CN1751100A - 阳离子取代的腙染料 - Google Patents

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CN1751100A CNA2004800043567A CN200480004356A CN1751100A CN 1751100 A CN1751100 A CN 1751100A CN A2004800043567 A CNA2004800043567 A CN A2004800043567A CN 200480004356 A CN200480004356 A CN 200480004356A CN 1751100 A CN1751100 A CN 1751100A
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Abstract

本发明涉及新颖的通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料，其中R1和R2各自独立地是C1－C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，R3是氢、C1－C8烷基、C1－C8烷氧基、氰化物或者卤化物，和R4是C1－C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和X－是阴离子。此外，本发明涉及其组合物、尤其是包含其它染料的组合物，涉及其制备方法以及其在有机材料染色中的用途，所述有机材料例如是角蛋白纤维、特别是毛发；或者羊毛、皮革、丝、纤维素或者聚酰胺，并且优选人发。

Description

阳离子取代的腙染料
本发明涉及新颖的阳离子染料、其组合物、其制备方法和其在有机材料染色中的应用，所述有机材料例如是角蛋白纤维、羊毛、皮革、丝、纤维素或者聚酰胺，特别是含角蛋白的纤维、棉花或者尼龙，并且优选毛发，更优选人发。
从例如WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714954和EP 318294中已知，阳离子染料可用于染色有机材料，例如角蛋白、丝、纤维素或者纤维素衍生物，以及合成纤维，例如聚酰胺。阳离子染料具有很明亮的色调。其缺点是具有不能令人满意的对水解和对光的牢度，其在还原或者氧化条件下往往不具有足够的稳定性，并且其贮存稳定性也常常不是令人满意的(参考：John F. Corbett：“毛发护理产品化学”，JSCD1976年8月，第290页)。
本发明的实际技术问题是提供用于染色有机材料的明亮的染料，该染料具有显著的深度染色特征，对于洗涤、光、洗发精和摩擦具有良好的牢度性质，并且优选地具有满意的在还原或者氧化染色条件下的稳定性。
因此，发现了通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料
Figure A20048000435600101
和
Figure A20048000435600102
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子。
在本发明中，芳基、特别是苄基或者杂环有机基的取代基是例如C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物和/或卤素。
烷基是例如C1-C8烷基，优选C1-C4烷基，并且可以是直链的、支链的、被取代的或者未被取代的，或者对于C5烷基或更高级的烷基，可以是单环的或者多环的，并且可以是未被插入的或者被杂原子例如O、S、N、NH插入的。
C1-C8烷基是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2’-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1，1’，3，3’-四甲基丁基或者2-乙基己基。
C1-C4烷基是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
C1-C8烷氧基是O-C1-C8烷基，优选O-C1-C4烷基。
芳基是例如苯基-、苄基-、甲苯基或者被取代的或者未被取代的杂环有机基。
杂环有机基是例如五元含氮杂环基，例如咪唑基、吡唑基、三唑基、吡咯基、吡咯烷基、噁唑基或者噻唑基，六元含氮杂环基，例如哌嗪基、哌啶基、吡啶基或者吗啉基，或者具有稠合的五元含氮杂环和六元芳香环的二环基团，例如苯并噁唑基、吲哚基、苯并噻唑基、苯并咪唑基或者苯并三唑基。
卤化物是例如氟化物、氯化物、溴化物或者碘化物，特别是氯化物和氟化物。
“阴离子”表示例如有机或者无机阴离子，例如卤化物，优选氯化物、碘化物和氟化物，硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、四氟化硼、碳酸根、碳酸氢根、草酸根或者C1-C8烷基硫酸根，特别是甲基硫酸根或者乙基硫酸根；阴离子还表示乳酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根或者配位阴离子，例如氯化锌复盐。
阴离子特别是卤化物，优选氯化物或者氟化物，硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或者乳酸根。
阴离子更特别地是氯化物、碘化物、甲基硫酸根、甲酸根或者乙酸根。
优选本发明通式(1)、(2)或者(3)的黄色阳离子染料，其中
R1和R2各自独立地是甲基或者未被取代或被取代的苄基，
更优选的特别是通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料，其中
R1和R2各自独立地是甲基或者未被取代或被取代的苄基，和
R4是C1-C8烷基基团。
最优选的特别是通式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)或(14)的阳离子染料
Figure A20048000435600121
Figure A20048000435600131
其中
X-是阴离子。
优选，在通式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)或者(14)的化合物中，阴离子是氯化物、碘化物、甲基硫酸根、甲酸根或者乙酸根。
本发明还涉及通式(1)、(2)或者(3)的染料的制备方法，优选地通式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)或(14)的染料的制备方法，并且该方法包括：
使通式(15)的苯肼
Figure A20048000435600142
其中
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，和
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，优选氢，与a)通式(16)的4-吡啶基酮反应
Figure A20048000435600143
其中
R7是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，形成通式(17)的腙
Figure A20048000435600151
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，优选氢，和
R7是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(17)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(1)的化合物
Figure A20048000435600152
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子；
或者，
该方法包括使通式(15)的苯肼与b)通式(18)的3-吡啶基酮反应
其中
R8是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，形成通式(19)的腙
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，优选氢，和
R8是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(19)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(2)的化合物
Figure A20048000435600163
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子；
或者，
该方法包括使通式(15)的苯肼与c)通式(20)的2-吡啶基酮反应
Figure A20048000435600171
其中
R9是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，形成通式(21)的腙
Figure A20048000435600172
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，优选氢，和
R9是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(21)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(3)的化合物
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子。
所述反应通常通过使苯肼(15)和吡啶基酮，4-吡啶基(16)、3-吡啶基(18)或者2-吡啶基酮(20)，接触来引发；例如通过将起始化合物混合在一起或者通过将一种起始化合物滴加到另一种中来引发。优选地，将苯肼引入容器，并且滴加吡啶基酮。
吡啶基酮与苯肼的摩尔比通常在以下范围中选择：0.5∶1到3∶1，特别是1∶1到2∶1，更特别地1∶1到1∶1.5。
特别适当的是在以下范围中选择吡啶基酮与苯肼反应的反应温度：273到363°K，特别地303到353°K，更特别地328到253°K。
选择的反应压力通常在以下范围内：70kPa到10MPa，特别地90kPa到5MPa，并且更特别地是大气压力。
向苯肼中滴加吡啶基酮的时间通常取决于起始化合物的反应活性、选择的反应温度和希望的转化率。滴加时间通常在2分钟到2天范围内选择。
在将吡啶基酮加入苯肼之后，建议将获得的反应混合物随后进行搅拌。对于随后的搅拌所选择的时间通常为1小时到24小时。
此外，所述反应能够在有或者没有溶剂的情况下进行，但是优选在溶剂中进行。优选使用有机溶剂或者溶剂混合物。
在本发明范围内，溶剂是有机溶剂和水，或者有机溶剂的混合物或者有机溶剂和水的混合物。
有机溶剂是例如醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或者二醇类，特别是异丙醇。
苯肼与溶剂的重量比通常为20到90％重量、特别地30到60％重量。
在进一步加工之前，可以有利地将腙处理和分离。
通常，通过过滤，然后通过随后将包含腙的所得到的滤饼干燥而将腙分离。
过滤通常在标准过滤设备中进行，例如Büchner漏斗、过滤压榨机、加压吸滤器，优选在真空中进行。
干燥温度取决于施加的压力。干燥通常在真空中在50-200毫巴下进行。
干燥通常在以下范围内的温度下进行：313到363°K，特别地323到353°K，和更特别地328到348°K。
然后，中间化合物，腙，与烷基化或者苄基化试剂反应。
烷基化或者苄基化试剂与所述腙的每种反应中心的摩尔比通常在以下范围内：3∶1到1∶1，特别地2∶1到1∶1，和更特别地1.2∶1到1∶1。
在加入烷基化或者苄基化试剂之后，建议借助于碱将得到的反应混合物的pH值调节到5到8、特别地6到7的pH值。
碱与烷基化或者苄基化试剂的摩尔比通常在以下范围内：3∶1到1∶1和特别地2∶1到1∶1。
通常，然后进一步在288到333°K下搅拌30分钟到12小时。
选择的反应压力通常是大气压力。
反应时间通常取决于起始化合物的反应活性、选择的反应温度和希望的转化率。选择的反应时间通常在一小时到两天、特别地一小时到三小时范围内。
根据需要，能够将获得的反应产物纯化和分离。
通常，反应产物通常被过滤，然后用水或者盐溶液洗涤，随后干燥。
已经证明，在产品已经被分离之后，通过重结晶将其纯化是有利的。
有机溶剂和溶剂混合物适合于所述重结晶。优选醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇或者丁醇，特别是2-丙醇。
烷基化试剂包括，例如，溴代烷、碘代烷，优选碘甲烷，和烷基硫酸酯，例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二丙酯或者硫酸二异丙酯，并且优选硫酸二甲酯。
苄基化试剂包括，例如，苄基卤，例如苄基溴和苄基氯，特别是苄基氯，以及在芳香核上被取代的苄基卤；苄基卤特别地被例如氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者被卤化物取代，更特别地被氢取代。
本发明通式(1)、(2)或者(3)的染料适合于染色有机材料，例如角蛋白、羊毛、皮革、丝、纤维素或者聚酰胺，特别是含角蛋白的纤维、棉花或者尼龙，并且优选人发。
特别优选用于毛发着色的着色组合物。适合于这类组合物的其他添加剂包括在毛发着色中惯常使用的添加剂，例如其他染料、表面活性剂、溶剂、香料、聚合物辅助剂、增稠剂和光稳定剂。
按照本发明使用的染料混合物的色调多样性和色牢度能够通过与其它用于毛发着色组合物领域中的染料结合来提高。它们能够很容易地与氧化染料和与直接染料两者结合，后者可以是阴离子或者阳离子性质的或者不带电的。
在所有着色组合物中，还可能一起使用许多不同的着色剂；同样，可以一起使用来自显色剂和成色剂化合物组的许多不同的氧化染料前体，例如具有伯或者仲氨基基团的芳族化合物，含氮的杂环，芳香族羟基化合物或者氨基酸，例如在德国专利申请19717224.5中描述的。
本发明的染料混合物产生在黄色到蓝色范围内的色调，并且牢度性能是优异的。值得注意的是优异的耐光牢度和耐洗牢度性能，以及使已经着色了深颜色的毛发仍然能够明显地改变色调的性能。
在另一个实施方案中，为了进一步改变色调的目的，本发明着色组合物还包括，除本发明染料混合物之外，常规的直接染料，例如硝基苯胺、硝基苯二胺、硝基氨基酚、蒽醌、靛酚、吩嗪、吩噻嗪和次甲基。
同样非常适合于与本发明染料混合物结合的是阳离子化的硝基苯胺和蒽醌染料，例如描述于以下专利说明书中的那些：US-5298029、US-5360930、US-5169403、US-5256823、US-5135543、EP-A-818193、US-5486629和EP-A-758547。
同样，阳离子直接染料，例如阳离子偶氮染料，例如GB-A-2319776的那些，以及描述于DE-A-29912327中的噁嗪染料，以及其与其他提及的直接染料的混合物，同样适合于结合。
阳离子直接染料，例如WO 95/01772、WO 95/15144、EP 714954和EP 318294的那些，同样适合于结合。
此外，本发明的着色组合物还可以包含天然存在的染料，例如指甲花红、指甲花中性染料、指甲花黑、春黄菊花、檀香、红茶、药炭鼠李茎皮、鼠尾草、campeche木、茜草、儿茶、sedre和紫草根。这类着色方法描述于例如EP-A-404868。
关于其他常规染料组分，可以特别地参考以下系列文献：“皮肤病学”，Ch.Culnan，H.Maibach编辑，Verlag Marcel Dekker Inc.，纽约，巴塞尔，1986，第7卷，Ch.Zviak，毛发护理科学，第7章，第248-250页(直接染料)，和第8章，第264-267页(氧化染料)，以及“Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”，1996，由欧洲委员会出版，可以软盘形式得自Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel，Reformwaren undKorperpflegemittel e.V.，Mannheim。
并不必需要求氧化染料前体(如果存在)或者染料各自是单一的化合物，而是本发明着色组合物可以另外包含，取决于每种染料的制备过程，较小量的其他组分，只要这类组分对着色结果没有不利影响，或者没有其它原因(例如毒物学原因)需要将其排除。
此外，本发明涉及一种组合物，其包含至少一种通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料；和
一种组合物，其还包含至少一种其他直接染料和/或氧化剂，和
一种组合物，其还包含至少一种氧化染料和/或至少一种氧化染料和氧化剂。
此外，本发明涉及洗发精、凝胶或者乳液形式的本发明组合物。
此外，本发明还涉及染色毛发的方法，其包括使通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料或者组合物以及任选地其他染料与毛发接触。
优选的是本发明的方法用于对人发进行染色或者调色。
本发明进一步优选的方法涉及染色人发或者发束(strand)的方法，其包括使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和氧化试剂以及任选地其他直接染料接触。
此外，本发明进一步优选的方法涉及用于染色人发的方法，其包括使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和至少一种氧化染料接触；或者使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和至少一种氧化染色和氧化试剂接触。
本发明的染料混合物或者组合物还可以容易地与其它染料和/或辅助剂结合使用，用于着色毛发，例如与以下染料和/或辅助剂结合使用：
用于获得提亮的着色的氧化剂，如EP-A-810851中所描述的，
永久波浪固定液形式的氧化剂，如DE-A-19713698或者WO99/40895中所描述的，
氧化染料组合物，如EP-A-850636、EP-A-850637、EP-A-850638和EP-A-852135中所描述的，
在氧化还原酶存在下的氧化染料，如WO 99/17730和WO 99/36034中所描述的，
可自动氧化的氧化染料，如WO 99/20234中所描述的，或者
硝基苯衍生物，如WO 99/20235中所描述的。
本发明着色组合物甚至在低于45℃的生理上容许的温度下也产生强烈的着色。它们因此特别适合于着色人发。为了应用在人发上，所述着色组合物通常可以加入含水化妆品载体中。适合的含水化妆品载体包括，例如，乳脂、乳液、凝胶以及含表面活性剂的泡沫溶液，例如洗发精或者其它适合用于含角蛋白的纤维上的制剂。这样的应用形式详细地描述于Research Disclosure 42448(8月，1999)。如果必要，还可以将着色组合物引入无水载体，例如如在US-3369970中描述的。本发明着色组合物还突出地适合于使用着色梳或者着色刷的描述于DE-A-3829870中的着色方法。
本发明的着色组合物还可以包含任何已知用于这种制剂的有效成分、添加剂或者辅助剂。在很多情况下，所述着色组合物包含至少一种表面活性剂，原则上有适合的阴离子的以及两性离子的、两性的和非离子的表面活性剂。然而，在很多情况下，已经证明，从阴离子的和非离子的表面活性剂中选择表面活性剂是有利的。
适用于本发明制剂的阴离子表面活性剂包括任何适合用于人体的阴离子表面活性物质。这类物质的特征是具有赋予水溶性的阴离子基团，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根基团，并且亲脂性的烷基基团具有大约10到22个碳原子。此外，二醇或者聚乙二醇醚基团、酯、醚和酰胺基以及羟基可以存在于所述分子中。适合的阴离子表面活性剂的实例，分别为钠、钾或者铵盐的形式，或者为在链烷醇基团中具有2或者3个碳原子的单-、二-或者三链烷醇铵盐的形式，是：
-具有10到22个碳原子的直链脂肪酸(皂)，
-通式R-O-(CH2-CH2-O)X-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是具有10到22个碳原子的直链烷基基团和x＝0或者1到16，
-在酰基基团中具有10到18个碳原子的酰基肌氨酸盐，
-在酰基基团中具有10到18个碳原子的酰基牛磺酸盐，
-在酰基基团中具有10到18个碳原子的酰基isothionate，
-在烷基基团中具有8到18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二烷基酯，和磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基酯，其在烷基基团中具有8到18个碳原子和具有1到6个乙氧基，
-具有12到18个碳原子的直链烷磺酸盐，
-具有12到18个碳原子的α-烯烃磺酸盐，
-具有12到18个碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲基酯，
-通式R’-O(CH2-CH2-O)X-SO3H的烷基硫酸酯和烷基聚乙二醇醚硫酸酯，其中R’优选是具有10到18个碳原子的直链烷基基团，并且x’＝0或者1到12，
-DE-A-3725030的表面活性的羟基磺酸盐的混合物，
-DE-A-3723354的硫酸化的羟烷基聚乙二醇醚和/或羟基亚烷基亚丙基二醇醚，
-DE-A-3926344的具有12到24个碳原子和1到6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐，
-酒石酸和柠檬酸与醇的酯，所述醇是大约2到15分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有8到22个碳原子的脂肪醇的加成物。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸酯、烷基聚乙二醇醚硫酸酯和在烷基基团中具有10到18个碳原子和在分子中具有最多12个二醇醚基团的醚羧酸，以及特别地饱和和特别是不饱和C8-C22羧酸的盐，所述羧酸例如是油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸。
术语“两性离子表面活性剂”表示在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或者-SO3 (-)基团的表面活性化合物。
特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰子基烷基二甲基铵甘氨酸盐、N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰子基酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐，和2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉，各自在烷基或者酰基基团中具有8到18个碳原子，以及椰子基酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸酯。优选的两性离子表面活性剂是脂肪酸酰胺衍生物，其CTFA名称为椰子基酰胺基丙基甜菜碱。
两性表面活性剂被理解为指表面活性化合物，其除C8-C18-烷基或者-酰基基团之外，在分子中包含至少一个自由氨基和至少一个-COOH或者-SO3H基团并且能够形成内盐。
适合的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基基团中具有大约8到18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰子基烷基氨基丙酸盐、椰子基酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
非离子表面活性剂包含作为亲水基团的例如多醇基团，聚亚烷基二醇醚基团或者多醇和聚乙二醇醚基团的混合物。
这类化合物是，例如：
-2到30摩尔环氧乙烷和/或0到5摩尔环氧丙烷与具有8到22个碳原子的直链脂肪醇、与具有12到22个碳原子的脂肪酸和与在烷基基团中具有8到15个碳原子的烷基酚的加成物，
-C12-C22脂肪酸与1到30摩尔环氧乙烷与甘油的加成物的单-和二-酯，
-C8-C22烷基-单-和-寡-苷和其乙氧基化类似物，
-5到60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加成物，
-环氧乙烷与山梨糖醇酐脂肪酸酯的加成物，
-环氧乙烷与脂肪酸链烷醇酰胺的加成物。
用作表面活性剂的包含烷基基团的化合物可以是单一的物质，但是在这类物质的制备中通常优选的是使用植物或者动物来源的天然原材料作为起始材料，因此获得的物质混合物根据所使用的具体的起始材料具有不同的烷基链长度。
为环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成物或者这类加成物的衍生物的表面活性剂可以是具有“正常”同系物分布的产品或者具有限制的同系物分布的产品。“正常”同系物分布被理解为是指在使用碱金属、碱金属氢氧化物或者碱金属醇化物作为催化剂的脂肪醇和烯化氧的反应中获得的同系物的混合物。另一方面，当例如水滑石、醚羧酸的碱金属盐、碱金属氧化物、氢氧化物或者醇化物被用作催化剂时获得限制的同系物分布。使用具有限制的同系物分布的产品可能是优选的。
其他有效成分、辅助剂和添加剂的实例是：
-非离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，
-两性离子和两性聚合物，例如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物，
-阴离子聚合物，例如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基·乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，
-增稠剂，例如琼脂、瓜耳豆胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、刺槐豆粉、亚麻籽胶、右旋糖酐、纤维素衍生物例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素、淀粉级分和衍生物、例如直链淀粉、支链淀粉和糊精、粘土例如膨润土或者完全合成的水胶体例如聚乙烯醇，
-结构试剂，例如葡萄糖和马来酸，
-毛发调节化合物，例如磷脂，例如大豆磷脂、卵磷脂和脑磷脂、硅氧烷油，以及例如描述于DE-A-19729080、EP-A-834303或者EP-A-312343中的那些调节化合物，
-蛋白水解物，尤其是弹性蛋白、胶原、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白水解物、其与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白质水解物，
-香料油，二甲基异山梨醇和环糊精，
-增溶剂，例如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，
-抗头皮屑活性成分，例如piroctone、olamines和锌Omadine，
-用于调节pH的其他物质，
-活性成分例如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和其盐、植物提取物和维生素，
-胆甾醇，
-光稳定剂和紫外线吸收剂，如例如EP-A-819422中描述的，
-稠度调节剂，例如糖酯，多元醇酯或者多元醇烷基醚，
-脂肪和蜡，例如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、脂肪醇和脂肪酸酯，
-脂肪酸链烷醇酰胺，
-聚乙二醇和聚丙二醇，其分子量为150到50000，例如描述于EP-A-801942中的那些，
-配位剂，例如EDTA、NTA和膦酸，
-溶胀和渗透物质，例如多元醇和多元醇醚，例如在EP-A-962219中广泛地列出的，例如甘油、丙二醇、丙二醇一乙基醚、丁基乙二醇、苯甲醇、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及一、二和三磷酸盐、咪唑、单宁酸、吡咯，
-遮光剂，例如胶乳，
-珠光试剂，例如乙二醇单和二硬脂酸酯，
-抛射剂，例如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气，以及
-抗氧化剂，例如异抗坏血酸、抗坏血酸、亚硫酸钠、巯基乙酸和巯基乳酸。
含水载体的组分被用于制备本发明的着色组合物，用量为用于该目的的常规量；例如乳化剂以0.5到30重量％的浓度使用，并且增稠剂以0.1到25重量％的浓度使用，基于着色组合物总量。
为了着色包含角蛋白的纤维、尤其是着色人发，通常将着色组合物施加到毛发上，其量为50到100g含水化妆品载体的形式，在毛发上保留大约30分钟，然后漂洗或者用市售可得的毛发洗发精洗掉。
按照本发明使用的着色组合物和任选使用的氧化染料前体可以同时或者依次施加到包含角蛋白的纤维上，它们施加的顺序不是重要的。
按照本发明使用的着色组合物和任选使用的氧化染料前体可以分开或者一同储存在液体到糊状的制剂中(含水的或者无水的)，或者以干燥粉末的形式储存。当所述组分在液体制剂中一起储存时，所述制剂应该基本上是无水的，以便降低组分的反应。当它们被分开储存时，仅仅刚好在使用之前将反应性组分充分地彼此混合。在干储存情况下，在使用之前，通常将一定量的热(50-80℃)水加入并且制备均匀混合物。
以下实施例用来举例说明本发明，但不限制本发明。除非另外规定，份和百分数指重量份和重量百分数。规定的染料的量是相对于被着色的材料而言的。
实施例1：
将105克苯肼98％在搅拌下加入200毫升异丙醇。在5分钟内滴加124g的4-乙酰基-吡啶。然后将温度提高到345°K，并且将反应混合物在该温度下搅拌3小时。获得腙的溶液。在搅拌下将该溶液加入到在393到398°K温度下的500g水中。然后，在3-5小时中以恒定速率加入313，4克硫酸二甲酯100％，并且通过添加36％氢氧化钠溶液将pH保持在10.5。通过冷却将温度保持在393-398°K。在pH为6到7范围内将反应物质搅拌60分钟。在反应物质中将希望的产品结晶并且过滤。然后，将滤渣用150毫升水洗涤，并且在真空中干燥，获得238克具有以下给出的通式的褐色固态产物。将产品从2-丙醇中重结晶两次。
实施例2：
将125克N-甲基-苯肼100％在搅拌下加入400ml异丙醇。在5分钟内滴加124g的4-乙酰基-吡啶。然后将温度提高到345°K，并且将反应混合物在该温度下搅拌6小时。此后，加入133克苄基氯。在接下来的15小时内将温度保持在345°K，并且将混合物搅拌。然后，将溶液缓慢地冷却直到用种子引发结晶，然后通过冷却到室温促进结晶。通过过滤将浆液分离。将滤渣用3×50毫升2-丙醇洗涤，然后在真空中干燥，获得304克橙色固态产物。将产品从2-丙醇中重结晶两次，得到254克纯化产品，其具有以下给出的通式
Figure A20048000435600281
实施例3：
将105克苯肼98％在搅拌下加入200毫升异丙醇。然后，在5分钟内滴加124g的2-乙酰基-吡啶。然后将温度提高到345°K，并且将反应混合物在该温度下搅拌10小时。获得腙的溶液。在搅拌下将该溶液加入到在393到398°K温度下的500克水中。然后，在3-5小时中，在393到398°K温度范围内，以恒定速率加入343，4克硫酸二甲酯100％，并且通过添加36％氢氧化钠溶液将pH保持在10.5。在加入之后，在pH为6-7下将反应物质搅拌60分钟。将结晶产物过滤，然后用150毫升水洗涤，然后在真空中干燥，获得208g具有以下给出的通式的褐色固态产物。将产品从2-丙醇中重结晶两次。
Figure A20048000435600282
实施例4：将105克苯肼98％在搅拌下加入400毫升异丙醇。在5分钟内滴加124g的3-乙酰基-吡啶。然后，将温度提高到345°K，并且在该温度下将反应混合物搅拌5小时。然后，加入233g碘甲烷。然后，将混合物在293°K搅拌15小时。然后，通过过滤将浆液分离，并且滤渣用3×50毫升2-丙醇洗涤并且在真空中干燥，获得360克橙色固态产物。将产品从2-丙醇中重结晶两次，得到294g纯化产品，其具有以下给出的通式
实施例5：
将125克N-甲基-苯肼98％在搅拌下加入400毫升异丙醇。在5分钟内滴加124g的3-乙酰基-吡啶。然后，将温度提高到345°K，并且在该温度下将反应混合物搅拌4小时。然后加入133g苄基氯。然后，将混合物在345°K下搅拌15小时。将溶液缓慢地冷却，直到用种子引发结晶，并且随后冷却到室温。通过过滤将浆液分离，并且用3×50ml的2-丙醇洗涤滤渣，并且在真空中干燥，获得304克的橙色固态产物。将产品从2-丙醇中重结晶两次，得到254g纯化产品，其具有以下给出的通式
实施例6：
使用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的强碱性10％溶液调节到pH9.5。将0.1％的以下通式的染料溶解在其中，
Figure A20048000435600301
然后，在室温下，用染料溶液处理漂白的一束人发。仅仅在短的时间之后，所述发束被染成橙色色调，甚至在用洗发剂洗发十次之后，该色调仍然是非常深的。所述染料还具有强的对未受损伤的毛发的亲合性。在那种情况下，耐洗牢度同样是很好的。在损伤的和未损伤的毛发上耐光牢度是优异的。在未损伤的和损伤的毛发上的耐烫牢度也是很好的。
实施例7：
使用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的强碱性10％溶液调节到pH5.5。将0.1％以下通式的染料溶解在其中
然后，在室温下用染料溶液处理中间金色(middle blonde)未受损伤的人发的发束。仅仅在短的时间之后，所述发束已经被染成黄色色调，其具有良好的洗涤、烫发和耐光牢度。
实施例8：
将包含以下成分的染料乳液：
0.1％的具有以下通式的本发明染料
Figure A20048000435600311
3.5％鲸蜡硬脂醇
％ceteareth 80
0.5％甘油基单-二-硬脂酸酯
3.0％硬脂酰胺DEA
1.0％stearamphopropyl磺酸酯
0.5％聚季铵-6和
水，加到100％
在室温下施加到漂白的人发上30分钟，然后漂洗。结果是具有良好牢度的非常有吸引力的有活力的黄色着色。
实施例9：
使用5g根据以下表的组合物将一束金色的未受损伤的人发着色
  氯化二十二基三甲基铵   3.8g
  鲸蜡醇   4g
  苯氧乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯   0.5g
  香料   0.1g
  通式(6)的阳离子染料，其中X-是氯化物   0.5g
  单乙醇胺   加到pH6.5
  水   加到100
将着色混合物在大约22℃下作用于毛发30分钟。在接触之后，将发束漂洗，然后干燥。
获得了具有良好耐洗牢度和耐摩擦牢度性能的强的、深的、醒目的着色。
实施例10：
将2克根据以下表的组合物A
 组合物A
 硬脂酸钠   11.0g
 二硬脂酸铝   2.7g
 月桂基硫酸钠(Duponol C)   1.0g
 分散硅酸(气相二氧化硅200)   9.1g
 羟基丙基纤维素   2.7g
 过硫酸铵   19.0g
 偏硅酸钠   12.0g
 亚乙基四胺乙酸的二钠盐   1.0g
 过硫酸钾   31.5g
和3.6g根据以下表的组合物B
  组合物B
  水   188g
  氢过氧化物   12g
混合形成均匀的混合物。将该均匀的混合物在大约22℃下作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗、用洗发剂洗涤。
然后，将毛发用5克根据以下表的组合物着色
  氯化二十二基三甲基铵   3.8g
  鲸蜡醇   4g
  苯氧乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯   0.5g
  香料   0.1g
  通式(4)的阳离子染料，其中X-是氯化物   0.5g
  单乙醇胺   加到pH6.5
  水   加到100
将着色混合物在大约22℃下作用于毛发30分钟。在接触之后，将发束漂洗，然后干燥。
获得了具有良好耐洗牢度和耐摩擦牢度性能的强的、深的、醒目的着色。
实施例11：将2克根据以下表的组合物A
  组合物A
  硬脂酸钠   11.0g
  二硬脂酸铝   2.7g
  月桂基硫酸钠(Duponol C)   1.0g
  分散硅酸(气相二氧化硅200)   9.1g
  羟基丙基纤维素   2.7g
  过硫酸铵   19.0g
  偏硅酸钠   12.0g
  亚乙基四胺乙酸的二钠盐   1.0g
  过硫酸钾   31.5g
  通式(5)的阳离子染料，其中X-是氯化物   10g
和4克根据以下表的组合物B
  组合物B
  水   188g
  氢过氧化物   12g
混合形成均匀的混合物。将该均匀的混合物在大约22℃下作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗、用洗发剂洗涤和干燥。
实施例12：
将2g的根据以下表的组合物A
  组合物A
  硬脂酸钠   11.0g
  二硬脂酸铝   2.7g
  月桂基硫酸钠(Duponol C)   1.0g
  分散硅酸(气相二氧化硅200)   9.1g
  羟基丙基纤维素   2.7g
  过硫酸铵   19.0g
  偏硅酸钠   12.0g
  亚乙基四胺乙酸的二钠盐   1.0g
  过硫酸钾   31.5g
  通式(6)的阳离子染料，其中X-是氯化物   10g
和4克根据以下表的组合物B
  组合物B
  水   188g
  氢过氧化物   12g
混合形成均匀的混合物。将该均匀的混合物在大约22℃下作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗和用洗发剂洗涤。
然后，将毛发用5克根据以下表的组合物着色
  氯化二十二基三甲基铵   3.8g
  鲸蜡醇   4g
  苯氧乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯   0.5g
  香料   0.1g
  通式(4)的阳离子染料，其中X-是氯化物   0.5g
  单乙醇胺   加到pH6.5
  水   加到100
将着色混合物在大约22℃下作用于毛发30分钟。在接触之后，将发束漂洗，然后干燥。
获得了具有良好耐洗牢度和耐摩擦牢度性能的强的、深的、醒目的着色。
实施例13：
将2g的根据以下表的组合物A
 组合物A
 硬脂酸钠   11.0g
 二硬脂酸铝   2.7g
 月桂基硫酸钠(Duponol C)   1.0g
 分散硅酸(气相二氧化硅200)   9.1g
 羟基丙基纤维素   2.7g
 过硫酸铵   19.0g
 偏硅酸钠   12.0g
 亚乙基四胺乙酸的二钠盐   1.0g
 过硫酸钾   31.5g
与2g组合物C和4克根据以下表的组合物B混合
  组合物B
  水   188g
  氢过氧化物   12g
形成均匀的混合物。将该均匀的混合物在大约22℃下作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗和用洗发剂洗涤。
然后将毛发用5g根据以下表的组合物着色
  氯化二十二基三甲基铵   3.8g
  鲸蜡醇   4g
  苯氧乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯   0.5g
  香料   0.1g
  通式(3)的阳离子染料，其中X-是氯化物   0.5g
  单乙醇胺   加到pH6.5
  水   加到100
将着色混合物在大约22℃下作用于毛发30分钟。在接触之后，将发束漂洗，然后干燥。
获得了具有良好耐洗牢度和耐摩擦牢度性能的强的、深的、醒目的着色。
实施例14：
组合物(A’)
  具有2分子甘油的聚甘油醇   4.0g
  具有4分子甘油的聚甘油醇，78％(M.A.)   5.69g
  油酸   3.0g
  具有2分子环氧乙烷的油酸胺，可购自ETHOMEEN O12，AKZO   7.0g
  二乙基氨基亚丙基的月桂胺琥珀酸酰胺，具有55％钠盐   3.0g
  油醇   5.0g
  油酸的二乙醇酰胺   12.0g
  丙二醇   3.5g
  乙二醇   7.0g
  二乙二醇单丁基醚   0.5g
  丙二醇单甲基醚   0.5g
  焦亚硫酸钠，35％溶液   0.455g
  乙酸铵   0.8g
  对苯二胺   0.35g
  1，3-二羟基苯   0.4g
  3-氨基苯酚   0.03g
  2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，2HCl   0.012g
  1，3-双[(4-氨基苯基)2-羟乙基)-氨基]-2-丙醇，4HCl   0.037g
  1，3-二羟基-2-甲基-苯   0.2g
  抗氧化剂   适量
  香料   适量
  氨水，20％的NH3   10.0g
  水   100g
组合物(B’)
  通式(6)的直接染料，其中X-是氯化物，粉末形式   20g
  parafine的油   3g
  阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)   10g
  锯屑   100g
组合物(C′)：
  氢过氧化物，20％体积
仅仅在将人发着色前，将1当量重量的组合物(A’)、01当量重量的组合物(B’)和1当量重量的组合物(C′)混合。
将混合物的pH调节到9.8。
将着色混合物施加在人的灰色头发上。使该混合物作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗、用洗发剂洗涤和干燥。
实施例15：
组合物(B’)
 通式(8)的阳离子染料，其中X-是氯化物，粉末形式   20g
 parafine油   3g
 阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)   10g
 锯屑   100g
组合物(C’)：
  氢过氧化物，20％体积   100g
仅仅在对人发着色前，将1当量重量组合物(B’)和1当量重量的组合物(C′)的混合物混合。
将混合物的pH调节到9.8。
将着色混合物施加在人的灰色头发上。使该混合物作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗、用洗发剂洗涤和干燥。
实施例16：
组合物(B’)
 通式(8)的阳离子染料，其中X-是氯化物，粉末形式   20g
 parafine油   3g
 阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)   10g
 锯屑   100g
组合物(C′)：
  氢过氧化物，20％体积   100g
仅仅在对人发着色前，将1当量重量组合物(B’)和1当量重量的组合物(C′)的混合物混合。
用20％体积的氨水将混合物pH调节到9.8。
将着色混合物施加在人的灰色头发上。使该混合物作用于一束金色未受损伤的人发30分钟。在接触之后，将发束漂洗、用洗发剂洗涤和干燥。
实施例17：
将染料乳液，其包含1％实施例7的染料，pH＝9.8
  鲸蜡基硬脂基醇   11.0
  oleth-5   5.0
  油酸   2.5
  硬脂酸单乙醇酰胺   2.5
  椰子脂肪酸单乙醇酰胺   2.5
  月桂基硫酸钠   1.7
  1，2-丙二醇   1.0
  氯化铵   0.5
  EDTA，四钠盐   0.2
  香料   0.4
  谷物蛋白水解物   0.2
  二氧化硅   0.1
与相同重量的6％过氧化氢溶液混合，并且将混合物立即施加到褐色头发的发辫上。在30分钟之后，将发辫漂洗、用洗发剂洗涤、漂洗和干燥。
颜色结果是非常明亮的黄色色调。
实施例18：
将染料乳液，其包含0.5％实施例7的染料，pH＝9.8
  鲸蜡基硬脂基醇   11.0
  oleth-5   5.0
  油酸   2.5
  硬脂酸单乙醇酰胺   2.5
  椰子脂肪酸单乙醇酰胺   2.5
  月桂基硫酸钠   1.7
  亚硫酸钠   1.0
  抗坏血酸   0.5
  1，2-丙二醇   1.0
  氯化铵   0.5
  EDTA，四钠盐   0.2
  香料   0.4
  谷物蛋白水解物   0.2
  二氧化硅   0.1
  甲苯-2，5-二胺硫酸盐   0.07
  间苯二酚   0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   0.01
  4-氨基-间甲酚   0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶   0.001
与相同重量的6％过氧化氢溶液混合，并且将混合物立即施加到褐色头发的发辫上。在30分钟之后，将发辫漂洗、用洗发剂洗涤、漂洗和干燥。
颜色结果是非常明亮的带红色的金色色调。
实施例19：
使用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的强碱性10％溶液调节到pH9.5。将0.2％应用实施例6的染料和0.1％以下通式的染料
溶解在其中，然后，在室温下用染料溶液处理中间金色(middleblonde)未受损伤的人发的发束。在仅仅10分钟之后，所述发束已经被染成深橙色色调，其具有良好的耐洗涤、烫发和耐光牢度。
实施例20：
使用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的强碱性10％溶液调节到pH9.5。将0.2％实施例6的染料和0.1％以下通式的染料
溶解在其中，然后，在室温下用染料溶液处理暗金色(darkblonde)未受损伤的人发的发束。在20分钟之后，所述发束已经被染成深的红-铜色调，其具有良好的耐洗涤、烫发和光牢度。
实施例21：
将一束漂白的人发用10克染料组合物处理，该染料组合物的pH为9.8，包括5克的6％过氧化氢溶液和5克的如下的组合物A：
组合物A
  油酸  10.0
  甲苯-2，5-二胺硫酸盐  0.07
  间苯二酚  0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚  0.01
  4-氨基-间甲酚  0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶  0.001
  亚硫酸钠  1.0
  抗坏血酸  0.5
  水  加到100
在15分钟之后，将10克12,5％柠檬酸凝胶，其包含实施例6的染料，施加在头发上，并且梳理，以便头发具有7的pH。在15分钟之后，将头发用水洗涤、漂洗和干燥。着色的发束具有深的金色色调，其具有良好的耐洗涤和光牢度。
实施例22：
将一束中间金色人发用10g的组合物染色，该组合物具有9.8的pH，其通过混合5g的6％过氧化氢溶液和5g的如下的组合物A获得：
组合物A
  油酸  10.0
  甲苯-2，5-二胺硫酸盐  0.07
  间苯二酚  0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚  0.01
  4-氨基-间甲酚  0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶  0.001
  亚硫酸钠  1.0
  抗坏血酸  0.5
  水  加到100
在15分钟之后，通过添加柠檬酸，头发的pH被调节到pH5。然后，将5克12,5％柠檬酸凝胶，其包含实施例5的染料，施加在头发上，并且梳理，以便头发具有7的pH。在15分钟之后，将头发用水洗涤、漂洗和干燥。染色的发束已经被染成深的金色色调，其具有良好的耐洗涤和光牢度。
实施例23：
将一束漂白的人发用10克组合物染色，其具有9.8的pH，其通过混合5g的6％过氧化氢溶液和5克的示于实施例22中的组合物A获得。
在15分钟之后，通过添加柠檬酸，头发的pH被调节到pH5。然后，将5克12,5％柠檬酸凝胶，其包含实施例16的染料，施加在头发上，并且梳理，以便头发具有7的pH。在15分钟之后，将头发用水洗涤、漂洗和干燥。染色的发束已经被染成深的金色色调，其具有良好的耐洗涤和光牢度。

Claims (13)

1.通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料
Figure A2004800043560002C1
和
Figure A2004800043560002C2
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子。
2.权利要求1的阳离子染料，其中R1和R2各自独立地是甲基或者未被取代或被取代的苄基。
3.权利要求1的阳离子染料，其中
R1和R2各自独立地是甲基或者未被取代或被取代的苄基，和
R4是甲基。
4.权利要求1的阳离子染料，其具有通式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)或者(14)
Figure A2004800043560003C1
其中
X-是阴离子。
5.用于制备权利要求1中定义的具有通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料的方法，其包括：
使通式(15)的苯肼
Figure A2004800043560005C1
其中
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，和
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，
与a)通式(16)的4-吡啶基酮反应
Figure A2004800043560005C2
其中
R7是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
形成通式(17)的腙
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，和
R7是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(17)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(1)的化合物
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子；
或者，
该方法包括使通式(15)的苯肼与b)通式(18)的3-吡啶基酮反应
Figure A2004800043560006C2
其中
R8是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
形成通式(19)的腙
Figure A2004800043560006C3
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，和
R8是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(19)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(2)的化合物
Figure A2004800043560007C1
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子；
或者，
该方法包括使通式(15)的苯肼与c)通式(20)的2-吡啶基酮反应
其中
R9是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
形成通式(21)的腙
Figure A2004800043560008C1
R5是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R6是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤化物，和
R9是氢、C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，
并且
然后，使后一种通式(21)的化合物与烷基化或者苄基化试剂反应，形成通式(3)的化合物
其中
R1和R2各自独立地是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的苄基，
R3是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、氰化物或者卤素，优选氢，和
R4是C1-C8烷基或者未被取代或被取代的芳基，和
X-是阴离子。
6.一种组合物，其包含至少一种在权利要求1中定义的或者按照权利要求5的方法制备的具有通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料。
7.权利要求6的组合物，其还包含至少一种其他直接染料和/或氧化剂。
8.权利要求6的组合物，其还包含至少一种氧化染料和/或至少一种氧化染料和氧化剂。
9.权利要求6、7或者8的组合物，其为洗发剂、凝胶或者乳液的形式。
10.毛发染色的方法，其包括使毛发与权利要求1到4的通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料，或者权利要求6到9的组合物，或者根据权利要求5制备的阳离子染料，以及任选地其他染料接触。
11.权利要求10的方法，其用于人发的染色或者调色。
12.权利要求9或者10的用于人发或者发束的染色的方法，其包括使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和氧化试剂以及任选地其他直接染料接触。
13.权利要求10或者12的用于染色人发的方法，其包括使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和至少一种氧化染料接触；或者使毛发与通式(1)、(2)或者(3)的阳离子染料和至少一种氧化染料和氧化试剂接触。
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