CN1316952C - 糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的活性成分组合,该组合本质上增强了染色纤维,特别是角蛋白的染色牢度和颜色强度。

Description

糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的应用
本发明涉及糖类表面活性剂与脂肪酸偏甘油酯活性成分的结合在增强颜色和改进角蛋白纤维的颜色耐洗性方面的应用,涉及其相应的制剂,以及纤维染色的方法。
时下,用头发化妆制剂对人发进行处理有各种各样的方式,这包括,例如,用香波清洗头发,用染发水和治疗药品进行护理和再生,以及用着色剂、染发剂、卷发组合物和定型制剂对头发进行漂白、染色和定型。在这一点上,用于改变或使发端颜色有细微差别的组合物起着重要的作用。忽略不计由于天然毛发染料降解而使头发发生氧化性变浅的漂白组合物,在头发颜色方面,重要的头发着色剂基本上有三种:
对于永久的、具有相应耐久特性的加强色,使用所谓的氧化着色剂。这种着色剂通常包括氧化染料前体,所谓的显色剂组分和偶合剂组分。在氧化剂或大气氧的影响下,显色剂组分与另一显色剂组分或与一种或多种偶合剂组分偶合形成实际的染料。尽管氧化着色剂的特征在于优良、持久的染色效果,但对于看上去天然的颜色来说,通常必需使用相对大量的氧化染料前体的混合物;在很多情况下,直接染料也被用于色彩微差。如果在显色期间形成的染料或直接使用的染料具有非常不同的耐久性(例如耐紫外线稳定性、耐汗坚牢性、耐洗性等),那么随着时间的推移,可能产生显著的、不希望得到的色移。
如果发型中头发或头发区有不同程度的损害时,这种现象会更加显著。这方面的一个例子是长发,其中在进行了长时间所有可能的环境影响后,发梢明显比相对新生长的头发区有更大程度的损害。
对于临时染色来说,通常使用包含所谓的直接染色作为染色组分的着色剂或染发剂。这些是直接附着到头发上,不须氧化过程来产生颜色的染料分子。这些染料包括,例如,指甲花,人们对于其能用于身体和头发染色已经获知很长时间了。比起氧化性颜色来,这些颜色一般对于香波更为敏感,意思是常常会更快速地发生不希望的色移乃至可见的″脱色″。
最后,一种新型的着色法最近已经引起人们广泛的注意。在这一方法中,天然的头发染料黑色素前体被施用于头发;然后,在于头发内进行的氧化过程中,它们形成类天然的染料。一个使用5,6-二羟基二氢吲哚作为染料前体的这种方法已经在EP-B1-530229中进行了描述。在使用,尤其是重复使用含有5,6-二羟基二氢吲哚组合物的情况下,有可能把灰色头发的人的头发颜色回复到天然色。在这里,可以用大气氧作为唯一的氧化剂来进行颜色显色,意思是说不必求助于任何其它的氧化剂。对于本来就具有中金到棕色头发的人来说,可以把二氢吲哚用作唯一的染料前体。相反,为了用于本来具有红色,尤其是深色到黑色头发颜色的人,常常要通过共同使用另外的染料组分,尤其是专门的氧化性染料前体才能获得令人满意的结果。在这里,也存在关于颜色的耐久性的问题。
对于提高角蛋白纤维颜色耐久性的尝试并不罕见,一个发展方向是将染料本身最优化或合成新的、改性的染料分子。另一个发展方向是寻找用于着色剂的添加剂以增加颜色的耐久性。解决这一问题的已知方法是在着色剂中加入紫外线过滤剂,这些过滤物质在染色过程中和染料一起施用于头发,结果是,在很多情况下,颜色对于日光或人造光作用的稳定性得到了显著的增加。
EP 0655905B1公开了烷基糖苷在着色剂中的应用。DE-A 199 19089描述了含有糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯的头发染色制剂,其能强化头发结构,并容易与皮肤相容。但是,它没有公开关于颜色增强和关于耐洗性的任何信息。
令人惊奇的是,现在,我们已经发现,通过使用本发明由糖类表面活性剂和脂肪酸偏甘油酯组成的活性成分组合可以显著地增加耐洗性和使染色的颜色增强,尤其是对角蛋白纤维。就本发明的目的,耐洗性可被理解为意思是当角蛋白纤维经受到含水组合物,尤其是含有表面活性剂的组合物,如香波的重复影响时,其原始的颜色在色调和/或强度方面得以保留。为了本发明的目的,颜色增强被理解为意思指由于施用了本发明的活性成分组合,颜色的色度得到了显著的增加。
因此,本发明首先提供以下组分的活性成分组合:
a)至少一种糖类表面活性剂(A),选自烷基和烯基低聚苷(A1)和脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺(A2),和
b)至少一种脂肪酸偏甘油酯(B),用于改善纤维,尤其是角蛋白纤维颜色的耐洗性和增加颜色强度。
另外,本发明提供了:
1.一种活性成分组合物的用途,其中该组合物包括:
a)至少一种糖类表面活性剂,选自烷基和烯基低聚苷和脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺,其中所述烷基和烯基低聚苷的烷基或烯基具有4~22个碳原子,和
b)至少一种脂肪酸偏甘油酯,
该组合物用于改善纤维颜色的耐洗性和增加颜色强度。
2.根据项目1的用途,其特征在于所述含有活性成分的组合物还包含聚合物。
3.根据项目2的用途,其特征在于所述聚合物是阳离子或两性聚合物。
4.根据项目3的用途,其特征在于所述阳离子聚合物选自:
由通式(I)表示的均聚物:
其中,R8是H或-CH3,R9、R10和R11彼此独立地选自C1-4烷基、烯基或羟烷基,m=1、2、3或4,n为自然数,X-是生理学相容的有机或无机阴离子,和由化学式(I)列出的单体单元以及非离子单体单元组成的共聚物。
5.根据项目3的用途,其特征在于所述阳离子聚合物选自:
阳离子化的纤维素衍生物,
阳离子化的瓜尔衍生物,
阳离子化蜂蜜,和
阳离子烷基多苷。
6.根据项目2的用途,其特征在于所述聚合物为阴离子聚合物。
7.根据项目6的用途,其特征在于阴离子聚合物含有羧酸基和/或磺酸基。
8.根据项目7的用途,其特征在于阴离子聚合物含有2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸作为单体,其中磺酸基团可以完全或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。
9.根据项目6-8任一项的用途,其特征在于阴离子聚合物为至少一种阴离子单体和至少一种非离子单体的共聚物。
10.根据项目9的用途,其特征在于阴离子聚合物为由70-55mol%丙烯酰胺和30-45mol%2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸组成的共聚物,其中磺酸基团可以完全或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。
11.根据项目1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含蛋白质水解物或蛋白质水解物的衍生物。
12.根据项目11的用途,其特征在于蛋白质水解物或蛋白质水解物的衍生物来源于植物。
13.根据项目1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含表面活性剂。
14.根据项目13的用途,其特征在于表面活性剂选自阴离子、两性离子、两性或非离子表面活性剂。
15.根据项目1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含维生素,前维生素,维生素前体或它们的衍生物。
16.根据项目1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含植物提取物。
17.根据项目1的用途,所述纤维是角蛋白纤维。
18.改善纤维颜色耐洗性的方法,其特征在于将项目1-16任一项中使用的染色组合物施用于纤维上。
19.根据项目18的方法,其中所述纤维为角蛋白纤维。
20.根据项目18的方法,其中在接触1-45分钟后再次将所述组合物冲洗掉。
根据本发明使用的活性成分组合能提高人造纤维,如聚酯,和天然纤维,如棉,和尤其是角蛋白纤维的颜色耐洗性。
根据本发明,角蛋白纤维被理解为是指皮草、羊毛,羽毛,和尤其是人发。
本发明的活性成分组合包括糖类表面活性剂(A)作为第一必要组分。
根据第一实施方案(A1),糖类表面活性剂是烷基或烯基低聚苷。这些糖类表面活性剂表示如式(I)的已知非离子型表面活性剂,
R1O-[G]p               (I)
其中R1是有4-22个碳原子的烷基或烯基,G是有5或6个碳原子的糖基,p是1-10的数。它们可以通过有关的制备有机化学方法获得。作为大量的文献代表,在这里可以参考Biermann等人在Starch 45,281(1993)、B.Salka在Cosm.Toil.108,89(1993)和J.Kahre等人在S FW JournalIssue 8,598(1995)中的综述文章。
烷基和烯基低聚苷可以源自于含有5或6个碳原子的醛糖或酮糖,优选来自葡萄糖。因此,优选的烷基和/或烯基低聚苷是烷基和/或烯基低聚葡糖苷。通式(I)中指数p给出低聚度(DP),即单和低聚苷的分布,其为在1-10之间的数。
虽然单个分子中p通常必须是整数,并且在这里主要假定p值=1-6,但是对某一烷基低聚苷来说,p值是用分析法测定的参数,在大多数情况下其是一个分数。优选使用低聚度p为1.1-3.0的烷基和/或烯基低聚苷。从性能角度来讲,优选低聚度为低于1.7,特别是在1.2和1.4之间的烷基和/或烯基低聚苷。烷基或烯基基团R1可以源自于含有4-11个碳原子,优选8-10个碳原子的伯醇,其典型实例为丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十一醇及其工业级混合物,如得自例如工业级脂肪酸甲酯的氢化过程,或用Roelen羰基合成法对醛进行氢化的过程。优选烷基低聚葡糖苷的链长为C8-C10(DP=1-3),在蒸馏分离技术级C8-C18椰油脂肪醇中以前体形式形成并可能含有一小部分低于6wt%的C12醇的烷基低聚葡糖苷,以及以工业级C9/11羰基醇(DP=1-3)为基础的烷基低聚葡糖苷。烷基或烯基基团R1还可以源自于含有12-22个碳原子,优选12-14个碳原子的伯醇,其典型实例为月桂醇,肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、廿烷醇、鳕烯醇、山俞醇、瓢儿菜醇、brassidyl醇、及可以从如上所述获得的其工业级混合物。优选基于DP为1-3的氢化C12/14椰油醇的烷基低聚葡糖苷。
根据本发明的第二实施方案(A2),糖类表面活性剂为脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺,化学式(II)的非离子表面活性剂:
其中,R2CO为含有6-22个碳原子的脂族酰基,R3为氢、含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基,[Z]为含有3-12个碳原子和3-10个羟基的直链或支链多羟基烷基。
脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺是已知物质,通常可以通过将还原糖用氨、烷基胺或链烷醇胺进行还原胺化,随后与脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯进行酰化得到。关于它们的制备方法,可以参考US1,985,424、US 2,016,962和US 2,703,798以及国际专利申请WO92/06984。对这一主题,H.Kelkenberg在Tens.Surf.Det.25,8(1988)一文中进行了综述。脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺优选源自含有5或6个碳原子的还原糖,特别是葡萄糖。因此,优选的脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺表示脂肪酸N-烷基葡糖酰胺,如化学式(III)所示:
Figure C0180870900121
作为脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺,优选使用符合化学式(III)的葡糖酰胺,其中R3为氢或烷基,R2CO为己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈烯酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、鳕烯酸、山俞酸或顺芥子酸或其工业级混合物。特别优选通过用甲胺对葡萄糖进行还原胺化,随后用月桂酸或C12/14椰油脂肪酸或相应的衍生物进行酰化得到的化学式(III)的脂肪酸N-烷基葡糖酰胺。多羟基烷基酰胺还可以源自于麦芽糖和异蔗糖。
存在于根据本发明使用的组合物中的糖类表面活性剂的优选用量为组合物总重量的0.1-20wt%。特别优选0.5-5wt%。
本发明活性成分组合的第二必须组分是脂肪酸偏甘油酯。这些脂肪酸偏甘油酯是单酸甘油脂、甘油二酯及其技术级混合物。当使用工业级产品时,存在少量由于制备过程带来的三酸甘油酯也是可以的。偏甘油酯优选符合下述化学式(IV):
Figure C0180870900122
其中,R4、R5和R6彼此独立地为氢或含有6-22个碳原子,优选12-18个碳原子的直链或支链、饱和和/或不饱和的酰基,条件是这些基团中至少一个是酰基,和至少一个是氢。(m+n+q)的总和为0或1-100的数,优选0或5-25。优选,R4为酰基,R5和R6为氢,(m+n+q)为0,其典型实例是基于己酸、辛酸、、乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈烯酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕烯酸、山俞酸和顺芥子酸及其工业级混合物的单和/或二甘油酯。优选使用油酸单酸甘油脂。
存在于本发明使用的组合物中的脂肪酸偏甘油酯的优选用量为组合物总重量的0.1-20wt%,特别是0.5-5wt%。
本发明的教导也包括在活性成分组合中含有两个或更多糖类表面活性剂和/或两个或更多脂肪酸偏甘油酯的实施方案。
更有利的是,已经发现聚合物可能有助于本发明活性成分配合物的颜色保留作用。因此,在一个优选实施方案中,把聚合物加入到了本发明使用的组合物中,业已证明阳离子、阴离子和两性聚合物特别有效。
阳离子聚合物被理解为是指在主链和/或侧链中含有可以是″暂时″或″永久″的阳离子的基团。根据本发明,″永久阳离子″用来指的是那些含有阳离子基团的聚合物,不管组合物的pH是多少。这些通常是含有季氮原子,例如呈铵基形式的聚合物。优选的阳离子基团是季铵基团。特别是,已经证明那些季铵基团通过C1-4烃基键合到丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物构建成的聚合物主链上的聚合物是特别适合的。
符合通式(V)的均聚物:
符合通式(V)的均聚物:
Figure C0180870900141
其中,R7=-H或-CH3,R8、R9和R10彼此独立地选自C1-4烷基、烯基或羟烷基,m=1、2、3或4,n为自然数,X-是生理学相容的有机或无机阴离子,和基本上由化学式(V)列出的单体单元以及非离子单体单元组成的共聚物是特别优选的阳离子聚合物。在这些聚合物范围内,根据本发明,优选在至少一种以下条件应用的那些聚合物:
-R7是甲基;
-R8、R9和R10是甲基;
-m的值为2。
适合作为生理学相容的平衡离子X-的是,例如,卤素离子、硫酸根离子、磷酸根离子、硫酸二甲酯酸根离子和有机离子,如乳酸根、柠檬酸根、酒石酸根和醋酸根离子。优选卤素离子,特别是氯化物。
特别适合的均聚物,如果希望其交联的话,是聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵),其INCI名称为Polyquaternium-37。如果希望的话,可以使用多烯属不饱和化合物,例如二乙烯基苯、四烯丙基氧乙烷、亚甲基二丙烯酰胺、二烯丙基醚、多烯丙基多甘油基醚、或糖或糖衍生物的烯丙基醚,如赤藓醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、蔗糖或葡萄糖的烯丙基醚进行交联。亚甲基二丙烯酰胺是优选的交联剂。
均聚物优选以非水的聚合物分散体的形式使用,其聚合物含量应该不低于30wt%。这种聚合物分散体可商购于以下商品:商品名SalcareSC 95(约50%的聚合物含量,其他组分:矿物油(INCI名称)和十三烷基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(INCI名称:PPG-1 Trideceth-6))、SalcareSC96(约50%的聚合物含量,其他组分:辛酸和癸酸混合物的丙二醇二酯(INCI名称:丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯)和十三烷基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(INCI名称:PPG-1 Trideceth-6)的混合物)。
带有化学式(V)单体单元的共聚物优选含有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸的C1-4烷基酯和甲基丙酸烯C1-4烷基酯作为非离子单体单元。在这些非离子单体中,特别优选丙烯酰胺。如上所述,在均聚物的情况下,这些共聚物也可以是交联的。本发明优选的共聚物为交联的丙烯酰胺-2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物。那些单体存在的重量比为约20∶80的共聚物可以以商品名SalcareSC 92商购,其为50%强度的非水聚合物分散体。
另外优选的阳离子聚合物为,例如:
-季化纤维素衍生物,如以商品名Celquat和Polymer JR商购的产品,化合物CelquatH 100、CelquatL 200和Polymer JR400是优选的季化纤维素衍生物;
-根据DE 44 13 686的阳离子烷基多配糖;
-阳离子化的蜂蜜,例如商品Honeyquat50;
-阳离子瓜尔衍生物,如,特别是,以商品名CosmediaGuar和Jaguar销售的产品;
-带有四价基团的聚硅氧烷,如,市售产品Q2-7224(制造商:DowCorning;稳定化的三甲基甲硅烷基氨酚二甲基硅氧烷),Dow Corning929乳液(含有羟氨基改性的硅酮,也被称为Amodimethicone),SM-2059(制造商:通用电气),SLM-55067(制造商:Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(制造商:Th.Goldschmidt;二季聚二甲硅氧烷,Quaternium-80);
-聚二甲基二烯丙基铵盐及其与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物,购自商品名Merquat100(聚(二甲基二烯丙基氯化铵))和Merquat550(二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物)的产品为这种阳离子聚合物的例子;
-乙烯基吡咯烷酮与二烷氨基烷基丙烯酸脂和甲基丙烯酸酯的季化衍生物的共聚物,如,用硫酸二乙酯季化的乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物。这种化合物可以商品名Gafquat734和Gafquat755购得;
-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑甲氯化物共聚物,如以商品名LuviquatFC 370、FC 550、FC 905和HM 552供应的产品;
-季化的聚乙烯醇,和
-在聚合物主链中带有季氮原子的聚合物,以如下商品名为大家所公知:
-Polyquaternium 2,
-Polyquaternium 17,
-Polyquaternium 18和
-Polyquaternium 27。
作为阳离子聚合物,同样可以使用以商品名Polyquaternium-24(例如QuatrisoftLM 200的商品)为大家所公知的聚合物。根据本发明,同样可以使用乙烯基吡咯烷酮的共聚物,如得自商品Copolymer 845(制造商:ISP)、GaffixVC 713(制造商:ISP)、GafquatASCP 1011、GafquatHS 110、Luviquat8155和LuviquatMS 370的乙烯基吡咯烷酮共聚物。
本发明另外的阳离子聚合物是所谓的″暂时阳离子的″聚合物。这些聚合物通常含有氨基,在某些pH值下,呈季铵基团形式,因此是阳离子型的。优选例如,脱乙酰壳多糖及其衍生物,如自由购自,例如,商品名HydagenCMF、HydagenHCMF、KytamerPC和ChitolamNB/101的产品。
本发明优选的阳离子聚合物是阳离子纤维素衍生物和脱乙酰壳多糖及其衍生物,特别是商品PolymerJR 400、HydagenHCMF和KytamerPC,阳离子瓜尔衍生物,阳离子蜂蜜衍生物,特别是商品Honeyquat50,根据DE 44 13 686的阳离子烷基多配糖及Polyquaternium-37型聚合物。
另外,阳离子化的蛋白质水解物也是一种类型的阳离子聚合物,其中母体蛋白质水解物可以来源于动物,例如来源于胶原蛋白、乳或角蛋白;来源于植物,例如来源于小麦、玉米、稻米、马铃薯、大豆或杏仁;来源于海洋生物体,例如来源于鱼胶原蛋白或藻类;或通过生物技术方法得到的蛋白质水解物。形成本发明阳离子衍生物基础的蛋白质水解物可以从相应的蛋白质中,通过化学水解,特别是碱性或酸性水解、通过酶水解和/或两种类型水解相结合来获得。蛋白质水解通常得到分子量分布为约100道尔顿直至数千道尔顿的蛋白质水解物。优选那些母体蛋白质的分子量为100直至25000道尔顿,优选250-5000道尔顿的阳离子蛋白水解物。另外,阳离子蛋白水解物被理解为意指季化氨基酸及其混合物。蛋白质水解物或氨基酸的季化反应经常使用季铵盐,如N,N-二甲基-N-(正烷基)-N-(2-羟基-3-氯正丙基)卤化铵进行。另外,阳离子蛋白水解物还可以被更进一步地衍生。可以提及的本发明阳离子蛋白水解物和衍生物的典型实例是在《国际化妆品成分词典和手册》(International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook)(第七版,1997,The Cosmetic,Toiletry and FragranceAssociation 1101,17th Street,N.W.,Suite 300,Washington,DC 20036-4702)中以其INCI名称给出的产品,并可以购自:可可二铵羟丙基水解胶原蛋白、可可二铵羟丙基水解酪蛋白、可可二铵羟丙基水解胶原蛋白、可可二铵羟丙基水解头发角蛋白、可可二铵羟丙基水解角蛋白、可可二铵羟丙基水解水稻蛋白、可可二铵羟丙基水解生丝、可可二铵羟丙基水解大豆蛋白质、可可二铵羟丙基水解小麦蛋白、可可二铵羟丙基生丝氨基酸、羟丙基精氨酸月桂基/肉豆蔻基醚盐酸盐、羟丙基三铵明胶、羟丙基三铵水解酪蛋白、羟丙基三铵水解胶原蛋白、羟丙基三铵水解贝壳硬蛋白、羟丙基三铵水解角蛋白、羟丙基三铵水解米糠蛋白质、羟丙基三铵水解生丝、羟丙基三铵水解大豆蛋白质、羟丙基水解植物蛋白、羟丙基三铵水解小麦蛋白、羟丙基三铵水解小麦蛋白/甲硅烷氧基硅酸盐、月桂二铵羟丙基水解大豆蛋白质、月桂二铵羟丙基水解小麦蛋白、月桂二铵羟丙基水解小麦蛋白/甲硅烷氧基硅酸盐、月桂二铵羟丙基水解酪蛋白、月桂二铵羟丙基水解胶原蛋白、月桂二铵羟丙基水解角蛋白、月桂二铵羟丙基水解生丝、月桂二铵羟丙基水解大豆蛋白质、硬脂二铵羟丙基水解酪蛋白、硬脂二铵羟丙基水解胶原蛋白、硬脂二铵羟丙基水解角蛋白、硬脂二铵羟丙基水解水稻蛋白、硬脂二铵羟丙基水解生丝、硬脂二铵羟丙基水解大豆蛋白质、硬脂二铵羟丙基水解植物蛋白、硬脂二铵羟丙基水解小麦蛋白、硬脂三铵羟乙基水解胶原蛋白、Quaternium-76水解胶原蛋白,Quaternium-79水解胶原蛋白、Quaternium-79水解角蛋白、Quaternium-79水解牛乳蛋白质、Quaternium-79水解生丝、Quaternium-79水解大豆蛋白质、Quaternium-79水解小麦蛋白。
非常优选植物基阳离子蛋白水解物和衍生物。
可有助于本发明活性成分组合颜色保留作用的阴离子聚合物是含有羧酸基和/或磺酸基的阴离子聚合物。可以组成这种聚合物的阴离子单体的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。在这里,酸基可以完全是酸基或部分以钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式存在。优选的单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸。
已经被证明非常有效的的阴离子聚合物是那些含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸作为唯一单体或共聚单体的聚合物,其中磺酸基可以完全的磺酸基或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。
特别优选2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物,它们以,例如商品名Rheothik11-80市售。
在这一实施方案中,可以优选使用至少一种阴离子单体和至少一种非离子单体的共聚物。关于阴离子单体,指的是以上列出的物质。优选的非离子单体是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醚和乙烯基酯。
优选的阴离子共聚物是丙烯酸-丙烯酰胺共聚物,和特别是,带有含磺酸基单体的聚丙烯酰胺共聚物。特别优选的阴离子共聚物由70-55mol%丙烯酰胺和30-45mol%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸组成,其中磺酸基是完全的磺酸基或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。该共聚物还可以呈交联的形式,其中使用的交联剂优选是多烯属不饱和化合物,如四烯丙基环氧乙烷、烯丙基蔗糖、烯丙基季戊四醇和亚甲基二丙烯酰胺。这种聚合物存在于SEPPIC的商品Sepigel305中。已经证明,使用这种含有烃混合物(C13-C14异链烷烃)和非离子乳化剂(Laureth-7)以及聚合物组分的复合物在本发明的教导范围内是特别有利的。
也已经证明,以商品名Simulgel600销售的丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物作为与异十六烷和polysorbate-80在一起的化合物在本发明中是特别有效的。
同样优选的阴离子均聚物是未交联的和交联的聚丙烯酸类。在这里,季戊四醇、蔗糖和丙烯的烯丙基醚可以是优选的交联剂。这种化合物是市售的,例如以商品名Carbopol出售。
马来酸酐和乙烯甲醚的共聚物,特别是那些交联的共聚物也是起颜色-保留作用的聚合物。用1,9-癸二烯交联的马来酸-乙烯甲醚共聚物以商品名StabilezeQM出售。
可用于增加本发明活性成分组合作用的另外的聚合物是两性聚合物。术语″两性聚合物″既覆盖了那些在分子中兼备游离氨基和游离-COOH或-SO3H基,和能形成内盐的聚合物,和在分子含有季铵基团和-COO-或-SO3-基团的两性离子聚合物,又覆盖了那些含有-COOH或SO3H基团和季铵基团的聚合物。
根据本发明,可使用的两性聚合物的一个例子是得自商品名Amphomer的丙烯酸树脂,它表示叔丁氨基乙基甲基丙烯酸酯、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)丙烯酰胺和两种或多种来自于丙烯酸、甲基丙烯酸和其单酯的单体的共聚物。
本发明可使用的另外的两性聚合物是英国公开说明书2 104 091、欧洲公开说明书47 714、欧洲公开说明书217 274、欧洲公开说明书283817和德国公开说明书28 17 369给出的化合物。
可优选使用的两性聚合物是那些基本上由以下成分组成的聚合物:
(a)带有季铵基团的通式(VI)的单体:
R11-CH=CR12-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R13R14R15A(-)   (VI)
其中,R11和R12彼此独立地为氢或甲基,R13、R14和R15彼此独立地为含有1-4个碳原子的烷基,Z为NH基团或氧原子,n为2-5的整数,A(-)为有机或无机酸的阴离子,
(b)通式(VII)的羧酸类单体:
R16-CH=CR17-COOH (VII)
其中,R16和R17彼此独立地为氢或甲基。
根据本发明,这些化合物可直接使用或者以盐的形式使用,后者可通过,例如用碱金属氢氧化物中和聚合物获得。关于制备这些聚合物的详细内容,可特别参考德国公开说明书39 29 973的内容。特别优选的那些(a)类单体中R13、R14和R15为甲基,Z为NH基团,A(-)卤素、甲氧基硫酸根或乙氧基硫酸根离子的聚合物;丙烯酰胺基丙基三乙基铵氯化物是特别优选的单体(a)。用于所述聚合物的单体(b)优选丙烯酸。
根据本发明,对于使用的制剂来说,也可以含有两种或多种,特别是两种带有相同电荷的不同聚合物和/或在所有情况下一种是离子型聚合物,一种是两性聚合物。
存在于根据本发明使用的组合物中的聚合物的优选用量为组合物总量的0.05-10wt%。特别优选所述用量为0.1-5wt%,特别是0.1-3wt%。
本发明活性成分组合的颜色保留作用还可以通过2-吡咯烷酮-5-羧酸及其衍生物得到增强。因此,本发明更进一步提供与2-吡咯烷酮-5-羧酸衍生物相结合的颜色保留活性成分组合的用途。优选钠、钾、钙、镁或铵盐,其中除氢外,铵离子带有一到三个C1-C4烷基,非常优选钠盐。其在本发明组合物中的用量为组合物总量的0.05-10wt%,特别优选0.1-5wt%,特别是0.1-3wt%。
另外,蛋白质水解物可以存在于本发明使用的制剂中。蛋白质水解物是由酸性、碱性或酶催化分解蛋白质获得的产品混合物。
根据本发明,使用的蛋白质水解物可以来源于植物或者动物。
动物性蛋白质水解物是,例如,弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、生丝和乳蛋白质水解物,它们也可以呈盐的形式。这些产品以,例如商品名Dehylan(Cognis)、Promois(Interorgana)、Collapuron(Cognis)、Nutrilan(Cognis)、Gelita-Sol(Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co)、Lexein(Inolex)和Kerasol(Croda)销售。
根据本发明,优选使用植物来源的蛋白质水解物,例如大豆、杏仁、豌豆、马铃薯和小麦蛋白水解物。这些产品可购自,例如商品名Gluadin(Cognis)、DiaMin(Diamalt)、Lexein(Inolex)和Crotein(Croda)。
即使优选使用这样的蛋白质水解物,但也可以使用氨基酸混合物来代替它们,这些氨基酸混合物也可以通过不同的方法获得。同样可以使用蛋白质水解物的衍生物,例如其脂肪酸缩合产物的形式。这些产品以,例如商品名Lamepon(Cognis)、Lexein(Inolex)、Crolastin(Croda)或Crotein(Croda)销售。
存在于根据本发明使用的组合物中的蛋白质水解物或其衍生物的优选用量为组合物总量的0.1-10wt%。特别优选0.1-5wt%。
保留颜色活性成分组合与表面活性剂的组合同样被证明是有益的。在另外的优选实施方案中,根据本发明使用的组合物含有表面活性剂。术语″表面活性剂″被理解为意指在分子中带有阴离子或阳离子电荷的表面活性物质。也可以有阴离子和阳离子电荷同时存在于分子中。这些两性离子或两性表面活性物质也可以用于本发明。另外,表面活性物质也可以是非离子的。
在本发明的制剂中,适合的阴离子表面活性剂是适用于人体的所有阴离子表面活性物质。这些表面活性物质的特征在于其有溶解的阴离子基团,如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基团,和含有约8-30个碳原子的亲脂性烷基。另外,二醇或聚乙二醇醚基团、酯、醚和酰胺基,以及羟基可以存在于分子中。适合的阴离子表面活性剂的例子是,在所有情况下呈钠、钾和铵以及在链烷醇基团中含有2-4个碳原子的单、二和三链烷醇铵盐,
-含有8-30个碳原子的直链和支化的脂肪酸(皂);
-如化学式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH所示的醚化羧酸类,其中R是含有8-30个碳原子的直链烷基,x=0或1-16;
-酰基基团中含有8-24个碳原子的酰基肌氨酸盐;
-酰基基团中含有8-24个碳原子的酰基牛脂酸盐;
-酰基基团中含有8-24个碳原子的酰基羟乙基磺酸盐;
-烷基中含有8-24个碳原子的磺基丁二酸单和二烷基酯和烷基中含有8-24个碳原子和1-6个乙氧基的磺基丁二酸单烷基聚氧乙基酯;
-含有8-24个碳原子的直链烷烃磺酸盐;
-含有8-24个碳原子的直链α-烯烃磺酸盐;
-含有8-30个碳原子的脂肪酸α-磺基脂肪酸甲酯;
-如化学式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-OSO3H所示的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐,其中R优选为含有8-30个碳原子的直链烷基,x=0或1-12;
-根据DE-A-37 25 030的表面活性的羟基磺酸盐混合物;
-根据DE-A-37 23 354的硫酸化的羟烷基聚乙烯和/或羟基亚烷基丙二醇醚;
-根据DE-A-39 26 344的含有8-24个碳原子和1-6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯;
-酒石酸和柠檬酸与醇的酯,它们表示约2-15分子环氧乙烷和/或环氧丙烷加成到含有8-22个碳原子的脂肪醇上的产物;
-符合化学式(VIII)的烷基和/或烯基醚磷酸盐:
其中R18优选为含有8-30个碳原子的脂肪族烃基,R19为氢、(CH2CH2O)nR18或X的基团,n为1-10的数,X为氢、碱金属或碱土金属或NR20R21R22R23,其中R20-R23彼此独立地为氢或C1-C4的烃基;
-符合化学式(IX)的硫酸化脂肪酸烷撑二醇酯:
R24CO(AlkO)nSO3M  (IX)
其中,R24CO-为含有6-22个碳原子的直链或支化、脂肪族的、饱和和/或不饱和的酰基,Alk为CH2CH2、CHCH3CH2和/或CH2CHCH3,n为0.5-5的数,M为阳离子,如DE-A 197 36 906.5中所描述的;
-符合化学式(X)的单酸甘油脂硫酸盐和单酸甘油脂醚硫酸盐:
Figure C0180870900241
其中,R25CO为含有6-22个碳原子的直链或支化的酰基,x、y和z的总和为0或1-30的数,优选为2-10,X为碱金属或碱土金属。适合于本发明目的的单酸甘油脂(醚)硫酸盐的典型实例为月桂酸单甘油酯、椰油脂肪酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、牛脂酸单甘油酯及其环氧乙烷加成物与三氧化硫或呈钠盐形式的氯磺酸的反应产物。优选使用化学式(X)的单酸甘油酯硫酸盐,其中R25CO为含有8-18个碳原子的直链酰基,如在,例如EP-B1 0561825、EP-B1 0561999、DE-A 14204700或由A.K.Biswas等人在J.Am.OilChem.Soc.37,171(1960)和F.U.Ahmed在J.Am.Oil Chem.Soc.67,8(1990)中描述的那些。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐和在烷基中含有10-18个碳原子和在分子中含有高达12个二醇醚基团的醚羧酸,以及烷基中含有8-18个碳原子的磺基丁二酸单和二烷基酯和烷基中含有8-18个碳原子和1-6个乙氧基的磺基丁二酸单烷基聚环氧乙烷酯。
术语“两性离子表面活性剂”用于描述那些分子中带有至少一个季铵基团和至少一个COO(-)或-SO3(-)基团的表面活性剂。特别适合的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,如N-烷基N,N-二甲基铵氨基乙酸盐,例如椰油烷基二甲基铵氨基乙酸盐,N-酰基氨丙基-N,N-二甲基铵氨基乙酸盐,例如可可酰基氨丙基二甲基铵氨基乙酸盐,和在所有情况下烷基或酰基中含有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,和椰油酰基氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称柯卡酰胺(cocamido)丙基甜菜碱的公知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂被理解为意指那些在分子中除了含C8-C24烷基或酰基外,还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能形成内盐的表面活性化合物。适合的两性表面活性剂的例子是在所有情况下在烷基中均含有约8-24个碳原子的N-烷基氨基乙酸,N-烷基氨基丙酸,N-烷基氨基丁酸,N-烷基亚胺基二丙酸,N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基氨基乙酸,N-烷基牛磺酸,N-烷基肌氨酸,2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油基氨基丙酸盐,椰油酰基氨乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
非离子型表面活性剂含有,如亲水基,例如多元醇基团、聚二醇醚基团或多元醇与聚二醇醚基团的结合。这些化合物为,例如:
-2-50摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成到含有8-30个碳原子的直链和支化脂肪醇上形成的加成物,加成到含有8-30个碳原子的脂肪酸上形成的加成物和加成到烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上形成的加成物;
-末端用甲基或C2-C6烷基封端的2-50摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成到含有8-30个碳原子的直链和支化脂肪醇上,加成到含有8-30个碳原子的脂肪酸上和加成到烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上形成的加成物,如,得自商品名DehydolLS、DehydolLT(Cognis)的产品;
-1-30摩尔环氧乙烷加成到甘油上形成的加成物的C12-C30脂肪单和二酯;
-5-60摩尔环氧乙烷加成到蓖麻油和氢化蓖麻油上形成的加成物;
-多元醇脂肪酸酯,如商品HydagenHSP(Cognis)或Sovermol产品(Cognis);
-烷氧基化的三酸甘油酯;
-符合化学式(XI)的烷氧基化的脂肪烷基酯:
R26CO-(OCH2CHR27)wOR28            (XI)
其中R26CO为含有6-22个碳原子的直链或支化,饱和和/或不饱和的酰基,R27为氢或甲基,R28为含有1-4个碳原子的直链或支链烷基,w为1到20的数;
-氧化胺;
-羟基混合醚,如在DE-A 19738866中描述的羟基混合醚;
-脱水山梨糖醇脂肪酸酯及环氧乙烷加成到脱水山梨糖醇脂肪酸酯,如聚山梨酸酯上形成的加成物;
-脂肪酸糖酯及环氧乙烷加成到脂肪酸糖酯上形成的加成物;
-环氧乙烷加成到链烷醇酰胺和脂肪胺上形成的加成物;
-脂肪酸N-烷基葡糖酰胺;
在所有情况下,已经证明优选的非离子型表面活性剂是烯化氧与每摩尔脂肪醇或脂肪酸含有2-30摩尔环氧乙烷的饱和直链脂肪醇和脂肪酸形成的加成物。如果它们含有如非离子型表面活性剂,乙氧基化甘油脂肪酸酯的话,也会获得具有优良性能的制剂。
这些化合物的特征在于具有以下参数:烷基R含有6-22个碳原子,它可以是直链或者支化的。优选伯直链脂烃基和在2位上有甲基支链的脂烃基。这种烷基为,例如,1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基、1-鲸蜡基和1-硬脂基。特别优选1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基。如果所谓的″羰基醇″用作起始物质,在烷基链中带有奇数碳原子的化合物会占优势。
用作表面活性剂的含有烷基的化合物在所有情况下均可以为均匀的物质。但是,在这些物质的制剂中,通常优选它们起始于天然植物或动物原材料,因此根据上述原料会给出带有不同烷链长度的混合物。
对于代表环氧乙烷和/或环氧丙烷加成到脂肪醇上形成的加成物或这些加成物的衍生物的表面活性剂来说,可以使用带有″正常″同系物分布的产品,或者使用带有狭窄同系物分布的产品。在这里,″正常″同系物分布被理解为意指在以碱金属、碱金属氢氧化物和碱金属醇盐作为催化剂进行的脂肪醇与烯化氧的反应中获得的同系物的混合物。相反,当例如,将水滑石、醚羧酸的碱土金属盐、碱土金属氧化物、氢氧化物或醇盐用作催化剂时会得到″狭窄″的同系物分布。可能优选使用带有狭窄同系物分布的产品。
这些表面活性剂的用量为0.1-45wt%,优选为1-30wt%,特别优选为1-15wt%,以本发明使用的组合物总量计。
根据本发明,也可以使用季铵化合物型、酯季铵(ester quat)型和酰胺胺型阳离子表面活性剂。优选的季铵化合物是卤化铵,特别是氯化物和溴化物,如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基三甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵,以及以INCI名称Quaternium-27和Quaternium-83公知的咪唑化合物。上述表面活性剂的长烷基链优选含有10-18个碳原子。
酯季铵是含有或者至少一个酯官能度或者至少一个季铵基团作为结构元素的已知物质。优选的酯季铵是脂肪酸与三乙醇胺的季铵化酯盐、脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化酯盐和脂肪酸与1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。这些产品,例如以商品名Stepantex、Dehyquart和Armocare销售。产品ArmocareVGH-70、N,N-双(2-棕榈酰氧基乙基)二甲基氯化铵,以及DehyquartF-75、DehyquartC-4046、DehyquartL80和DehyquartAU-35是这种酯季铵的例子。
烷基酰胺基胺通常通过将天然或人造脂肪酸和脂肪酸馏分与二烷基氨基胺进行酰胺化而制备。本发明这组物质的特别适合的化合物是以商品名TegoamidS 18商购的硬脂酰胺丙基二甲基胺。
存在于根据本发明使用的组合物中的阳离子表面活性剂的优选用量为组合物总量的0.05-10wt%。特别优选0.1-5wt%。
阴离子、非离子、两性离子和/或两性表面活性剂及其混合物可能是本发明所优选的。
在一个另外的优选实施方案中,发明活性成分的作用可以通过乳化剂来加强。这种乳化剂例如为:
-4-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成到含有8-22个碳原子的直链脂肪醇上,加成到含有12-22个碳原子的脂肪酸上和加成到烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上形成的加成物;
-1-30摩尔环氧乙烷加成到含有3-6个碳原子的多元醇,特别是甘油上形成的加成物的C12-C22脂肪酸单和二酯;
-在甲基葡糖苷脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸葡糖酰胺上形成的环氧乙烷和聚丙三醇加成物;
-C8-C22烷基单和低聚苷及其乙氧基化类似物,其中低聚度为1.1-5,特别是1.2-2.0,葡萄糖优选作为糖组分;
-烷基(低聚)糖苷和脂肪醇的混合物,例如市售的产品Montanov68;
-5-60摩尔环氧乙烷加成到蓖麻油和氢化蓖麻油上形成的加成物;
-含有3-6个碳原子的多元醇与含有8-22个碳原子的饱和脂肪酸的偏酯;
-甾醇,甾醇被理解为意指在类固醇主链的第三个碳原子上带有羟基的一组甾族化合物,它是从动物组织(动物甾醇)和植物脂肪(植物甾醇)中分离出来的。动物甾醇的例子是胆固醇和羊毛甾醇。适合的植物甾醇的例子是麦角固醇、豆甾醇和谷甾醇。甾醇也能从真菌和酵母分离出来,这些被称作微生物甾醇。
-磷脂,这些被理解为主要指从,例如蛋黄或植物种子(例如大豆)获得的作为卵磷脂或磷脂酰胆碱的葡萄糖磷脂。
-糖和糖醇的脂肪酸酯,如山梨糖醇;
-聚丙三醇和聚丙三醇衍生物,如聚丙三醇聚-12-羟基硬脂酸酯(商品DehymulsPGPH);
-含有8-30个碳原子的直链和支化脂肪酸和其Na、K、铵、Ca、Mg和Zn盐。
本发明的组合物含有乳化剂的优选用量为组合物总量的0.1-25wt%,特别是0.5-15wt%。
优选,本发明的组合物可以含有至少一种HLB值为8-18的非离子乳化剂,根据Rmpp Lexikon Chemie(J.Falbe,M.Regitz编辑),第10版,Georg Thieme Verlag Stuttgart,New York,(1997),1764页给出的定义。根据本发明,可特别优选HLB值为10-15的非离子乳化剂。
同样证明,将颜色保留活性成分组合与维生素、前维生素和维生素前体及其衍生物结合起来是有益的。
在这一点上,根据本发明,优选那些通常被确定为A、B、C、E、F及H的维生素、前维生素和维生素前体。
称为维生素A的这组物质包括视黄醇(维生素A1)和3,4-二脱氢视黄醇(维生素A2)。β-叶红素是视黄醇的前维生素。根据本发明,适合作为维生素A的组分是,例如维生素A酸及其酯、视黄醛和维生素A醇及其酯,如棕榈酸酯和乙酸酯。根据本发明使用的制剂中含有维生素A组分的优选用量为制剂总量的0.05-1wt%。
维生素B或维生素B复合体包括,尤其是:
·维生素B1(硫胺素)
·维生素B2(核黄素)
·维生素B3。在该术语下经常列出的是化合物烟酸和烟酰胺。根据本发明,优选烟酰胺,其存在于根据本发明使用的组合物中的优选用量为组合物总量的0.05-1wt%。
·维生素B5(泛酸和泛醇)。在这组中,优选使用泛醇。根据本发明可使用的泛醇衍生物特别是泛醇的酯和醚,以及阳离子衍生的泛醇。单个代表是,例如,泛醇三乙酸酯、泛醇一乙基醚和及泛醇单醋酸脂,和公开在WO 92/13829中的阳离子泛醇衍生物。所述维生素B5型化合物存在于本发明使用的组合物中的优选用量为组合物总量的0.05-10wt%。特别优选0.1-5wt%。
·维生素B6(吡哆醇和吡哆胺以及吡哆醛)。
维生素C(抗坏血酸):维生素C在本发明使用的组合物中的优选用量为组合物总量的0.1-3wt%。可优选使用其棕榈酸酯、糖苷或磷酸盐的形式。也优选使用其与生育酚的结合。
维生素E(生育酚,特别是α-生育酚):生育酚及其衍生物覆盖的,特别是酯,如乙酸酯、烟酸酯、磷酸酯和琥珀酸酯存在于本发明使用的组合物中的优选用量为组合物总量的0.05-1wt%。
维生素F:术语″维生素F″通常被理解为意指必需的脂肪酸,特别是亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。
维生素H:维生素H用来指化合物(3aS,4S,6aR)-2-氧代六氢噻吩(thienol)并[3,4-d]咪唑-4-戊酸,同时因其俗名维生素H而出名。存在于本发明使用的组合物中的维生素H的优选用量为组合物总量的0.0001-1.0wt%,特别是0.001-0.01wt%。
本发明使用的组合物优选含有A、B、E和H组的维生素、前维生素和维生素原。
特别优选泛醇及其衍生物以及烟酰胺和维生素H。
最后,颜色-保留活性成分组合的作用还可以通过混用植物提取物而得以加强。
通常这些提取物通过整个植物的萃取来制备。但是,在个案中,也可优选专门从植物的花和/或叶子上制备提取物。
关于可用于本发明的植物提取物,尤其可参考在the introduction tothe ingredient declaration cosmetic products,第三版(由IndustrieverbandKorperpflege-und Waschmittel e.V.(IKW),Frankfurt出版)一书从第44页开始的表中列出的提取物。
根据本发明,特别优选来自于以下植物的提取物:绿茶、栎树皮、stinging nettle、北美金缕梅、蛇麻子、甘菊、牛蒡、问荆、山楂、菩提树花、杏仁、芦荟真皮、云杉针、七叶树、檀木、桧柏、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃、甜瓜、柑桔、葡萄柚、鼠尾草、迷迭香、桦树、锦葵、酢浆草、野生百里香、蓍草、百里香、蜜蜂花、匍匐芒柄花、款冬、药蜀葵、分生组织、人参和根姜。
特别优选来自于以下植物的提取物:绿茶、栎树皮、小荨麻、北美金缕梅、蛇麻子、甘菊、牛蒡、问荆、菩提树花、芦荟真皮、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃、甜瓜、柑桔、葡萄柚、鼠尾草、迷迭香、桦树、酢浆草、野生百里香、蓍草、匍匐芒柄花、分生组织、人参和根姜。
特别适合用于本发明的是来自于绿茶、杏仁、芦荟真皮、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃和甜瓜的提取物。
用于所述植物提取物的制剂的萃取剂可以是水、醇及其混合物。在醇中,在这一点上,优选低级醇,如乙醇和异丙醇,但是特别优选多元醇,如乙二醇和丙二醇,两者均可作为唯一的萃取剂,也可以与水混合使用。已经证明植物提取物与水/丙二醇的比例为1∶10-10∶1特别合适。
根据本发明,既可使用纯的植物提取物,又可使用其稀释的形式。如果它们以稀释的形式使用,它们通常含有约2-80wt%的活性物质和用作溶剂的在其分离中使用的萃取剂或萃取剂混合物。
另外,在本发明的组合物中,可优选使用两种或多种,特别是两种不同的植物提取物的混合物。
本发明的颜色-保留活性成分组合原则上可以直接加入到着色剂中。但是,颜色保留活性成分组合施用到着色的角蛋白纤维上也可以在分离的步骤中进行,或者在实际染色操作之前或之后。本发明的教导也覆盖在必要时,包括染色操作前后的几天或几周内进行的分离处理。但是,施用本发明活性成分组合优选在染色之前进行,特别是加入到着色剂中。
在这里,术语″染色操作″涉及所属技术领域的专业人员公知的所有方法,其中将着色剂施用于任选弄湿的头发上,或者留在头发上一段时期(几分钟-约45分钟),然后用水或含有表面活性剂的组合物冲洗掉,或者完全留在头发上。在这一点上,特别参考公知的专题论文,例如Kh.Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Principles and formulations of cosmetics],第二版,huthig Buch Verlag,Heidelberg,1989,其报道了所属技术领域的专业人员的相应知识。
关于将本发明颜色保留活性成分组合施用于角蛋白纤维,尤其是人发的方式并不存在原则性的限制。这些制剂的适合制剂形式是,例如,乳膏,洗液,溶液,补剂,乳液,如W/O、O/W,PIT乳液(根据倒相所述的乳液,称为PIT)、微乳状液和多重乳液,凝胶剂,喷雾剂,气雾剂和泡沫气雾剂。原则上,这些制剂的pH为2-11,优选5-11,特别优选6-10。为了调节pH,几乎可以使用任何可以用于化妆目的的酸或碱。通常,使用的酸是食用酸。食用酸被理解为意思指那些在平常的食用过程中消费的并对人体有积极效果的酸。食用酸为,例如,乙酸、乳酸,酒石酸,柠檬酸,苹果酸、抗坏血酸和葡糖酸。为了本发明的目的,特别优选使用柠檬酸和乳酸。优选的碱为氨水、碱金属氢氧化物、单乙醇胺、三乙醇胺和N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺。
已经证明,保留在头发上的制剂是特别有效的,并且因此可代表本发明教导的优选实施方案。根据本发明,″保留在头发上″被理解为意思指那些在处理过程中,在几秒到一小时的时段内再次用水或水溶液洗涤时没有被从头发上冲洗掉的那些制剂。相反,所述制剂留在头发上直到下次洗涤头发,即通常12小时以上。
根据一个优选实施方案,这些制剂被配制成头发处理制剂或护发素。根据这一实施方案,本发明的制剂在这一接触时间终了后,可以用含有水或一种至少主要含有水的组合物冲洗掉,但是,如上所述,它们优选留在头发上。在这一点上,可能优选在施用清洗组合物、卷发组合物或其它头发处理组合物之前将本发明的制剂施用到头发上。在这种情况下,本发明的制剂用作随后施用的颜色保护。
然而,根据另外的实施方案,本发明的组合物也可以,例如是如香波的清洗组合物,如染发水的护理组合物,如头发定型组合物的定型组合物,定型泡沫,定型凝胶和低卷组合物,永久成型组合物,如永久卷发和中和组合物以及预处理组合物或尤其用于永久卷发过程或染色过程的洗后水。
除了本发明必须的颜色保留活性成分组合和其他上述优选组分外,这些制剂原则上可以包含所属技术领域的专业人员公知的用于这种化妆用组合物的所有其它的组分。
另外的活性成分、助剂和添加剂为,例如:
-非离子聚合物,如,乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷;
-增稠剂,如琼脂,瓜尔胶,藻朊酸盐,黄原胶,阿拉伯树胶,角豆面粉,亚麻籽树胶,右旋糖酐,纤维素衍生物,例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素,淀粉馏分和衍生物,如直链淀粉、胶淀粉和糊精,如膨润土的粘土,或完全人造的水状胶质,如,聚乙烯醇;
-结构剂,如马来酸和乳酸;
-头发调理化合物,如磷脂,例如大豆磷脂、卵磷酯和脑磷脂,和硅氧烷油;
-香料油、二甲基异山梨醇和环糊精;
-溶剂和增溶剂,如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇和二甘醇;
-总共含有12-36个碳原子,尤其是12-24个碳原子的对称和非对称的直链和支链二烃基醚,如,二正辛基醚,二正癸基醚,二正壬基醚,二正十一烷基醚和二正十二烷基醚,正己基正辛基醚,正辛基正癸基醚,正癸基正十一烷基醚,正十一烷基正十二烷基醚和正己基正十一基醚,以及二叔丁基醚,二异戊基醚,二-3-乙基癸基醚,叔丁基正辛基醚,异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚;
-脂肪族醇,尤其是含有8-30个碳原子的直链和/或饱和脂肪族醇,和脂肪酸与含有6-24个碳原子的醇形成的单酯;
-纤维结构改进活性成分,尤其是单、二和低聚糖,如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖;
-调理活性成分,如石蜡油,植物油,例如葵花油、橙油、杏仁油、麦胚油和桃油,以及磷脂,例如大豆磷脂、卵磷酯和脑磷脂;
-季胺,如甲基-1-烷基酰胺基乙基-2-烷基咪唑啉翁甲氧硫酸盐;
-消泡剂,如硅氧烷;
-用于组合物染色的染料;
-防头屑活性成分,如吡罗克酮、olamine、锌万亩定和climbazole;
-光保护剂,尤其是衍生的二苯甲酮、肉桂酸衍生物和三嗪;
-用于调节pH的另外的物质,如,α-和β-羟基羧酸;
-活性成分,如尿囊素和没药醇;
-胆甾醇;
-粘度基础剂,如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚;
-脂肪和蜡,如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡;
-脂肪酸链烷醇酰胺;
-络合剂,如EDTA,NTA,β-丙氨酸二乙酸和膦酸;
-溶胀和渗透物质,如甘油,丙二醇一乙基醚,碳酸盐,碳酸氢盐,胍,脲和伯、仲和特磷酸盐;
-遮光剂,如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;
-珠光剂,如乙二醇单和二硬脂酸酯和PEG-3二硬脂酸酯;
-颜料;
-还原剂,如巯基乙酸及其衍生物,硫羟乳酸,半胱胺,硫羟苹果酸和α-巯基乙烷磺酸;
-推进剂,如丙烷-丁烷混合物,N2O,二甲醚,CO2和空气;
-抗氧化剂。
关于另外的任选组分及其用量,可特别参考所属技术领域的专业人员公知的有关手册,例如上述Kh.Schrader的专题论文。
正如以上已经提到的,在本发明教导的范围内,可能优选直接将颜色保留活性成分组合引入到着色剂或色彩中。
着色剂或色彩的组成原则上不受任何限制。作为染料(前体),可以使用:
.显色剂和偶合剂型的氧化染料前体,
.天然和人造的直接染料,和
.类天然的染料前体,如吲哚和二氢吲哚衍生物,以及
这些组中一种或多种代表物的混合物。
通常使用的显色剂型氧化染料前体是在对或邻位带有另外的游离或取代的羟基或氨基的伯芳香胺,二氨基吡啶衍生物,杂环腙,4-氨基吡唑衍生物,以及2,4,5,6-四氨基嘧啶及其衍生物。适合的显色剂组分是,例如,对苯二胺,对甲苯二胺,对氨基苯酚,邻-氨基苯酚,1-(2′-羟乙基)-2,5-苯二胺,N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺,2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇,4-氨基-3-甲酚,2,4,5,6-四氨基嘧啶,2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶,4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶,2,4-二羟-5,6-二氨基嘧啶,2-二甲氨基-4,5,6-三氨基嘧啶,2-羟甲基氨基-4-氨基苯酚,二(4-氨基苯基)胺,4-氨基-3-氟苯酚,2-氨甲基-4-氨基苯酚,2-羟甲基-4-氨基苯酚,4-氨基-2-((二乙基氨基)甲基)酚,二(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、1,4-二(4-氨基苯基)二氮杂环庚烷、1,3-二(N(2-羟乙基)-N(4-氨基苯基氨基))2-丙醇,4-氨基-2-(2-羟乙氧基)酚,1,10-二(2,5-二氨基苯基)-1,4,7,10-四氧杂癸烷,和如在EP 0740741以及WO 94/08970中要求的4,5-二氨基吡唑衍生物,如,4,5-二氨基-1-(2′-羟乙基)吡唑。特别有利的显色剂组分是对苯二胺,对甲苯二胺,对氨基苯酚,1-(2′-羟乙基)-2,5-苯二胺,4-氨基-3-甲酚,2-氨甲基-4-氨基苯酚,2,4,5,6-四氨基嘧啶,2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶,4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶。
使用的偶合剂型氧化染料前体通常是间苯二胺衍生物萘酚,及间苯二酚衍生物,吡唑啉酮以及间-氨基苯酚衍生物。这种偶合剂组分的例子是:
-间-氨基苯酚及其衍生物,如,5-氨基-2-甲酚,5-(3-羟丙基氨基)-2-甲酚,3-氨基-2-氯-6-甲酚,2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇,2,6-二甲基-3-氨基苯酚,3-三氟乙酰基氨基-2-氯-6-甲酚,5-氨基-4-氯-2-甲酚,5-氨基-4-甲氧基-2-甲酚,5-(2′-羟乙基)氨基-2-甲酚,3-(二乙基氨基)酚,N-环戊基-3-氨基苯酚,1,3-二羟-5-(甲氨基)苯,3-(乙氨基)-4-甲酚以及2,4-二氯-3-氨基苯酚;
-邻-氨基苯酚及其衍生物;
-间苯二胺及其衍生物,如,2,4-二氨基苯氧基乙醇,1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷,1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟乙氨基)苯,1,3-二(2,4-二氨基苯基)丙烷,2,6-二(2-羟乙氨基)-1-甲苯以及1-氨基-3-二(2′-羟乙基)氨基苯;
-邻苯二胺及其衍生物,如,3,4-二氨基苯甲酸和2,3-二氨基-1-甲苯;
-二或三羟基苯衍生物,如,间苯二酚,间苯二酚单甲基醚,2-甲基间苯二酚,5-甲基苯间二酚,2,5-二甲基间苯二酚,2-氯间苯二酚,4-氯间苯二酚,邻苯三酚和1,2,4-三羟基苯;
-吡啶的衍生物,如2,6-二羟基吡啶,2-氨基-3-羟基吡啶,2-氨基-6-氯-3-羟基吡啶,3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶,2,6-二羟-3,4-二甲基吡啶,2,6-二羟-4-甲基吡啶,2,6-二氨基吡啶,2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶;
-萘的衍生物,如,1-萘酚,2-甲基-1-萘酚,2-羟甲基-1-萘酚,2-羟乙基-1-萘酚,1,5-二羟基萘,1,6-二羟基萘,1,7-二羟基萘,1,8-二羟基萘,2,7-二羟基萘和2,3-二羟基萘;
-吗啉衍生物,如,6-羟基苯并吗啉和6-氨基苯并吗啉;
-喹喔啉衍生物,如,6-甲基-1,2,3,4-四氢喹喔啉;
-吡唑衍生物,如,1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮;
-吲哚衍生物,如,4-羟基吲哚,6-羟基吲哚和7-羟基吲哚;
-甲撑二氧苯衍生物,如,1-羟基-3,4-甲撑二氧苯,1-氨基-3,4-甲撑二氧苯和1-(2′-羟乙基)氨基-3,4-甲撑二氧苯;
特别适合的偶合剂组分是1-萘酚,1,5-、2,7-和1,7-二羟基萘,3-氨基苯酚,5-氨基-2-甲酚,2-氨基-3-羟基吡啶,间苯二酚,4-氯间苯二酚,2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚,2-甲基间苯二酚,5-甲基苯间二酚,2,5-二甲基间苯二酚和2,6-二羟-3,4-二甲基吡啶。
直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚。特别适合的直接染料是以国际命名或商品名HC Yellow 2、HCYellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、Basic Yellow 57、Disperse Orange3、HC Red 3、HC Red BN、Basic Red 76、HC Blue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、Basic Blue 99、HC Violet 1、Disperse Violet 1、DisperseViolet 4、Disperse Black 9、Basic Brown 16和Basic Brown 17以及1,4-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、羟乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。
天然存在的直接染料是,例如,指甲花红、指甲花中性、指甲花黑、白花母菊花、檀香木、红茶、鼠李树皮、鼠尾草、洋苏木、茜草、儿茶、雪松和阿看草根。
对于氧化染料前体或直接染料来说,不必每个均代表均一的化合物,相反,由于单个染料的制备过程,而可能有另外的组分少量存在于本发明的头发着色剂中,只要这些不会对颜色效果产生不利影响,或不必由于其它的原因,例如毒理学原因而被排除。
关于可用于本发明头发着色剂和色彩中的染料,可特别参考Ch.Zviak的专题论文,参见头发护理科学(The Science of Hair Care),第7章(248-250页;直接染料),和第8章,264-267页;氧化染料前体),其作为″Dermatology″系列的第7卷出版(主编Ch.Culnan和H.Maibach),Verlag Marcel Dekker Inc.,New York,Basle,1986,以及由欧洲委员会出版的″European Inventory of Cosmetic Raw Materials″,其电子版本可得自Bundesverband Deutscher Industrie-und Handelsunternehmen fürArzneimittel,Reformwaren und K rperpflegemittel e.V.,Mannheim。
使用的类天然染料前体是,例如,吲哚和二氢吲哚及它们的生理学相容的盐。优选那些含有至少一个羟基或氨基作为六元环上的取代基的吲哚和二氢吲哚。这些化合物可包含另外的取代基,例如以羟基的醚化或酯化或氨基的烷基化形成的取代基形式。使用如下的化合物可得到特别有益的特性,所述化合物为:5,6-二羟基二氢吲哚,N-甲基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-乙基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-丙基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-正丁基-5,6-二羟基二氢吲哚,5,6-二羟基二氢吲哚-2-羧酸,6-羟基吲哚,6-氨基吲哚和4-氨基吲哚,及5,6-二羟吲哚,N-甲基-5,6-二羟吲哚,N-乙基-5,6-二羟吲哚,N-丙基-5,6-二羟吲哚,N-丁基-5,6-二羟吲哚,5,6-二羟吲哚-2-羧酸,6-羟基吲哚,6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
在这些组中,特别强调N-甲基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-乙基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-丙基-5,6-二羟基二氢吲哚,N-丁基-5,6-二羟基二氢吲哚和,尤其是,5,6-二羟基二氢吲哚和N-甲基-5,6-二羟吲哚,N-乙基-5,6-二羟吲哚,N-丙基-5,6-二羟吲哚,N-丁基-5,6-二羟吲哚及,尤其是,5,6-二羟吲哚。
为达到本发明“空白”方法之目的所使用的着色剂中的二氢吲哚和吲哚衍生物,可作为游离碱形式使用,或者以其与无机或有机酸形成的生理学相容的盐,例如盐酸盐、硫酸盐和氢溴化物的形式使用。
当使用二氢吲哚或吲哚型染料前体时,可优选使用它们与至少一种氨基酸和/或至少一种低聚肽形成的混合物。优选的氨基酸是氨基羧酸,尤其是α-氨基羧酸和ω-氨基羧酸。在α-氨基羧酸中,依次特别优选精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。最为优选的氨基酸是精氨酸,尤其是其游离态,但是也可以使用其盐酸盐。
头发着色剂,特别是如果进行氧化性染色的情况下,不管是用大气氧还是用其它氧化剂,如过氧化氢,通常均被调节到微酸性-碱性,即到pH值为5-11。为此,着色剂包含碱化剂,通常是碱金属或碱土金属氢氧化物,氨水或有机胺。优选的碱化剂是单乙醇胺,单异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丁醇和三乙醇胺,以及碱金属和碱土金属氢氧化物。在该组中尤其优选单乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇。也可使用ω-氨基酸,如ω-氨基己酸作为碱化剂。
如果实际的头发颜色是在氧化过程中形成的,那么可以使用通常的氧化剂,如,尤其是,过氧化氢或其加成到脲,三聚氰胺或四硼酸钠上的加成物。但是,优选用大气氧作为唯一的氧化剂进行氧化。另外,可以使用酶进行氧化,其中酶既用于产生氧化的过氧化物,也用于加强存在的少量氧化剂的作用,或者酶也可用于从适合的显色剂组分(还原剂)向大气氧转移电子。在这里优选使用氧化酶,如酪氨酸酶、抗坏血酸氧化酶和漆酶,要不就使用葡萄糖氧化酶,尿酸酶或丙酮酸氧化酶。也可以提到使用过氧化酶来加强少量(例如1%和更低,以组合物的总量计)过氧化氢的作用的过程。
然后,可在对头发进行染色之前方便地将氧化剂制剂和含有染料前体的制剂直接混合。在这里形成的现成即可使用的头发染色制剂将优选具有6-10的pH。特别优选在弱碱性介质中施用头发着色剂。使用温度可以介于15-40℃,优选为头皮的温度。在接触约5-45分钟,尤其是15-30分钟之后,通过漂洗将头发着色剂从被染色的头发上除去。如果已经使用了含强表面活性剂的载体,例如染色香波时,无需用香波进行后洗。
特别是在头发难以染色的情况下,含有染料前体的制剂可以不预先与氧化组分混合就可施用于头发。然后,在接触20-30分钟之后(任选在进行中间漂洗后)再施用氧化组分。在另外接触10-20分钟之后,将头发进行漂洗,和如果希望的话,在用香波洗涤之后进行漂洗。在这一实施方案中,根据其一个变型,优先施用染料前体被认为能更好地渗透到头发内,相应的组合物的pH被调节到4-7。根据第二个变型,首先尝试空气氧化,其中施用的组合物优选具有7-10的pH。在随后加速的后氧化作用情况下,可能优选使用已经制成酸性的过二硫酸钠盐溶液。
另外,通过向组合物中加入某些金属离子可以支持和增加颜色的显色。这种金属离子是,例如,Zn2+,Cu2+,Fe2+,Fe3+,Mn2+,Mn4+,Li+,Mg2+,Ca2+和Al3+。在这一点上特别适合的是Zn2+、Cu2+和Mn2+。原则上,金属离子可以以任何希望的生理学相容的盐的形式使用。优选的盐是乙酸盐、硫酸盐、卤化物、乳酸盐和酒石酸盐。通过使用这些金属盐,可以既加速颜色的显色,又以目标方式影响颜色的色调。
其次,本发明还提供用于提高有色纤维的耐洗性和用于加强,尤其是角蛋白纤维颜色的组合物,其包含如下成分的组合:
-糖类表面活性剂(A);
-脂肪酸偏甘油酯(B);和
-聚合物。
关于这些组合物的另外的组分,可以参考上面所提到的那些文献。
第三,本发明提供一种提高纤维颜色尤其是角蛋白纤维颜色耐洗性的方法,其中包括将本发明活性成分组合,如权利要求1-16任何一项的染色组合物,施用于纤维,其中如果希望的话,组合物在接触1-45分钟之后被再次冲洗掉。
最后,本发明提供一种提高纤维颜色尤其是角蛋白纤维颜色耐洗性的方法,其中在第一步中,将如权利要求1-16任何一项使用的组合物施用于纤维,然后在第二步中,以通常的方式对纤维进行染色。在这一方法范围内,可优选以喷雾的形式施用第一个组合物。
实施例
除非另外说明,所有的量均为重量份。
1.活性说明
制备含有下表所列组合物的头发染色膏底物。按给定的顺序将各成分混合在一起。以5∶4的比例,与5%强度的过氧化氢分散液混合来进行颜色的氧化性显色。参考Kerling,″天然白″型在头发上的接触时间是30分钟,温度为25℃。当染色过程完成后,对头发进行漂洗,并用由1.0wt%的TexaponNSO组成的,pH为6-7的水溶液洗涤,然后干燥。用来自于Datacolor的颜色测量系统对每一发绺进行测量,取八个点。为此,要将待测样品固定在分光光度计上的测定设备中,在390-700纳米的可见光范围内,每隔10纳米测定其反射率值,通过计算机对结果进行处理。根据CIE体系确定标准色值的计算机程序与DIN 5033一致。关于颜色强度和耐洗性方面,使用的标准物是在所有情况下区别为″C″的组合物。为此,使用这些组合物染色的洗涤后发绺的颜色强度通过比色法确定并且设定为100%。以此为准,使用另外的组合物染色的发绺洗涤后的颜色强度示于下表。以洗涤一次的发绺为基准确定另外洗涤6次后发绺的残余颜色强度,测量值也示于下表。
  组合物/作用   棕色1   棕色C1   铜色2   铜色C2   石榴红3   石榴红C3
  LamesoftPO 65(Cognis)Coco Glucosid(and)Glyceryl Oleate   3.0   -   3.0   -   3.0   -
  TexaponNSO(Cognis,ca.28%)Sodium Laureth Sulfate   12.0   15.0   12.0   15.0   12.0   15.0
  DehytonK(Cognis,ca.30%)   12.5   12.5   12.5   12.5   12.5   12.5
  Kokoslorol C12-18(Cognis)   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  HydrenolD(Cognis)   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5
  EumulginB2(Cognis)   0.75   0.75   0.75   0.75   0.75   0.75
  抗坏血酸   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  亚硫酸钠   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  精氨酸   -   -   -   -   1.0   1.0
  硅酸钠   -   -   0.1   0.1   -   -
  GluadinW40(Cognis,ca.40%)   2.0   2.0   -   -   -   -
  氨   加至pH8-9   加至pH8-9   加至pH8-9   加至pH8-9   加至pH8-9   加至pH8-9
  对亚甲苯基二胺硫酸盐   0.6   0.6   0.2   0.2   0.13   0.13
  2-甲基间苯二酚   0.3   0.3   0.08   0.08   0.7   0.7
  4-氯间苯二酚   0.06   0.06   0.3   0.3   -   -
  四氨基嘧啶硫酸盐   -   -   0.36   0.36   1.2   1.2
  3-甲基-4-氨基苯酚   -   -   0.44   0.44   -   -
  2,7-二羟基萘   -   -   0.3   0.3   -   -
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   -   -   0.1   0.1   -   -
  1-(2’-羟乙基)氨基-4-甲基-2-硝基苯   -   -   -   -   0.05   0.05
  水                               加至100
  颜色强度%   115   100   111   100   107   100
  残留的颜色强度%   89   83   92   62   99   93
2.应用实施例
2.1.头发染发剂
EumulginB21              0.3
鲸蜡醇/硬脂醇              3.3
十四烷酸异丙酯             0.5
LamesoftPO 65        05
DehyquartA-CA2       2.0
SalcareSC 963       1.0
柠檬酸                  0.4
GluadinWQ4          2.0
Phenonip5            0.8
水                      加至100
1鲸蜡基硬脂基醇+20EO(INCI名称:Ceteareth-20)(COGNIS)
2三甲基十六烷基氯化铵,大约25%的活性物质(INCI名称:Cetrimonium Chloride)(COGNIS)
3N,N,N-三甲基-2-[(甲基-1-氧杂-2-丙烯基)氧]-乙烷氯化铵均聚物(50%的活性物质,INCI名称:Polyquaternium-37(和)丙二醇二辛酸酯二癸酸配(和)PPG-1 Trideceth-6)(ALLIED COLLOIDS)
4  阳离子化的小麦蛋白质水解物,大约31%的活性物质(INCI名称:Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein)(COGNIS)
5  羟基苯甲酸甲酯-羟基苯甲酸乙酯-羟基苯甲酸丙酯-羟基苯甲酸丁酯-苯氧基乙醇混合物(大约28%的活性物质;INCI名称:Phenoxyethanol,Methylparaben,Ethylparaben,Propylparaben,Butylparaben)(NIPA)
2.2头发染发剂
EumulginB2                  0.3
鲸蜡醇/硬脂醇                  3.3
十四烷酸异丙酯                 0.5
石蜡油Perliquidum 15cSt.DAB 9  0.3
DehyquartL 806             0.4
LamesoftPO 65               1.5
Cosmedia GuarC 2617         1.5
PromoisMilk-CAQ8           3.0
柠檬酸                         0.4
Phenonip          0.8
水                   加至100
6双(椰油基乙基)羟乙基甲基铵甲氧硫酸盐(在丙二醇中大约有76%的活性物质,INCI名称:Dicocoylethyl HydroxyethylmoniumMethosulfate,Propylene Glycol)(COGNIS)
7瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,INCI名称:GuarHydroxypropylTrimonium Chloride(COGNIS)
8INCI名称:Cocodimonium Hydroxypropyl HydrolyzedCasein(SEIWA KASEI)
2.3头发护理用品
DehyquartF759               4.0
鲸蜡醇/硬脂醇                   4.0
石蜡油Perliquidum 15cSt.DAB 9   1.5
DehyquartA-CA                4.0
LamesoftPO 65                1.0
SalcareSC 96                 1.5
Amisafe-LMA-6010              1.0
GluadinW 2011               3.0
柠檬酸                          0.15
Phenonip                     0.8
水                              加至100
9脂肪醇-甲基三乙醇铵甲氧硫酸盐二烷基酯混合物(INCI名称:Distearoyl Hydroxyethylmonium Methosulfate,CetearylAlcohol)(COGNIS)
10INCI名称:Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl EtherHCl(Ajinomoto)
11小麦蛋白质水解物(在水中有20%的活性物质,INCI名称:Aqua(和)Hydrolized Wheat Protein(和)Sodium Benzoate(和)苯氧基乙醇(和)Methylparaben(和)Propylparaben)(COGNIS)
2.4头发护理用品
DehyquartF759                   2.0
鲸蜡醇/硬脂醇                       6.0
石蜡油Perliquidum 15cSt.DAB 9       2.0
RewoquatW 7512                  2.0
Cosmedia GuarC621                0.5
LamesoftPO 65                    0.5
Sepigel30513                    3.5
Honeyquat5014                   1.0
GluadinWQ                        2.5
GluadinW 20                      3.0
柠檬酸                              0.15
Phenonip                         0.8
水                                  加至100
121-甲基-2-nortallow-烷基-3-牛脂脂肪酰胺乙基咪唑啉甲氧硫酸盐(在丙二醇中含有大约75%的活性物质,INCI名称:Quaternium-27,Propylene Glycol)(WITCO)
13丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的共聚物(INCI名称:聚丙烯酰胺(和)C13-C14异石蜡烃(和)Laureth-7)(SEPPIC)
14INCI名称:Hydroxypropyltrimonium Honey(BROOKS)
2.5头发护理用品
DehyquartF75                        0.3
SalcareSC96                         5.0
GluadinWQ                           1.5
LamesoftPO65                        0.5
Dow Corning200Fluid,5cSt.15       1.5
Gafquat755N16                      1.5
Biodocarb17                           0.02
香料油                                  0.25
水                                      加至100
15聚二甲基硅氧烷(INCI名称:Dimethicone)(DOW CORNING)
16甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物,用二乙基硫酸酯季化(在水中含有19%的活性物质,INCI名称:Polyquaternium-11)(GAF)
173-吲哚-二丙炔基正丁基氨基甲酸酯(INCI名称:IodopropynylButylcarbamate)(MILKER & GRUNING)
2.6头发护理用品
Sepigel305                            5.0
Dow CorningQ2-522016                 1.5
PromoisMilk Q19                      3.0
LamesoftPO 65                         0.5
根据DE3929173的聚合物P1                  0.6
GenaminDSAC20                        0.3
Phenonip                              0.8
香料油                                   0.25
水                                       加至100
18硅酮-乙二醇共聚物(INCI名称:Dimethicone Copolyol)(DOW CORNIGN)
19INCI名称:Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein,大约30%的活性物质(SEIWA KASEI)
20  二甲基二硬脂基氯化铵(INCI名称:DistearyldimoniumChloride)(CLARIANT)
2.7香波
TexaponNSO21                          40.0
DehytonG22                            6.0
Polymer JR 40023            0.5
CetiolHE24                0.5
AjidewNL 5025             1.0
LamesoftPO 65              3.0
GluadinWQT26              2.5
GluadinW 20                0.5
Panthenol(50%)               0.3
维生素E                       0.1
维生素H                       0.1
柠檬酸                        0.5
苯甲酸钠                      0.5
香料                          0.4
NaCl                          0.5
水                            加至100
21月桂基醚硫酸钠,大约28%的活性物质(INCI名称:SodiumLaureth Sulfate)(COGNIS)
22(INCI名称:Sodium Cocoamphoacetate,在水中含有大约30%的活性物质)(COGNIS)
23季铵化的羟乙基纤维素(INCI名称:Polyquaternium-10)(UNION CARBIDE)
24多醇脂肪酸酯(INCI name:PEG-7 Glyceryl Cocoate)(COGNIS)
252-吡咯啉-5-羧酸钠盐(50%的活性物质:INCI name:Sodium PCA)(AJINOMOTO)
26INCI名称:Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed WheatProtein(COGNIS)
2.8.香波
TexaponNSO                  43.0
DehytonK27                 10.0
Plantacare1200 UP28         4.0
LamesoftPO 65                2.5
EuperlanPK 300029           1.6
Arquad31630                 0.8
Polymer JR400                0.3
GluadinWQ                    4.0
GlucamateDOE 12031          0.5
氯化钠                          0.2
水                              加至100
27INCI名称:Cocamidopropyl Betaine,大约30%的活性物质(COGNIS)
28C12-C16脂肪醇苷,大约50%的活性物质(INCI名称:LaurylGlucoside)(COGNIS)
29给以珠光色泽的物质和两性表面活性剂的液态分散体(大约62%的活性物质;CTFA名称:Glycol Distearate(和)Glycerin(和)Laureth-4(和)Cocoamidopropyl Betaine)(COGNIS)
30三C16-烷基甲基氯化铵(AKZO)
31乙氧基化的甲基苷二油酸酯(CTFA名称:PEG-120MethylGlucose Dioleate)(AMERCHOL)
2.9.香波
TexaponN 7O32               21.0
Plantacare1200 UP            8.0
LamesoftPO 65                3.0
GluadinWQ                    1.5
CutinaEGMS33                0.6
Honeyquat5034               2.0
AjidewNL 50                  2.8
Antil14135                  1.3
氯化钠                          0.2
氢氧化镁,调节pH               4.5
水                     加至100
32含有2摩尔EO的月桂基醚硫酸钠,大约70%的活性物质(INCI名称:Sodium Laureth Sulfate)(COGNIS)
33乙二醇单硬脂酸酯(大约25-35%的单酯,60-70%的二酯,INCI名称:Glycol Stearate)(COGNIS)
34INCI name:Hydroxypropyltrimonium Honey(大约50%的活性物质)(BROOKS)
35聚氧乙烯-丙二醇二油酸酯(40%的活性物质;INCI名称:Propylene Glycol(and)PEG-55 Propylene Glycol Oleate)(GOLDSCHMIDT)
2.10.香波
TexaponK 14 S36            50.0
DehytonK                    10.0
Plantacare818 UP37         4.5
LamesoftPO 65               2.0
相应于DE 39 29 973中的聚合物P1 0.6
CutinaAGS38                2.0
D-泛醇                         0.5
葡萄糖                         1.0
水杨酸                         0.4
氯化钠                         0.5
GluadinWQ                   2.0
水                             加至100
36月桂基肉豆蔻基醚硫酸钠,大约28%的活性物质(INCI名称:Sodium Myreth Sulfate)(COGNIS)
37C8-C16脂肪醇苷,大约50%的活性物质(INCI名称:CocoGlucoside)(COGNIS)
38乙二醇硬脂酸酯(大约5-15%的单酯,85-95%的二酯;INCI
名称:Glycol Distearate)(COGNIS)
2.11.头发护理用品
CelquatL20039               0.6
LuviskolK3040               0.2
D-泛醇                          0.5
相应于DE 39 29 973中的聚合物P1  0.6
DehyquartA-CA41             1.0
LamesoftPO 65                0.5
GluadinW 4042               1.0
Natrosol250 HR43            1.1
GluadinWQ                    2.0
水                              加至100
39季化的纤维素衍生物(95%的活性物质;CTFA名称:Polyquaternium-4)(DELFT NATIONAL)
40聚乙烯基吡咯烷酮(95%的活性物质;CTFA名称:PVP)(BASF)
41鲸蜡基三甲基氯化铵(INCI名称:Cetrimonium Chloride)(COGNIS)
42小麦的部分水解物,大约40%的活性物质(INCI名称:Hydrolyzed Wheat Gluten Hydrolyzed Wheat Protein)(COGNIS)
[空白]羟乙基纤维素(AQUALON)
2.12.染色乳膏
C12-18-脂肪醇                   1.2
LanetteO44                   4.0
EumulginB2                   0.8
CutinaKD 1645               2.0
LamesoftPO 65                4.0
亚硫酸钠                        0.5
L(+)-抗坏血酸                  0.5
硫酸铵                         0.5
1,2-丙二醇                    1.2
Polymer JR400               0.3
对氨基苯酚                     0.35
对甲苯二胺                     0.85
2-甲基间苯二酚                 0.14
6-甲基间氨基酚                 0.42
CetiolOE46                 0.5
Honeyquat50                 1.0
AjidewNL 50                 1.2
GluadinWQ                   1.0
氨水                           1.5
水                             加至100
44鲸蜡基硬脂基醇(INCI名称:Cetearyl Alcohol)(COGNIS)
45高级饱和脂肪酸的单/二苷与硬脂酸钾的自成乳混合物(INCI名称:Glyceryl Stearate SE)(COGNIS)
46二正辛基醚(INCI名称:Dicaprylyl Ether(COGNIS)
2.13.用于2.12.染色乳膏的显色剂分散剂
TexaponNSO                   2.1
过氧化氢(50%强度)              12.0
TurpinalSL47                1.7
LatekollD48                 12.0
LamesoftPO65                 2.0
GluadinWQ                    0.3
SalcareSC 96                 1.0
水                              加至100
471-羟基乙烷-1,1-二膦酸(60%的活性物质;INCI名称:Etidronic Acid)(COGNIS)
48丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物(25%的活性物质)(BASF)染色乳膏的pH为10.0,它使头发的色彩呈强红色。
2.14.染色香波
TexaponN 70               14.0
DehytonK                  10.0
AkypoRLM 45 NV49         14.7
Plantacare1200 UP         4.0
LamesoftPO 65             3.0
相应于DE 39 29 973的聚合物P1 0.3
CremophorRH 4050         0.8
Dye C.I.12 719               0.02
Dye C.I.12 251               0.02
Dye C.I.12 250               0.04
Dye C.I.56 059               0.03
防腐剂                       0.25
香料油                       适量
EutanolG51               0.3
GluadinWQ                 1.0
Honeyquat50               1.0
SalcareSC 96              0.5
水                           加至100
49月桂醇+4.5环氧乙烷乙酸钠盐(20.4%的活性物质)(CHEM-Y)
50氢化蓖麻油+45环氧乙烷(INCI名称:PEG-40 HydrogenatedCastor Oil)(BASF)
512-辛基十二烷基醇(Guerbet alcohol)(INCI名称:Octyldodecanol)(COGNIS)
用这种染色香波洗涤头发时,头发能呈有光泽的浅金黄色。
2.15.永久卷发乳膏
卷发乳
Plantacare810 UP52            5.0
巯基乙酸                          8.0
TurpinalSL                     0.5
氨水(25%强度)                    7.3
碳酸铵                            3.0
鲸蜡醇/硬脂醇                     5.0
LamesoftPO 65                  0.5
Guerbet alcohol                   4.0
SalcareSC 96                   3.0
GluadinWQ                      2.0
香料油                            适量
水                                加至100
52C8-C10-烷基葡糖苷,低聚度为1.6(大约60%的活性物质)(COGNIS)
中和溶液
Plantacare810 UP               5.0
氢化蓖麻油                        2.0
LamesoftPO 65                  1.0
溴酸钾                            3.5
氮川三乙酸                        0.3
柠檬酸                            0.2
Merquat55053                  0.5
HydagenHCMF54                 0.5
GluadinWQ                      0.5
香料油                            适量
水                           加至100
53二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(8%的活性物质;INCI名称:Polyquaternium7)(MOBIL OIL)
54脱乙酰壳多糖粉(INCI名称:Chitosan)(COGNIS)

Claims (20)

1.一种活性成分组合物的用途,其中该组合物包括:
a)至少一种糖类表面活性剂,选自烷基和烯基低聚苷和脂肪酸N-烷基多羟基烷基酰胺,其中所述烷基和烯基低聚苷的烷基或烯基具有4~22个碳原子,和
b)至少一种脂肪酸偏甘油酯,
该组合物用于改善纤维颜色的耐洗性和增加颜色强度。
2.根据权利要求1的用途,其特征在于所述含有活性成分的组合物还包含聚合物。
3.根据权利要求2的用途,其特征在于所述聚合物是阳离子或两性聚合物。
4.根据权利要求3的用途,其特征在于所述阳离子聚合物选自:
由通式(I)表示的均聚物:
其中,R8是H或-CH3,R9、R10和R11彼此独立地选自C1-4烷基、烯基或羟烷基,m=1、2、3或4,n为自然数,X-是生理学相容的有机或无机阴离子,和由化学式(I)列出的单体单元以及非离子单体单元组成的共聚物。
5.根据权利要求3的用途,其特征在于所述阳离子聚合物选自:
阳离子化的纤维素衍生物,
阳离子化的瓜尔衍生物,
阳离子化蜂蜜,和
阳离子烷基多苷。
6.根据权利要求2的用途,其特征在于所述聚合物为阴离子聚合物。
7.根据权利要求6的用途,其特征在于阴离子聚合物含有羧酸基和/或磺酸基。
8.根据权利要求7的用途,其特征在于阴离子聚合物含有2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸作为单体,其中磺酸基团可以完全或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。
9.根据权利要求6-8任一项的用途,其特征在于阴离子聚合物为至少一种阴离子单体和至少一种非离子单体的共聚物。
10.根据权利要求9的用途,其特征在于阴离子聚合物为由70-55mol%丙烯酰胺和30-45mol%2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸组成的共聚物,其中磺酸基团可以完全或部分呈钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。
11.根据权利要求1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含蛋白质水解物或蛋白质水解物的衍生物。
12.根据权利要求11的用途,其特征在于蛋白质水解物或蛋白质水解物的衍生物来源于植物。
13.根据权利要求1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含表面活性剂。
14.根据权利要求13的用途,其特征在于表面活性剂选自阴离子、两性离子、两性或非离子表面活性剂。
15.根据权利要求1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含维生素,前维生素,维生素前体或它们的衍生物。
16.根据权利要求1的用途,其特征在于含有活性成分的组合物还包含植物提取物。
17.根据权利要求1的用途,所述纤维是角蛋白纤维。
18.改善纤维颜色耐洗性的方法,其特征在于将权利要求1-16任一项中使用的染色组合物施用于纤维上。
19.根据权利要求18的方法,其中所述纤维为角蛋白纤维。
20.根据权利要求18的方法,其中在接触1-45分钟后再次将所述组合物冲洗掉。
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