲜明、没有或几乎没有模糊
                     实施例2
本实施例阐明由不同的非连续相硬度控制的硬度比λ的重要性。皂条例2A-2C和比较例C4和C5按实施例1中所用的方法制备。所有样品采用的连续相的组成在表2A中给出。
表2A  皂条例2A-2C和比较例C4和C5中连续相的组成
  组分   ％重量
  无水钠皂   77.77
  EDTA   0.02
  EHDP   0.02
  二氧化钛   0.4
  荧光增白剂   0.024
  香料   1.5
  聚硅氧烷   2
  甘油   2
  葵花油   2
  氯化钠   0.77
  水   至100
  硬度/37.5℃(巴)   2.07
本实施例中采用的非连续相的组成、相应的硬度比以及从这些相形成的皂条的视觉外观在表2B中给出。
多相皂条例2A和2B的硬度比λ大于2.5，具有独特的艺术外观，表观质量优异。相比之下，硬度比小于2.0的比较例C4、C5和C6其相间的清晰度较差，且外观更普通。
         表2B  非连续相的组成和物理性质以及其与表2A中
               的连续相复合所制得皂条的视觉外观
  样品编号   例2A   例2B   C4   C5   C6
  组分                        ％重量
  无水钠皂(牛油/椰油：85/15)   70.38   74.46   75.7   77.96   80.0
  EDTA   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  EHDP   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  二氧化钛   -   -   0.4   -   -
  荧光增白剂   -   -   0.024   -   -
  椰油脂肪酸   1.25   0.5   -   2.0   5.0
  甘油   9.02   6.0   2.0   -   -
  葵花子油   -   -   4.0   -   -
  聚硅氧烷   -   -   2.0   -   -
  三乙醇胺   1.5   -   -   -   -
  丙二醇   1.5   -   -   -   -
  PEG   -   -   -   5.0   -
  氯化钠   1.26   -   0.77   -   -
  香料   1.55   1.50   1.50   1.50   1.50
  水   至100   至100   至100   至100   至100
  硬度/25℃   6.55   5.86   4.13   3.44   3.44
  硬度比(λ)   3.1   2.8   1.9   1.7   1.7
  视觉评分a   4.8   3.1   2.4   2.0   1.6
a)描述性视觉评分尺度
1-差：两个相不可分辨
2-一般：边界模糊不清晰，有一些细小的条纹
3-中上：两相明显但有一些模糊，且对比不鲜明
4-很好：两相明显、对比鲜明，但在相界上略有模糊
5-优异：两相明显、对比鲜明、没有或几乎没有模糊
                    实施例3
本实施例阐明若干光学纹理和图案改良剂。连续相与实施例2中所用的相同。例3A-3D中所用的非连续相和外观改良剂在表3A中给出。皂条按实施例1中陈述的方法制备。
              表3A实施例3的非连续相
非连续相 例3A 例3B 例3C 例3D 例3E
组分                    ％重量
无水钠皂 至100 至100 至100 至100 至100
EDTA 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
EHDP 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
椰油脂肪酸 0.5 1.25 1.25 0.5 0.5
甘油 6.0 9.01879 8.0 8.0
葵花子油 - - - - -
聚硅氧烷 - -  - - -
氯化钠 1.26 1.26
香料 1.50 1.55 1.55 1.50 1.50
水 17.5 13.5 13.5 17.5 17.5
外观改良剂
二氧化钛 0.2
斑饰剂(speakle)a - - 1.0 1.0 -
云母b -  - 0.3 0.3
甘油丙二醇三乙醇胺 9.021.51.5 9.021.51.5
硬度/25℃ 85 95 99 89 85
硬度比λ 2.6 3.0 3.1 2.8 2.6
a)斑饰剂——膨润土颗粒聚集体
b)云母——Timiron和/或Mercare光干涉颜料
由该非连续相制成的皂条的外观在表3B中描述。所有的皂条都具有艺术外观，但显示出不同的纹理，给人不同的印象。
                       表3B例3A-3E皂条的外观
  例3A   例3B   例3C   例3D   例3E
  非连续相的外观   不透明白色条纹   半透明厚块   有斑点的半透明厚块   有斑点的不透明珠光池(pool)   不透明珠光池
  硬度比λ   2.5   3.0   3.1   2.8   2.8
                          实施例4
表4给出了具有本文所述物理性质的其他非连续相的组成。
                    表4非连续相的组成
  样品编号   4A   4B   4C   4D
  组分                   ％重量
  基质
  PEG(Mw8000)   74   35   35   -
  椰油基羟乙磺酸盐   1.5   30   30   50
  C16/C18脂肪酸   14.5   18   15
  麦芽糖糊精   10   10
  牛脂酸钠(Na tallowate)   5
  单月桂酸甘油酯   18
  石蜡   20
  二氧化硅   1.5
  水和次要组分   至100   至100   至100   至100

Claims (31)

1.具有艺术外观的多相挤出型皂条，所述皂条包含：
a)连续的固相，所述固相包含25-85％的适于清洁皮肤的表面活性剂基料；
b)非连续相区域，所述非连续相区域包含含至少1％重量的表面活性剂的水溶性或水分散性固体基质，其中所述非连续相最长一维介于3-约70mm之间，
其中当在33-50℃下测定时，所述连续相的硬度在1.9-2.5巴的范围内；定义为25℃下测得的所述非连续相的硬度除以33℃下测得的所述连续相的硬度的比率λ大于2.0，并且其中所述硬度值通过圆筒冲击试验测定，
其中所述非连续相构成所述皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为3.0；其中上述温度大致反映了最后挤出之前连续相和非连续相开始复合以形成所述复合体时各相的温度条件。
2.权利要求1的多相皂条，其中所述表面活性剂基料选自脂肪酸皂、合成洗涤剂及其混合物。
3.权利要求1或2的多相皂条，其中所述连续相包含0.1-15％重量的增塑剂。
4.权利要求3的皂条，其中所述增塑剂选自酯油、烃油、硅油、脂肪酸、脂肪醇、蜡、非离子表面活性剂、三乙醇胺、甘油、丙二醇及其混合物。
5.权利要求4的多相皂条，其中所述酯油选自脂肪酸单酯和多酯、甘油三酸酯、改性的甘油三酸酯和液体聚酯。
6.权利要求4或5的多相皂条，其中所述烃油选自液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、聚α烯烃、聚丁烯和矿脂。
7.权利要求4-6中任一项的多相皂条，其中所述脂肪酸增塑剂通过向所述连续相中加入质子酸的组合物原位生成，所述质子酸选自盐酸、磷酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、己二酸或其混合物。
8.权利要求4-7中任一项的多相皂条，其中所述蜡为软化点低于50℃的合成或天然蜡。
9.权利要求4-8中任一项的多相皂条，其中所述非离子表面活性剂选自烷基乙氧基化物、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化单-、二-或三酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酰胺及其混合物。
10.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中包含在所述非连续相中的表面活性剂选自脂肪酸皂、酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基糖苷及其混合物。
11.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述非连续相还包含占所述非连续相重量的0.1-15％的硬化剂，所述硬化剂选自多元醇、聚醚、无机电解质、二氧化硅、氧化铝、滑石及其混合物。
12.权利要求11的多相皂条，其中所述多元醇选自甘油、丙二醇、山梨糖醇及其混合物。
13.权利要求11或12的多相皂条，其中所述电解质选自一价盐酸盐、一价和二价硫酸盐、碳酸钠、一价铝酸盐、一价磷酸盐、一价多磷酸盐及其混合物。
14.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述非连续相还包含5-90％重量的基质形成材料，所述材料选自熔点高于30℃的聚醚、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸多元醇酯、淀粉、改性淀粉、水解淀粉、麦芽糖糊精及其混合物。
15.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述组合物包含视觉特色增强剂，所述增强剂选自平均尺寸介于0.5-3mm的不溶性有色颗粒、云母和包膜云母、透明性增强溶剂、珠光剂及其混合物。
16.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述连续相和所述分散相按皂透明度试验测得的透光度相差至少5％。
17.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述连续相按三点弯曲试验在40℃的温度下测得的塑性半径大于2mm。
18.上述权利要求中任一项的多相皂条，所述多相皂条还包含0.1-10％重量的润肤剂，所述润肤剂选自皮肤营养素和皮肤调理剂及其混合物。
19.上述权利要求中任一项的多相皂条，其中所述皂条组合物还含0.1-10％重量的提供深层清洁的功能助剂，所述功能助剂选自抗菌剂、抗粉刺剂、控油剂、收敛剂、摩擦和去角质颗粒物、冷却剂、水果和药草提取物、皮肤舒缓剂、精油及其混合物。
20.一种具有艺术外观的多相挤出型皂条，所述皂条包含：
a)连续相，所述连续相包含：
i)25-85％的由脂肪酸皂、合成洗涤剂及其混合物组成的表面活性剂基料；
ii)0.1-15％的增塑剂，所述增塑剂选自酯油、烃油、硅油、脂肪酸、脂肪醇、蜡、非离子表面活性剂、三乙醇胺、甘油、丙二醇及其混合物；
b)最长一维介于3-约45mm的非连续固体相，所述非连续固体相由以下组分组成：
i)至少1％重量的表面活性剂；
ii)5-95％重量的水溶性或水分散性固体基质，所述固体基质选自脂肪酸皂、熔点高于35℃的聚乙二醇、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、淀粉、麦芽糖糊精及其混合物；
iii)0.25-15％重量的硬化剂，所述硬化剂选自多元醇、聚醚、一价盐酸盐、一价和二价硫酸盐、碳酸钠、一价铝酸盐、一价磷酸盐、一价多磷酸盐、二氧化硅、氧化铝、滑石及其混合物；
其中当在33-42℃下测定时，所述连续相的硬度在1.9-2.5巴的范围内；定义为25℃下测得的所述非连续相的硬度除以33℃下测得的所述连续相的硬度的比率λ大于2.0；且
其中所述硬度值通过圆筒冲击试验测定，
其中所述非连续相构成所述皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为3.0；其中上述温度大致反映了最后挤出之前连续相和非连续相开始复合以形成所述复合体时各相的温度条件。
21.一种制备具有艺术外观的多相皂条的方法，所述方法包括以下步骤：
a)向温度为约33-50℃、包含皂体连续相的细皂条中加入以分散颗粒形式存在、至少一维大于3mm的第二种固体，以形成混合物，其中在加入时，所述第二种固体的硬度至少为形成皂体连续相的细皂条的硬度的两倍，所述硬度值通过圆筒冲击试验测定；
b)挤出步骤a)中形成的混合物，形成包含连续的皂体和第二种固体的非连续相的挤出型复合体；
c)切割并使所述挤出体形成皂条；
其中所述非连续相约构成皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为3.0。
22.权利要求21的方法，其中所述步骤a)和b)在500-600mmHg的真空下进行。
23.权利要求21或22的方法，其中所述皂体在33-50℃下测得的针入式硬度计硬度值为1.9-2.5巴。
24.权利要求21-23中任一项的方法，其中所述皂体按三点弯曲试验在40℃的温度下测得的塑性半径大于2mm。
25.权利要求21-24中任一项的方法，其中所述皂条的连续相和分散相的透光度相差至少5％。
26.权利要求21-25中任一项的方法，其中所述皂体包含：
a)25-85％重量的表面活性剂基料，所述表面活性剂基料选自脂肪酸皂、合成洗涤剂及其混合物；和
b)0.1-15％重量的增塑剂，所述增塑剂选自脂肪酸、甘油、丙二醇、三乙醇胺、烃油、植物油、硅油、蜡、脂肪醇、甘油衍生物、山梨糖醇衍生物、非离子表面活性剂及其混合物。
27.权利要求21-26中任一项的方法，其中所述固体包含：
a)1-70％重量的表面活性剂，所述表面活性剂选自脂肪酸皂、酰基羟乙磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、烷基乙氧基化物、烷基糖苷及其混合物；
b)0-15％重量的硬化剂，所述硬化剂选自多元醇、无机电解质、二氧化硅、氧化铝、滑石及其混合物；
c)0-90％重量的基质形成材料，所述材料选自熔点高于30℃的聚醚、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸多元醇酯、淀粉、水解淀粉、麦芽糖糊精及其混合物。
28.一种洁肤和润肤方法，所述方法包括以下步骤：
a)用具有艺术外观的多相挤出型皂条洗涤皮肤，所述皂条包含：
i)连续的固相，所述固相包含25-85％的适于清洁皮肤的表面活性剂基料；
ii)非连续相，所述非连续相包含含至少1％重量的表面活性剂的水溶性或水分散性固体基质，其中所述非连续相最长一维介于3-约70mm之间，
iii)益肤剂，所述益肤剂选自皮肤营养素和皮肤调理剂；
其中当在33-50℃下测定时，所述连续相的硬度在1.9-2.5巴的范围内，定义为25℃下测得的所述非连续相的硬度除以33℃下测得的所述连续相的硬度的比率λ大于2.0，且
其中所述硬度值通过圆筒冲击试验测定，其中所述非连续相构成所述皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为2.6；和
b)用水冲洗皮肤。
29.权利要求28的方法，其中所述皮肤营养素选自维他命、类脂、脂质体形成材料、必需脂肪酸、不饱和脂肪酸的甘油三酸酯、植物脂、矿物及其组合。
30.权利要求28或29的方法，其中所述皮肤调理剂选自丝蛋白、硅油和硅橡胶、烃、调理蛋白质、阳离子聚合物、保湿剂、润肤剂及其混合物。
31.一种深层清洁皮肤的方法，所述方法包括以下步骤：
a)用具有艺术外观的多相挤出型皂条洗涤皮肤，所述皂条包含：
i)连续的固相，所述固相包含25-85％的适于清洁皮肤的表面活性剂基料；
ii)非连续相，其中所述非连续相包含含至少1％重量的表面活性剂的水溶性或水分散性固体基质，其中所述非连续相最长一维介于3-约70mm之间，
iii)有利于深层清洁皮肤的功能助剂，所述功能助剂选自抗菌剂、抗粉刺剂、控油剂、收敛剂、摩擦和去角质颗粒物、冷却剂、水果和药草提取物、皮肤舒缓剂、精油及其混合物。
其中当在33-50℃下测定时，所述连续相的硬度在1.9-2.5巴的范围内，定义为25℃下测得的所述非连续相的硬度除以33℃下测得的所述连续相的硬度的比率λ大于2.0，且其中所述硬度值通过圆筒冲击试验测定，其中所述非连续相构成所述皂条的1-约25％重量，并且
其中按目测判别小组试验测定，所述皂条的描述性目测等级评分至少为3.0；和
b)用水冲洗皮肤。
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