CN1073479A - 具平衡量组成的温和型洗涤皂条组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种改进的温和型个人日用清洗合成
洗涤皂条,它包括:长链合成表面活性剂(它具有基本
上是饱和的C15—C22优选C16—C18的烷基或酰基
链),较好是cctcaryl硫酸盐;高起泡的温和型合成表
面活性剂,优选C12—C14酰基羟乙磺酸盐;肥皂;脂
肪酸;羟乙磺酸钠;石蜡,优选高熔点的石蜡,并任选
地,但最好含有阳离子型聚合物。该皂条具有改进的
加工性,优良的涂抹性和通用性以及改进的温和性和
漂洗性但无明显的减少泡沫的性质。
Description
本发明涉及以合成表面活性剂为基的日用洗涤皂条及其制备方法。
肥皂,在历史上由于它的出现,曾帮助保护了我们的两大财富:我们的健康和我们的孩子。健康是与清洁有直接关系的。数据证明在一个国家里肥皂的消耗量越高,婴儿的死亡率越低。
在各工业化国家,肥皂是每天用于我们所用的最廉价的产品。在许多不发达的国家里洗衣皂和盥洗皂基本上还是不足且昂贵的。
肥皂似乎是最古老的盥洗品,而且,虽然在世界上绝大多数地区是易得的,但是在许多国家里仍然是不足的。对于肥皂的最古老的文献资料是有关它对毛的洗涤问题,并且该资料是从大约公元前2500年时记载在陶土制的苏美尔语碑文上发现的。苏美尔语是底格里斯河和幼发拉底河流域(现在的南伊拉克)说的一种语言。族长亚伯拉罕及其家族来自苏美尔(Sumer)。其它的碑文,记于公元前2200年,给出由水、碱和山扁豆油组成的配方。
“清洁主要是关系到人们的幸福。清洁的身体、清洁的浴池、清洁的家和清洁的环境是现代生活的标准”。(Soap Technology for the 1990’s,L.Spitz et al.,American Oil Chemists’ Society,Champaign,Illinois,pp.1-2)这份参考资料,特别是在pp.209~229论述了合成洗涤剂和合成皂条。
以合成表面活性剂为基的日用洗涤皂条最近已引起极大的兴趣,因为它们可以被选择为那些对皮肤比以肥皂为基的产品更温和的产品。然而这种温和性又对其制造者和消费者带来一些负作用。由于这样的产品的发粘性质而使该条皂的制造者遇到了困难的加工性,以及其原料成本高。而消费者又遇到了贫泡性、易产生肮脏的污迹,皂条松软,从而又带来了高磨耗率这样的不利性质。
在此引入作为参考的1961年6月13日刊出的Mills和Korpi的美国专利US 2988511号曾披露一种研压的洗涤剂皂条具有至少75%(按重量计):(1)15%~55%不过分水解的阴离子硫反应产物,所说的盐是选自钠和钾盐,和所说的阴离子有机硫反应产物含有至少50%烷基甘油基醚磺酸盐,10%~30%烷基·二甘油基醚磺酸盐,该烷基含有10~20个碳原子;(2)5%~50%的肥皂;和(3)20%~70%的粘合剂材料,该粘合材料选自新沉淀的具有10-18个碳原子的脂肪酸钙皂、新沉淀的镁皂、淀粉、在肥皂研压条件将变成塑性的通常为固态的蜡状物质。在Mills等人的US2988511中没有提及到石蜡。
众所周知的US 4673525号专利(1987年6月16日颁发给Small等人的)披露一种温和型日用洗涤皂条,它是基于选择的温和型表面活性剂;增湿剂;0%~5%聚合的皮肤助柔剂;以及一些肥皂。这份专利在为提供实际上是温和型的日用洗涤皂条进行了很长时间,但是实践发现了明显的加工问题,这是由于一些优选的组份的发粘性质所致。
以其中使用石蜡的合成表面活性剂为基的皂条,就其本身而言,是已知的,然而,该已知皂条又具有粗糙性和/或缺泡性的缺陷。例如,1953年9月29日颁发给Van Dijck等人的美国专利2653913号中披露一种皂条包含80%合成的阴离子表面活性剂(选自仲或伯烷基硫酸钠或者十二烷基苯磺酸钠),18%石蜡(其熔点M.P.为140~150°F),以及2%藻酸钠。所用的表面活性剂是非温和型的表面活性剂。
1956年2月14日颁发给Lewis美国专利2734870号中披露一种皂条包含40~60%石蜡(m.p.>125°F),2-5%脂肪酸,以及60~40%烷基芳基磺酸钠。这样高含量的石蜡存在于这些皂条中其结果造成了不可接受的低泡沫性。
1964年4月14日颁发给Meehan的美国专利US 3129187号披露一种皂条含有50~75%烷基苯磺酸钠,5~35%十八烷醇,1~25%石蜡(M.P.125~170°F),以及2~25%硬酯酰单乙醇胺(MEA)。使用该粗糙表面活性剂的结果将产生粗糙的产物。
1979年4月24日颁发给O’Roark的美国专利以4151105号披露一种皂条含有20~40%合成的阴离子表面活性剂(包括CoCoyl羟乙磺酸钠和/或十二烷基磺乙酸钠),10~30%石蜡(M.P.130~140°F),5~15%粉末状淀粉,10~30%糊精和5%脂肪酸。使用这样低熔点的蜡将引起大量污垢载在泡沫堆垒上,其结果将导致不良的发泡体积。本发明的合成皂条优选无糊精和粉末淀粉的。
1982年6月15日颁发给Barker等人的美国专利4335025号披露一种含有“蜡状充填剂~的合成洗涤剂条的制备方法。
本发明的一个目的是提供一种个人日用洗涤的合成洗涤剂皂条组合物,该组合物提供改进的合成洗涤剂条的可加工性,同时不损坏发泡性或皂条松散性。本发明的其它目的是提供一种皂条组合物,该组合物具有改进的温和性和漂洗性。
本发明涉及一种改进可加工性的温和型个人日用洗涤的合成洗涤剂皂条,它包括:C15-C22的长链烷基或酰基合成表面活性剂(它具有基本上是饱和的,优选C16~C18的烷基链)、肥皂、游离脂肪酸、一种发泡的温和型表面活性剂(它含有C12-C14酰基(CoCoyl)羟乙磺酸盐、一种选择的石蜡、还可以有,而且最好是,一种阳离子型聚合物(最好与肥皂是预先配合了的)。该皂条具有改进的可加工性而无明显抵消皂条松散性和起泡性。另外该皂条具有改进的临床好处例如,减少干裂、增添红色、和使皮肤绷紧。该组合物具体地包括:
A.大约4%~大约32%基本上是饱和的长链(C15~C22的烷基)合成表面活性剂,它选自烷基硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐,以及它们的混合物;
B.大约4%~大约30%的其熔点大约为130°F/54℃~大约180°F/82℃的石蜡;
C.大约20%~大约70%发泡的温和型合成表面活性剂;并且其中所说的发泡的温和型合成表面活性剂选自C12~C14的酰基羟乙磺酸盐、C12-C14烷基甘油醚磺酸盐、C12-C14的酰基肌氨酸盐及其混合物,优选它们的钠盐;并且其中至少所说皂条的大约10%是所说的温和型发泡的C12-C14的酰基羟乙磺酸盐;
D.大约2%~大约30%游离脂肪酸;
E.从0%~大约15%,优选大约2%~大约10%肥皂;
F.大约2%~大约8%羟乙磺酸钠;
G.从0%~大约2%氯化钠;
H.大约1.5%~大约10%水;和
I.0%~大约5%阳离子型聚合物;
其中所说皂条的pH值为大约4.0~大约9.0。
当C12~C14的温和型表面活性剂含量为从大约40%~大约70%(按皂条的重量计)时,所说硬脂酸对所说的月桂酸的比例最好是从大约5∶1到大约10∶1。
当C12~C14的温和型表面活性剂含量是从大约30%到大约45%时,所说的硬脂酸对所说的月桂酸之比最好是从大约2∶1到大约6∶1。
当C12~C14的温和型表面活性剂含量是从大约20%到大约35%时,所说的硬脂酸对所说的月桂酸之比最好是从大约0∶1到大约2∶1。
以温和型合成表面活性剂为基(合成洗涤剂)的皂条具有改进的可加工性,优良的起泡性,和/或减少松散(涂抹)以及改进的温和性和漂清性,当然这在本技术领域内是一大进步。本发明提供这样一种改进的合成洗涤剂皂条它含有:(1)大约4%~大约32%,最好大约5%~大约30%的C15~C22,优选C16~C18的基本上是饱和的长链烷基硫酸盐;酰基羟乙磺酸盐,烷基肌氨酸盐,烷基甘油醚磺酸盐以及它们的混合物;(2)大约20%~大约70%,最好大约30%~大约60%(按所说皂条的重量为基准计算的)的温和型、高起泡的合成表面活性剂以及至少大约10%(按该皂条重量计)是C12~C14的酰基羟乙磺酸盐;(3)大约2%~大约30%,最好大约3%~大约20%的C10~C22,最好是C12~C18的基本上是饱和的脂肪酸;(4)0%~大约15%,最好大约2%~大约10%的C10~C22,最好是C12~C18的碱金属皂类,优选钠或钾皂类;(5)大约4%到大约30%,最好大约5%到大约28%,且其平均熔点为大约130°F~大约180°F的,最好是大约140°F~大约165°F的,特别好的是大约142°F到大约160°F的石蜡;(6)0%大约10%辅助的塑性粘合剂,例如聚乙二醇类和/或单酸甘油酯;(7)大约1.5%到大约10%,最好大约2%到大约8%,特别好的是大约3%到大约6%的水;(8)0%到大约2%的氯化钠;(9)大约2%到大约8%和羟乙磺酸钠;和(10)0%到大约5%,最好大约0.3%到大约4%阳离子型聚合物,最好是与肥皂配合过的;并且该皂条的pH值大约从4到大约9,最好是从大约5到大约8。
当C12~C14的温和型表面活性剂的含量是从大约40%到大约70%(以该皂条的重量为基准计算的)时,所说的硬脂酸与所说的月桂酸之比是从大约5∶1到大约10∶1。
当C12~C14的温和型表面活性剂的含量是从大约30%到大约45%时,所说的硬脂酸对所说的月桂酸之比是从大约2∶1到大约6∶1。
当C12~C14的温和型表面活性剂的含量是从大约20%到大约35%时,所说的硬脂酸对所说的月桂酸之比为大约0∶1到大约2∶1。
尽管没有任何理论根据,但是认为如含有分开的两部分:第一部分是基质第二部分是活性组分的合成洗涤剂皂条是有利的。该基质提供物理特性(可加工性和皂条的松散性)而活性组分提供起泡、清洗和温和性。该基质,如果不进行正确的挑选,将可能妨碍泡沫的产生、将可能使得皂条缺乏手感、也可能增加或减少磨耗率(该增加或减少超出了允许程度)、和/或可能减少产品的温和性。同时,还必须选择活性组分才能提供可接受值的起泡性而又对温和性不产生负影响的折衷配方。
具有改进可加工性的且包含长链烷基硫酸盐和选择的粘合剂的皂条类在普通给出的资料中都有描述,这里引用下面的共同悬而未决的美国专利申请作为参考:J.R.Schwartz,W.E.Eccard,T.A.Bakken和L.A.Gilbert于1990年10月30日递交的07/605,614号;J.R.Schwartz,W.E.Eccard,T.A.Bakken和L.A.Gilbert于1991年1月28日递交的07/647,030号以及W.E.Eccard,J.R.Schwartz,T.A.Bakken和L.A.Gilbert于1991年5月20日递交的07/703212号。本组合物产生的皂条具有更好的可加工性和温和性(是与那些专利申请中的那些特例相比较而言的)
以合成洗涤剂为基的(合成洗涤剂)皂条的配制是精确平衡配重的过程。有多数洗涤皂条的使用性被认为是表现在:起泡性、松散性、经济性产品的pH值以及皂条的硬度等。也有许多制造方式是以平衡:产品的粘度、柔软度、结合能力,以及方便地保存和运输。本发明是一种个人日用清洁皂条,该皂条极好地完成所有的性能(尤其是皂条的松散性、温和性和漂洗性)要求,同时还没有负的加工问题。
将要被重视的是发展合适的皂条基质,该基质是一种在塑性和脆性之间严格平衡的同时又不损害发泡特性产物。普通的皂条基质增塑剂如三甘油酯;脂肪族醇等,它们有形成足够塑性基质的趋势,但是也有降低发泡潜力的趋势。其它通用的添加剂基质材料例如,有盐类多糖类等趋于产生太脆的和水可溶的基质,从而导致贫乏的皂条松散性。
其中使用的术语“合成皂条”也是“合成洗涤剂皂条”时除非另有说明否则其意思是指“皂条比肥皂具有更多的合成表面活性剂。术语“AS合成洗涤剂皂条”指的是合成洗涤剂皂条含有烷基硫酸盐表面活性剂或其等同物(除非另有说明)。术语“长链”指的是C15和C22,最好C16~C20,及其混合物。术语“C12~C14酰基”和CoCoyl指的是两者为同义。
除非另有说明,其中的百分数,比例、和份都是以总的组合物重为基准的。除非另有说明,全部含量和范围都是近似的。除非另有说明,是将全部非水组分掺混在一起,其中各组分的含量是以“固体”为基准表示的。
本发明的主要部分是表面活性剂体系,其中长链基硫酸盐(下面包括它的长链等同物合成表面活性剂)是关键并在此被定义为含C16~C18的烷基链其含量至少大约90%,最好大约93%,特别好的是97%。该长链烷基硫酸盐(和它的等同物)是由相应的饱和直链醇制得的。最优选的烷基硫酸盐含有C16~C18烷基链的比例范围从大约100%C16到大约100%C18(按重量计)。市售的C16~C18的烷基硫酸盐为SIPON
EC-111(以前的SIPEX
EC-111),Cetearyl硫酸钠,它大约含有60%C16和36%C18。SIPON
EC-111是由Alcolac Company,Baltimore,MD 21226,出售的。其它的来源是Henkel corp.,Ambler,PA 19002。Henkel’s Cetearyl硫酸钠,LANETTEE,是一种估计为50~50%C16~C18的烷基硫酸钠作为乳化剂出售。
与长链烷基硫酸盐(大部分不溶)等同的其它长链表面活性剂将被用来部分地或全部地取代长链烷基硫酸盐。具体实例包括长链羟乙磺酸盐、肌氨酸盐、甘油基醚磺酸盐等,它们具有同样低的溶解性。羟乙磺酸盐的酰基酯(具有高含量的C16-C18酰基羟乙磺酸盐的酯和不大于25%或低于C14的酰基)也是有用的。最好是具有3%C14;50%C16;和47%C18的羟乙磺酸硬脂酰酯。一些最好的组合物包含从大约3%到大约20%的羟乙磺酸硬脂酰酯。
值得注意的是,表面活性剂的温和性可以通过用于评价表面活性剂刺激潜力的皮肤屏蔽层破坏试验来进行测定。在该表面活性剂的温和性试验中发现,皮肤屏蔽层被破坏的较少。皮肤屏蔽层的破坏作用是采用从试验溶液通过皮肤表面进入扩散箱内装着的生理缓冲剂的放射性同位素水(3H-H2O)的相对量来测定的。该试验在J.Invest.Dermatol.,1975,64,pp.190-195中被T.J.Franz介绍过;另外,1987年6月16日颁发给Small等人的美国专利US 4673,525号在此引入作为参考,并且其中披露一种温和型烷基·甘油基醚磺酸盐(AGS)表面活性剂为基的合成皂条,它含有一种“标准”烷基·甘油基醚磺酸盐混合物。屏蔽层破坏试验结果出奇地表明长链烷基硫酸盐比标准AGS更温和。该长链表面活性剂尤其是长链烷基硫酸盐最好含有5~25%(按本发明的皂条重量计)。
本发明含有一种温和型起泡的表面活性剂,其含量从大约20%到大约70%,最好从大约30%到大约60%。高起泡型或泡沫增强型表面活性剂,尤其是较温和一类的例子有:酰基羟乙磺酸盐;酰基肌氨酸盐、和烷基·甘油基醚磺酸盐,尤其是那些含有C12-C14烷基/酰基的。羟乙磺酸盐、肌氨酸盐、和甘油基醚磺酸盐可以是纯粹的链长变化的产物或是那些由普通的油类如椰子油制得的产物。最好,十二烷基链长的估算量应为给定的温和型表面活性剂重量的至少20%到多达100%。
其中所定义的“高起泡的表面活性”指的是泡沫比长链C16-C18的烷基硫酸盐更好的一类。
其中所定义的“温和型表面活性剂”指的是比十二烷基硫酸钠更温和的那一类。
普通表面活性剂的多数例子在引入作为参考的专利中已被披露。它们包括限量的阴离子型酰基肌氨酸盐、甲基酰基氨基乙磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、trideceth硫酸盐、蛋白质缩合物、乙氧基化的烷基硫酸盐和烷基胺氧化物的混合物、三甲氨乙内酯、磺基甜菜碱以及它们的混合物。在该表面活性剂中涉及的是带有1到12乙氧基的烷基醚硫酸盐,尤其是十二烷基醚硫酸铵和钠。烷基链对于其它表面活性剂而言是C8~C22,最好是C10~C18。在本发明的组合物中烷基甙和甲基甙酯是最好的温和型非离子表面活性剂,它可以是与其它温和型阴离子或两性的表面活性剂的混合物。
本发明的皂条可以含有高达大约10%的高起泡的非温和型表面活性剂而且仍然保持该皂条所要求的温和性。这些表面活性剂的例子包括线性烷基苯磺酸盐和短链或传统的(椰子)烷基硫酸盐。
一种最好的合成洗涤剂皂条含有C12-C14酰基羟乙磺酸盐(SCI)与线性烷基苯磺酸钠的混合物两者的比例为大约35∶1到大约15∶1,最好大约30∶1到大约30∶1。
本发明的主要塑性粘合剂是:(1)游离脂肪酸和(2)石蜡。
本发明中需要掺入的脂肪酸材料包括链长从大约10到大约22的基本上为饱和的烃类范围内的一些材料。这些脂肪酸可以是高度纯化的单一链长和/或未纯化的混合物如由脂肪和油得来的那些物质。
在皂条中,硬脂酸对月桂酸的最佳比例取决于温和型合成表面活性剂,例如C12-C14酰基羟乙磺酸盐的含量。酰基羟乙磺酸盐含量越高的产品要求硬脂酯对月桂酸的比例也越高。该比例对于给定产品的普遍接受性是关键,因为它影响产品的泡沫和涂敷性,以及加工性。当酰基羟乙磺酸盐的含量高(>40%)时,硬脂酸:月桂酸的最佳比例是从大约5∶1到大约10∶1,较佳是从大约6∶1到9∶1;对于中等水平的酰基羟乙磺酸盐含量(在45%和30%之间)而言,硬脂酸∶月桂酸的最佳比例是从大约2∶1到大约6∶1,较佳是从大约3∶1到大约5∶1;对于酰基羟乙磺酸盐的低含量(<30%)情况而言,硬脂酸:月桂酸的最佳比例是从0∶1(全部硬脂酸)到大约2∶1,较佳从0∶1(全部硬脂酸)到0.5∶1。
该组合物可以含有由链长从大约10到大约22(包括羰基碳)并且最好是饱和的烃得到的肥皂。钠盐型肥皂是最好的,但是其它可溶的肥皂也可以使用。钾、铵、三乙醇铵和它们的混合物被视为是可接受的。该肥皂最好采用就地皂化相应的脂肪酸来进行制备,但是它们也可以在预成型肥皂时掺入。如下所述,最好全部或一些肥皂与阳离子型聚合物或聚合物预配合了。
“不可溶的”肥皂,例如镁和锌皂,在组合物限定内不包括“肥皂”含量为2~15%的。然而,不可溶的肥皂可以被用作非起泡的和非污垢负载的稀释剂。
本发明的最好组分是熔点(M.P.)从大约130°F到大约180°F(54°~82℃),较好从大约140°F到大约165°F(60°-74℃),并且特别好的是从大约142°F到大约160°F(61°-71℃)的石蜡。最好的石蜡是充分精炼的石油蜡,该蜡是无色无味并符合用于食品和食品包装涂层的FDA要求。这种石蜡在商业上是容易得到的。例如,一种很合适的石蜡可以从The National Wax CO.得到,其商品名称为6975。
该石蜡在皂条中的含量范围最好从大约4%到大约30%(按重量计)。该石蜡组分被用于该产品中以对皮肤赋予柔性、增塑性、硬固性和可加工性。它对于该皂条也可以提供光泽好看和光滑感的效果。
该石蜡组分还可以通过微结晶蜡给以补充。例如,合适的微结晶蜡的熔点范围从大约140°F(60℃)到大约185°F(85℃),最好从大约145°F(62℃)到大约175°F(79℃)。该蜡最好应符合对于食品级微结晶蜡的FDA要求。非常合适的微结晶蜡是从Witco Chemical Company得到(其商标名为Multiwax×-145A。最好该微结晶蜡在皂条中的含量范围从大约0.5%到大约5%(按重量计)。该微结晶蜡组分对皂条赋予柔韧性(在室温下)。
辅助增塑粘合剂可以按0%到大约10%的含量掺混到皂条中。这些粘合剂可以选自单甘油酯、聚乙二醇、脂肪族醇、糖类、动物脂醇乙氧基化物、以及它们的混合物。其它的塑性粘合剂在已发表的文献(例如,J.Amer.Oil Chem.Soc.1982,59,442)中已被鉴别。粘合剂体系可以含有几种增塑剂。
本发明的合成洗涤剂皂条可以含有0%到大约5%,最好大约0.3%到大约4%合适的快速水合阳离子型聚合物。该聚合物的分子量从大约1,000到大约5,000,000。
该阳离子聚合物(皮肤调理剂)选自,例如,
(Ⅰ)阳离子型多糖类;
(Ⅱ)糖类与合成的阳离子的单体的阳离子型共聚物;和
(Ⅲ)选自下列物质的合成聚合物:
(A)阳离子型聚亚烷基亚胺类,
(B)阳离子型乙氧基聚亚烷基亚胺,和
(A)阳离子型聚[N-[-3-(二甲氨基)丙基]-N′-[3-(亚乙氧基亚乙基二甲氨基)丙基]脲二氯化物]。
阳离子型多糖类成员的具体例包括由联合碳化公司(Union Carbid Corporation)生产的阳离子型羟乙基纤维素J R400;由Staley,Inc生产的阳离子淀粉Stalok
100,200,300,和400;由Henkel,Inc生产的阳离子型半乳甘露聚糖(它是以Galactasol 800系列的瓜耳树胶为基的)以及由Celanese Corporation生产的加尔胶类絮凝剂系列。
糖类与合成阳离子单体的共聚物类的成员实例包括从国营淀粉公司(National Starch Corporation)买到的商标名称为Celquat
的纤维素衍生物(例如羟乙基纤维素)和N,N-二烯丙基,N,N-二烷基铵氯化物组成的那一些。
在本发明中有用的阳离子合成聚合物包括阳离子型聚亚烷基亚胺、乙氧基聚亚烷基亚胺和聚[N[-3-(二甲基氨基)丙基]-N′-[3-(亚乙氧基亚乙基二甲基氨基)丙基]脲二氯化物]后者可从Miranol Chemical Company,Inc得到,其商标名称为Miranol A-15,CAS Reg.NO.68555-36-2。
本发明的最好阳离子型聚合物皮肤调理剂是那些分子量为1,000到5,000,000的阳离子型瓜耳树胶类的阳离子型多糖类。较好的分子量是从2,500到350,000。这些聚合物具有含半乳甘露聚糖单元的多糖骨架并且阳离子替代度范围从大约0.04每葡糖酐单元到大约0.80每葡糖酐单元(取代阳离子基是2,3-环氧丙基三甲基氯化铵对天然多糖骨架的加合物)。具体实例是由Celanese Corporation出售的JAGUAR C-14-S,C-15和C17。为了达到在本发明中所述的优点,该聚合物必须具有结构上或物理性质上的特性使基恰当而全部地水合了从而可以良好地掺混到肥皂基质中。
在组合物中使用的阳离子聚合物最好是与肥皂预配合了的。所用术语“阳离子聚合物/肥皂预配合物”指的是采用下述的使用脂肪酸、阳离子型聚合物、和碱通常是钠或钾氢氧化物,作为主要的反应物在水性介质中反应的方法所形成的物质。该配合物(预配合物)含有从大约0.1%到大约5%的阳离子型聚合物(按皂条的重量计)。另外,足够的氢氧化钠或钾的量是为了促进所述的下面用于形成配合物的反应。该量通常是每重量份用于形成配合物的脂肪酸一般用从约0.03至约0.2重量份的氢氧化钠或钾(100%碱)。盥洗皂条组合物含总量从大约2%到大约30%C8-C18最好,C10-C16脂肪酸。仅将总游离脂肪酸的一部分混入配合中。最好,该配合含有从大约0.5%到大约3%阳离子型聚合物和从大约1.5%到大约10%C8-C18的脂肪酸(按皂条重量计)。
最优选的是,该配合物含有从大约1%到大约1.5%阳离子型聚合物和从大约3%到大约5%脂肪酸。另外,更优选的是,该配合物含有大约0.06份氢氧化钠或钾/每一份脂肪酸。
为了制备预配合物,要将C8-C18的脂肪酸加热到至少它的熔点以便使其处于熔融(液化了)状态。适度的将脂肪酸的温度提高到它的熔点以将适量的阳离子型聚合物在搅拌下加入到熔融的C8-C18的脂肪酸中以便使该阳离子型聚合物在该脂肪酸中形成悬浮状态。将该悬浮液加入到已加热到所说的脂肪酸的熔点以上(通常~150°F)的一种盐(例如,Nacl)水溶液中。然后加盐水溶液到悬浮液中,使所得到的混合物含有从大约60%到大约97%的水,优选从大约60%到大约95%的水,最优选从大约63%到大约76%的水。然后在搅拌下将碱,例如氢氧化钠溶液加到所得到的阳离子型聚合物-脂肪酸悬浮液中。
在另一种方式,阳离子型聚合物可以被加到已加热(150°F)的盐水溶液中。然后加入熔融的C8-C18的脂肪酸和氢氧化钠或钾。
在完成添加氢氧化钠并形成预配合物和使其冷却到环境温度时,便制备出该阳离子型聚合物/肥皂预配合物以待用于本发明的盥洗皂条中。
阳离子型聚合物/肥皂预配合物被掺混到组合物的基质部分中,其掺混量以能使组合物含有从大约0.1%到大约5%的阳离子型聚合物为准。在组合物中的阳离子型聚合物的一部分或全部将与肥皂进行预配合。未进行预配合的聚合物将被加到温水中然后加到碱配方中。最好,组合物含有从大约0.3%到大约4%的阳离子型组合物。
使用瓜耳树胶/肥皂配合物的具有改进起泡性温和性皂条在US 4704224(1987年11月3日颁发给Saud的,在此引入作为参考)中已介绍过。
为了各种应用还需要选择本发明的其它组分。例如,在配制皮肤清洗产品时可以使用香料,通常其含量是组合物的大约0.1%到大约1.5%。也可以使用醇类、水溶助长剂、色料、和填料例如滑石粉、白土、碳酸钙和糊精。Cetearyl醇是十六烷基和硬脂基醇的混合物。可将防腐剂,例如乙二胺四乙酸钠(EDTA)掺混到清洗产品中(通常其掺混量低于组合物的1%)以便防止颜色和味道消退。也可以混入抗菌剂,通常其含量高达1.5%。有机的或无机的盐类也可以掺混进去。其实例包括氯化钠、羟乙磺酸钠、硫酸钠、和它们的等同物。下面各专利(在此引入作为参考)披露了关于所说的这样一些组分和可用于本发明的肥皂/合成皂条的各种配方:
专利号 颁发日期 发明人
4234464 11/1980 Morshauser
4061602 12/1977 Oberstar et.al.
4472297 9/1984 Bolich et al.
4491539 1/1985 Hoskins et al.
4540507 9/1985 Grollier
4673525 6/1987 Small et al.
4704224 11/1987 Saud
4812253 3/1989 Small et al.
4820447 4/1989 Medcalf et al.
4954282 9/1990 Rys et al.
本发明的合成洗涤剂皂条在1%水溶液中的pH从4到9。优选的pH从大约5到大约8,最优选从大约6.5到大约7.5。
皂条的实验室评估
下面的试验方法用于评价属于温和性的临界皂条特性以及皂条的可加工性。
抹涂试验方法
仪器:
1.#2-202C Fisher Brand Hexagonal聚苯乙烯称重皿(4″×3″)。
2.#14-366A Fisher Brand刮勺。
3.能称重到两位小数点的天平。
4.120°F的恒温室。
5.定时器。
试验方法:
将皂条于100°F(~38℃)的30毫升水中放置2小时。刮下湿的表面并将这部分物料的重量叫做“湿”涂抹度。将湿涂抹物干燥、按原来液体浸湿物料的原样不动,综合这些重量就是“干”的涂抹度。
皂条手洗泡沫体积试验
手洗泡沫试验是用来提供对皮肤清洗皂条的起泡性能方面的在使用着的泡沫体积测量。该试验测量所产生的最终泡沫体积并且也测量很短起泡周期(以反映起泡容易程度)以后产生的体积。该泡沫体积是在污垢负载条件下产生的。
人造污垢被用于在此记录的污垢负载的泡沫体积试验。为制得它的配方和步骤被设定于下:
表1,人造污垢
组份 重量%
Hyfac 430a1.87
月桂酸b1.42
再生脂肪14c5.68
再生脂肪16d11.16
再生脂肪18e5.40
再生脂肪90-04f9.81
Industrene 226g1.26
石蜡 7.30
角鲨烷h3.70
羊毛脂(无水的) 19.40
椰子油 3.30
动物脂 29.70
100.00%
a Emery Industries,Inc.,Cincinnati,Ohio
b Emery Industries,Inc.,Cincinnati,Ohio
c Armour Industrial Chemical CO.,Chicago Illinois
d Armour Industrial Chemical CO.,Chicago Illinois
e Armour Industrial Chemical CO.,Chicago Illinois
f Armour Industrial Chemical CO.,Chicago Illinois
g Humko Products,Memphis,Tennessee
h Robeco Chemicals,Inc.,New York,New,York
步骤
1.在160~175°F之间连续搅拌下将上面各物料放在一起加热。
2.在150°F下使25份上述配方与25份5%到80%的动物脂/20%椰油皂溶液与50份蒸馏水混合。
3.在恒速搅拌下将混合物冷至室温。
4.贮存在有盖的玻璃容器内。
仪器
使用下面的仪器:
1.水源和带温控制的槽,对于大多数试验而言,该水源应是中等硬度的(6-9格令/加伦),当然对于特指的目的而言,较低或较高硬度的水也是可以使用的。
2.人造污垢(参见表1)。
3.纸巾。
4.试验皂条。
5.对照皂条。
步骤
采用如下步骤:
1.温度设定在95-100°F。
2.在手上擦0.22cc的污垢。
3.润湿手。
4.将皂条在两手上转动3次
5.加上一点水,将两手擦5次
6.转动手3次(无肥皂),对瞬间体积分级
7.转动多于7次,对最终体积分级
8.收集泡沫并沉积到槽顶上
9.用标准皂条的标定体积与比较体积进行比较并确定品级
品级评判
污垢负载
7-是例外的
6-比指标高很多
5-比指标较高
4-指标体积
3-比指标稍低
2-比指标低
在体外皮肤屏蔽层上的渗透试验(温和性)
该试验按US 4812253(1989年3月14日颁发给Small等人的,所说专利在此引入作为参考)中所述方法进行。
通常,倾向于改进加工性的物料也倾向有其他负作用,尤其是关系到产品的温和性。参照表2,使用屏蔽层破坏法评估产品的温和性,单一原料Cetearyl硫酸钠比超温和型CoCo甘油基醚磺酸钠,以及短链AS、十二烷基硫酸钠表现出更加令人吃惊好的温和性。在表中较下面的成员是较温和的产品。
表2Mg3H2O迁移
水 0.137
Cetearyl硫酸钠 0.302
Coco 甘油醚磺酸钠 0.458
十二烷基硫酸钠 1.289
月桂酸钠 1.805
加工性的评估:研压试验
研压试验方法
1.使用标准的三辊磨(具有设定在120°F(48℃)的卷拉辊、在110°F(43℃)的传送辊和在80°F(26℃)的排料辊)。
2.终了的薄片厚度为大约0.010吋。
3.通过第三辊后,对物料进行如下所述评价。
评估
品级 产品的外观
10 似肥皂。
9 不粘,小于4个压紧层,不堆积。
8 不粘,小于4个压紧层,堆积0.010”。
7 微粘,大约8个压紧层,堆积0.010”~0.016”。
6 稍粘,厚大、桥接、堆积>0.016”
5 较粘,薄片、堆积>0.016”。
4 更粘,薄板,桥接,似生面团,高堆积。
1-3 极粘,很难加工。
制做合成洗涤剂皂条的方法
搅和(选择方法)
A.1.称重热水(50~80℃)并加到搅和器中。
2.加入熔融的Cetearyl硫酸钠(50~75℃),与热水一起充分搅拌。
3.加入TiO2、再加入氯化钠、再加入羟乙磺酸钠并使搅和器在低速搅拌下达到~77℃。
4.加入预称重的线性烷基苯磺酸钠。
5.加入熔融石蜡(>75℃),将其混合15分钟
6.加入预测量过的苛性碱,接着是熔融脂肪酸使之足以满足制备所要求的肥皂,再让其混合5~10分钟。
7.加入剩余的熔融脂肪酸,并在~77℃下混合5~10分钟。
8.缓慢加入Cocoyl羟乙磺酸钠并进行混合。
B.1.称热水(大约50~80℃)于清洁的容器内接近0.2磅。在易操作的速度下加到搅和器中。
2.按一次投料量的要求加入熔融的Cetearyl硫酸钠(大约50~75℃),搅拌使其与热水充分混合。
3.将TiO2加到搅和器中并继续搅拌以便分散,在下一次添加之前要混合5分钟左右。
4.将预称重的羟乙磺酸钠加到搅和器中。再加热搅和器达到大约80℃并且混合至少2分钟。
5.将预称重的线性烷基苯磺酸钠加到搅和器中再将其加热到大约80℃,轻轻地搅拌到最小的充气作用。
6.慢慢地加熔融石蜡同时进行搅拌并维持温度在大约80℃以上。
7.将预配合的肥皂/聚合物混合物加到搅和器中同时进行连续的混合。混合进行大约10-15分钟。
8.加入剩余的硬脂酸并混合大约5分钟并维持温度在80℃。
9.加入剩下的月桂酸并继续混合同时维持温度。
10.接通循环圈,开始将Cocoyl羟乙磺酸钠慢慢地加到搅和器中并且决不让搅和器的温度降至75℃以下。在靠近推进轴杆处经15分钟的添加时间内慢慢倾注球粒,产生2-3英寸的旋涡。
11.继续混合并维持温度在大约75℃以上,同时进行抽空干燥和冷却。
C.1.将熔融的Cetearyl硫酸钠加到搅和器中。
2.将预确定量的线性烷基苯磺酸钠溶液加到搅和器中混合。
3.将预确定量的CoCoyl羟乙磺酸钠加到搅和器内的水中。该CoCoyl羟乙磺酸钠可以在环境温度或预加热到150°F(65℃)的温度下。
4.接通搅拌器和循环泵,并通过调节蒸汽和水阀维持搅和器内温度为130~150°F(54-65℃)。
5.添加预定量的硬脂酸之前要使搅和器内容物混合以便回复到130~150°F(54-65℃)。
6.将预定量的肥皂或NaOH加到加热了的搅和器中混合以便就地形成肥皂。
7.使搅和器内和内容物混合和/或反应大约15分钟同时维持温度在130-150°F(54-65℃)。
8.将氯化钠增塑剂和二氧化钛加到加热的搅和器中混合。
9.将月桂酸和/或椰子脂肪酸加到搅和器中混合,并使搅和器的内容物混合大约15分钟同时维持温度在130~150°F(54~65℃)
10.加入熔融形式的石蜡并使搅和器混合大约1/2小时直到均匀。
干燥
使用联合闪蒸箱和冷凝辊或冷凝带使搅和混合物进行干燥和冷却。搅和混合物首先用热交换器加热到大约300°F(149℃),然后在箱内冷凝辊或冷凝带上进行快速干燥。从闪蒸箱出来的热的干燥混合物被送到冷凝辊或冷凝带上。冷凝辊或冷凝带提供薄片或切片形式的均匀的、薄的、冷却(85~95°F,29-35℃)的产品。通常的湿度对于薄片而言是1-10%,优选大约2-4.5%。按最佳品级要求,控制湿度的方法是:(1)提高或降低在热交换器中的蒸汽压;(2)提高或降低搅和混合物到热交换器的速度;和(3)提高或降低搅和混合物到热交换器的温度。
融合
称取薄片并于分批融合器中混合以便得到均匀的薄片大小。预称重的香料被加到薄片中并在融合器中混合以便得到所要求的香量加工产品。将此加香料的薄片送到混合料斗中或直接送到螺旋挤压机中。
研压
三辊肥皂磨,设定其第一辊温度为120°F(49℃)而其它两辊温度为大约44°F(7℃)。将物料通过辊子若干次以便提供均一的香而干燥的薄片混合物。
螺旋挤压和冲压加工
设定螺旋挤压机的筒体温度为大约115°F(46℃)和机头温度为114-122°F(45-50℃)。理想的螺旋挤压机是允许使用大约15~25吋(38~64cm)汞柱真空的双级挤压机。填塞物应被切成5吋(13cm)的片段,如合适的话,并且用一种使用模制液剂如乙醇的冷滑模块进行冲压加工。
实施例和配方
下面的配方和实施例只是进一步说明,而本发明的范围并不限于此,研压皂条的方法是众所周知的。除非另有说明,在此所用的含量、和范围、温度和结果等都是近似值。而且,百分数不需要加至高达100%。本发明的皂条在各配方和实施例中所有的pH值全部从大约6.5到大约7.5。
上述合成洗涤剂皂条中水含量从大约6%到3%在贮存中也是稳定的。
比较皂条
比较皂条是DOVE
,商业上流行产品是以CoCoyl羟乙磺酸钠为基的。DOVE
组成是:CoCoyl羟乙磺酸钠、硬脂酸、牛油脂肪酸钠、水、羟乙磺酸钠、椰子酸、硬脂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、Cocoate钠、香料、氯化钠、和二氧化钛。DOVE在起泡和涂抹方面表现出的特征性能与本发明的实施例2和9相比是不足的。由于产品的组成是不清楚的,所以研压品级也无法报告出。实施例1和3-8与DOVE相比具有改进的涂抹性或改进的发泡性。
实施例1-2
实例1-2含有高含量的Cocyl羟乙磺酸钠。在这些情况下,要求硬脂酸对月桂酸是相对的高比例,以便达到起泡、涂抹和加工性之间的正确匹配性。然而,该比例必须严格挑选。实施例1表明,当使硬脂酸∶月桂酸的比例太大时(12.2∶1),污垢起泡性变得不大理想,同样可以注意到其涂抹也是相当贫乏的。实施例2是较低的硬脂酸∶月桂酸的比例时(6.8∶1),则具有改进的污垢起泡性和涂抹性同时不妨碍加工性。
实施例3-6
实施例3到6含有中等水平的Cocoyl羟乙磺酸钠含量。这样含量的羟乙磺酸盐要求硬脂酸:月桂酸的比例要比实施例1和2的低,但是,还必须严格选择这个比例。如同实施例1一样,实施例3中硬脂酸∶月桂酸之比(18.2∶1)太高其结果是缺乏起泡性。实施例4的硬脂酸∶月桂酸的比例又太低(2∶1),其结果是发泡性较好但缺乏皂条的松散性并降低了加工性。实施例5和6具有较好平衡的硬脂酸∶月桂酸的比例(分别为4.1∶1和5∶1),其结果是起泡、涂抹和加工性之间具有恰当的匹配性。
实施例7-9
实施例7到9代表的产品具有较低的Cocoyl羟乙磺酸钠含量。如所见到的那样,基本上所有的产品都含有较低的硬脂酸∶月桂酸的比例。如实施例9表明,当不加硬脂酸(硬脂酸∶月桂酸的比例为零)时,得到了很好预成形和很好加工的产品。
实施例2、6和9是本发明的最优选的个人日用清洗皂条,它具有很好的起泡性和涂抹性并具有改进的加工性超过了本技术领域流行的各种皂条。
表3比较皂条 实施例1 实施例2 实施例3
组份 (重量%) (重量%) (重量%) (重量%)
Cocoyl羟乙磺酸钠 * 51.80 50.90 40.60
线性烷基苯磺酸钠 * 2.00 1.90 1.60
Cetearyl硫酸钠 * - 11.20 11.20
石蜡 * 9.90 9.70 9.70
钠肥皂(就地) * 8.30 4.60 9.30
月桂酸 * 1.20 1.20 0.90
硬脂酸 * 14.60 8.20 16.40
氯化钠 * 0.50 0.50 0.01
表3(续)
比较皂条 实施例1 实施例2 实施例3
组份 (重量%) (重量%) (重量%) (重量%)
羟乙磺酸钠 * 5.90 5.80 4.60
二氧化钛 * 0.25 0.25 0.25
香料 * 1.20 1.20 1.20
水 * 4.50 4.50 4.50
硬脂酸:月 * 12.2:1 6.8:1 18.2:1
桂酸的比例
*未知的
特性数据
平均污垢起泡 3.0 2.75 3.75 1.25
涂抹(湿) 3.8 4.5 2.4 2.5
涂抹(干) 1.6 2.7 1.7 1.5
加工性
研压品级 - 9.00 9.00 9.00
实施例2具有9的研压品级是像所有皂条一样好。实施例2具有的平均污垢发泡性(3.75)比对照皂条的发泡性(3.0)优良。实施例2具有的湿涂抹(2.4)比对照皂条具有的湿涂抹(3.8)好。实施例2具有干涂抹1.7可与对照皂条的干涂抹(1.6)相比美。
表4实施例4 实施例5 实施例6
组分 (重量%) (重量%) (重量%)
Cocoyl羟乙磺酸钠 40.60 40.60 39.00
线性烷基苯磺酸钠 1.60 1.60 1.60
Cetearyl硫酸钠 11.20 11.20 9.53
石蜡 9.70 9.70 14.10
钠皂(就地) 9.30 9.30 8.90
月桂酸 5.80 3.40 2.80
硬脂酸 11.60 14.00 13.90
氯化钠 0.01 0.01 0.01
羟乙磺酸钠 4.60 4.60 4.50
二氧化钛 0.25 0.25 0.25
香料 1.20 1.20 1.20
水 4.50 4.50 4.50
硬脂酸:月 2:1 4.1:1 5:1
桂酸的比例
性能数据:
平均污垢泡沫 4.25 3.75 2.75
湿涂抹 4.3 3.5 2.3
干涂抹 2.3 1.9 1.3
加工性
研压品级 7.50 8.00 9.00
表5
实施例7 实施例8 实施例9
组份 (重量%) (重量%) (重量%)
Cocoyl羟乙磺酸钠 31.10 31.10 33.20
月桂酰基肌氨酸钠 5.90 5.90 5.90
Cetearyl硫酸钠 15.73 15.73 27.99
石蜡 27.60 27.60 16.40
钠皂(就地) 3.00 3.00 3.00
月桂酸 4.60 1.60 4.40
硬脂酸 - 3.00 -
氯化钠 0.80 0.80 0.80
硫酸钠 0.89 0.89 0.42
羟乙磺酸钠 4.70 4.70 4.60
二氧化钛 0.25 0.25 0.25
香料 1.20 1.20 1.20
水 4.50 4.50 4.50
硬脂酸:月 0:1 1.9:1 0:1
桂酸的比例
性能数据
平均污垢泡沫 3.75 1.50 3.00
湿涂抹 2.5 2.8 3.4
干涂抹 2.0 1.8 2.3
加工性
研压品级 7.50 6.50 8.00参考表3和表5中的性能数据可以看到实施例9有很好的8级研压品级。实施例9具有可与对照皂条相比较的起泡性。实施例9具有较好的湿涂抹,但是它的干涂抹比对照皂条的稍差些。
阳离子型聚合物可以被加到实施例1-9中,先与游离脂肪酸或水混合然后混入基本配方中,或者作为一种阳离子型聚合物/肥皂预配合物。在实施例1-9中组合物的每一组分应当按比例减少以便使之阳离子型聚合物的混入量从大约0.1%到大约5%。阳离子型聚合物被加到每一种组合物中可以改进盥洗皂条组合物的温和性。
表6组份 实施例10 实施例11
Cocoyl羟乙磺酸钠 50.4 50.4
线性烷基苯磺酸钠 1.88 1.88
Cetearyl硫酸钠 11.09 11.09
石蜡(熔点54~82℃) 9.60 9.60
钠皂(就地) 4.55 4.55
月桂酸 1.19 1.19
硬脂酸 8.12 8.12
氯化钠 0.50 0.50
羟乙磺酸钠 5.74 5.74
聚合物加尔胶C-14-S 1.0 -
聚合物JR400 - 1.0
二氧化钛 0.25 0.25
香料 1.20 1.20
表6(续)
组份 实施例10 实施例11
水 4.50 4.50
硬脂酸:月桂酸的比例 7:1 7:1
实施例10和11
实施例10和11代表的产品具有高含量的Cocoyl羟乙磺酸盐。实施例10和11有1%阳离子型聚合物。在预先准备的洗涤临床试验中,实施例10和11对于干燥和红色效益(P≤0.015)方面明显地优于对照皂条。关于手感属性经训练有素的专家鉴定认为,当在实施例10中使阳离子型聚合物(加尔胶C-14-S)与肥皂预配了时,实施例10的组合物与对照皂条相比表现出等同的紧密性。
当阳离子型聚合物在实施例10中不是形成预配合物(例如,同游离脂肪酸一起加入)时,对于干燥性和红色性而言,它表现出明显地优于对照皂条,而且与对照皂条相比明显地提高了硬度(P=0.02)。
1%的阳离子型聚合物作为同肥皂的预配合物加到组合物将对皂条涂抹性、磨耗速度、泡沫,或漂洗外观没有不利的作用。
Claims (19)
1、一种个人日用清洗皂条包括:
A.从大约4%到大约32%基本是饱和的长链(C15-C22)的合成表面活性剂,它选自:烷基硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基·甘油基醚磺酸盐、和它们的混合物;
B.从大约4%到大约30%熔点为从大约130°F/54℃到大约180°F/82℃的石蜡;
C.从大约20%到大约35%起泡的温和型合成表面活性剂,它选自C12-C14的酰基羟乙磺酸盐、C12-C14的烷基·甘油基醚磺酸盐、C12-C14的酰基肌氨酸钠、和它们的混合物;并且其中至少大约10%所说皂条是所说的温和型起泡C12-C14的酰基羟乙磺酸盐;
D.大约2%到大约30%游离脂肪酸;其中所说脂肪酸选自硬脂酸和月桂酸;所说硬脂酸和月桂酸之比从大约0∶1到大约2∶1,以及它们的混合物
E.从大约2%到大约15%肥皂;
F.从大约2%到大约8%羟乙磺酸钠;
G.从大约0%到大约2%氯化钠;
H.从大约1.5%到大约10%水;
I.从大约0%到大约5%阳离子型聚合物;和其中所说皂条的pH为从大约4.0到大约9.0。
2、权利要求1的皂条,其中所说的石蜡其熔点从大约140°F/60℃到大约165°F/74℃,并且所说起泡的温和型表面活性剂是所说的C12-C14的酰基羟乙磺酸盐。
3、权利要求1的皂条,其中所说的皂条含有从大约3%到大约20%的所说游离酸。
4、权利要求1的皂条,其中所说的石蜡熔点是从大约142°F/61℃到大约160°F/71℃,所说水的含量是从大约3%到大约6%,和所说pH是从大约6.5到大约7.5;并且其中所说皂条含有从大约2%到大约8%的水;从大约3%到大约7%羟乙磺酸钠;和从大约0.01%到大约1.5%的氯化钠。
5、权利要求1的个人日用清洗皂条,其中所说皂条具有:从大约5%到大约30%所说饱和的长链(C16-C18)烷基硫酸盐;从大约2%到大约10%所说肥皂;从大约40%到大约60%所说起泡的温和型表面活性剂(选自C12-C14的酰基羟乙磺酸盐;月桂酰肌氨酸钠、和C12-C14的烷基甘油基硫酸盐,以及它们的混合物);从大约5%到大约28%所说的熔点为从大约140°F/60℃到大约165°F/74℃的石蜡;和从大约2%到大约8%的水;所说硬脂酸(C16-C18)和所说月桂(C12)游离脂肪酸的含有量从大约3%到大约20%;和从大约0.3%到大约4%阳离子型聚合物;并且其中所说皂条的pH从大约5.0到大约8。
6、权利要求1的皂条,其中所说皂条含有从大约3%到大约20%的所说游离脂肪酸和所说长链合成表面活性剂,该活性剂包括从大约3%到大约20%C16-C18的酰基羟乙磺酸盐(按所说皂条重量计)。
7、权利要求1的皂条,其中所说的阳离子型聚合物和至少肥皂的一部分是一种阳离子型聚合物/肥皂配合物。
8、制备权利要求7的盥洗皂条的方法,其中所说的阳离子型聚合物/肥皂配合物是由下面步骤制备的:
(a)将大约0.3%到大约17%C8-C18的脂肪酸加热到至少它的熔点并与大约0.1%到大约5%的阳离子型聚合物一起搅拌以便形成一种悬浮液;
(b)将(a)步骤的悬浮液加到其温度能维持脂肪酸至少在它的熔点的热盐水中;
(c)将(b)步溶液同大约0.03到大约0.2重量份的氢氧化钠或钾一起搅拌15分钟;和其中所说的阳离子型聚合物/肥皂配合物被掺混到条皂组合物的基质中,并且阳离子型聚合物的含量从大约0.1%到大约5%。
9、一种个人日用清洗条皂,它包括:
A.大约4%到大约32%基本为饱和的长链(C15-C22)的合成表面活性剂,它选自:烷基硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基·甘油基醚磺酸盐、以及它们的混合物;
B.从大约4%到大约30%且熔点从大约130°F/54℃到大约180°F/82℃的石蜡;
C.从大约40%到大约70%起泡的温和型合成表面活性剂,且它选自C12-C14的酰基羟乙磺酸盐、C12-C14的烷基·甘油基醚磺酸盐、C12-C14的酰基肌氨酸钠、和它们的混合物;并且其中至少大约10%所说的皂条是所说温和型起泡的C12-C14的酰基羟乙磺酸盐;
D.从大约2%到大约30%硬脂酸和月桂酸游离脂肪酸,且其比例从大约5∶1到大约10∶1,以及它们的混合物;
E.从大约2%到大约15%的肥皂;
F.从大约2%到大约8%的羟乙磺酸钠;
G.从0%到大约2%的氯化钠;
H.从大约1.5%到大约10%的水;
I.从0%到大约5%阳离子型聚合物;和其中所说的皂条的pH为大约4.0到大约9.0。
10、权利要求9的皂条,其中所说的蜡的熔点从大约140°F/60℃到大约165°F/74℃和所说的起泡的温和型表面活性剂是所说的C12-C14的酰基羟乙磺酸盐。
11、权利要求9的皂条,其中所说的皂条含有从大约3%到大约20%所说的游离脂肪酸。
12、权利要求9的皂条,其中所说阳离子型聚合物和至少所说肥皂的一部分是阳离子型聚合物/肥皂配合物。
13、制备权利要求12的盥洗皂条的方法,其中所说的阳离子型聚合物/肥皂配合物是由下列步骤制造的:
(a).将大约0.3%到大约17%的C8-C18的脂肪酸加热到至少它的熔点并将其与大约0.1%到大约5%的阳离子型聚合物一起搅拌来形成一种悬浮液;
(b).将(a)步的悬浮液加到其温度能保持脂肪酸至少在它的熔点的热盐水中;
(c).将(b)步的溶液同大约0.03到大约0.2重量份的氢氧化钠或钾一起搅拌15分钟;和其中所说的阳离子型聚合物/肥皂配合物被掺混到条皂组合物的基质中,并且阳离子型聚合物的含量为大约0.1%到大约5%。
14、一种个人日用清洗皂条,它含有:
A.从大约4%到大约32%基本上是饱和的长链(C15-C22)合成表面活性剂,它选自:烷基硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基肌氨酸盐、烷基·甘油基醚磺酸盐、和它们的混合物;
B.从大约4%到大约30%的具有大约130°F/54℃到大约180°F/82℃熔点的石蜡;
C.从大约30%到大约45%起泡的温和型表面活性剂,它选自C12-C14的酰基羟乙磺酸盐、C12-C14的烷基·甘油基醚磺酸盐、C12-C14的酰基肌氨酸钠、和它们的混合物;并且其中至少大约10%的所说皂条是所说温和型起泡的C12-C14的酰基羟乙磺酸盐;
D.从大约2%到大约30%的硬脂酸和月桂酸游离脂肪酸的混合物,其比例为大约2∶1到大约6∶1,以及它们的混合物;
E.从大约2%到大约15%肥皂;
F.从大约2%到大约8%的羟乙磺酸钠;
G.从大约0%到大约2%的氯化钠;
H.从大约1.5%到大约10%的水;
I.从0%大约5%的阳离子型聚合物;和其中所说皂条的pH为大约4.0到大约9.0。
15、权利要求14的皂条,其中所说的蜡在大约140°F/60℃到大约165°F/74℃之间熔融,和所说起泡的温和型合成表面活性剂是所说C12-C14的酰基羟乙磺酸盐。
16、权利要求15的皂条,其中所说的皂条含有从大约3%到大约20%的所说游离脂肪酸。
17、权利要求14的皂条,其中所说的皂条含有从大约3%到大约20%的所说游离脂肪酸和所说长链合成表面活性剂包括从大约3%到大约20%的C16-C18酰基羟乙磺酸盐(按所说皂条重量计)。
18、权利要求14的皂条,其中所说的阳离子型聚合物和至少所说肥皂的一部分是阳离子型聚合物/肥皂配合物。
19、制备权利要求18的盥洗皂条的方法,其中所说的阳离型聚合物/肥皂配合物是按以下步骤制造的:
(a)将大约0.3%到大约17%C8-C18的脂肪酸加热到至少它的熔点并使其同大约0.1%到大约5%的阳离子型聚合物一起搅拌来形成一种悬浮液;
(b).将步骤(a)的悬浮液加到具有能保持脂肪酸至少在它的熔点的温度的热盐水中;
(e).将步骤(b)的溶液同大约0.03到大约0.2重量份的氢氧化钠或钾一起搅拌15分钟;和其中所说阳离子型聚合物/肥皂配合物被掺混到含有大约0.1%到大约5%阳离子型聚合物的条皂组合物的基质中。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104321418A (zh) * | 2011-07-28 | 2015-01-28 | 荷兰联合利华有限公司 | 浓缩脂肪酰基酰氨基表面活性剂组合物 |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2107939C (en) * | 1993-01-13 | 2001-01-30 | Stephen B. Kong | Acidic aqueous cleaning compositions |
GB9310323D0 (en) * | 1993-05-19 | 1993-06-30 | Unilever Plc | Improvements relating to soap bars |
BR9408003A (pt) * | 1993-11-08 | 1996-12-03 | Procter & Gamble | Barra para limpeza de pele de isetionato de cocoila destilado e destituído de componentes voláteis |
US5510050A (en) * | 1993-11-08 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Improved acyl isethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap |
US5441663A (en) * | 1993-12-20 | 1995-08-15 | Colgate-Palmolive Co. | Composition |
DE4409321A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Detergensgemische |
US5496493A (en) * | 1994-05-10 | 1996-03-05 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild personal cleansing bar containing smaller-sized particulate wax |
US5631215A (en) * | 1994-07-21 | 1997-05-20 | Henkel Corporation | Process for making high moisture content soap bars |
US5539035A (en) * | 1994-10-12 | 1996-07-23 | The Mead Corporation | Recyclable wax-coated containers |
EP0796084B1 (en) * | 1994-12-06 | 1999-05-06 | The Procter & Gamble Company | Shelf stable skin cleansing liquid with gel forming polymer, lipid and crystalline ethylene glycol fatty acid ester |
US5691287A (en) * | 1995-12-21 | 1997-11-25 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Low irritation cleansing bar |
US5866144A (en) * | 1996-11-22 | 1999-02-02 | Colgate-Palmolive Co. | Skin cleaning compostition |
US5858939A (en) * | 1997-03-21 | 1999-01-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method for preparing bars comprising use of separate bar adjuvant compositions comprising benefit agent and deposition polymer |
JPH11106797A (ja) * | 1997-10-08 | 1999-04-20 | Kao Corp | 崩壊性粒子及び洗浄剤組成物 |
US5981451A (en) * | 1998-09-23 | 1999-11-09 | Lever Brothers Company | Non-molten-mix process for making bar comprising acyl isethionate based solids, soap and optional filler |
US6352966B1 (en) | 2000-05-19 | 2002-03-05 | Albemarle Corporation | Cleansing bars |
DE10035213A1 (de) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | Beiersdorf Ag | Geformtes Seifenprodukt, enthaltend Talkum, eine oder mehrere Fettsäuren in Form ihrer Alkaliseifen und eine oder mehrere rückfettend wirkende Substanzen bei gleichzeitiger Abwesenheit von Alkyl-(oligo)-glycosiden |
BRPI0717226A2 (pt) * | 2006-09-26 | 2013-09-24 | Rhodia | sistema de tensoativo estruturado |
CN101608150B (zh) * | 2009-07-14 | 2011-05-11 | 江南大学 | 中性皂中的起泡剂配方 |
CN103813778B (zh) * | 2011-09-22 | 2016-11-09 | 莱雅公司 | 化妆品组合物 |
JP6504796B2 (ja) * | 2014-11-20 | 2019-04-24 | 花王株式会社 | 機械練り石鹸の製造方法 |
DE102015011165A1 (de) * | 2015-09-01 | 2017-03-02 | New Flag GmbH | Waschvorrichtung |
EA201991931A1 (ru) * | 2017-04-20 | 2020-04-21 | Юнилевер Н.В. | Наноэмульсии, содержащие сульфоалкиловый эфир и/или сульфоалкиламид жирных кислот в водной фазе |
EP4011456A4 (en) * | 2020-08-26 | 2023-02-22 | Max Co., Ltd. | HAIR DETERGENT SOLID COMPOSITION |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2734870A (en) * | 1956-02-14 | Rnon-soap synthetic-detergent | ||
US2653913A (en) * | 1950-01-21 | 1953-09-29 | Shell Dev | Synthetic detergent cakes |
US2988511A (en) * | 1955-03-31 | 1961-06-13 | Mills Victor | Nonsmearing detergent bar |
US3129187A (en) * | 1960-10-14 | 1964-04-14 | Atlantic Refining Co | Synthetic detergent toilet bar |
GB1294754A (en) * | 1969-12-01 | 1972-11-01 | Unilever Ltd | Synthetic detergent toilet bars |
GB1314604A (en) * | 1970-08-18 | 1973-04-26 | Unilever Ltd | Soap-synthetic detergent tablets |
US3940220A (en) * | 1970-12-29 | 1976-02-24 | Colgate-Palmolive Company | Method and equipment for the manufacture of variegated detergent bars |
US4100097A (en) * | 1977-02-02 | 1978-07-11 | The Hewitt Soap Company, Inc. | Low pH detergent bar |
US4335025A (en) * | 1980-02-19 | 1982-06-15 | Witco Chemical Corporation | Process for the preparation of synthetic detergent bars, and products produced thereby |
US4515721A (en) * | 1982-09-27 | 1985-05-07 | Jordan Chemical Company | Process for the production of fatty acid esters of hydroxyalkyl sulfonate salts |
DE3442579C2 (de) * | 1984-11-22 | 1986-11-27 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Kondensationsprodukten |
US4812253A (en) * | 1985-05-13 | 1989-03-14 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
US4673525A (en) * | 1985-05-13 | 1987-06-16 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
US5096608A (en) * | 1985-05-13 | 1992-03-17 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
US5064555A (en) * | 1985-12-02 | 1991-11-12 | The Procter & Gamble Company | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner |
DE3707035A1 (de) * | 1987-03-05 | 1988-09-15 | Henkel Kgaa | Geformte reinigungsmittel |
US5041233A (en) * | 1988-05-03 | 1991-08-20 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing soap-acyl isethionate compositions |
US5234619A (en) * | 1989-05-05 | 1993-08-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
US5132037A (en) * | 1989-05-05 | 1992-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
US5084212A (en) * | 1989-12-29 | 1992-01-28 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild surfactant with foam enhancer |
US5154849A (en) * | 1990-11-16 | 1992-10-13 | The Procter & Gamble Company | Mild skin cleansing toilet bar with silicone skin mildness/moisturizing aid |
US5186855A (en) * | 1991-03-18 | 1993-02-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for producing a synthetic detergent soap base from n-acyl sarcosine |
SK101493A3 (en) * | 1991-03-21 | 1994-07-06 | Procter & Gamble | Personal cleansing bar |
US5227086A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Framed skin pH cleansing bar |
-
1991
- 1991-10-30 US US07/784,863 patent/US5294363A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-28 WO PCT/US1992/007331 patent/WO1993006205A1/en not_active Application Discontinuation
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Cited By (2)
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