CN1678339A

CN1678339A - 协同组合的丝蛋白

Info

Publication number: CN1678339A
Application number: CNA038206870A
Authority: CN
Inventors: 埃里克·舒尔策·祖尔·维舍; 妮科尔·祖德尔; 阿斯特丽德·克伦; 克丽斯塔·罗兰
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2003-08-21
Publication date: 2005-10-05
Also published as: EP1531853A1; EP1531853B1; JP2006508919A; ECSP055712A; WO2004024176A1; RU2005109151A; WO2004024176A8; AU2003280329B2; DE50306682D1; EP1531853B2; RU2342924C2; KR20050054924A; AU2003280329A1; ATE355073T1

Abstract

本发明公开了用于肌肤和头发处理的化妆品制备物，所述化妆品制备物含有由丝胶蛋白和丝心蛋白和/或其衍生物制成的协同有效的活性物质复合物。

Description

协同组合的丝蛋白

本发明涉及含有协同活性组合的丝蛋白的化妆品用组合物，以及这些组合物在清洁和/或护理肌肤与头发中的用途。此外，还描述了本发明的组合丝蛋白在染发剂中的用途。

肌肤和头发的化妆处理是人体护理的一个重要部分。如今，可以许多不同方式用头发护理制剂对人体头发进行处理。这些处理包括，例如，用香波清洗头发，以清洗剂和处理剂进行的护理和再生，以及用着色剂、染发剂、烫发剂和定型剂进行的漂白、染色和发型设置。这其中，用于修饰或改变头发颜色的制剂起到了突出性作用。抛开通过降解天然头发染料而产生氧化性亮色的漂白剂不说，染发领域中最重要的三种染发剂类型为：

所谓的氧化着色剂，用于对应不褪色属性的持久、强化性染色。这样的氧化着色剂通常含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分及偶联剂组分。在氧化剂或空气中氧的影响下，或者通过与一种或多种偶联剂组分偶联，显色剂组分彼此生成实际的染料。氧化着色剂因其出色的长效染色结果而著名。然而，看起来自然的染色通常需要相对较大量的氧化染料前体的混合物；许多情况下，采用另外的直接染料用于色彩变化。如果着色过程中生成的或直接使用的染料具有显著不同的不褪色属性(例如UV稳定性，耐汗坚牢度，耐洗性等)，则随时间可出现显著并且是不期望的颜色变化。如果发型带有不同程度的头发或头发部位受损，则这种现象发生的程度会更大。对此的一个实例是长头发，长头发的末端长时间遭受所有可能的环境影响，通常所受损害要比相对新生头发区域明显。

对于暂时性的染色，通常采用含有直接染料作为着色组分的着色剂或者染发剂。直接染料是以染料分子为基础的，所述染料分子被直接吸收在头发上，并且不需要氧化过程进行显色。诸如这样的染料包括，例如古时即已开始用作给躯体和头发着色的指甲花染料。这些着色通常对洗发的敏感度要大于氧化着色，从而可更快速地出现通常所不希望的颜色改变甚或可见的“脱色”。这种暂时性染色的进一步不足之处是，暂时性染色使天然头发的色调递增，因而只允许比起始色调更深的颜色改变。因而，基于直接染料的着色剂通常也与氧化剂制剂结合使用，从而减轻纤维的起始颜色深浅，并发生实际变色。

所以，这两种方法都需要加入诸如过氧化氢溶液的强氧化剂，所述强氧化剂在某些情况下可危害染色的头发。然后，必须使用合适的头发护理产品来抵消这种损伤。

最后，一种新型的染色方法最近引起了强烈兴趣。在此方法中，将天然头发染色的黑色素的前体施用于头发上，然后经历氧化过程后，生成了类似于天然染料的染料。该方法采用5，6-二羟基二氢吲哚作为染料前体，已描述于EP-B1-530 229中。在尤其重复使用含5，6-二羟基二氢吲哚组合物的情况下，带有灰色头发的人可恢复其天然头发颜色。可以空气中的氧作为唯一氧化剂而发生着色，并且因此无需进一步的氧化剂。对于头发为半金黄色至褐色的人，可以二氢吲哚用作为唯一的染料前体。然而对于天然红色头发及尤其是具有深色至黑色头发的人，只有再使用另外的染料组分，尤其是氧化染料的特定前体，通常才可达到满意效果。

最后但重要的一点是，头发上，对例如源于染色或烫发，以及源于洗发及环境污染的大量需求，意味着具有最长可能性的长期作用的护理产品正逐渐变得重要。这种类型的护理产品可影响头发的天然结构和属性。这样的处理可随后优化头发的湿-干梳理属性，例如头发的性质及饱满度，或者保护头发免于增加断裂。

相应地，对头发进行特殊的后续护理已经成为习惯。由此，通常用特殊活性物质，例如季铵盐或特殊的聚合物，通常以洗剂的形式对头发进行处理。根据该制剂，这样的处理可改善头发的梳理特性，性能和饱满度，并减少末端劈叉的数量。

进一步地，近来已开发了所谓的组合制剂，其目标在于减少典型的多步骤方法的成本，尤其是消费者直接使用的方法。

除了例如用于洗发或染发的常用组分外，这些制剂还包含以前仅限于头发后续护理产品的其他活性物质。因而消费者节省了应用步骤，同时由于使用了一种较少量的产品，减少了包装开支。

通常，既用于后护理组合物又用于组合制剂的合适活性物质优选地作用于头发表面。由此，已知的活性物质是用以赋予头发亮泽、性质、饱满、更好的湿-干梳理属性或预防劈叉的特性。然而，与头发外观同等重要的是头发纤维的内部结构内聚性，所述内部结构内聚性特别地受染发及烫发的氧化及还原过程的强烈影响。

然而，已知的活性物质不能令人满意地满足所有需求。用于化妆品的具有良好护理属性和良好生物降解属性的活性物质或活性物质的组合仍存在需求。尤其是对于染料制剂和/或含电解质的制剂而言，对用于护理产品的、可放心加入已知制剂的其他活性物质仍存在需求。

所寻求的活性护理产品，尤其是蛋白质水解产物，可显著改善纤维尤其是角蛋白纤维的内部结构。结构强化在本发明中的意义是重构建，对其的理解是指由各种原因所致的角蛋白纤维受损得以减少。此处，例如，天然强度的重构起到重要作用。例如，重构建纤维的特征在于光泽改善或触感改善或更易于梳理。另外，它们还表现出优化的强度和弹性。成功的重构建物理上的表现为较之受损纤维其熔点增加。头发的熔点越高，其纤维结构即越强。确定头发熔点的方法，其确切描述见于DE196 173 95A1中。

蛋白质水解物及其在化妆品中的用途是众所已知的，经常用于化妆品组合物中。可参见相关技术文献，例如A.Domsch的，“Diekosmetischen Prparate”第II卷，pages 205 et seq.，Verlag für diechemische Industrie，H.Ziolkowsky。然而，并未发现有对特征在于强度和弹性改进的重构建的标示。

于化妆品制剂中加入蛋白质或修饰的蛋白质以产生护理效果，这是久已知晓的事情。水溶性蛋白质或者通过化学和/或酶反应修饰并由此被赋予水溶性特性的蛋白质被用于此目的。采用这些反应可准确地达到适当的水溶性，由于需要纤维蛋白的大量降解，因而化妆品活性通常不再令人满意。

丝是一种非常有趣的用于化妆品的纤维蛋白。对丝的理解是指蚕蛾(家蚕)茧的纤维。生丝纤维由双链丝心蛋白组成。丝胶蛋白起胶的作用，以使双链结合在一起。丝的组成为70-80重量％的丝心蛋白，19-28重量％的丝胶蛋白，0.5-1重量％的脂肪和0.5-1重量％的着色剂以及矿物成分。

丝胶蛋白的重要成分是计算为46重量％的羟基氨基酸。丝胶蛋白由5-6种蛋白质组成。丝胶蛋白的重要氨基酸有丝氨酸(Ser，37重量％)，精氨酸(Asp，26重量％)，甘氨酸(Gly，17重量％)，丙氨酸(Ala)，亮氨酸(Leu)和酪氨酸(Tyr)。

水不溶性的丝心蛋白被视为是具有长链分子结构的硬蛋白的一部分。丝心蛋白的主要成分有甘氨酸(44重量％)，丙氨酸(26重量％)和酪氨酸(13重量％)。丝心蛋白的进一步重要结构特征是Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly的六肽序列。

技术上，可容易地将两种丝蛋白相互分离开来。丝胶蛋白和丝心蛋白均被认为是用于化妆产品的不同原料，这并不奇怪。此外，蛋白水解物和每种单一丝蛋白的衍生物均是已知的用于化妆品组合物的原料。由此，例如丝胶蛋白已被诸如Pentapharm Ltd.作为市售产品“丝胶蛋白303-02”推向市场。作为具有不同分子量的蛋白质水解物，丝心蛋白在市场上的供应频率更为频繁。这些水解物尤其是作为“丝水解物”在市场上销售。例如，平均分子量介于350和1000之间的水解丝心蛋白在市场上的商品名为PromoisSilk。胶质丝心蛋白溶液也作为化妆品组合物中的添加剂描述于DE31 39 438A1中。

源自丝胶蛋白和丝心蛋白的丝蛋白衍生物的积极属性各自可从文献获知。Pentapharm的销售手册描述了丝胶蛋白作用于肌肤的缓和、增湿和形成薄膜的美容效果。含有作为护理组分的丝胶蛋白的洗发剂的属性报道于“Aertzlichen Kosmetologie 17，91-110(1987)”，作者为W.Engel等。丝心蛋白衍生物用于护理并使头发富有生气的效果例如描述于DE31 39 438A1中。然而在所引用的杂志中，并未发现通过同时使用丝胶蛋白和丝心蛋白或其衍生物和/或水解物而使丝蛋白和其衍生物的积极效果哪怕最细微的协同增加的指示。

令人惊异地，现在已经发现通过使用丝胶蛋白和丝心蛋白和/或其衍生物，当对肌肤和头发用含有此种活性物质组合的制剂进行治疗时，可显著改善肌肤和头发的特性。

因此，本发明第一主题是含有活性物质复合物(A)的化妆品制剂，所述复合物(A)由活性物质(A1)和活性物质(A2)组成，活性物质(A1)选自丝胶蛋白，丝胶蛋白水解物和/或其衍生物，及其混合物，活性物质(A2)选自丝心蛋白和/或丝心蛋白水解物和/或其衍生物和/或其混合物。

本发明的活性物质复合物(A)可以前述的协同方式显著改善人体头发的内外结构特性和强度及弹性。

根据本发明，用于活性物质复合物(A)中的活性物质(A1)为：

-天然丝胶蛋白，

-水解和/或进一步衍化的丝胶蛋白，例如命名为INCI的市售丝胶蛋白，水解的丝胶蛋白或水解的丝。

-丝氨酸、天冬氨酸和甘氨酸和/或其甲基-、丙基-、异丙基-、丁基-、异丁基酯，及其盐，例如盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐的混合物，其中该混合物含有20-60重量％的丝氨酸和/或其衍生物，10-40重量％的天冬氨酸和/或其衍生物，以及5-30重量％的甘氨酸和/或其衍生物，前提是这些氨基酸和/或其衍生物的重量优选地构成100重量％。

-以及它们的混合物。

根据本发明，用于活性物质复合物(A)中的活性物质(A2)为：

-转化成可溶形式的天然丝心蛋白，

-水解和/或进一步衍化的丝心蛋白，尤其是部分水解、含有作为主要成分的氨基酸序列Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly的丝心蛋白，

-氨基酸序列Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly，

-甘氨酸、丙氨酸和酪氨酸和/或其甲基-、丙基-、异丙基-、丁基-、异丁基酯，以及其盐，例如盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐的混合物，其中该混合物含有20-60重量％的甘氨酸和/或其衍生物，10-40重量％的丙氨酸和/或其衍生物，以及0-25重量％的酪氨酸和/或其衍生物，前提是这些氨基酸和/或其衍生物的重量优选地构成100重量％。

-以及它们的混合物。

根据本发明，优选地可以天然或最佳溶解形态使用的活性物质复合物(A)的两种活性物质组分之一。根据本发明，也可使用多种活性物质(A1)和/或(A2)的混合物。

基于活性物质的各自含量，根据本发明，优选地可将两种活性物质(A1)和(A2)以10∶90至70∶30，尤其是15∶85至50∶50，最优选为20∶80至40∶60的比例用于本发明的制剂中。

丝胶蛋白和丝心蛋白水解物的衍生物既包含阴离子也包含阳离子蛋白质水解物。本发明的丝胶蛋白和丝心蛋白的蛋白质水解物以及由其制备的衍生物，可通过尤其是碱或酸的化学水解，通过酶水解和/或通过这两种类型水解的组合，从相应的蛋白质制得。蛋白质的水解通常提供了分子量分布为从约100道尔顿至高达数千道尔顿的蛋白质水解物。优选的是源自丝胶蛋白和丝心蛋白和/或其衍生物的蛋白质水解物，基于蛋白质含量，水解物所具有的分子量为100-25000道尔顿，优选为25-10000道尔顿。进一步地，丝胶蛋白和丝心蛋白的阳离子蛋白水解物应被理解为季铵化的氨基酸及其混合物。通常用诸如N，N-二甲基-N-(正-烷基)-N-(2-羟基-3-氯-正-丙基)-卤化铵的季铵盐来实施蛋白水解物或氨基酸的季铵化。此外，可对阳离子蛋白水解物进一步衍化。本发明的阳离子蛋白质水解物及其衍生物的典型实例可以是“国际化妆品成分词典与手册”(“International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook”，第7版，1997年，The Cosmetic，Toiletry andFragrance Association 1101 17^th Street，N.W.，Suite 300，Washington DC20036-4702)中，INCI中的物质，以及市售的产品：椰油基水解蚕丝羟丙基二甲基氯化铵，椰油基蚕丝氨基酸羟丙基二甲基氯化铵，水解蚕丝羟丙基三甲基氯化铵，月桂基水解蚕丝羟丙基二甲基氯化铵，硬脂酰基水解蚕丝羟丙基二甲基氯化铵，季铵盐-79水解蚕丝。本发明的阴离子蛋白水解物及其衍生物的典型实例可以是“国际化妆品成分词典与手册”(“International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook”，第7版，1997年，The Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation 1101 17^th Street，N.W.，Suite 300，Washington DC 20036-4702)中INCI中的物质，以及市售的产品：椰油酰水解蚕丝钾，月桂酰水解蚕丝钠或硬脂酰水解蚕丝钠盐。最后，本发明可使用的丝胶蛋白和丝心蛋白衍生物的典型实例是命名在INCI中命名的可市售产品：水解蚕丝乙酯，以及水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇。若非必要的优选外，则本发明进一步可使用的市售产品有在INCI中命名如下的产品：棕榈酰寡肽，棕榈酰五肽-3，棕榈酰五肽-2，乙酰六肽-1，乙酰六肽-3，三肽-1铜(copper tripeptide-1)，六肽-1，六肽-2，MEA-水解蚕丝。

本发明的活性物质含有基于总组合物的含量为0.001-10重量％的活性物质复合物(A)。含量为0.005-5重量％，尤其是0.01-3重量％为特别优选的。

在本发明优选实施方案中，可通过脂肪(D)进一步提高本发明活性物质复合物(A)的效力。所述脂肪是指脂肪酸、脂肪醇、既可以是固态也可以是水分散系中液体的天然及合成蜡，以及天然和合成的化妆品油组分。

可使用的脂肪酸(D1)是直链和/或支链的，饱和或不饱和的带有6-30个碳原子的脂肪酸。优选是带有10-22个碳原子的脂肪酸。下面可引用的有异硬脂酸，例如市售产品Emersol871和Emersol875，以及异棕榈酸，例如市售产品EdenorIP95，以及由Cognis推向市场的商品名为Edenor的其他市售脂肪酸。此种脂肪酸的进一步典型实例有己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，异三癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈烯酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，顺式9-二十碳烯酸，二十二烷酸以及芥酸，以及其工业级混合物，所述工业级混合物是在诸如天然脂肪和油的增压裂解过程中，来自Roelen羰基合成的醛氧化，或者不饱和脂肪酸的二聚化而生产得到。通常，特别优选的是从可可油或棕榈油得到的脂肪酸馏分；通常，尤其优选的是使用硬脂酸。

基于总的组合物，所加入的量为0.1-15重量％。优选的量为0.5-10重量％，特别有利的量为1-5重量％。

所加入的脂肪醇(D2)可以是带有C₆-C₃₀，优选为C₁₀-C₂₂，特别优选为带12-22个碳原子的饱和、单或聚不饱和、支链或直链脂肪醇。对于本发明，可使用的有，例如癸醇，辛醇，八烯醇，十二烷醇，癸烯醇，辛二烯醇，十二碳二烯醇，癸二烯醇，油醇，瓢儿菜醇，蓖麻纯(ricinyl alcohol)，硬脂醇，异硬脂醇，十六烷醇，月桂醇，肉豆蔻醇，花生醇，辛醇，己醇，癸醇，亚油醇，亚麻醇和二十二烷醇，以及其Guerbet醇，此处列举仅作示范，并非限制性。然而，优选的脂肪醇为衍生自天然存在的脂肪酸，并且通常通过还原脂肪酸酯而得到。根据本发明，可使用的脂肪醇馏分来源于天然存在的甘油三酯的还原作用或来源于由其与合适醇的酯交换作用而生成产物的脂肪酸酯，，所述天然存在的甘油三酯例如牛油、棕榈油、花生油、菜子油、棉花籽油、大豆油、向日葵油以及亚麻籽油，以及不同脂肪醇的混合物。可购买的此种产品例如为Stenol，例如Stenol1618或Lanette，例如LanetteO或Lorol，例如LorolC8，LorolC14，LorolC18，LorolC8-18，HD-Ocenol，Crodacol，例如CrodacolCS，Novol，EutanolG，Guerbitol16，Guerbitol18，Guerbitol20，Isofol12，Isofol16，Isofol24，Isofol36，Isocarb12，Isocarb16或Isocarb24。根据本发明，显然也可使用羊毛蜡醇，例如命名为Corona，White Swan，Coronet或Fluilan的产品。基于总组合物，脂肪醇的加入量为0.1-30重量％，优选量为0.1-20重量％。

根据本发明可使用的天然或合成蜡(D3)有固态石蜡或异链烷烃，巴西棕榈蜡，蜂蜡，小烛树蜡，地蜡，纯地蜡，鲸蜡，向日葵蜡，诸如苹果蜡或柑橘蜡的水果蜡，源于PE或PP的微晶蜡。例如，这样的蜡可从Kahl&Co.，Tritau获得。

基于总组合物的加入量为0.1-50重量％，基于总组合物优选为0.1-20重量％，特别优选量为0.1-15重量％。

可增加本发明的活性物质复合物(A)效力的天然及合成化妆品油(D4)包括，例如：

-植物油。此种油的实例有向日葵油、橄榄油、大豆油、菜子油、杏仁油、西蒙得木油、甜橙油、麦胚油、桃仁油以及椰子油的液体馏分。然而同样适用的有其他的甘油三酯油，例如牛油的液体馏分以及合成的甘油三酯油。

-液体石蜡油和合成烃以及总碳原子在13-36之间的二-正-烷基醚，特别是带12-24个碳原子，诸如，例如二-正-辛基醚，二-正-癸基醚，二-正-壬基醚，二-正-十一烷基醚，二-正-十二烷基醚，正-己基正-辛基醚，正-辛基正-癸基醚，正-癸基正-十一烷基醚，正-十一烷基正-十二烷基醚，以及正-己基正-十一烷基醚，二-叔-丁基醚，二异戊基醚，二-3-乙基癸基醚，叔-丁基正-辛基醚，异戊基正-辛基醚以及2-甲基戊基正-辛基醚。作为商品可购买的化合物1，3-二(2-乙基己基)环己烷(CetiolS)和二-正-辛基醚(CetiolOE)，可作为优选。

-酯油。酯油是指C₆-C₃₀脂肪酸与C₂-C₃₀脂肪醇的酯。优选的是脂肪酸与带2-24个碳原子的醇的单酯。酯中所采用的脂肪酸部分的实例有己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，异三癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈烯酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，顺式9-二十碳烯酸，二十二烷酸和芥酸，及其工业级混合物，所述工业级混合物是在例如天然脂肪和油的增压裂解过程中，由Roelen羰基合成的醛氧化，或者不饱和脂肪酸与醇的二聚化而生产得到。酯油中所采用脂肪醇部分的实例有异丙基醇，己醇，辛醇，2-乙基己基醇，癸醇，月桂醇，异三癸基醇，肉豆蔻醇，鲸蜡醇，棕榈烯醇，硬脂醇，异硬脂醇，油醇，反油醇，岩芹炔醇，亚油醇，亚麻醇，桐醇，花生醇，顺9-二十碳烯醇，二十二烷醇，瓢儿菜醇和巴西烯醇，及其工业级混合物，所述工业级混合物是在诸如基于来自Roelen羰基合成的脂肪和油的工业级甲酯或醛的高压氢化过程中生成，并且在不饱和脂肪醇的二聚化过程中作为单体馏分而得到。根据本发明特别优选的是异丙基肉豆蔻酸酯(RilanitIPM)，异壬酸的C16-C18烷基酯(CetiolSN)，2-乙基己基棕榈酸酯(Cegesoft24)，2-乙基己基硬脂酸酯(Cetiol868)，鲸蜡基油酸酯，甘油三辛酸酯，椰油基脂肪醇癸酸酯、辛酸酯(CetiolLC)，正-丁基硬脂酸酯，油基芥酸酯(CetiolJ600)，异丙基棕榈酸酯(RilanitIPP)，油基油酸酯(Cetiol)，己基月桂酸酯(CetiolA)，己二酸二-正-丁基酯(CetiolB)，肉豆蔻基肉豆蔻酸酯(CetiolMM)，鲸蜡硬脂醇异壬酸酯(CetiolSN)，癸基油酸酯(CetiolV)。

-二羧酸的酯，例如己二酸二-正-丁基酯，己二酸二(2-乙基己基)酯，二(2-乙基己基)琥珀酸酯，以及二异三癸基乙酸酯，以及二醇酯，例如乙二醇二油酸酯，乙二醇二异三癸酸酯，丙二醇二(2-乙基己酸酯)，丙二醇二异硬脂酸酯，丙二醇二壬酸酯，丁二醇二异硬脂酸酯以及新戊二醇二辛酸酯，

-二氧化碳与脂肪醇的对称、不对称或环酯，例如描述于DE-OS19756 454中的甘油碳酸酯或二辛基碳酸酯(CetiolCC)，

-饱和和/或不饱和直链和/或支链脂肪酸与甘油的三脂肪酸酯，

-脂肪酸的偏甘油酯，即单甘油酯，二甘油酯及其工业混合物。使用时，由于制造工艺，这些工业产品仍可含有微量的甘油三酯。偏甘油酯优选地具有如下通式(D4-1)：

其中，R¹，R²和R³各自独立地表示氢或直链或支链、饱和和/或不饱和酰基，带有6-22个碳原子，优选地带有12-18个碳原子，前提是这些基团中至少有一个表示酰基，且至少有一个表示氢。(m+n+q)总和等于0或从1至100的数值，优选为0或5到25。优选地，R¹表示酰基且R²和R³表示氢且(m+n+q)总和等于0。典型的实例有基于己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，异三癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈烯酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，顺式9-二十碳烯酸，二十二烷酸，芥酸的单和/或二甘油酯及其工业级混合物。优选地采用油酸的单甘油酯。

在本发明制剂中，基于总组合物，天然与合成化妆品油的加入量的通常范围为0.1-30重量％，优选为0.1-20重量％，特别优选为0.1-15重量％。

本发明组合物中，基于总组合物，油和脂肪组分的总量范围通常为0.5-75重量％。根据本发明，优选的量为0.5-35重量％。

已证实活性物质复合物(A)与表面活性剂(E)的组合特别有利。在进一步优选实施方案中，根据本发明使用的制剂含有表面活性剂。对术语表面活性剂的理解是指在表面和界面上形成吸附层或者能在容积相(volume phase)中积聚成胶体或亲液中间相(lyotropicmesophases)的表面活性材料。对表面活性剂的划分为由疏水基和带负电亲水头部基团组成的阴离子表面活性剂，既带有负电同时又带有补偿性正电荷的两性表面活性剂，除疏水性基团外还拥有带正电亲水基的阳离子表面活性剂，以及不带电荷但具有强偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂。更详细的定义和表面活性剂的属性见于“H.-D.Drfler，Grenzflchen- und Kolloidchemie，VCHVerlagsgesellschaft mbH.Weinheim，1994”。上述引用的定义见于该出版物的190页。

根据本发明，适合用于制剂中的阴离子表面活性剂是适合于人体使用的任一阴离子表面活性物质。这样的物质其特征在于增加水溶性的阴离子基，诸如，例如羧酸酯，硫酸酯，磺酸酯或者磷酸酯基以及含约8-30个碳原子的亲脂性烷基。另外，分子中也可存在乙二醇或聚乙二醇醚基，酯，醚，酰胺和羟基。如下是合适的阴离子表面活性剂的实例，各自均以钠、钾和铵盐及单-，二-和三烷醇铵盐的形式，烷醇基中含2-4个碳原子，

-含8-30个碳原子的直链或支链脂肪酸(肥皂)，

-通式为R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH的醚羧酸，其中R是含8-30个碳原子的直链烷基，x＝0或1-16，

-酰基中含8-24个碳原子的酰基肌氨酸，

-酰基中含8-24个碳原子的酰基乙磺酸酯，

-酰基中含8-24个碳原子的酰基羟乙基磺酸酯，

-烷基中含8-24个碳原子的单-和二烷基磺基琥珀酸酯，以及烷基中含8-24个碳原子并带有1-6个乙氧基的单烷基聚乙氧基磺基琥珀酸酯，

-含8-24个碳原子的直链烷烃磺酸酯，

-含8-24个碳原子的直链α-烯烃磺酸酯，

-源自脂肪酸的，含8-30个碳原子的α-磺基脂肪酸的甲基酯，

-对应于通式R-O-(CH₂-CH₂O)_x-OSO₃H的烷基硫酸酯及烷基聚乙二醇醚硫酸酯，其中R优选的是含8-30碳原子的直链烷基，并且x＝0或1-12，

-根据DE-A-37 25 030的表面活性羟基磺酸酯的混合物，

-根据DE-A-37 23 354的硫酸化的羟烷基聚乙二醇醚和/或羟亚烷基丙二醇醚，

-根据DE-A-39 26 344的含8-24个碳原子及1-6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯，

-酒石酸和柠檬酸与醇的酯，其形式为约2-15个分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与含8-22个碳原子的脂肪醇的加成产物。

-通式(E1-I)的烷基和/或烯基醚磷酸酯，

其中R¹优选为含8-30个碳原子的脂肪族烃基，R²是氢，(CH₂-CH₂O)_nR²或X，n是从1-10的数字，并且X是氢，碱或碱土金属或NR³R⁴R⁵R⁶，R³-R⁶各自独立地表示氢或C₁-C₄烃基，

-通式(E1-II)R⁷CO(AlkO)_nSO₃M(E1-II)脂肪酸的硫酸化亚烷基乙二醇酯，

其中R⁷CO-是带有6-22个碳原子的直链或支链，脂肪族，饱和和/或不饱和酰基，Alk是CH₂CH₂，CHCH₃CH₂和/或CH₂CHCH₃，n是从0.5-5的数值，M是阳离子，如DE-OS 197 36 906.5中所述，

-通式(E1-III)的甘油一硫酸酯盐和甘油一醚硫酸酯盐

其中R⁸CO是带有6-22个碳原子的直链或支链酰基，x、y、z总和为0或从1至30的数值，优选为2-10，X是碱或碱土金属。本发明意义上合适的甘油一硫酸酯盐的典型实例有月桂酸甘油单酯，椰油酸甘油单酯，棕榈酸甘油单酯，硬脂酸甘油单酯，油酸甘油单酯和牛油酸甘油单酯及其环氧乙烷加成化合物，与三氧化硫或氯磺酸反应产物的钠盐形式。优选地采用通式(E1-III)的甘油一硫酸酯盐，其中R⁸CO是带有8-18个碳原子的直链或支链的酰基，如EP-B1 0 561 825，EP-B1 0 561 999，DE-A1 42 04 700或A.K.Biswas等在J.Amer.Oil.Chem.Soc. 37，171(1960)及F.U.Ahmed在J.Amer.Oil Chem.Soc. 67，8(1990)中所描述。

-如EP 0 690 044中所述的酰胺醚羧酸，

-本领域技术人员熟知的作为蛋白脂肪酸缩合物的C₈-C₃₀脂肪醇与蛋白水解物和/或氨基酸及其衍生物的缩合产物例如Lamepon型，Gluadin型，HostaponKCG或Amisoft型。

优选的阴离子表面活性剂有烷基硫酸酯，烷基聚乙二醇醚硫酸酯以及醚羧酸，其烷基内含10-18个碳原子，且分子中含高达12个的乙二醇醚基，以及烷基内带8-18个碳原子且带有1-6个乙氧基的磺基琥珀酸单烷基聚乙氧酯，以及甘油一硫酸酯盐，烷基和烯基醚磷酸酯和蛋白脂肪酸缩合物。

两性离子表面活性剂(E2)是分子内含有至少一个季铵基和至少一个-COO^(-)或-SO₃ ^(-)基的表面活性化合物。特别适合的两性离子表面活性剂有所谓的甜菜碱，诸如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵盐，如椰油基烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，如椰油基酰基氨丙基二甲基甘氨酸铵，以及烷基或酰基内含8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-羟乙基咪唑啉，以及椰油基酰基氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯。优选的两性离子表面活性剂是脂肪酸酰胺衍生物，已知为INCI命名为已知脂肪酸衍生物的椰油酰基胺丙基甜菜碱。

两性表面活性剂(E3)是除含有C₈-C₂₄烷基或酰基外，分子内还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO₃H基，且能够生成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例有N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸，N-烷基亚氨基二丙酸，N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸，N-烷基牛磺酸，N-烷基肌氨酸，2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，烷基内含约8-24个碳原子。特别优选的两性表面活性剂有N-椰油基烷基氨基丙酸酯，椰油基酰基氨乙基氨基丙酸酯和C₁₂-C₁₈酰基肌氨酸。

非离子表面活性剂(E4)含有，例如多元醇基，聚烷撑二醇醚，或作为亲水基的多元醇与聚乙二醇醚基的组合。这样的化合物的实例有：

-将2-50摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成入含8-30碳原子的直链或支链脂肪醇，加成入含8-30碳原子的脂肪酸，以及加成入烷基内含8-15个碳原子的烷基酚的产物，

-将2-50摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成入含8-30碳原子的直链或支链脂肪醇，加成入含8-30碳原子的脂肪酸，以及加成入烷基内含8-15个碳原子的烷基酚的甲基-或C₂-C₆烷基端基封闭的加成产物，例如市售的商品名为DehydolLS，DehydolLT(Cognis)的产品，

-将1-30摩尔环氧乙烷加成入甘油的C₁₂-C₃₀脂肪酸单酯和二酯加成产物，

-将5-60摩尔环氧乙烷加成入蓖麻油和氢化蓖麻油的加成产物，

-脂肪酸的多元醇酯，例如市售的HydagenHSP(Cognis)或Sovermol型(Cognis)，

-烷氧化的甘油三酯，

-如通式(E4-1)的脂肪酸的烷氧化烷基酯

R¹CO-(OCH₂CHR²)_wOR³ (E4-1)

其中R¹CO是直链或支链、饱和和/或不饱和的酰基，带有6-22个碳原子，R²是氢或甲基，R³是带有1-4个碳原子的直链或支链烷基，w是1-20的数值，

-氧化胺

-如DE-OS 197 38 866中所述的混合羟基醚，

-脱水山梨醇脂肪酸酯以及将环氧乙烷加成入脱水山梨醇脂肪酸酯的加成产物，例如聚山梨醇酯，

-脂肪酸糖酯以及将环氧乙烷加成入脂肪酸糖酯的加成产物，

-将环氧乙烷加成入脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪族胺的加成产物，

-通式(E4-II)的烷基-和烯基寡糖苷类型的糖表面活性剂

R⁴O-[G]_p (E4-II)

其中R⁴是带有4-22个碳原子的烷基或烯基，G是带有5-6个碳原子的糖基，p是1-10的数值。可根据有机化学合成的相关方法进行制备。作为广泛文献的代表，可引用Biermann等在Starch/Starke45，281(1993)，B.Salka在Cosm.Toil.108，89(1993)和J.Kahre等在SOFW-Journal8，598(1995)中的综述性文章。

烷基和/或烯基寡糖苷可衍生自含5-6个碳原子的醛糖或酮糖，优选的是葡萄糖。相应地，优选的烷基和/或烯基寡糖苷是烷基和/或烯基寡葡萄糖苷。通式(E4-II)中的指数p指代寡聚化程度(DP)，即单糖苷和寡糖苷的分布，其值为1-10。尽管对于给定的化合物，p必须为整数，且首先可假定为1-6，但对于给定的烷基寡糖苷而言，p是一个通过分析确定的计算值，通常是一个分数。优选采用的烷基和/或烯基寡糖苷，其所具有的平均寡聚化程度p为1.1-3.0。从实际应用观点来看，优选的是寡聚化程度低于1.7的烷基和/或烯基寡糖苷，尤其是介于1.2-1.4之间。烷基或烯基R⁴可衍生自含4-11个、优选为8-10个碳原子的伯醇。典型的实例有丁醇，己醇，辛醇，癸醇，十一烷基醇以及由此所得到的工业混合物，例如，由Roelen羰基合成进行的工业脂肪酸甲基酯或醛类的氢化中所得的混合物。优选的烷基寡葡萄糖苷是带有C₈-C₁₀链长(DP＝1-3)，通过蒸馏法在工业C₈-C₁₈椰子油脂肪醇分离中作为初馏物的，并且可含有低于6重量％的C₁₂醇杂质的烷基寡葡萄糖苷，以及基于工业C_9/11羰基合成醇(DP＝1-3)的烷基寡葡萄糖苷。另外，烷基或烯基R¹⁵也可衍生自含12-22，优选为12-14个碳原子的伯醇。典型的实例有月桂醇，肉豆蔻醇，鲸蜡醇，棕榈烯醇，硬脂醇，异硬脂醇，油醇，反油醇，岩芹炔醇，花生醇，顺9-二十碳烯醇，二十二烷醇，瓢儿菜醇，巴西烯醇，以及其工业混合物，可按上述方法得到。优选为基于氢化的C_12/14椰油醇且DP为1-3的烷基寡葡萄糖苷。

-脂肪酸-N-烷基聚羟烷基酰胺型的糖表面活性剂，即通式(E4-III)的非离子表面活性剂

R⁵CO-NR⁶-[Z] (E4-III)

其中R⁵CO是带有6-22个碳原子的脂肪族酰基，R⁶是氢，带1-4个碳原子的烷基或羟烷基，[Z]是带3-12个碳原子和3-10个羟基的直链或支链聚羟烷基。脂肪酸-N-烷基聚羟烷基酰胺是已知化合物，通常通过还原糖与氨、烷基胺、或链烷醇胺的还原胺化，然后与脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸氯化物的酰化作用而得到。其合成工艺报道于美国专利US1,985,424，US2,016,962和US2,703,798以及国际专利申请WO92/06984中。由H.Kelkenberg所著的该主题综述可见于Tens.Surf.Det. 25，8(1988)中。优选地，脂肪酸-N-烷基聚羟烷基酰胺是基于带有5或6个碳原子的还原糖，特别是葡萄糖。优选的脂肪酸-N-烷基聚羟烷基酰胺是脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，如通式(E4-IV)所示：

R⁷CO-NR⁸-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH (E4-IV)

优选地，采用通式(E4-IV)的葡糖酰胺作为脂肪酸-N-烷基聚羟烷基酰胺，其中R⁶是氢或烷基，R⁷CO是己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，异三癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈烯酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，顺式9-二十碳烯酸，二十二烷酸，芥酸以及其工业混合物的酰基。特别优选的是如通式(E4-IV)所示的脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，可通过葡萄糖与甲胺的还原性胺化以及随后与月桂酸或C_12/14椰子脂肪酸或对应衍生物的酰化作用而得到。另外，聚羟烷基也可以基于麦芽糖和异麦芽酮糖。

以每摩尔脂肪醇或脂肪酸采用2-30摩尔环氧乙烷，在饱和直链脂肪醇和脂肪酸上的环氧烷加成产物已被证明是优选的非离子表面活性剂。如果制剂中含有作为非离子表面活性剂的乙氧基化甘油的脂肪酸酯，则也可得到具有突出特性的制剂。

这些化合物的特征在于如下参数。烷基R含有6-22个碳原子，且既可以是直链也可以是支链的。优选的是伯直链脂族基和2位带有甲基支链的脂族基。1-辛基，1-癸基，1-月桂基，1-肉豆蔻基，1-鲸蜡基，1-硬脂基是此种脂肪族基的实例。特别优选的是1-辛基，1-癸基，1-月桂基和1-肉豆蔻基。采用所谓的羰基合成醇作为原料，则烷基链中带奇数个碳原子的化合物占主导地位。

此外，糖表面活性剂是特别优选的非离子表面活性剂。根据本发明所采用的组合物，优选地含有基于总组合物的量为0.1-20重量％的糖表面活性剂。优选用量为0.5-15重量％，特别优选用量为0.5-7.5重量％。

带有烷基的用作表面活性剂的化合物可以是均相(homogeneous)化合物。然而，通常这些化合物是从天然植物或动物原料生产得到，从而产生带有依赖于原料的不同烷基链长度的产物混合物。

表示环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物或这些加成产物的衍生物的表面活性剂，既可以是带有“正常”同系物分布的产物，也可以是带有较窄同系物分布的产物。带有“正常”同系物分布的产物是采用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇化物作为催化剂，由脂肪醇和环氧烷烃反应所得到的同系物的混合物。作为对照，较窄同系物分布是当例如采用水滑石，醚羧酸的碱土金属盐，碱土金属氧化物、氢氧化物或醇化物作为催化剂时所得产物。可以优选采用带有较窄同系物分布的产物。

基于根据本发明所采用的总组合物，表面活性剂(E)的用量为0.1-45重量％，优选为0.5-30重量％，特别优选为0.5-25重量％。

根据本发明，也可采用阳离子表面活性剂(E5)，例如季铵化合物，esterquat和酰胺基胺(amidoamine)。优选的季铵化合物有卤化铵，特别是氯化物和溴化物，诸如烷基三甲基氯化铵，二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，如鲸蜡基三甲基氯化铵，硬脂酰基三甲基氯化铵，二硬脂酰基二甲基氯化铵，月桂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵以及INCI命名为季氨盐-27和季氨盐-83的咪唑化合物。上述引用的表面活性剂的长烷基链优选地含有10-18个碳原子。

Esterquat是已知化合物，其结构内既含有酯基又含有至少一个季铵基。优选的esterquats有脂肪酸与三乙醇胺的季铵化酯盐，脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化酯盐以及脂肪酸与1，2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。已有上市的此种产品，例如商品名为Stepantex，Dehyquart和Armocare的产品。产品Armocare70，即N，N-双(2-棕榈酰基乙氧基)二甲基氯化铵，以及DehyquartF-75，DehyquartC-4046，DehyquartL80和DehyquartAU-35是此种esterquats的实例。

烷基酰氨基胺通常通过天然或合成脂肪酸和脂肪酸片段(fraction)与二烷基氨基胺的酰胺化制得。根据本发明，来自该组物质的特别合适化合物是硬脂酰基酰氨基丙基二甲胺，市售商品名为TegoamidS18。

根据本发明采用的组合物优选地含有基于总组合物的用量为0.05-10重量％的阳离子表面活性剂(E5)。特别优选的用量为0.1-5重量％。

根据本发明，阴离子、非离子、两性离子和/或两性表面活性剂及其混合物是优选的。

在进一步优选的实施方案中，可通过乳化剂(F)增加本发明活性物质复合物(A)的效力。乳化剂可在相边界层生成水或油稳定吸附层，从而可保护散布的小滴不会聚集，因而对乳液起稳定作用。因此，与表面活性剂相似，乳化剂由分子的疏水和亲水部分组成。亲水性乳化剂优选地形成油/水乳液，疏水性乳化剂优选地形成水/油乳液。乳液的定义为通过能量输入手段使一种液滴在另一种液体中散布，从而与表面活性剂形成稳定化的相界面层。乳化表面活性剂或乳化剂的选择通过待分散的材料、各自的外部相和乳液分散的细度而定。乳化剂的进一步定义和属性可见于“H.-D.Drfler，Grenzflchen- undKolloidchemie，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，1994”。根据本发明，可使用的乳化剂的实例有

-将4-30摩尔环氧乙烷和/或0-5摩尔环氧丙烷加成至带8-22个碳原子的直链脂肪醇、带12-22个碳原子的脂肪酸以及烷基内带8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物，

-将1-30摩尔环氧乙烷加成至带3-6个碳原子的多元醇上，特别是加成至甘油上的加成产物的C₁₂-C₂₂脂肪酸单酯和二酯。

-甲基葡糖苷脂肪酸酯，脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸葡糖酰胺上的环氧乙烷和聚甘油加成产物，

-C₈-C₂₂烷基单和寡糖苷及其乙氧基化同系物，其中寡聚化程度为1.1-5，尤其为1.2-2.0，优选以葡萄糖作为糖组分，

-烷基(寡)葡糖苷和脂肪醇的混合物，例如市售产品Montanov68，

-带3-6个碳原子的多元醇与带8-22个碳原子的饱和脂肪酸的偏酯，

-甾醇。对甾醇的理解是指一类类固醇，在此类类固醇主链的第3碳原子上带有羟基，并且既可从动物组织(动物甾醇)也可从植物脂肪(植物甾醇)中分离到。动物甾醇的实例有胆固醇和羊毛甾醇。合适的植物甾醇的实例有麦角甾醇，豆甾醇和谷甾醇。同样，从霉菌和酵母分离的甾醇称为真菌甾醇。

-磷脂。对磷脂的理解主要是指，例如从蛋黄或植物种子(如大豆)获得的作为卵磷脂或磷脂酰胆碱的葡萄糖-磷脂。

-糖和诸如山梨醇的糖醇的脂肪酸酯，

-聚甘油和聚甘油衍生物，诸如，例如聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯(市售产品DehymulsPGPH)，

-带8-30个碳原子的直链或支链脂肪酸，及其钠、钾、铵、钙、镁和锌盐。

根据本发明的组合物，优选地含有基于总组合物的量为0.1-25重量％的乳化剂，尤其是0.5-15重量％。

根据Rmpp Lexikon Chemie(Ed.J.Falbe，M.Regitz)，第10版，GeorgThieme Verlag Stuttgart，New York，(1997)，1764页给出的定义，优选地，本发明的组合物可含有至少一种HLB值为8-18的非离子乳化剂。根据本发明，HLB值为10-15的非离子化乳化剂是特别优选的。

进一步有利地，已经发现聚合物(G)可支持本发明活性物质复合物(A)的效力。在优选的实施方案中，因而将聚合物加入根据本发明采用的组合物中，已证明阳离子、阴离子、两性和非离子聚合物尤其有效。

对阳离子聚合物(G1)的理解是指主链和/或侧链内带有可以是“临时”或“永久性”阳离子基团的聚合物。根据本发明，“永久性阳离子”用以指含有独立于组合物pH之外的阳离子基团的聚合物。这通常是含有季氮原子，例如铵基形式存在的聚合物。优选的阳离子基团是季铵基。尤其是，季铵基经由C1-4烃基键合至由丙烯酸、异丁烯酸或其衍生物构成的聚合物主链的聚合物已被证明是特别适合的。

通式(G1-1)的均聚物，

其中R¹＝-H或-CH₃，R²、R³和R⁴，各自独立地选自C1-4烷基、烯基或羟烷基，m＝1、2、3或4，n是自然数，X是生理相容性的有机或无机阴离子，以及基本由通式(G1-1)中所列单体单位和非离子化单体单位组成的共聚物，是特别优选的阳离子聚合物。在这些聚合物的范围内，根据本发明，优选的是适用至少如下一个条件的聚合物：

R¹是甲基

R²，R³和R⁴是甲基

m值为2。

合适的生理相容性抗衡离子X有，例如卤化物离子，硫酸盐离子，磷酸盐离子，甲基硫酸盐离子，以及有机离子，例如乳酸盐离子，柠檬酸盐离子，酒石酸盐离子和醋酸盐离子。优选的是卤化物离子，特别是氯化物。

如果期望交联的话，则特别合适的均聚物是聚(甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵)，INCI命名为聚季铵盐-37。如果期望的话，则可采用聚不饱和烯化合物来实施交联，例如二乙烯基苯，四烯丙氧基乙烷，亚甲基双丙烯酰胺，二烯丙基醚，聚烯丙基聚甘油基醚，或者糖或糖衍生物的烯丙基醚，所述糖或糖衍生物诸如为赤藓醇，季戊四醇，阿拉伯糖醇，甘露糖醇，山梨醇，蔗糖或葡萄糖。亚甲基双丙烯酰胺是优选的交联剂。

均聚物优选的使用形式为非水性聚合物分散体，聚合物含量应不低于30重量％。这样的聚合物分散体有市售，商品名为SalcareSC95(约50％聚合物含量，此外的组分为：矿物油(INCI命名)和十三烷基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(INCI名：PPG-1 Trideceth-6)和SalcareSC96(约50％聚合物含量，此外的组分为：丙二醇与辛酸、癸酸混合物的二酯混合物(INCI名：丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯(propylene GlycolDicaprylate/Dicaprate))，以及十三烷基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(INCI名：PPG-1 Trideceth-6)。

带有根据通式(G1-I)的单体单位的共聚物，优选地含有作为非离子化单体单位的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，C_1-4烷基丙烯酸酯和C_1-4烷基甲基丙烯酸酯。对这些非离子化单体，特别优选地是丙烯酰胺。如上所述，对于均聚物的情况，也可对这些共聚物进行交联。根据本发明，交联的丙烯酰胺-甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵共聚物是优选的共聚物。单体存在的重量比例为约20∶80的共聚物为市售商品名为SalcareSC92的50％浓缩的非水聚合物分散体。

进一步优选的阳离子聚合物有，例如，

-季铵化纤维素衍生物，市售的名为Celquat和Polymer JR的商品。化合物CelquatH100，CelquatL200和Polymer JR400是优选的季铵化纤维素衍生物，

-根据德国专利DE 44 13 686的阳离子烷基聚糖苷，

-阳离子蜂蜜，例如市售产品Honeyquat50，

-阳离子瓜尔胶衍生物，诸如，尤其是商品名为CosmediaGuar和Jaguar的销售产品，

-带有季铵基的聚硅氧烷，诸如，例如市售产品Q2-7224(制造商：Dow Corning；一种稳定化的三甲基甲硅烷氨基二甲基聚硅氧烷)，DowCorning929 Emulsion(含羟基氨基修饰的硅氧烷，也称为氨基二甲基聚硅氧烷)，SM-2059(制造商：General Electric)，SLM-55067(制造商：Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(制造商：Th.Goldschmidt；二季聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)，

-二甲基二烯丙基铵盐聚合物及其与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物。这种阳离子聚合物的实例有商品名为Merquat100(聚(二甲基二烯丙基氯化铵))和Merquat550(二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物)的市售产品，

-乙烯基吡咯烷酮与二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季铵化衍生物的共聚物，诸如，例如，以二乙基硫酸酯季铵化的乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。这样的化合物以商品名Gafquat734和Gafquat735市售，

-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑甲氯化物共聚物，市售名为LuviquatFC370，FC550，FC905和HM552的商品，

-季铵化的聚乙烯醇，

-以及聚合物主链内带有季氮原子的聚合物，已知的产品名为聚季铵盐(Polyquaternium)2，聚季铵盐(Polyquaternium)17，聚季铵盐(Polyquaternium)18和聚季铵盐(Polyquaternium)27。

也可采用已有的名为聚季铵盐(Polyquaternium)24(市售产品，例如QuatrisoftLM200)的聚合物作为阳离子聚合物。根据本发明，也可采用乙烯基吡咯烷酮的共聚物，如市售产品Copolymer845(制造商：ISP)，GaffixVC713(制造商：ISP)，GafquatASCP1011，GafquatHS110，Luviquat8155和LuviquatMS370。

根据本发明，此外的阳离子聚合物是所谓的“临时阳离子”聚合物。这些聚合物通常含氨基，所述氨基在某些pH值下是季铵基的形式，因而是阳离子的。优选的是例如自由市售的脱乙酰壳多糖及其衍生物，如商品名为HydagenCMF，HydagenHCMF，KytamerPC和ChitolamNB/101的商品。

本发明优选的阳离子聚合物有阳离子纤维素衍生物和脱乙酰壳多糖及其衍生物，尤其是PolymerJR400，HydagenHCMF和KytameraPC的市售产品，阳离子瓜尔胶衍生物，阳离子蜂蜜衍生物，尤其是市售产品Honeyquat50，根据德国专利DE44 13 686的阳离子烷基聚糖苷和聚季铵盐(Polyquaternium)-37型聚合物。

另外，阳离子蛋白质水解物也是一种类型的阳离子聚合物，其亲本蛋白质水解物可来源于动物，例如胶原，奶或角蛋白，可来源于植物，例如小麦，玉米，水稻，马铃薯，大豆或杏仁，可来源于海洋生物形式，例如鱼胶原或海藻，或通过生物技术方法得到的蛋白质水解物。根据本发明，基于蛋白质水解物的阳离子衍生物可通过化学水解，尤其是碱性或酸性水解，通过酶水解和/或这两种水解类型的结合从相应的蛋白质获得。蛋白质水解通常提供了分子量分布从约100道尔顿直至数千道尔顿的蛋白质水解物。优选的是其亲本蛋白质内含物分子量从100直至25,000道尔顿，优选为250至5000道尔顿的阳离子蛋白质水解物。另外，对阳离子蛋白质水解物的理解是指季铵化的氨基酸及其混合物。通常采用季铵盐来实施蛋白质水解物或氨基酸的季铵化，所述季铵盐例如为N，N-二甲基-N-(正烷基)-N-(2-羟基-3-氯-正丙基)卤化铵。另外，也可对阳离子蛋白质水解物进行进一步的衍生化。根据本发明可提及的阳离子蛋白质水解物及其衍生物的典型实例有按“国际化妆品成分词典与手册”，(“International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook”，第7版1997，The Cosmetic，Toiletry andFragrance Association 1101 17^th Street，N.W.，Suite300，Washington，D.C.20036-4702)中INCI命名的市售产品：椰油基水解胶原羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen)，椰油基水解酪蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimopnium HydroxypropylHydrolyzed Casein)，椰油基水解胶原羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen)，椰油基水解毛发角蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium HydroxypropylHydrolyzed Hair Keratin)，椰油基水解角蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin)，椰油基水解大米蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl HydrolyzedRice Protein)，椰油基水解蚕丝羟丙基二甲基氯化铵(CocodimoniumHydroxypropylHydrolyzed Silk)，椰油基水解大豆蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein)，椰油基水解小麦蛋白羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium HydroxypropylHydrolyzed Wheat Protein)，椰油基蚕丝氨基酸羟丙基二甲基氯化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids)，羟丙基精氨酸月桂基/肉豆蔻基醚(Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl)，明胶羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Gelatin)，水解酪蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium HydrolyzedCasein)，水解胶原羟丙基三甲基氯化铵(HydroxypropyltrimoniumHydrolyzed Collagen)，水解贝壳硬蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein)，水解角蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed keratin)，水解米糠蛋白羟丙基三甲基氯化铵(HydroxypropyltrimoniumHydrolyzed Rice Bran Protein)，水解蚕丝羟丙基三甲基氯化铵(hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk)，水解大豆蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein)，羟丙基水解植物蛋白(Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein)，水解小麦蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium HydrolyzedWheat Protein)，水解小麦蛋白/甲硅烷氧基硅酸酯羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate)，月桂基羟丙基水解大豆蛋白二甲基氯化铵(LaurdimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein)，月桂基羟丙基水解小麦蛋白二甲基氯化铵(Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed WheatProtein)，月桂基羟丙基水解小麦蛋白/甲硅烷氧基硅酸酯二甲基氯化铵(Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed WheatProtein/Siloxysilicate)，月桂基羟丙基水解酪蛋白二甲基氯化铵(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein)，月桂基羟丙基水解胶原二甲基氯化铵(Lauryldimonium Hydroxypropyl HydrolyzedCollagen)，月桂基羟丙基水解角蛋白二甲基氯化铵(LauryldimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Keratin)，月桂基羟丙基水解蚕丝二甲基氯化铵(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk)，月桂基羟丙基水解大豆蛋白二甲基氯化铵(Lauryldimonium HydroxypropylHydrolyzed Soy Protein)，水解酪蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein)，水解胶原羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium Hydroxypropyl HydrolyzedCollagen)，水解角蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(SteardimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Keratin)，水解大米蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein)，水解蚕丝羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium HydroxypropylHydrolyzed Silk)，水解大豆蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein)，水解植物蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium HydroxypropylHydrolyzed Vegetable Protein)，水解小麦蛋白羟丙基硬脂基二甲基氯化铵(Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein)，水解胶原羟乙基硬脂基三甲基氯化铵，季铵盐-76水解胶原，季铵盐-79水解胶原，季铵盐-79水解角蛋白，季铵盐-79水解乳蛋白，季铵盐-79水解蚕丝，季铵盐-79水解大豆蛋白，季铵盐-79水解小麦蛋白。

基于植物的阳离子蛋白质水解物及其衍生物为尤其优选。

可支持本发明活性物质复合物(A)效力的阴离子聚合物(G2)为含羧酸盐和/或磺酸盐基的阴离子聚合物。组成此种聚合物的阴离子单体实例有丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，马来酸酐，和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。此处，酸性基团可以完全或部分地以钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式存在。优选的单体是2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸。

已证明特别有效的阴离子聚合物是含有作为唯一单体或共聚单体的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚合物，其中的磺酸基可全部或部分地为钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。

2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的均聚物为特别优选，所述均聚物已有市售，例如名为Rheothik11-80的产品。

在此实施方案中，可优选地采用至少一种阴离子单体和至少一种非离子化单体的共聚物。对于阴离子单体，优选的是上面列出的物质。优选的非离子化单体有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚和乙烯基酯。

优选的阴离子共聚物是丙烯酸-丙烯酰胺共聚物，特别地是带有含磺酸基的单体的聚丙烯酰胺共聚物。特别优选的阴离子共聚物由70-55摩尔％的丙烯酰胺和30-45摩尔％的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸组成，其中磺酸基团可以完全或部分地为钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。这种共聚物也可以是交联的形式，其中所采用的交联剂优选地是聚不饱和烯化合物，例如四烯丙氧基乙烷，烯丙基蔗糖，烯丙基季戊四醇和亚甲基双丙烯酰胺。由SEPPIC生产的市售产品Sepigel305中就存在这样的一种聚合物。已经证明，含有烃混合物(C₁₃-C₁₄-异链烷烃)和非离子化乳化剂(Laureth-7)以及聚合物组分的此种化合物尤其适用于本发明的范围内。

根据本发明，作为化合物销售的商品名为Simulgel600的丙烯酰基-二甲基牛磺酸钠，和异十六烷及聚山梨酸酯-80也已证明特别有效。

同样优选的阴离子均聚物有未交联和交联的聚丙烯酸。此处，季戊四醇，蔗糖和丙烯的烯丙醚可以是优选的交联剂。这样的化合物可以市售获得，例如商品名为Carbopol。

马来酸酐和甲基乙烯醚的共聚物，尤其是交联共聚物，同样是保色聚合物。与1，9-癸二烯交联的马来酸-甲基乙烯醚共聚物可以商品名StabilezeQM市售获得。

可用来增加本发明的活性物质复合物(A)效力的另外的聚合物有两性聚合物(G3)。术语两性聚合物既包括分子内既含游离氨基也含游离-COOH或SO₃H基的聚合物，也包括能形成内盐的聚合物，以及分子内含有季铵基和-COO或-SO₃基的两性离子聚合物，以及含有-COOH或SO₃H基和季铵基的聚合物。

根据本发明可使用的两性聚合物的一个实例是可以商品名Amphomer市售获得的丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂表示的是叔丁基氨乙基甲基丙烯酸酯，N-(1，1，3，3，-四甲基丁基)丙烯酰胺与两种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其单酯的单体的共聚物。

根据本发明可使用的另外两性聚合物有英国公开专利说明书2 104091，欧洲公开专利说明47 714，欧洲公开专利说明217 274，欧洲公开专利说明283 817和德国公开专利说明28 17 369中所给出的化合物。

可优选采用的两性聚合物是基本上由如下成分组成的聚合物：

(a)带有通式(G3-I)季铵基的单体，

R¹-CH＝CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N^{+}R³R⁴R⁵A^{-} (G3-I)

其中R¹和R²各自独立地为氢或甲基，R³、R⁴和R⁵各自独立地为带1-4个碳原子的烷基，Z是NH基或氧原子，n是2-5的整数，A^(-)是有机或无机酸的阴离子，以及

(b)通式(G3-II)的单体羧酸，

R⁶-CH＝CR⁷-COOH (G3-II)

其中R⁶、R⁷各自独立地为氢或甲基。

根据本发明，这些化合物可直接使用，或者以盐形式使用，所述盐形式通过聚合物与诸如碱金属氢氧化物的中和获得。对于这些聚合物制备的详述，可参考德国公开专利说明39 29 973的内容。特别优选的聚合物是采用(a)型单体的聚合物，其中R³，R⁴和R⁵为甲基，Z是NH基且A^(-)是卤化物，甲氧基硫酸盐或乙氧基硫酸盐离子；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵是特别优选的单体(a)。用于所述聚合物的单体(b)优选地是丙烯酸。

在进一步实施方案中，本发明组合物可含有非离子化聚合物(G4)。

合适的非离子化聚合物有例如：

-乙烯基吡咯烷酮/乙烯酯共聚物，例如市售的商标名为Luviskol(BASF)的产品。LuviskolVA64和LuviskolVA73的产品，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基醋酸酯共聚物也是优选的非离子聚合物。

-纤维素醚，诸如羟丙基纤维素，羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素，例如市售的商标名为Culminal和Benecel的产品。

-虫胶

-聚乙烯基吡咯烷酮，如市售的名为Luviskol(BASF)的产品。

-硅氧烷。这些硅氧烷在水里既可溶也可不溶。挥发性和非挥发性硅氧烷均适合，其中非挥发性硅氧烷是指沸点高于200℃的此种化合物。优选的硅氧烷有聚二烷基硅氧烷，诸如，例如聚二甲基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，诸如，例如聚苯基甲基硅氧烷，乙氧基化的聚二烷氧基硅烷，以及含有胺基和/或羟基的聚烷基二硅氧烷。

-根据EP0 612 759B1的糖苷取代的硅氧烷。

根据本发明，所采用的制备物也可含有多种，特别是两种带有相同电荷的聚合物，和/或一种离子且一种两性和/或非离子的聚合物。

根据本发明所采用的组合物中，聚合物(G)基于总组合物优选的存在量为0.05-10重量％。0.1-5重量％用量，尤其是0.1-3重量％尤其优选。

在本发明进一步优选的实施方案中，可通过紫外滤波器(I)增加活性物质复合物(A)的效力。根据本发明所采用的紫外滤波器并不受任何特别限制，只关注其结构和物理属性。实际上，化妆品领域中所使用的，在紫外A区域(315-400nm)，紫外B区域(280-315nm)或紫外C区域(＜280nm)具有最大吸收的所有紫外滤波器均可适用。在紫外B区域，尤其是从约280至约300nm区域具有最大吸收的紫外滤波器为尤其优选。

根据本发明所采用的紫外滤波器，例如可选自取代的二苯甲酮，对氨基苯甲酸酯，二苯基丙烯酸酯，肉桂酸酯，水杨酸酯，苯并咪唑和邻-氨基苯甲酸酯。根据本发明采用的紫外滤波器的实例有4-氨基-苯甲酸，N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亚基甲基)苯胺-甲基硫酸酯，3，3，5-三甲基环己烷水杨酸酯(高水杨酸酯)，2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮(二苯甲酮-3；UvinulM40，UvasorbMET，Neo HeliopanBB，Eusolex4360)，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐(苯基苯并咪唑磺酸；ParsolHS；Neo HeliopanHydro)，3，3’-(1，4-亚苯基二亚甲基)-双(7，7-二甲基-2-氧代-双环-[2.2.1]庚-1-基-甲烷磺酸)及其盐，1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(丁基-甲氧基二苯甲酰基甲烷；Parsol1789，Eusolex9020)，-(2-氧代冰片-3-亚基)-甲苯-4-磺酸及其盐，乙氧基化乙基4-氨基苯甲酸酯(PEG-25PABA；UvinulP25)，2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯(辛基二甲基PABA；UvasorbDMO，Escalol507，Eusolex6007)，2-乙基己基水杨酸酯(辛基水杨酸酯；Escalol587，Neo HeliopanOS，UvinulO18)，异戊基4-甲氧基肉桂酸酯(异戊基对-甲氧基肉桂酸酯；Neo HeliopanE1000)，2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(辛基甲氧基肉桂酸酯；ParsolMCX，Escalol557，Neo HeliopanAV)，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐，(二苯甲酮-4；UvinulMS40；UvasorbS5)3-(4′-甲基苯亚甲基)-D，L-樟脑(4-甲基苯亚甲基樟脑；Parsol5000，Eusolex6300)，3-苯亚甲基-樟脑(3-苯亚甲基樟脑)，4-异丙基苯亚甲基水杨酸酯，2，4，6-三苯胺基-(对-羰-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三吖嗪，3-咪唑-4-基-丙烯酸及其乙酯，N(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基甲基]苯甲基-丙烯酰胺的聚合物，2，4-二羟基二苯甲酮(二苯甲酮-1；Uvasorb20H，Uvinul400)，1，1′-二苯基丙烯腈酸的2-乙基己基酯(Octocrylene；EusolexOCR，Neo Heliopan303型，UvinulN539SG)，薄荷基邻-氨基苯甲酸酯(薄荷基邻氨基苯甲酸酯；Neo HeliopanMA)，2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮(二苯甲酮-2，UvinulD-50)，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-6)，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠和2′-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。4-氨基-苯甲酸，N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亚基甲基)苯胺-甲基硫酸酯，3，3，5-三甲基-环己基水杨酸酯，2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐，钠盐和三乙醇胺盐，3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)-双(7，7-二甲基-2-氧代-双环-[2.2.1]庚-1-基-甲烷-磺酸)及其盐，1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮，-(2-氧代冰片-3-亚基)-甲苯-4-磺酸及其盐，乙氧基化的乙基4-氨基苯甲酸酯，2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯，2-乙基己基水杨酸酯，异戊基4-甲氧基桂皮酸酯，乙基己基4-甲氧基桂皮酸酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐，3-(4′-甲基苯亚甲基)-D，L-樟脑，3-苯亚甲基-樟脑，4-异丙基苯甲基水杨酸酯，2，4，6-三苯胺基-(对-羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三吖嗪，3-咪唑-4-基-丙烯酸及其乙酯，N-(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基甲基]苯甲基丙烯酰胺的聚合物为优选的。根据本发明，2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐、钠盐和三乙醇胺盐，1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮，2-乙基己基4-甲氧基桂皮酸酯和3-(4′-甲基苯亚甲基)-D，L-樟脑为特别优选的。

最大吸收处摩尔消光系数大于15000，特别是高于20000的紫外滤波器为优选。

本发明教导范围内进一步发现，对于结构类似的紫外滤波器，许多情况下非水溶化合物比水溶化合物具有更强效力，所述水溶化合物与非水溶化合物的区别在于一个或多个额外的离子基。在本发明范围内，非水溶是指20℃下在水中溶解度不超过1重量％，特别是不超过0.1重量％的此种紫外滤波器。另外，这些化合物室温下在典型化妆品油组分里的溶解度应至少在0.1重量％，尤其是至少在1重量％。因此，根据本发明，可优选采用非水溶紫外滤波器。

根据本发明进一步的实施方案，优选的紫外滤波器是含有阳离子基，特别是季铵基的化合物。

这些紫外滤波器具有U-Q的通式结构。

此处，结构U部分是紫外辐射吸收基。原则上，这种基团源于上述提及的用于化妆品领域的UV-滤波器，其中紫外滤波器的一个基团—通常是氢原子—被阳离子基Q，尤其是被季氨官能基取代。结构U部分可来自诸如以下的化合物：

-取代的二苯甲酮，

-对-氨基苯甲酸酯，

-二苯基丙烯酸酯，

-桂皮酸酯，

-水杨酸酯，

-苯并咪唑和

-邻-氨基苯甲酸。

根据本发明，来自肉桂酰胺或来自N，N-二甲氨基苯甲酰胺的结构U部分为优选的。

原则上，可选择结构U部分，使得紫外滤波器的最大吸收既位于紫外A(315-400nm)又位于紫外B(280-315nm)或位于紫外C(＜280nm)区域。最大吸收位于紫外B区域，特别是从约280至约300nm的紫外滤波器为特别优选的。

另外，对还依赖于结构Q部分的优选结构U部分进行选择，从而使紫外滤波器在最大吸收处的摩尔消光系数高于15000，尤其是高于20000。

结构Q部分优选地含有一个作为阳离子基的季铵基。原则上，该季铵基可直接结合至结构U部分，从而使结构U部分形成带正电荷的氮原子的四个取代基之一。然而，位于带正电的氮原子上的四个取代基之一优选地是作为结构U部分和带正电氮原子之间的间隔基的基团，尤其是带2-6个碳原子的亚烷基。

具有通式结构-(CH₂)_x-N⁺R¹R²R³X^-的基团Q是有利的，其中x是从1至4的整数，R¹和R²各自独立地为C_1-4烷基，R³是C1-22烷基或苯甲基，X-是生理相容性的阴离子。在该通式结构的情况下，x优选的是数值3，R¹和R²各自为甲基，R³是甲基，或者是饱和或不饱和、直链或支链的带8-22个碳原子的烃链，尤其是带10-18个碳原子。

示例性的生理相容性阴离子有无机阴离子，例如卤化物，特别是氯化物、溴化物和氟化物，硫酸盐离子和磷酸盐离子，以及有机阴离子，诸如乳酸盐，柠檬酸盐，醋酸盐，酒石酸盐，甲硫酸盐和甲苯磺酸盐。

带有阳离子基的两个优选紫外滤波器是市售产品肉桂酰胺基丙基三甲基氯化铵(IncroquatUV-283)和十二烷基二甲基氨基苯酰胺基丙基二甲基甲苯磺酸铵(EscalolHP610)。

显然本发明的教导还包括多种紫外滤波器的组合使用。在此实施方案的情况下，优选为至少一种非水溶性紫外滤波器与至少一种带阳离子基的紫外滤波器的组合。

根据本发明使用的组合物通常含有基于总组合物的量为0.1-5重量％的紫外滤波器(I)。优选用量为0.4-2.5重量％。

此外，可通过2-吡咯烷二酮-5-羧酸及其衍生物(J)来改进本发明活性物质复合物(A)的效力。因此，本发明进一步主题是活性物质与2-吡咯烷二酮-5-羧酸衍生物的组合使用。优选的是钠、钾、钙、镁或铵盐，其中铵离子被除氢以外的一个至三个C₁至C₄烷基所取代。特别优选的是钠盐。基于总组合物，加入本发明组合物的用量范围为为0.05-10重量％，尤其优选为0.1-5重量％，尤其是0.1-3重量％。

同样，已证明活性物质复合物(A)与维生素、前维生素和维生素前体及其衍生物(K)的组合是较有利的。

根据本发明，优选的是通常归为A，B，C，E，F和H族内的维生素、前维生素和维生素前体。

在命名为维生素A的物质组中拥有维生素A醇(维生素A₁)及3，4-二脱氢视黄醇(维生素A₂)。胡萝卜素是视黄醇的前维生素。根据本发明，合适的维生素A组分的实例有维生素A酸及其酯，维生素A醛及维生素A醇以及其酯，诸如棕榈酸酯和醋酸酯。根据本发明采用的制剂含有基于总制剂的量为0.05-1重量％的维生素A组分。

其中，维生素B族或维生素B复合物包括：

-维生素B₁(硫胺素)

-维生素B₂(核黄素)

-维生素B₃。化合物烟酸和烟酰胺通常包括在此命名下。根据本发明，优选的是烟酰胺，并且根据本发明，基于总组合物，其在组合物中的含量为0.05-1重量％。

-维生素B₅(泛酸、泛醇和泛内酯)。在该族情况下，优选采用的是泛醇和/或泛内酯。根据本发明可使用的泛醇的衍生物尤其是泛醇的酯和醚以及阳离子衍化泛醇。具体代表有，例如泛醇三醋酸酯，泛醇单乙醚及其单醋酸酯，以及公开于WO92/13829中的阳离子泛醇衍生物。根据本发明所采用的组合物中，所引用的维生素B₅型化合物的含量为基于总组合物的0.005-10重量％。特别优选用量为0.1-5重量％。

-维生素B₆(吡哆素及吡哆胺和吡哆醛)。

维生素C(抗坏血酸)。根据本发明所用的组合物中，维生素C优选的加入量为基于总组合物的0.1-3重量％。其优选的使用形式可以是棕榈酸酯，葡糖苷或磷酸酯。其与生育酚的组合使用也可作为优选。

维生素E(生育酚，尤其是生育酚衍生物)。根据本发明所采用的组合物中，生育酚及其衍生物，其中特别是诸如醋酸酯，烟酸酯，磷酸酯和琥珀酸酯的酯类，优选的含量为基于总组合物的0.05-1重量％。

维生素F。术语“维生素F”通常指必需脂肪酸，尤其是亚油酸，亚麻酸和花生四烯酸。

维生素H。化合物(3aS，4S，6aR)-2-氧代六氢噻吩醇[3，4-d]-咪唑-4戊酸表示维生素H，已认可的常用名为生物素。根据本发明的组合物优选的生物素含量为0.0001-1.0重量％，特别的用量为0.001-0.01重量％。

根据本发明所采用的组合物优选地含有来自A，B，E和H族维生素，前维生素和维生素前体。

特别优选的是泛醇，泛内酯，吡哆素及其衍生物，以及烟酰胺和生物素。

最后，也可通过加入植物提取物(L)来增加活性物质复合物(A)的效力。

这些提取物通常通过全植物提取而制备得到。然而，在某些情况下优选的是只从植物的花和/或叶中提取。

根据本发明，对于适合使用的植物提取物，特别优选的是列于Leitfadens zur inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel(Industrieverband Krperpflege-und Waschmittel e.V.(IKW)出版，Frankfurt)第3版44页开始的表中的提取物。

根据本发明，首先优选的是绿茶，橡木皮，小荨麻，金缕梅，蛇麻草，甘菊，牛蒡根，horse willow，山楂，酸橙花，杏仁，芦荟(aloevera)，松针，马栗树，檀香木，杜松，椰子，芒果，杏子，柠檬，小麦，猕猴桃，瓜，柑橘，柚子，鼠尾草，迷迭香，桦树，锦葵，酢浆草，匍行百里香，西洋蓍草，百里香，香脂草，匍匐芒柄花，款冬，芙蓉，分生组织植物(meristem)，人参和姜根的提取物。

特别优选的是绿茶，橡木皮，小荨麻，金缕梅，蛇麻草，甘菊，牛蒡根，horse willow，酸橙花，杏仁，芦荟(aloe vera)，椰子，芒果，杏子，柠檬，小麦，猕猴桃，瓜，柑橘，柚子，鼠尾草，迷迭香，桦树，酢浆草，匍行百里香，西洋蓍草，匍匐芒柄花，分生组织植物(meristem)，人参和姜根的提取物。

根据本发明，绿茶，杏仁，芦荟(aloe vera)，椰子，芒果，杏树，柠檬，小麦，猕猴桃和瓜特别适合用于制剂中。

适合用于前述植物提取物制备的萃取剂包括水，醇及其混合物。在醇类中，诸如乙醇和异丙醇的低级醇，而且尤其是诸如乙二醇和丙二醇的多元醇为优选，且既可单独作为萃取剂也可与水混合。已证明基于水/丙二醇比例为1∶10至10∶1的植物提取剂尤其适合。

根据本发明，植物提取物既可以纯化形式也可以稀释形式使用。若以稀释形式使用，则通常含ca.2-80重量％的活性物质以及制剂中所采用的作为溶剂的萃取剂或萃取剂的混合物。

此外，在根据本发明的制剂中，可优选地采用几种，更尤其是两种不同的植物提取物的混合物。

另外，如果除本发明活性物质复合物(A)外，还含有渗透和/或膨胀物质(M)，则可证明是较有利的，所述渗透和/或膨胀物质(M)诸如为脲和脲衍生物，胍及其衍生物，精氨酸及其衍生物，水玻璃，咪唑及其衍生物，组氨酸及其衍生物，苯甲醇，甘油，乙二醇和乙二醇醚，丙二醇和丙二醇醚，如丙二醇单乙醚，碳酸盐，碳酸氢盐，二元醇和三元醇，特别是1，2-二醇和1，3-二醇，如1，2-丙二醇，1，2-戊二醇，1，2-己二醇，1，2-十二烷二醇，1，3-丙二醇，1，6-己二醇，1，5-戊二醇，1，4-丁二醇。

在本发明情况下较有利的是，短链羧酸(N)可另外支持活性物质复合物(A)。在本发明情况下，短链羧酸及其衍生物是指分子量低于750，饱和或不饱和，和/或直链或支链或环化的，和/或芳香和/或杂环羧酸。在本发明情况下，优选为链长从1至16个碳原子的饱和或不饱和直链或支链羧酸，链长从1-12个碳原子的为特别优选。

在本发明的情况下，短链羧酸可包含一个，两个，三个或多个羧基。在本发明情况下，优选的是带有多个羧基的羧酸，特别是二羧酸和三羧酸。羧基可完全或部分地以酯，酸酐，内酯，酰胺，亚氨酸，内酰胺，内酰亚胺，二甲酰亚胺，碳酰肼，腙，异羟肟酸，羟肟酸，脒，酰胺肟酸，腈，膦酸或磷酸酯形式存在。显然，本发明羧酸可沿碳链或环状结构被取代。本发明羧酸的取代基有，例如C₁-C₈烷基，C₂-C₈烯基，芳香基，芳烷基和芳烯基，羟甲基，C₂-C₈羟基烷基，C₂-C₈羟基烯基，氨甲基，C₂-C₈氨基烷基，氰基，甲酰基，氧代基，硫代基，羟基，巯基，氨基，羧基或亚氨基。优选的是C₂-C₈烷基，羟甲基，羟基，氨基和羧基。处于-位的取代基为特别优选。非常特别优选的取代基为羟基，烷氧基和氨基，其中氨基官能团可任选地被烷基，芳香基，芳烷基和/或烯基进一步取代。此外的其他优选羧酸衍生物有膦酸和磷酸酯。

本发明示例性的羧酸有甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，异丁酸，戊酸，异戊酸，新戊酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，glycerinic acid，二羟乙酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，azelainic acid，癸二酸，丙炔酸，丁烯酸，异丁烯酸，反油酸，马来酸，反丁烯二酸，己二烯二酸，柠康酸，甲基富马酸，樟脑酸，苯甲酸，邻，间，对-苯二甲酸，萘甲酸，toluoylicacid，氢化阿托酸，阿托酸，肉桂酸，异烟酸，烟酸，bicarbaminic acid，4，4′-二氰基-6，6′-双烟酸，8-氨基甲酰辛酸，1，2，4-戊烷三羧酸，2-吡咯羧酸，1，2，4，6，7-萘五醋酸，丙醛酸，4-羟基-邻羧基苯甲酰胺，1-吡唑羧酸，没食子酸或丙三羧酸，选自通式(N-I)的化合物组的二羧酸，

其中Z是带有4-12个碳原子的直链或支链烷基或烯基，n是4-12的数值，基团X和Y有一个是羧基，另一个是氢或甲基或乙基，环己烯环上另外被1-3个甲基或乙基取代基所取代的通式(N-I)的二羧酸，以及通过在环己烯环的双键上加成入一个分子水而生成的根据通式(N-I)的二羧酸。

通式(N-I)的二羧酸可从文献中得知。

例如可从美国专利3,753,968得到生产方法。德国专利22 50 055公开了这些二羧酸在液体皂中的应用。可从DE-OS-28 33 291获知含有这些二羧酸的锌或镁盐的除臭剂。最后，可从DE-OS-35 03 618获知洗发和染发组合物，其中对含有水溶性离子聚合物的组合物加入这些二羧酸，提供了显著改进的头发化妆效果。最后，显示出护理效果的头发处理组合物可见于DE-OS-197 54 053中。

通式(N-I)的二羧酸例如可根据Diels-Alder环化，通过聚不饱和二羧酸与不饱和一元羧酸反应而合成。通常，二羧酸原料是聚不饱和脂肪酸。从天然脂肪酸和油中获得的亚油酸为优选的。优选的一元羧酸组分尤其是丙烯酸，但也可以是例如甲基丙稀酸和丁烯酸。通常，Diels-Alder反应产生异构体混合物，其中一个组分过量。根据本发明，该异构体混合物及纯化合物均可使用。

根据本发明，除通式(N-I)的优选二羧酸外，与通式(N-I)二羧酸不同的二羧酸，不同之处在于环己基环上被1-3个甲基或乙基取代基所取代，或通过将一个分子水正式加成入环己烯环的双键上而得这些化合物的反应产物，也是适合于本发明的。

根据本发明，已证明由亚油酸与丙烯酸反应生成的二羧酸(混合物)特别有效。其组成为5-和6-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸的混合物。这样的化合物有市售，产品名为Westvaco Diacid1550和Westvaco Diacid1595(制造商：Westvaco)。

根据本发明，除如上引用的本发明的短链羧酸实例本身外，其生理相容性盐也可适用。这种盐的实例有碱、碱土、锌及铵盐，在本申请情况下，铵盐也指单-、二-、三甲基-，乙基-和羟乙基铵盐。在本发明情况下，对于酸的使用，特别优选的是中性但具有碱反应活性的氨基酸，例如精氨酸，赖氨酸，鸟氨酸和组氨酸。进一步地，由于制备制剂的原因，可优选地选择水溶性羧酸，尤其是水溶性盐。

根据本发明，进一步优选地将羟基羧酸与活性物质复合物(A)结合使用，此处的羟基羧酸尤其优选的是二羟基，三羟基和聚羟基羧酸以及二羟基，三羟基和聚羟基二-，三-和聚羧酸。在这点上，已显示除羟基羧酸外，羟基羧酸酯及羟基羧酸与其酯的混合物，以及聚羟基羧酸及其酯也是特别优选的。优选的羟基羧酸酯有，例如完全酯化的乙醇酸，乳酸，苹果酸，酒石酸或柠檬酸。此外主要合适的羟基羧酸酯有，羟基丙酸、丙醇二酸，D-葡糖酸，葡糖二酸，粘酸或glucoronicacid的酯。这些酯的合适醇组分有带有8-22个碳原子的直链或支链脂族伯醇，即脂肪醇或合成脂肪醇。在这点上，C₁₂-C₁₅脂肪醇的酯为尤其优选。这种类型的酯有市售的商品名为Cosmacol的产品，由Enichem，Augusta Industriale生产。尤其优选的聚羟基羧酸为聚乳酸和聚酒石酸及其酯。

最后，在本发明的教导下，除本发明活性物质复合物(A)外，显然还可使用非衍生自天然蚕丝的蛋白水解物及其衍生物(P)。蛋白水解物是得自蛋白质(清蛋白)的酸、碱、酶催化降解的产物混合物。根据本发明，术语蛋白水解物还指总水解产物及单个氨基酸和其衍生物，以及不同氨基酸与其衍生物的混合物。此外，根据本发明，术语蛋白质水解物指由氨基酸和氨基酸衍生物合成的聚合物。此种聚合物的实例有聚丙氨酸，聚天冬酰胺，聚丝氨酸等。根据本发明所采用化合物的进一步实例有L-丙氨酰基-L-脯氨酸，聚甘氨酸，甘氨酰基-L-谷酰胺或D/L-甲硫氨酸-S-甲基氯化锍。自然地，根据本发明，也可使用氨基酸及其衍生物，例如丙氨酸，邻氨基苯甲酸或马尿酸。根据本发明，所采用蛋白质水解物的分子量处于甘氨酸分子量的75与200000之间，优选的分子量范围为75至50000之间，特别优选为75至20000道尔顿。

根据本发明，可使用源于植物，动物，海洋或合成蛋白质的水解物。

动物蛋白质水解物的实例有弹性蛋白，胶原，角蛋白和乳清蛋白的蛋白水解物，也可以以盐的形式存在。这样的产品已有市售，例如商品名为Dehylan(Cognis)，Promois(Interorgana)，Collapuron(Cognis)，Nutrilan(Cognis)，Gelita-Sol(Deutsche Gelatine FabrikenStoess & Co.)，Lexein(Inolex)和Kerasol(Croda)的产品。

根据本发明，优选使用的源于植物的蛋白质水解物，例如大豆，杏仁，豌豆，马铃薯和小麦的蛋白水解物。这样的产品已有市售，例如商品名为Gluadin25(Cognis)，Diamin(Diamalt)，Lexein(Inolex)Hydrosoy(Croda)，Hydrolupin(Croda)，Hydrotritium(Croda)和Crotein(Croda)的产品。

虽然优选地采用诸如此类的蛋白水解物，但合适时也可任选地采用其他来源的氨基酸混合物。也可采用蛋白水解物的衍生物，例如以其脂肪酸缩合产物的形式。此种产物已有市售，例如命名为Lamepon(Cognis)，Lexein(Inolex)，Crolastin(Croda)或Crotein(Croda)的产品。

自然地，本发明的教导包括诸如顺-反异构体，非对映异构体和手性异构体的所有异构体形式。

根据本发明，也可使用多种蛋白质水解物(P)的混合物。

组合物含有浓度为0.01-20重量％的蛋白质水解物(P)，优选浓度为0.05-15重量％，特别优选为0.05-5重量％。

原则上，对于活性物质被施用于角蛋白纤维，特别是人体头发的方式并无限制。这些制剂合适的外观形式有，例如奶油，洗液，溶液，水，诸如水/油、油/水、PIT乳液(根据相转化教导命名为PIT乳液)、微乳液和复乳液的乳液，凝胶，喷雾，气溶胶和泡沫气溶胶。原则上，这些制剂的pH可介于2-11之间，优选为介于5-11之间，6-10的pH值为特别优选。通过适用于化妆品目的的各种种酸或碱可用来调节该pH值。优选的碱为氨水，碱氢氧化物，单乙醇胺，三乙醇胺及N，N，N’，N’-四-(2-羟丙基)乙二胺。

已证明非冲洗头发制剂是较有效的，因而可作为本发明教导的优选实施方案。根据本发明，非冲洗是指在处理情况下，经过几秒至一小时的时间段后，不用水或水溶液清洗头发的制剂。实际上，直至下一次洗头制剂仍存在于头发上，即通常超过12小时。

根据优选实施方案，这些制备物均配制成深色护发素或护发素。根据该实施方案的本发明制备物，在此接触时间末期可用水或至少一种支配性的水性试剂清洗；然而，如上所讨论，它们也可以留存于头发上。因而优选地，可在施用清洗剂，烫发剂或其他毛发处理之前，将本发明制备物施用于头发上。在此情况下，本发明的制备物充当对后续应用起结构保护的作用。

根据进一步优选的实施方案，本发明的组合物也可以例如作为预处理或清洗如下制剂而加入：诸如洗发剂的清洗剂，诸如染发剂的护理制剂，诸如头发调理素、泡沫调理素、定型发胶和干发卷曲素的调理组合物，诸如烫发和永久变形组合物的烫发定型组合物，诸如调色剂、增亮剂和氧化性着色剂的头发着色剂，以及特别是在烫发固定或染色过程的范围内。

原则上，本发明的活性物质复合物(A)可因此直接加入着色剂、烫发组合物或固定试剂中。活性物质复合物也可以单独步骤施用于角蛋白纤维上，既可在实际染色或烫发过程之前也可在终了时。本发明教导还包括单独处理，任选地也可以在诸如染色或烫发的头发处理之前或之后的数天或数星期。然而，本发明活性物质复合物可在诸如着色或烫发的相应头发处理之后施用，尤其是用相应的头发处理组合物。

此处，术语着色操作包括本领域人员已知的所有过程，其中着色剂施用于任选的湿发上，并于头发上留存几分钟到约45分钟，最后以水或含表面活性剂的组合物冲洗掉，或完全留存于头发上。在此情况下可参考已有专著，如K.H.Schrader，Grundlagen und Rezepturen derKosmetika，第2版，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，1989，所述专著对专家相关知识给出了说明。

术语烫发操作包括本领域人员已知的所有过程，其中烫发组合物施用于任选的湿发上，所述湿发以卷发夹子卷住，烫发组合物在头发上存留几分钟至约45分钟，最后以水或含表面活性剂的组合物冲洗掉，或者随后于头发上实施烫发永久变形，经过几分钟至约45分钟，最后以水或含表面活性剂的组合物冲洗掉。在此情况下，可特别参考已有专著，如K.H.Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，第2版，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，1989，所述专著对专家相关知识给出了说明。

除了必需的活性物质复合物(A)和上述引用的其他优选组分外，原则上这些制剂可包含本领域人员已知用于此种化妆品制备物的任意其他组分。

其他活性物质，助剂和添加剂有，例如，

-非离子聚合物，诸如，例如乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙烯基醋酸酯共聚物以及聚硅氧烷，

-增稠剂，如琼脂，瓜尔胶，藻酸盐，苍耳烷胶(xanthane gum)，阿拉伯胶，卡拉牙胶，槐树豆胶，亚麻子胶，葡聚糖，纤维素衍生物，如甲基纤维素、羟基烷基纤维素、羧甲基纤维素，淀粉组分及衍生物，如直链淀粉、支链淀粉和糊精，诸如膨润土的粘土，或者全合成水胶体，如聚乙烯醇，

-头发调节化合物，例如磷脂，如大豆卵磷脂，蛋卵磷脂和脑磷脂以及硅油，

-芳香油，二甲基异山梨糖醇酐及环糊精，

-溶剂和增溶剂，诸如乙醇，异丙醇，乙二醇，丙二醇，甘油和二甘醇，

-对称和非对称，直链和支链的带有12-36个总碳原子的二烷基酯，特别是带12-24个碳原子，如二正辛基醚，二正癸基醚，二正壬基醚，二正十一烷基醚和二正十二烷基醚，正己基正辛基醚，正辛基正癸基醚，正癸基正十一烷基醚，正十一烷基正十二烷基醚和正己基正十一烷基醚以及二叔丁基醚，二异戊基醚，二-3-乙基癸基醚，叔丁基正辛基醚，异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚，

-脂肪醇，特别是带8-30个碳原子的直链和/或饱和脂肪醇，

-C₈-C₃₀脂肪酸与带6-24个碳原子的醇的单酯，

-纤维结构改进试剂，特别是单糖，二糖和寡糖，诸如，例如葡萄糖，半乳糖，果糖和乳糖，

-调节剂，例如石蜡油，植物油，例如向日葵油、橙油、杏仁油、麦胚油以及桃仁油，

-季铵化的胺，诸如甲基-1-烷基酰胺基乙基-2-烷基咪唑啉甲基硫酸酯，

-消泡剂，如硅氧烷，

-用于对制备物着色的染料，

-抗头屑试剂，诸如羟甲辛吡酮油胺，吡啶硫酮锌和climbazol，

-活性物质，如尿囊素和红没药醇，

-胆固醇，

-稠度因子，如糖酯，多元醇酯或多元醇烷基醚，

-脂肪和蜡，如鲸蜡，蜂蜡，褐煤蜡和石蜡，

-脂肪酸烷醇酰胺，

-络合剂，如EDTA，NTA，-丙氨酸二乙酸和磷酸，

-膨胀和渗透剂，如伯仲叔磷酸盐，

-乳浊剂，如胶乳，苯乙烯/PVP-和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，

-pearlizer，如乙二醇一硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，以及PEG-3-二硬脂酸酯，

-色素，

-还原剂，如巯基乙酸及其衍生物，硫羟乳酸，半胱胺，硫代苹果酸和巯基乙烷磺酸，

-推进剂，诸如丙烷/丁烷混合物，N₂O，二甲醚，CO₂和空气，

-抗氧化剂。

关于其他任选组分及其使用量的信息可见于专业人员已知的参考书中，如上面引用的K.H.Schrader的专著。

在根据本发明教导的进一步实施方案中，可优选地将活性物质复合物(A)直接混入染料或调色剂中，这意味着将活性物质复合物(A)与染料和/或染料前体组合使用。

所使用的显色剂类型(B1)的氧化染料前体通常是，对位或邻位另带有游离或取代羟基或胺基的伯芳胺，二氨基吡啶衍生物，杂环腙，4-氨基吡唑衍生物以及2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。合适的显色剂组分有，例如对-苯二胺，对-甲代苯二胺，对-氨基酚，邻-氨基酚，1-(2’-羟乙基)-2，5-二氨基苯，N，N-双-(2-羟乙基)-对-苯二胺，2-(2，5-二氨基-苯氧基)乙醇，4-氨基-3-甲基酚，2，4，5，6-四氨基嘧啶，，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶，2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶，2-羟甲基氨基-4-氨基酚，双-(4-氨基苯基)胺，4-氨基-3-氟苯酚，2-氨基甲基-4-氨基酚，2-羟甲基-4-氨基酚，4-氨基-2-((二乙氨基)-甲基)酚，双-(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷，1，4-双-(4-氨基苯基)二氮杂环庚烷，1，3-双-(N(2-羟乙基)-N(4-氨基苯基氨基))-2-丙醇，4-氨基-2-(2-羟基乙氧基)酚，1，10-双-(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷以及根据EP0 740 931的4，5-二氨基吡唑衍生物或者根据WO94/08970的诸如4，5-二氨基-1-(2′-羟乙基)吡唑。特别有利的显色剂组分有对-苯二胺，对-甲代苯二胺，对-氨基酚，1-(2′-羟乙基)-2，5-二氨基苯，4-氨基-3-甲酚，2-氨甲基-4-氨基酚，2，4，5，6-四氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶。

通常使用的偶联剂类型(B2)的氧化染料前体有间-苯二胺衍生物，萘酚，间苯二酚及间苯二酚衍生物，吡唑啉酮及间-氨基酚衍生物。示例性的偶联剂组分有

-间-氨基酚及其衍生物，如5-氨基-2-甲酚，5-(3-羟基丙基氨基)-2-甲酚，3-氨基-2-氯-6-甲酚，2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇，2，6-二甲基-3-氨基酚，3-三氟乙酰氨基-2-氯-6-甲基酚，5-氨基-4-氯-2-甲基酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基酚，5-(2′-羟乙基)-氨基-2-甲基酚，3-(二乙氨基)-酚，N-环戊基-3-氨基酚，1，3-二羟基-5-(甲氨基)-苯，3-(乙氨基)-4-甲基酚及2，4-二氯-3-氨基酚，

-邻-氨基酚及其衍生物，

-间-二氨基苯及其衍生物，如2，4-二氨基苯氧基乙醇，1，3-双-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟基-乙氨基)苯醇，1，3-双-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，2，6-双-(2-羟乙基-氨基)-1-甲苯和1-氨基-3-双-(2′-羟乙基)氨基苯，

-邻-二氨基苯及其衍生物，诸如3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲苯，

-二或三羟基苯衍生物，如间苯二酚，间苯二酚-单甲醚，，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚，2-氯间苯二酚，4-氯间苯二酚，焦酚和1，2，4-三羟基苯

-吡啶衍生物，如2，6-二羟基吡啶，2-氨基-3-羟基吡啶，2-氨基-5-氯-3-羟基吡啶，3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶，2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，2，6-二氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶及3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，

-萘衍生物，例如1-萘酚，2-甲基-1-萘酚2-羟甲基-1-萘酚，2-羟乙基-1-萘酚，1，5-二羟基萘，1，6-二羟基萘，1，7-二羟基萘，1，8-二羟基萘，2，7-二羟基萘和2，3-二羟基萘，

-吗啉衍生物，诸如，例如6-羟基苯并吗啉和6-氨基-苯并吗啉，喹喔啉衍生物，例如6-甲基-1，2，3，4-四氢喹喔啉，

-吡唑衍生物，例如1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，吲哚衍生物，例如4-羟基吲哚，6-羟基吲哚和7-羟基吲哚，亚甲基二氧基苯衍生物，诸如1-羟基-3，4-亚甲基二氧基苯，1-氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和1-(2′-羟乙基)-氨基-3，4-亚甲基二氧基苯。

特别适合的偶联剂组分有1-萘酚，1，5-，2，7-和1，7-二羟基萘，3-氨基酚，5-氨基-2-甲酚，2-氨基-3-羟基吡啶，间苯二酚，4-氯间苯二酚，2-氯-6-甲基-3-氨基酚，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚和2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶。

直接染料通常是硝基苯二胺，硝基氨基酚，偶氮染剂，蒽醌或靛酚。特别适合的直接染料是国际名或商品名为如下的已知化合物：HCYellow2，HC Yellow4，HC Yellow5，HC Yellow6，Basic Yellow57，Disperse Orange3，HC Red3，HC Red BN，Basic Red76，HC Blue2，HC Blue12，Disperse Blue3，Basic Blue99，HC Violet1，Disperse Violet1，Disperse Violet4，Disperse Black9，Basic Brown16和Basic Brown17以及1，4-双-((-羟乙基)-氨基-2-硝基苯，4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氢喹喔啉，羟乙基-2-硝基甲苯胺，苦氨酸，2-氨基-6-氯-4-硝基酚，4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。

天然存在的直接染料包含，例如指甲花红，中性指甲花，甘菊花，檀香，红茶，孚朗鼠李皮，鼠尾草，洋苏木，洋西根，儿茶，雪松和朱草根。

吲哚和二氢吲哚及其生理相容性盐用作天然染料类似物的前体。优选所采用的是至少带一个羟基或胺基的吲哚或二氢吲哚，所述羟基或胺基优选地作为六元环上的取代基。这些基团可进一步地以诸如醚化或酯化羟基的形式取代，或者被烷基化氨基所取代。显示出特别有利属性的化合物有5，6-二羟基二氢吲哚，N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，5，6-二羟基二氢吲哚-2-羧酸，6-羟基二氢吲哚，6-氨基二氢吲哚和4-氨基二氢吲哚和5，6-二羟基吲哚，N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二羟基吲哚-2-羧酸，6-羟基吲哚，6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。

在该组化合物中，特别给出的重点是N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，以及特别地是，5，6-二羟基吲哚和N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，尤其是5，6-二羟基吲哚。

在本发明工艺情况下，染料中所使用的二氢吲哚和吲哚衍生物可作为游离碱加入，或者以其无机或有机酸的生理相容性盐的形式加入，例如盐酸盐，硫酸盐和溴化氢。

当采用吲哚或二氢吲哚类型的染料前体时，可优选地将此与至少一种氨基酸和/或至少一种寡肽结合使用。优选的氨基酸有氨基羧酸，特别是-氨基羧酸和-氨基羧酸。对于-氨基羧酸，同样特别优选的是精氨酸，赖氨酸，鸟氨酸和组氨酸。特别优选的氨基酸是精氨酸，特别是游离形式的，但也可以盐酸盐的形式使用。

本发明组合物所含有的氧化染料前体以及直接染料和天然染料类似物的前体的量均为基于总组合物的0.01-20重量％，优选为0.1-5重量％。

毛发着色剂通常调至微酸或微碱，即约5-11范围的pH值，尤其是，如果是无论以大气氧或诸如过氧化氢的其他氧化剂通过氧化实施着色的话。为此目的，着色剂含有碱化剂，通常为碱金属或碱土金属氢氧化物，氨水或有机胺。优选的碱化剂有一乙醇胺，一异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丁醇和三乙醇胺，以及碱金属和碱土金属氢氧化物。特别地，在该组物质中，优选的为一乙醇胺，三乙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。也可使用-氨基酸作为碱化剂，如-氨基己酸。

如果是在氧化过程中形成实际头发颜色，则可使用通常的氧化剂，例如尤其是过氧化氢或其对脲的加成产物，三聚氰胺或硼酸钠。然而，可作为优选的氧化是以大气氧作为唯一的氧化剂。另外，可采用酶实施氧化，其中的酶既用于生成氧化性percompound，也用于增强所存在的少量氧化剂的作用，否则所使用的酶则将电子从合适的显色剂组分(还原剂)转至大气氧。此处优选的是氧化酶，如酪氨酸酶，抗坏血酸盐氧化酶和漆酶。也可以采用过氧化物酶增强少量(如1％及以下，基于总组合物)过氧化氢的作用。

然后，在染发之前，将氧化剂制备物与含染料前体的制剂快速方便地混合。由此生成的待用染发制剂应优选地具有范围为6-10的pH。特别优选地使用微碱媒质的头发着色剂。施用温度范围可以是15-40℃之间，优选为处于头皮温度。经过约5-45分钟接触时间后，特别地是15-30分钟，通过清洗将头发着色剂从染色后的头发除去。如果使用了含强表面活性剂的载体，即带色洗发剂，则无需以洗发剂进行再清洗。

令人惊讶地发现，以含有丝胶和和丝心蛋白和/或其衍生物并结合特殊聚合物的制剂染色的角蛋白纤维，表现出显著改善的属性。

因此，本发明的第二主题是用于对角蛋白纤维着色的，以可作化妆品用载体形式的组合物，含有

-至少一种染料前体(FV)

-活性物质复合物(A)，其组成为

活性物质(A1)，选自丝胶和/或丝胶水解物和/或其衍生物和/或其混合物，以及

活性物质(A2)，选自丝心蛋白和/或其水解物和/或其衍生物和/或其混合物，以及

-两性聚合物(AP)。

根据本发明，对角蛋白纤维的理解是指软毛，绒毛，羽毛以及尤其是人体头发。

本发明的活性物质复合物(A)与两性聚合物(AP)的组合显著改善了前面引用的人体头发的重要内部和外部结构特性和强度以及弹性。

关于活性物质复合物(A)的详述，此处只要参阅上面所作的进一步陈述即足够了。

本发明的头发着色剂所含活性物质复合物(A)的量为基于总组合物的0.001-10重量％。用量为0.001-5重量％，特别是0.005-1重量％为特别优选。

除活性物质复合物(A)外，本发明所使用的组合物含有至少一种两性聚合物(AP)。根据本发明，术语两性聚合物覆盖了分子内既带有游离氨基也带有游离-COOH或SO₃H基，并且能生成内盐的聚合物，及分子内含有季铵基和-COO或-SO₃基的两性离子聚合物，以及含有-COOH或SO₃H基和季铵基的聚合物。

根据本发明可使用的两性聚合物的实例有National StarchCompany生产的名为Amphomer的市售产品。其典型代表有叔丁基氨乙基异丁烯酸酯，N-(1，1，3，3，-四甲基丁基)丙烯酰胺及来自丙烯酸、异丁烯酸及其单酯的两种或多种单体的共聚物，所述共聚物的INCI名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨乙基异丁烯酸酯共聚物。该组中发现的市售商品有，例如Amphomer028-4910和AmphomerLV71。另外可引用的市售商品为AmphomerHC(INCI名：丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)。

根据本发明可使用的另外两性聚合物有英国公开专利说明2 104091，欧洲公开专利说明47 714，欧洲公开专利说明217 274，欧洲公开专利说明283 817和德国公开专利说明28 17 369中所引用的化合物。

优选的两性聚合物是基本上由如下构成的聚合物：

(a)通式(I)的带有季铵基的单体，

R¹-CH＝CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N⁽⁺⁾R³R⁴R⁵A^(-) (I)

其中R¹和R²各自独立地是氢或甲基，R³、R⁴和R⁵各自独立地是带1-4个碳原子的烷基，Z是NH基或氧原子，n是2-5的整数，A^(-)是有机或无机酸的阴离子，以及

(b)通式(II)的单体羧酸，

R⁶-CH＝CR⁷-COOH (II)

其中R⁶和R⁷各自独立地是氢或甲基。

根据本发明，这些化合物可直接或以盐形式使用，所述盐形式是通过诸如与碱性氢氧化物进行的聚合物中和而得到。对于这些聚合物制备的详述，可特别参考德国公开说明书39 29 973中的内容。特别优选的聚合物是采用(a)型单体的聚合物，其中R³，R⁴和R⁵为甲基，另外，可以Z是NH基的(a)型单体作为优选。另外，(a)型单体中阴离子A^(-)优选地是卤化物，甲氧基硫酸盐或乙氧基硫酸盐离子；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵是特别优选的单体(a)。用于所述聚合物的单体(b)优选地是丙烯酸。

优选地，在本发明组合物中，两性聚合物的用量为0.001-5重量％。特别优选用量为0.1-3重量％。所给出的量各自均基于染色制备物，即要求是实际着色剂乳油和护理组分的混合物，而不包括所采用的加入的氧化剂制备物。

对于本发明着色剂中可使用的更多染料前体(FV)，本发明未作任何限制。本发明着色剂可含有如下的染料前体

显色剂和/或偶联剂类型的氧化染料前体，以及

与天然染料类似的染料前体，例如吲哚衍生物及二氢吲哚衍生物

以及这些组内代表物质的混合物。

在本发明的第一优选实施方案情况下，本发明组合物含有至少一种显色剂和/或偶联剂类型的染料前体。

所采用的显色剂组分通常是对位或邻位进一步带有游离或取代羟基或氨基的芳香伯胺，二氨基吡啶衍生物，杂环腙，4-氨基吡唑衍生物，以及2，4，5，6-四氨基嘧啶和其衍生物。

根据本发明，可优选地采用对苯二胺衍生物或其一种生理相容性盐作为显色组分。特别优选的是通式(E1)的对苯二胺衍生物

其中

-G¹表示氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，4’-氨苯基或被含氮基团取代的C₁-C₄烷基，苯基或4’-氨苯基；

-G²表示氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，或被含氮基团取代的C₁-C₄烷基；

-G³表示氢原子，诸如氯、溴、碘或氟原子的卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，C₁-C₄羟基烷氧基，C₁-C₄乙酰基氨基烷氧基，C₁-C₄甲磺酰基氨基烷氧基或C₁-C₄氨基甲酰基氨基烷氧基；

-G⁴是氢原子，卤素原子或C₁-C₄烷基，或者

-如果G³和G⁴彼此处于邻位，它们可结合生成-亚烷基二氧基的桥键，例如亚乙基二氧基。

本发明化合物中所引用的C₁-C₄烷基的取代基的实例有甲基，乙基，丙基，异丙基和丁基。乙基和甲基是优选的烷基。根据本发明，优选的C₁-C₄烷氧基有例如甲氧基或乙氧基。另外，C1-C4羟基烷基的优选实例可引用羟甲基，2-羟乙基，3-羟丙基或4-羟丁基。特别优选的是2-羟乙基。特别优选的C₂-C₄聚羟基烷基是1，2-二羟乙基。根据本发明，卤素原子的实例有F，Cl或Br原子，特别优选为Cl原子。根据本发明，后面所使用的术语均源于此处所给出的定义。通式(E1)的含氮基团实例特别地是氨基，C₁-C₄单烷基氨基，C₁-C₄二烷基氨基，C₁-C₄三烷基氨基，C₁-C₄一羟基烷基氨基，imadazolinium和铵。

对应于通式(E1)的特别优选的对苯二胺选自如下：对苯二胺，对甲代苯二胺，2-氯对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，5-二甲基对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N，N-二乙基对苯二胺，N，N-二丙基对苯二胺，4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)-苯胺，N，N-双-((3-羟乙基)-对苯二胺，4-N，N-双-((3-羟乙基)-氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-双-((3-羟乙基)-氨基-2-氯苯胺，2-((3-羟乙基)对苯二胺，2-氟对苯二胺，2-异丙基对苯二胺，N-((3-羟基丙基)对苯二胺，2-羟甲基对苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺，N，N-(乙基羟乙基)对苯二胺，N-(P，Y-二羟基丙基)对苯二胺，N-(4′-氨基苯基)对苯二胺，N-苯基对苯二胺，2-((3-羟乙基氧基)对苯二胺，2-((3-乙酰基氨基乙基氧基)对苯二胺，N-((3-甲氧基乙基)对苯二胺和5，8-二氨基苯并-1，4-二环氧乙烷及其生理相容性盐。

根据本发明，对应于通式(E1)的特别优选的对苯二胺衍生物有对苯二胺，对甲代苯二胺，2-(-羟乙基)-对苯二胺和N，N-双(-羟乙基)对苯二胺。

根据本发明，可进一步优选地采用显色剂组分，所述显色剂组分是含至少两个被氨基和/或羟基取代的芳香核的化合物。

根据本发明，可用于染色组合物中的双核显色剂组分特别地包括对应于通式(E2)的化合物及其生理相容性盐：

其中：

-Z¹和Z²各自独立地表示羟基或NH₂基，所述羟基或NH₂基任选地被C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基和/或桥连基Y取代，或者任选地是桥连环系的一部分，

-桥连基Y是带1-14碳原子的亚烷基，例如可被一个或多个含氮基或一个或多个杂原子阻断或终止，并且可任选地被一个或多个羟基或C₁-C₈烷氧基取代，或者是直接键(direct bond)的直链或支链亚烷链或亚烷环，所述杂原子例如为氧，硫或氮原子。

-G⁵和G⁶各自独立地表示氢或卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基或对桥连基Y的直接键，

-G⁷，G⁸，G⁹，G¹⁰，G¹¹和G¹²各自独立地表示氢原子，对桥连基Y的直接键或C₁-C₄烷基，前提是

-通式(E2)化合物每个分子只含一个桥连基Y，且

-通式(E2)化合物含有至少一个氨基，所述氨基携带有至少一个氢原子。

根据本发明，通式(E2)中所采用的取代基如前述实施方案中所定义。

对应于通式(E2)的优选双核一级中间体特别地是，N，N′-双-(对-羟乙基)-N，N′-双-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙烷-2-醇，N，N′-双-(对-羟乙基)-N，N′-双-(4′-氨基-苯基)-乙二胺，N，N′-双-(4-氨基苯基)-四甲二胺，N，N′-双-((3-羟乙基)-N，N′-双-(4′-氨基苯基)-四-甲二胺，N，N′-双-(4-甲基氨基苯基)-四甲二胺，N，N′-双-(乙基)-N，N′-双-(4′-氨基-3′-甲基苯基)-乙二胺，双-(2-羟基-5-氨基苯基)-甲烷，1，4-双-(4′-氨基-苯基)-二氮杂环庚烷，N，N′-双-(2-羟基-5-氨基苯甲基)-哌嗪，N-(4′-氨基苯基)-对-苯二胺及1，10-双-(2′，5′-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷及其生理相容性盐。

对应于通式(E2)的特别优选的双核一级中间体是N，N′-双-(对-羟乙基)-N，N′-双-(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙烷-2-醇，双-(2-羟基-5-氨基苯基)-甲烷，N，N′-双-(4′-氨苯基)-1，4-二氮杂环庚烷和1，10-双-(2′，5′-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷或其一种生理相容性盐。

根据本发明，可优选地采用对氨基酚衍生物或其一种生理相容性盐作为显色剂组分。特别优选为通式(E3)的对氨基酚衍生物

其中：

-G¹³表示表示氢原子，卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，C₁-C₄氨基烷基，羟基-(C₁-C₄)-烷基氨基，C₁-C₄羟基烷氧基，C₁-C₄羟基烷基-(C₁-C₄)-氨基烷基或(二-C₁-C₄烷基氨基)-(C₁-C₄)-烷基，

-G¹⁴表示氢原子，卤素原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，C₁-C₄氨基烷基或C₁-C₄氰基烷基，

-G¹⁵表示氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，苯基或苯甲基，且

-G¹⁶表示氢或卤素原子。

根据本发明，通式(E3)采用的取代基如前述实施方案所定义。

对应于通式(E3)的优选对氨基酚特别地是，对氨基酚，N-甲基-对氨基酚，4-氨基-3-甲基酚，4-氨基-3-氟酚，2-羟甲基氨基-4-氨基酚，4-氨基-3-羟甲基酚，4-氨基-2-(2-羟基乙氧基)-酚，4-氨基-2-甲基酚，4-氨基-2-羟甲基酚，4-氨基-2-甲氧基甲基酚，4-氨基-2-氨基甲基酚，4-氨基-2-((3-羟乙基氨甲基)-酚，4-氨基-2-(，，-二羟乙基)-酚，4-氨基-2-氟酚，4-氨基-2-氯酚，2，6-二氯-4-氨基酚4-氨基-2-(二乙氨基甲基)-酚及其生理相容性盐。

对应于通式(E3)的特别优选化合物有对氨基酚，4-氨基-3-甲基酚，4-氨基-2-氨甲基酚，4-氨基-2-(，-二羟乙基)-酚，和，4-氨基-2-(二乙氨基甲基)-酚。

显色剂组分也可选自邻氨基酚及其衍生物，例如2-氨基-4-甲基酚，2-氨基-5-甲基酚或2-氨基-4氯酚。

显色剂组分也可选自杂环显色剂组分，例如吡啶，嘧啶，吡唑，吡唑/嘧啶衍生物及其生理相容性盐。

优选的吡啶衍生物特别地是描述于专利GB1 026 978和GB1153 196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4′-甲氧基苯基)-氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶2-((3-甲氧基乙基)-氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶。

优选的嘧啶衍生物特别地是描述于德国专利DE2 359 399，日本公开专利JP02019576 A2或公开专利WO96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2-甲氨基-4，5，6-三氨基-嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。

优选的吡唑衍生物特别地是描述于专利DE3 843 892，DE4 133957和专利申请WO94/08969，WO94/08970，EP740 931和DE195 43988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-((3-羟乙基)-吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4′-氯苯甲基)-吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-((3-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)-吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2′-氨乙基)-氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑及3，5-二氨基-4-(对-羟乙基)-氨基-1-甲基吡唑。

优选的吡唑/嘧啶衍生物特别地是，对应于如下通式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶衍生物以及其互变异构形式，如果其存在互变异构平衡的话：

其中：

-G¹⁷，G¹⁸，G¹⁹和G²⁰各自独立地表示氢原子，C₁-C₄烷基，芳香基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，(C₁-C₄)-烷氧基-(C₁-C₄)-烷基，可任选地被乙酰基脲基或磺酰基保护的C₁-C₄氨基烷基，(C₁-C₄)-烷基氨基-(C₁-C₄)-烷基，二[(C₁-C₄)-烷基]-(C₁-C₄)-氨基烷基，其二烷基任选地形成五、六元杂环或碳环，C₁-C₄羟基烷基或二-(C₁-C₄)-[羟基烷基]-(C₁-C₄)-氨基烷基；

-X基彼此独立地表示氢原子，C₁-C₄烷基，芳香基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄聚羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基，(C₁-C₄)-烷基氨基-(C₁-C₄)-烷基，二[(C₁-C₄)-烷基]-(C₁-C₄)-氨基烷基，其二烷基任选地形成五、六元杂环或碳环，C₁-C₄羟基烷基或二-(C₁-C₄)-[羟基烷基]-(C₁-C₄)-氨基烷基，氨基，C₁-C₄烷基或二-(C₁-C₄羟基烷基)-氨基，卤素原子，羧酸基或磺酸基，

-i数值为0，1，2或3，

-p数值为0或1，

-q数值为0或1，以及

-n数值为0或1，

前提是

-p+q之和不等于0，

-对p+q＝2的，则n数值为0，并且NG¹⁷G¹⁸和NG¹⁹G²⁰基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)or(3，7)位；

-p+q＝1时，则n数值为1，且NG¹⁷G¹⁸(或NG¹⁹G²⁰)和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；

根据本发明，通式(E4)中所采用的取代基如前述实施方案所定义。

如果对应于上面通式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶在环系的2，5或7位之一含有羟基，则存在如图解的互变异构平衡，例如下图中所示：

对应于上面通式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶之中，可特别提及的是如下化合物：

-吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；

-2，5-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；

-吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；

-2，7-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；

-3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-醇；

-3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-5-醇；

-2-(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基氨基)-乙醇；

-2-(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基氨基)-乙醇；

-2-[(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)-氨基]-乙醇；

-2-[(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)-氨基]-乙醇；

-5，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；

-2，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；

-3-氨基-7-二甲基氨基-2，5-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶；

以及其生理相容性盐和其互变异构形式，如果存在互变异构平衡的话。

对应于上面通式(V)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶可以氨基吡唑或肼为原料，通过环化而制备得到，如文献中所述。

在进一步优选实施方案中，本发明着色剂包含至少一种偶联剂组分。

所采用的偶联剂组分通常是间-苯二胺衍生物，萘酚，间苯二酚及间苯二酚衍生物，吡唑啉酮和间-氨基酚衍生物。特别合适的偶联剂物质有：1-萘酚，1，5-，2，7-和1，7-二羟基萘，5-氨基-2-甲基酚，间-氨基酚，间苯二酚，间苯二酚一甲醚，间-苯二胺，1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5，2，4-二氯-3-氨基酚，1，3-双-(2′，4′-二氨基苯氧基)丙烷，2-氯间苯二酚，4-氯间苯二酚，2-氯-6-甲基-3-氨基酚，2-氨基-3-羟基吡啶，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基酚。

根据本发明，特别优选的偶联剂组分有：

-间-氨基酚及其衍生物，例如，5-氨基-2-甲酚，N-环戊基-3-氨基酚，，3-氨基-2-氯-6-甲酚，2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇，

2，6-二甲基-3-氨基酚，3-三氟乙酰基氨基-2-氯-6-甲酚，5-氨基-4-氯-2-甲酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲酚，5-(2′-羟基乙基)-氨基-2-甲酚，3-(二乙氨基)-酚，

N-环戊基-3-氨基酚，1，3-二羟基-5-(甲基氨基)-苯，3-(乙基氨基)-4-甲酚和2，4-二氯-3-氨基酚，

-邻-氨基酚及其衍生物，

--间-二氨基苯及其衍生物，例如2，4-二氨基苯氧基乙醇，1，3-双-(2′，4′-二氨基苯氧基)-丙烷，1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟基乙基氨基)-苯，1，3-双-(2′，4′-二氨基苯基)-丙烷，2，6-双-(2′-羟基乙基氨基)-1-甲基苯和1-氨基-3-双-(2′-羟基乙基)-氨基苯，

-邻-二氨基苯及其衍生物，例如3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲基苯，

-二-和三羟基苯衍生物，例如间苯二酚，间苯二酚一甲醚，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚，2-氯间苯二酚，4-氯间苯二酚，焦酚和1，2，4-三羟基苯，

--吡啶衍生物，例如2，6-二羟基吡啶，2-氨基-3-羟基吡啶，2-氨基-5-氯-3-羟基吡啶，3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶，2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，2，6-二氨基-吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，

-萘衍生物，例如，1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，2-羟基甲基-1-萘酚，2-羟基乙基-1-萘酚，1，5-二羟基萘，1，6-二羟基萘，1，7-二羟基-萘，1，8-二羟基萘，2，7-二羟基萘和2，3-二羟基萘，

-吗啉衍生物，例如6-羟基苯并吗啉和6-氨基苯并吗啉，

-喹喔啉衍生物，例如6-甲基-1，2，3，4-四氢喹喔啉，

-吡唑衍生物，例如1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，

-吲哚衍生物，例如，4-羟基吲哚，6-羟基吲哚和7-羟基吲哚，

-嘧啶衍生物，例如4，6-二氨基嘧啶，4-氨基-2，6-二羟基嘧啶，2，4-二氨基-6-羟基嘧啶，2，4，6-三羟基嘧啶，2-氨基-4-甲基嘧啶，2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶和4，6-二羟基-2-甲基嘧啶或

-亚甲基二氧苯衍生物，例如1-羟基-3，4-亚甲基二氧苯，1-氨基-3，4-亚甲基二氧苯和1-(2′-羟基乙基)-氨基-3，4-亚甲基二氧苯。

根据本发明特别优选的偶联剂组分有：1-萘酚，1，5-，2，7-和1，7-二羟基萘，3-氨基酚，5-氨基-2-甲酚，2-氨基-3-羟基吡啶，间苯二酚，4-氯间苯二酚，2-氯-6-甲基-3-氨基酚，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚和2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶。

在本发明的进一步实施方案中，着色剂含有至少一种天然染料类似物的前体作为染料前体(FV)。优选的天然染料类似物前体是含至少一个羟基或氨基的吲哚和/或二氢吲哚，所述羟基或氨基优选地作为六元环上的取代基。这些基团可进一步携带有取代基，例如以羟基的醚化或酯化形式，或者氨基的烷基化形式。在第二优选实施方案中，着色剂含有至少一种吲哚和/或二氢吲哚衍生物。

特别适合的天然头发染料类似物的前体是对应于通式(IIIa)的5，6-二羟基二氢吲哚衍生物：

其中，彼此独立地

-R¹是氢，C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基，

-R²是氢或-COOH基，该-COOH基任选的存在形式为带有生理相容性阳离子的盐，

-R³是氢或C₁-C₄烷基，

-R⁴是氢，C₁-C₄烷基或-CO-R⁶基，其中R⁶是C₁-C₄烷基，并且

-R⁵是上面提及的R⁴基之一，

以及这些化合物与有机或无机酸的生理相容性盐。

特别优选的二氢吲哚的衍生物有5，6-二羟基-二氢吲哚，N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，5，6-二羟基-二氢吲哚-2-羧酸和6-羟基二氢吲哚，6-氨基二氢吲哚和4-氨基二氢吲哚。

在该组化合物内，特别重点推介的是N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，以及特别地是5，6-二羟基-二氢吲哚。

其他特别合适的天然头发染料类似物的前体是对应于通式(IIIb)的5，6-二羟基二氢吲哚的衍生物：

其中，彼此独立地

-R¹是氢，C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基，

-R³是氢或C₁-C₄烷基，

-R⁴是氢，C₁-C₄烷基或-CO-R⁶基，其中R⁶是C₁-C⁴烷基，且

-R⁵是所提及R⁴基团之一，以及

-这些化合物与有机或无机酸形成的生理相容性盐。

特别优选的吲哚衍生物有5，6-二羟基吲哚，N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二羟基吲哚-2-羧酸，6-羟基吲哚，6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。

在该组化合物中，特别重点推介的是N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，以及特别地是5，6-二羟基吲哚。

根据本发明，二氢吲哚和吲哚衍生物既可以游离碱也可以其与无机或有机酸的生理相容性盐形式用于着色剂中，例如盐酸盐，硫酸盐和氢溴酸。这些着色剂中吲哚和二氢吲哚衍生物的存在量通常是0.05-10重量％，优选为0.2-5重量％。

在进一步实施方案中，根据本发明，可在着色剂中优选地将二氢吲哚-或吲哚衍生物与至少一种氨基酸或寡肽组合使用。较有利的氨基酸是-氨基酸；特别优选的-氨基酸是精氨酸，鸟氨酸，赖氨酸，丝氨酸和组氨酸，特别是精氨酸。

在本发明进一步优选实施方案中，除本发明染料前体(FV)外，本发明的头发着色剂还可含有一种或多种用于修饰色调的直接染料。直接染料典型地是硝基苯二胺，硝基氨基酚，偶氮染料，蒽醌，或靛酚。优选的直接染料是国际名或商品名为如下的化合物：HC Yellow2，HCYellow4，HC Yellow5，HC Yellow6，HC Yellow12，Acid Yellow1，AcidYellow10，Acid Yellow23，Acid Yellow36，HC Orange1，Disperse Orange3，Acid Orange7，HC Red1，HC Red3，HC Red10，HC Red11，HC Red13，Acid Red33，Acid Red52，HC Red BN，Pigment Red57:1，HC Blue2，HC Blue12，Disperse Blue3，Acid Blue7，Acid Green50，HC Violet1，Disperse Violet1，Disperse Violet4，Acid Violet43，Disperse Black9，AcidBlack1和Acid Black52，以及1，4-二氨基-2-硝基苯，2-氨基-4-硝基酚，1，4-双-((3-羟乙基)-氨基-2-硝基苯，3-硝基-4-((3-羟乙基)-氨基酚，2-(2′-羟乙基)-氨基-4，6-二硝基酚，1-(2′-羟乙基)-氨基-4-甲基-2-硝基苯，1-氨基-4-(2′-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯，4-氨基-3-硝基酚，1-(2′-脲基乙基)-氨基-4-硝基苯，4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氢喹喔啉，2-羟基-1，4-萘醌，苦氨酸及其盐，2-氨基-6-氯-4-硝基酚，4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。

此外，根据本发明，本发明组合物可含有阳离子直接染料。因此特别优选地是

(a)阳离子三苯基甲烷染料，例如Basic Blue7，Basic Blue26，Basic Violet2和Basic Violet14，

(b)被季氮基取代的芳香系，例如Basic Yellow57，Basic Red76，Basic Blue99，Basic Brown16和Basic Brown17，以及

(c)含杂环的直接染料，所述杂环带有至少一个季氮原子，例如EP-A2 998 908权利要求6-11中清楚提及的化合物。

优选的(c)组阳离子直接染料特别地是如下化合物：

对应于通式(DZ1)，(DZ3)和(DZ5)，也被称作是Basic Yellow87，Basic Orange31和Basic Red51的化合物，是特别优选的(c)组阳离子直接染料。

根据本发明，市售的名为Arianor的阳离子直接染料也是特别优选的阳离子直接染料。

根据此实施方案的本发明组合物优选地含有直接染料的量为基于总着色剂的0.01-20重量％。

根据本发明的制备物还可含有天然存在的染料，例如指甲红，中性指甲花，指甲黑，甘菊花，檀香木，红茶，黑桤木皮，洋苏草，洋苏木，洋西根，儿茶，雪松和朱草根。

对氧化染料前体或直接染料而言，并无必要每一种均代表均一化合物。相反，作为单个染料合成步骤的结果，在本发明的头发着色剂中可存在有少量的其他组分，前提是这些组分不会对染色结果产生不利影响，或者由于诸如毒物学之类其他原因而不得不除去。

根据本发明，对于可用于头发着色剂或染发剂的染料，可特别地参考Ch.Zviak的专著The Science of Hair Care的第7章(248-250页；直接染料)，以及第8章，264-267页；氧化染料前体)，该书是作为系列出版物″Dermatology″′((编辑Ch.，Culnan和H.Maibach)，VerlagMarcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986)的第7卷，以及由EuropeanCommission出版的″European Inventory of Cosmetic Raw Materials″，可以磁碟格式购自Bundesverband Deutscher Industrie-undHandelsunternehmen fur Arzneimittel，Reformwaren undKorperpflegemittel e.V.，Mannheim。

根据本发明的着色剂也可含有任意的已知活性物质，添加剂和助剂型的此种制剂。许多情况下，着色剂含有至少一种表面活性剂，原则上阴离子、两性离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂均可适用。然而许多情况下，已经发现从阴离子、两性离子或非离子表面活性剂中选择表面活性剂较为有利。对于根据本发明的优选表面活性剂，也应参考前面的实施方案。

在本发明该主题的进一步优选实施方案中，组合物含有至少一种还原剂。根据本发明，优选还原剂的实例有亚硫酸盐，抗坏血酸，异抗坏血酸，硫醇，巯基乙酸及其衍生物，sodium thionite，碱金属的柠檬酸盐和N-乙酰基-L-半胱氨酸。特别优选的还原剂有亚硫酸盐，特别是亚硫酸钠，碱金属的柠檬酸盐，特别是柠檬酸钠，以及N-乙酰基-L-半胱氨酸。N-乙酰基-L-半胱氨酸和亚硫酸钠是特别优选的还原剂。

此外，本发明着色剂可含有另外的活性物质，助剂和添加剂，例如

-阳离子聚合物，诸如季铵化纤维素醚，带有季基的聚硅氧烷，二甲基二丙烯基氯化铵聚合物，丙烯酰胺-二甲基二丙烯基氯化铵共聚物，用二乙基硫酸酯季铵化的二甲氨基乙基异丁烯酸酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉甲氯化物共聚物以及季铵化聚乙烯醇，

-阴离子聚合物，诸如，例如聚丙烯酸，交联聚丙烯酸，乙烯基乙酸酯/丁烯酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物，乙烯基乙酸酯/丁基马来酸酯/异冰片基丙烯酸酯共聚物，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/乙基丙烯酸酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，

-structurant，例如马来酸和乳酸，

-光稳定化剂，特别是衍化二苯甲酮，肉桂酸衍生物和三嗪，

-用于调节pH的物质，例如典型的酸，特别是食品酸和碱，

-诸如尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其盐以及甜没药醇的活性物质，

-维生素，前维生素和维生素前体，特别地是A，B₃，B₅，B₆，C，E，F和H族物质，

-植物提取物，例如绿茶，橡木皮，小荨麻，金缕梅，蛇麻草，甘菊，牛蒡根，horse willow，山楂，酸橙花，杏仁，芦荟(aloe vera)，松针，马栗树，檀香木，杜松，椰子，芒果，杏子，柠檬，小麦，猕猴桃，瓜，柑橘，柚子，鼠尾草，迷迭香，桦树，锦葵，酢浆草，匍行百里香，西洋蓍草，百里香，香脂草，匍匐芒柄花，款冬，芙蓉，分生组织植物(meristem)，人参和姜根的提取物，

-膨胀和渗透物质，例如甘油，丙二醇单乙醚，碳酸盐，碳酸氢盐，胍和脲，

-乳浊剂，例如胶乳，苯乙烯/PVP-和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，

-抗腐蚀剂，例如任选被水合的SiO₂化合物，

-用于过氧化氢和其他氧化剂的稳定剂。

对于其他可选择组分及其加入量，可特别参考前述实施方案及专业人员已知的相关手册，例如Kh.Schrader，Grundlagen und Rezepturender Kosmetika，第2版，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，1989。

本发明第三个主题是用于角蛋白纤维着色的双组分试剂，其组成为

-含至少一种染料前体(FV)的第一组分(K1)，以及

-含至少一种活性物质复合物(A)的第二组分(K2)，所述活性物质复合物(A)组成为

选自丝胶和/或丝胶水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A1)，以及

选自丝心蛋白和/或其水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A2)，

其中两种组分中至少一种含有至少一种两性聚合物(AP)。

在本发明该主题的优选实施方案范围内，组分(K1)和(K2)均含有至少一种两性聚合物(AP)。在此情况下，可特别优选的是组分(K1)和(K2)含有相同的两性聚合物(AP)。

本发明双组分试剂在其使用之前，迅速组合成待用的施用制备物，然后施用于头发。

在本发明的该主题情况下，在空气中氧存在下，纤维发生实际氧化着色。

然而优选地加入化学氧化试剂，尤其是如果期望有人体头发的发亮效果及着色效果。

本发明的第四主题相应地是用于角蛋白纤维着色的三组分试剂，其组成为

-含至少一种染料前体(FV)的第一组分(K1)，以及

选自丝心蛋白和/或其水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A2)，以及

-含至少一种氧化试剂的第三组分(K3)，

其中(K1)或(K2)这两种组分至少有一种含有至少一种两性聚合物(AP)。

氧化剂可以是过硫酸盐，亚氯酸盐以及特别地是过氧化氢或其在脲上的加成产物、三聚氰胺和硼酸钠。在本发明该主题的情况下，三种组分在用于头发上之前迅速混合，从而得到待用产品。

在纤维着色的情况下，如果期望有角蛋白纤维天然颜色的极端发亮，则可于由着色剂乳油和氧化剂制备物(通常是过氧化氢溶液)组成的施用制备物中加入所谓的助促进剂。在极大程度上，这些粉状制剂化试剂通常含有作为主要组分的固态过氧化合物。原则上，过氧化物的选择不受限制；本领域人员已知的典型过氧化合物有，例如过二硫酸铵，过二硫酸钾，过二硫酸钠，过硫酸铵，过硫酸钾，过硫酸钠，过二磷酸钾，诸如过碳酸镁的过碳酸盐，诸如过氧化钡的过氧化物，以及过硼酸盐，过氧化脲和过氧化三聚氰胺。根据本发明，在这些也可以组合使用的过氧化合物中，优选的是无机化合物。特别优选的是过二硫酸盐，特别是至少两种过二硫酸盐的组合。然而，最近又开发出用特殊铵盐和盐的组合替代过氧化合物的工艺。此处可详细参考EP-609 796A2和DE-196 30 453A1。

根据本发明，着色剂也可与催化剂共同施用于头发，所述催化剂与诸如空气中的氧作用而活化染料前体的氧化作用。这样的催化剂有例如金属离子，碘化物，醌或特殊酶。

合适的金属离子有，例如Zn²⁺，Cu²⁺，Fe²⁺，Fe³⁺，Mn²⁺，Mn⁴⁺，Li⁺，Mg²⁺，Ca²⁺和Al³⁺。这其中，特别优选为Zn²⁺，Cu²⁺和Mn²⁺。原则上，金属离子的使用形式可以是生理相容性盐或者络合物形式。优选的盐有醋酸盐，硫酸盐，卤化物，乳酸盐和酒石酸盐。这些金属盐的使用可特别地影响颜色生成的加快，以及颜色的细微差别。

合适的酶有，例如可显著增强较少量过氧化氢效力的过氧化物酶。根据本发明，此种酶此外还适于与空气中的氧直接作用而氧化氧化染料前体，例如漆酶，或者原位产生少量的过氧化氢，并以此方式生物催化性地活化染料前体的氧化。

用于染料前体氧化的特别合适的催化剂为与特定底物结合的所谓的2-电子氧化还原酶，例如

-吡喃糖氧化酶和如D-葡萄糖或半乳糖，

-葡萄糖氧化酶和D-葡萄糖，

-甘油氧化酶和甘油，

-丙酮酸盐氧化酶和丙酮酸或其盐，

-醇氧化酶和醇类(MeOH，EtOH)，

-乳酸盐氧化酶和乳酸或其盐，

-酪氨酸酶氧化酶和酪氨酸，

-尿酸酶和尿酸或其盐，

-胆碱氧化酶和胆碱，

-氨基酸氧化酶和氨基酸。

根据本发明的组合物/组分优选地含有于合适水、醇或水/醇载体中的活性物质。用于头发着色目的的此种载体有，例如乳油、乳液、凝胶或其他含表面活性剂的起泡溶液，例如洗发剂，泡沫气溶胶或其他适合用于头发的制剂。也可考虑将一种或多种本发明制备物制剂化为粉剂，或者也可以是片剂。

在本发明情况下，对术语水醇溶液的理解是指含3-70重量％的C₁-C₄醇，特别是乙醇或异丙醇的水溶液。本发明组合物可另外含有其他的有机溶剂，例如甲氧基丁醇，苯甲醇，二乙二醇单乙醚或1，2-丙二醇。优选为水溶性有机溶剂。

每一种生成的待用头发着色制备物应优选地带有范围为6-12的pH。优选的是在弱碱媒质中施用头发着色组合物。施用温度可处于15-40℃之间。经过约5-45分钟的接触时间，通过清洗将头发着色组合物从染色后的头发除去。如果使用了含强表面活性剂的载体，如着色洗发剂，则无需以洗发剂进行再清洗。

特别地对于较难染色的头发，可将带有染料前体的制备物施用于头发，但也不需要与氧化组分的预先混合。经过20-30分钟的接触时间-合适的是在中间洗涤之后-然后施用氧化组分。经过10-20分钟的进一步接触时间，然后清洗头发，并且如果期望的话再次洗发。在此实施方案的第一变化形式中，染料前体的预先施用应使得能更好的渗透入头发，此情况下合适组合物的pH调至4-7。在第二变化形式中，首先的目的是空气氧化，此情况下所施用组合物优选地带有7-10的pH。可优选地采用酸调解的过二硫酸盐溶液，作为氧化剂用于加速随后的后氧化过程的。

本发明第五主题是用于对角蛋白纤维着色的方法，其中将本发明组合物之一施用于纤维，停留一段接触时间，然后冲洗掉。

本发明的第六主题是含有如下的化妆品：

a.活性物质复合物(A)

b.以及选自表面活性剂(E)和/或聚合物(G)的化合物。

关于这些组合物的另外组分，可参考前面的陈述。

本发明的第七主题是用于处理肌肤或头发的方法，其中将带有根据权利要求1-7任一项的本发明活性物质复合物(A)的组合物施用于纤维，1-45分钟的接触时间后，如果期望的话将组合物冲洗掉。

实施例

除非另有阐述，所有用量均为重量份。

1.活性阐述

通过将试验者的头发沿中间分开，从而实施对比实施例。分别将5-7ml活性物质溶液加入各半边头皮的擦干湿发，即微湿头发上，并进行按摩。由四个训练的专业人员，将表1产品在半边试验中于四个模型上进行试验和评价，每个模型的发质均不同。用于评价的标准是湿发可梳性，干发可梳性，湿发触感，干发触感，体积以及头发光泽。

表1：对比试验的制剂

	本发明(E)％AS	对比1(V1)％AS	对比2(V2)％AS
	本发明(E)％AS	对比1(V1)％AS	对比2(V2)％AS	Promois Silk 1000(确定为6.5％的丝心蛋白水解物，作为原料中的干渣，Interorgana公司)	0.029	-	0.04
丝胶(确定为5.7％的丝胶蛋白，作为原料中的干渣，Pentapharm)	0.009	0.004	-	Promois Silk 1000(确定为6.5％的丝心蛋白水解物，作为原料中的干渣，Interorgana公司)	0.029	-	0.04
丝胶(确定为5.7％的丝胶蛋白，作为原料中的干渣，Pentapharm)	0.009	0.004	-	水	补足至100
活性物质总量	0.038	0.04	0.04	水	补足至100
活性物质总量	0.038	0.04	0.04	丝胶在活性物质复合物中的重量比率	24％	100％	0％

所得结果总结于表2中。结果清楚显示，相比较于单独原料中使用的相同量活性物质的效果，活性物质复合物A中的活性物质A1和A2的组合具有显著的协同改善效果。

表2：半边试验结果

	E对V+和V2
	E对V+和V2	湿发可梳性	较好
干发可梳性	较好	湿发可梳性	较好
干发可梳性	较好	湿发触感	较好
干发触感	较好	湿发触感	较好
干发触感	较好	光泽	较好
体积	较好	光泽	较好

2 应用实施例

2.1 头发清洗

EumulginB2¹ 0.3

鲸蜡基/硬脂酰基醇 3.3

丝胶蛋白 0.3

PromoisSilk-1000 0.7

异丙基肉豆蔻酸酯 0.5

LamesoftPO65⁴ 0.5

DehyquartA-CA² 2.0

SalcareSC96⁵ 1.0

柠檬酸 0.4

Gluadin⁶W40 2.0

吡哆素 1.0

酒石酸 0.7

Phenonip³ 0.8

水补足至100

^1.鲸蜡基硬脂酰基醇+20EO(INCI名：Ceteareth-20)(COGNIS)

^2.三甲基十六烷基氯化铵ca.25％活性物质(INCI名：西曲氯铵(Cetronium chloride))(COGNIS)

^3.甲基羟基苯甲酸酯-乙基羟基苯甲酸酯-丙基羟基苯甲酸酯-丁基羟基苯甲酸酯-苯氧基乙醇混合物(ca.28％活性物质；INCI名：苯氧乙醇(phenoxyethanol)，对羟基苯甲酯(methylparaben)，对羟基苯乙酯(ethylparaben)，对羟基苯丙酯(propylparaben)，对羟基苯甲酸丁酯(butylparaben))(NIPA)

^4.烷基聚糖苷和脂肪酸甘油单酯的混合物(INCI名：椰油基葡糖苷(和)甘油油酸酯(glyceryl oleate))

^5.N，N，N-三甲基-2[(甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧]氯化乙铵均聚物(50％活性物质；INCI名：聚季铵盐-37(和)丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯(propylene glycol dicaprilate dicaprate)(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6(PPG-1Trideceth-6))(ALLIED COLLOIDS)

^6.小麦蛋白水解物，ca.40％活性物质

2.2 头发清洗

EumulginB2 0.3

鲸蜡/硬脂酰醇 3.3

异丙基肉豆蔻酸酯 0.5

石蜡油perliquidum15 cSt.DAB9 0.3

DehyquartL80⁷ 0.4

LamesoftPO65 1.5

Cosmedia GuarC261⁸ 1.5

PromoisMilk-CAQ⁹ 3.0

柠檬酸 0.4

椰油基水解蚕丝钾盐 2.0

六肽-2 0.3

聚-L-丝氨酸 0.5

Phenonip 0.8

水补足至100

^7.双(椰油基乙基)-羟乙基-甲基甲硫酸铵(丙二醇中ca.76％活性物质；INCI名：二椰油酰乙基羟乙基甲基硫酸甲酯铵，丙二醇(dicocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate，propylene glycol))(COGNIS)

^8.瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵；INCI名：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(Guar hydroxypropyl trimonium chloride)(COGNIS)

^9.INCI名：椰油基水解酪蛋白羟丙基二甲基氯化铵(cocodimoniumhydroxypropyl hydrolyzed casein)(SEIWA KASEI)

2.3头发处理

DehyquartF75¹⁰ 4.0

鲸蜡/硬脂酰醇 4.0

石油蜡perliquidum15cSt.DAB9 1.5

DehyquartA-CA 4.0

LamesoftPO65 1.0

SalcareSC96 1.5

丝胶 0.1

Promois silk1000 0.4

D/L-异亮氨酸 2.5

乙醛酸 0.5

Amisafe-LMA-60¹¹ 1.0

Gluadin20¹² 3.0

Germall115¹³ 1.0

柠檬酸 0.15

Phenonip 0.8

水补足至100

^10.脂肪醇-甲基三乙醇甲硫酸铵二烷基酯混合物(INCI名：二硬脂酰乙基羟乙基甲硫酸铵，棕榈醇)(COGNIS)

^11.INCI名：羟丙基精氨酸月桂基/肉豆蔻基醚盐酸(Ajinomoto)

^12.小麦蛋白水解物(水中20％活性物质；INCI名：水(和)水解小麦蛋白(和)苯钾酸钠(和)苯氧基乙醇(和)羟苯甲酯(和)羟苯丙酯)(COGNIS)

^13.INCI名：咪唑烷基脲(Sutton Laboratories)

2.4 头发处理

DehyquartL80 2.0

鲸蜡/硬脂酰醇 6.0

石油蜡perliquidum15cSt.DAB9 2.0

RewoquatW75¹⁴ 2.0

Cosmedia GuarC261 0.5

LamesoftPO65 0.5

Sepigel305¹⁵ 3.5

Honeyquat50¹⁶ 1.0

GluadinWQ 2.5

GluadinW20 3.0

水解丝胶蛋白 0.8

L-甘氨酸 0.4

L-丙氨酰-L-脯氨酸 1.0

L-酪氨酸 0.2

柠檬酸 0.15

Phenonip 0.8

水补足至100

^14.1-甲基-2-nortallowalkyl-3-tallow acid

amidoethylimidazolinium methosulfate(丙二醇中ca.75％活性物质；INCI名：季铵盐-27，丙二醇)(WITCO)

^15.丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物(INCI名：聚丙烯酰胺(和)C₁₃-C₁₄异石蜡(和)Laureth-7)(SEPPIC)

^16.INCI名：蜜羟丙基三甲基氯化铵(HydroxypropyltrimoniumHoney)(BROOKS)

2.5 头发处理

DehyquartF75 0.3

SalcareSC96 5.0

GluadinWQ 1.5

LamesoftPO65 0.5

Dow Corning200 Fluid，5cSt.¹⁷ 1.5

Gafquat755N¹⁸ 1.5

聚-D/L-丙氨酸 1.5

丝氨酸 0.1

甘氨酸甲酯 0.5

酪氨酸甲酯 0.2

丝胶蛋白 0.2

Biodocarb¹⁹ 0.02

芳香油 0.25

水补足至100

^17.聚二甲基硅氧烷(INCI名：聚二甲基硅氧烷(Dimethicone))(DOWCORNING)

^18.二甲基氨基乙基异丁烯酸酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物，以二乙基硫酸酯季铵化(水中19％活性物质；INCI名：聚季铵盐^19.3-碘-2-丙炔基-正-丁基甲氨酸酯(INCI名：碘丙炔醇丁基氨基酸酯(IodopropynylButylcarbamate)(MILKER&GRNING)

2.6 头发处理

Sepigel305 5.0

Dow CorningQ2-5220²⁰ 1.5

PromoisMilkQ²¹ 3.0

LamesoftPO65 0.5

根据DE3929173的聚合物P1 0.6

GenaminDSAC²² 0.3

D/L-甲硫氨酸-S-甲基氯化锍 1.8

水解丝胶 0.5

PromoisSilk1000 1.0

Phenonip 0.8

芳香油 0.25

水补足至100

^20.硅氧烷-乙二醇共聚物(INCI名：聚二甲基硅氧烷共聚醇(Dimethicone Copolyol))(DOWCORNING)

^21.INCI名：水解酪蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein)，ca.30％活性物质(SEIWAKASEI)

^22.二甲基二硬脂酰基氯化铵(INCI名：二硬脂基二甲基氯化铵(Distearyldimonium Chloride))(CLARIANT)

2.7 洗发剂

TexaponNSO²³ 40.0

DehytonG²⁴ 6.0

Polymer JR400²⁵ 0.5

Cetiole HE²⁶ 0.5

AjidewNL50²⁷ 1.0

LamesoftPO65 3.0

丝胶 0.8

PromoisSilk1000 2.0

GluadineWQT²⁶ 2.5

GluadinW20 0.5

Panthenol(50％) 0.3

酪蛋白 2.0

维生素E 0.1

维生素H 0.1

谷氨酸 0.2

柠檬酸 0.5

苯甲酸钠 0.5

香料 0.4

氯化钠 0.5

水补足至100

^23.月桂醚硫酸钠ca.28％活性物质(INCI名：月桂醇聚醚硫酸酯钠盐(Sodium Laureth Sulfate))(COGNIS)

^24.INCI名：椰油酰两性基乙酸钠(Sodium Cocoamphoacetate)，水中ca.30％活性物质)(COGNIS)

^25.季铵化的羟乙基纤维素(INCI名：聚季铵盐(Polyquaternium)-10)(UNION CARBIDE)

^26.多元醇-脂肪酸酯(INCI名：PEG-7甘油椰油酸酯(PEG-7 GlycerylCocoate))(COGNIS)

^27.2-吡咯烷酮-5-羧酸的钠盐(50％活性物质；INCI名：吡硌烷酮羧酸钠(Sodium PCA))(AJINOMOTO)

^28.INCI名：水解小麦蛋白羟丙基三甲基氯化铵(Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein)(COGNIS)

2.8洗发剂

TexaponNSO 43.0

DehytonK²⁹ 10.0

Plantacare1200 UP³⁰ 4.0

LamesoftPO65 2.5

EuperlanPK3000³¹ 1.6

Arquad316³² 0.8

Polymer JR400 0.3

GluadinWQ 4.0

月桂基羟丙基水解蚕丝二甲基氯化铵 3.0

(Lauryldimopnium hydroxypropyl

hydrolyzed silk)

月桂酰水解蚕丝钠盐 3.0

丝胶 10.0

乳酸 0.5

HydrolupinAA³³ 0.5

马来酸 0.5

GlucamateDOE120³³ 0.5

氯化钠 0.2

水补足至100

^29.INCI名：椰油酰胺丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)，ca.30％活性物质(COGNIS)

^30.C12-C16脂肪醇糖苷，ca.50％活性物质(INCI名：月桂基葡糖苷)(COGNIS)

^31.珠光物质和两性表面活性剂的液体分散体(ca.62％活性物质；

CTFA名：乙二醇二硬脂酸酯(和)甘油(和)Laureth-4(和)椰油酰胺丙基甜菜碱)(COGNIS)

^32.三-C₁₆-烷基甲基氯化铵(AKZO)

^33.源自羽扇豆蛋白总水解作用的氨基酸混合物，(INCI名：羽扇豆氨基酸(Lupine Amino Acids)(CRODA)

^34.乙氧基化的甲基葡糖苷二油酸酯(CTFA名：PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯(PEG-120 Methyl Glucose Dioleate)(AMERCHOL)

2.9 洗发水

TexaponN70³⁵ 21.0

Plantacare1200UP 8.0

LamesoftPO65 3.0

GluadineWQ 1.5

PromoiseSilk1000 15.0

丝胶 10.0

CutinaEGMS³⁶ 0.6

Honeyquat50 2.0

AjidewNL50 2.8

Antil141³⁷ 1.3

Crolastin³⁸ 1.0

氯化钠 0.2

氢氧化镁调至pH4.5

水? 补足至100

^35.带2摩尔EO的月桂基醚硫酸钠，ca.70％活性物质(INCI名：月桂醇聚醚硫酸酯钠盐(Sodium Laureth Sulfate))(COGNIS)

^36.乙二醇一硬脂酸酯(ca.25-30％一酯，60-70％二酯；INCI名：乙二醇硬脂酸酯(Glycol Stearate))(COGNIS)

^37.聚氧乙烯-丙二醇二油酸酯(40％活性物质；INCI名：丙二醇(和)PEG-55丙二醇油酸酯)(GOLDSCHMIDT)

^38.弹性蛋白水解物(INCI名：水解弹性蛋白)(CRODA)

2.10 洗发水

TexaponK14S³⁹ 50.0

DehytonK 10.0

Plantacare818UP⁴⁰ 4.5

Lamesoft PO65 2.0

椰油基水解蚕丝钾盐 5.0

棕榈酰基五肽-2 2.5

根据DE 39 29 973的聚合物P1 0.6

Cutina@AGS⁴¹ 2.0

D-泛酰醇 0.5

葡萄糖 1.0

HydrosesameAA⁴² 0.8

水杨酸 0.4

氯化钠 0.5

GluadinWQ 2.0

水补足至100

^39.月桂基肉豆蔻基醚硫酸钠，ca28％活性物质(INCI名：肉豆蔻醇聚醚硫酸酯钠盐(Sodium Myreth Sulfate))(COGNIS)

^40.C8-C16脂肪醇葡糖苷，ca.50％活性物质(INCI名：椰油基葡糖苷(Coco Glucoside))(COGNIS)

^41.乙二醇硬脂酸酯(ca.5-15％一酯，85-95％二酯；INCI名：乙二醇二硬脂酸酯(Glycol Distearate))(COGNIS)

^42.INCI名：水(和)芝麻氨基酸(Sesame Amino Acids)(CRODA)

2.11 头发处理

CelquatL200⁴³ 0.6

LuviskolK30⁴⁴ 0.2

D-泛酰醇 0.5

根据DE 39 29 973的聚合物P1 0.6

DehyquartA-CA 1.0

LamesoftPO65 0.5

Hydrosoy2000⁴⁵ 1.0

天冬氨酸 0.3

乙酰基六肽-3 2.0

PromoisSilk1000 5.0

GluadinW40 1.0

Natrosol250 HR⁴⁶ 1.0

GluadinWQ 2.0

水补足至100

^43.季铵化纤维素衍生物(95％活性物质；CTFA名：聚季铵盐-4)(DELFT NATIONAL)

^44.聚乙烯吡咯烷酮(95％活性物质；CTFA名：PVP)(BASF)

^45.大豆的蛋白水解物(INCI名：水解的大豆蛋白(Hydrolyzed SoyProtein))(CRODA)

^46.羟乙基纤维素(AQUALON)

2.12 着色剂乳油

C_12-18脂肪醇 1.2

LanetteO⁴⁷ 4.0

EumulginB2 0.8

CutinaKD16⁴⁸ 2.0

LamesoftPO65 4.0

亚硫酸钠 0.5

L(+)抗坏血酸 0.5

硫酸铵 0.5

1，2-丙二醇 1.2

PolymerJR400 0.3

对-氨基酚 0.35

对-甲代苯二胺 0.85

2-甲基间苯二酚 0.14

6-甲基-间-氨基酚 0.42

CetiolOE⁴⁹ 0.5

Honeyquat50 1.0

AjidewNL50 1.2

GluadinWQ 1.0

Crosilk Liquid⁵⁰ 0.5

PromoisSilk1000 0.5

丝胶 0.3

氨水 1.5

水补足至100

^47.鲸蜡基硬脂酰基醇(INCI名：鲸蜡硬脂醇(Cetearyl alcohol))(COGNIS)

^48.高饱和脂肪酸的一/二甘油酯与硬脂酸钾的自乳化混合物(INCI名：甘油硬脂酸酯SE(Glyceryl Stearate SE))(COGNIS)

^49.二-正辛基醚(INCI名：二辛酰醚(Dicaprylyl Ether))(COGNIS)

^50.源自丝蛋白总水解作用的氨基酸混合物(INCI名：蚕丝氨基酸)(CRODA)

2.13 用于着色剂乳油2.12的显色剂分散体

TexaponNSO 2.1

过氧化氢(50％浓度) 12.0

TurpinalSL⁵¹ 1.7

LatekollD⁵² 12.0

LamesoftPO65 2.0

GluadinWQ 0.3

SalcareSC96 1.0

天冬氨酸 0.1

丝胶 0.2

PromoisSilk1000 0.4

Crolastin 0.8

水补足至100

^51.1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(60％活性物质；INCI名：依替膦酸(Etidronic acid))(COGNIS)

^52.丙烯酸酯-异丁烯酸共聚物(25％活性物质)(BASF)

2.14 修容洗发水

TexaponN70 14.0

DehytonK 10.0

AkypoRLM45 NV⁵³ 14.7

Plantacare1200UP 4.0

LamesoftPO65 3.0

根据DE 39 29 973的聚合物P1 0.3

CremophorRH40⁵⁴ 0.8

聚-L-丝氨酸 0.3

水解丝胶 0.3

羟丙基水解丝三铵盐 3.0

苯甲酸 0.3

聚-L-脯氨酸 0.3

染料C.I.12 719 0.02

染料C.I.12 251 0.02

染料C.I.12 250 0.04

染料C.I.56 059 0.03

Conservation 0.25

芳香油适量

EutanolG⁵⁵ 0.3

GluadinWQ 1.0

Honeyquat50 1.0

SalcareSC96 0.5

水补足至100

^53.月桂醇+4，5环氧乙烷-乙酸钠盐(20.4％活性物质)(CHEM-Y)

^54.氢化蓖麻油+45环氧乙烷(INCI名：PEG-40氢化蓖麻油(PEG-40Hydrogenated Castor Oil))(BASF)

^55.2-辛基十二烷醇(Guerbet-Alcohol)(INCI名：辛基十二烷醇(Octyldodecanol))(COGNIS)

2.15 烫发乳油

烫发乳油

Plantacare810 UP⁵⁶ 5.0

巯基乙酸 8.0

TurpinalSL 0.5

氨水(25％浓度) 7.3

碳酸铵 3.0

鲸蜡/硬脂醇 5.0

LamesoftPO65 0.5

Guerbet alcohol 4.0

SalcareSC96 3.0

Gluadin@WQ 2.0

水解丝胶 0.3

羟丙基水解蚕丝三铵盐 1.0

戊二酸 0.2

Hydrotriticum2000⁵⁷ 0.5

芳香油适量

水补足至100

^56.寡聚化程度为1.6的C₈-C₁₀烷基葡糖苷，(ca.60％活性物质)(COGNIS)

^57.小麦蛋白水解物(INCI名：水解小麦蛋白(Hydrolyzed WheatProtein))(CRODA)

2.16 固定溶液

Plantacare810 UP 5.0

氢化蓖麻油 2.0

LamesoftPO65 1.0

溴酸钾 3.5

Nitrilotriacetic acid 0.3

柠檬酸 0.2

Merquat550⁵⁸ 0.5

HydagenHCMF⁵⁹ 0.5

酒石酸 0.5

GluadineWQ 0.5

椰油基蚕丝氨基酸羟丙基二甲基氯 0.3

化铵(Cocodimonium Hydroxypropyl

Silk Amino Acids)

水解丝胶 0.1

D/L-甲硫氨酸-S-甲基氯化锍 0.3

芳香油适量

水补足至100

^58.二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(8％活性物质；INCI名：聚季铵盐7)(MOBIL OIL)

^59.壳聚糖粉(INCI名：壳聚糖(Chitosan))(COGNIS)

3.进一步对比实施例

3.1制剂的制备

制备如下制剂：

3.1.1带有丝蛋白的护理组分

原料用量：重量％

丝胶 4.4

PromoisSilk1000 7.2

D&C Red33⁶⁰ 适量

D&C Yellow 10⁶¹ 适量

抗坏血酸 0.2

亚硫酸钠 0.2

苯甲酸钠 0.3

水杨酸钠 0.3

Natrosol250HR 1.2

KOH水溶液(50％浓度) 0.2

柠檬酸调pH至5.0

水补足至100

^60.5-氨基-4-羟基-3-苯基偶氮-2，7-萘二磺酸的二钠盐(INCI名：CI＝17200)

⁶¹.(INCI名：CI＝47005(Yellow 10))

3.1.2带有蚕丝蛋白和两性聚合物的护理组分

原料用量：重量％

丝胶 4.4

PromoisSilk1000 7.2

D&C Red33 适量

D&C Yellow10 适量

抗坏血酸 0.2

亚硫酸钠 0.2

苯甲酸钠 0.3

水杨酸钠 0.3

Polymer W37194⁶² 1.25

Natrosol250HR 1.2

KOH水溶液(50％浓度) 0.2

柠檬酸调pH至5.0

水补足至100

^62.水中的ca.20重量％活性物质；INCI名：丙烯酰胺基丙基三氯化铵/丙烯酸盐共聚物(Stockhausen)

3.1.3染料制备物

原料用量：重量％

TexaponK14S70C⁶³ 2.8

Akypo Soft45 NV⁶⁴ 10.0

HydrenolD⁶⁵ 5.5

Loroltechnical6 2.0

LamesoftPO65 2.0

EutanolG 1.0

聚合物W37194 3.75

EumulginB1⁶⁷ 0.5

EumulginB2 0.5

对-甲代苯二胺硫酸酯 0.4

间-氨基酚 0.01

4-氯间苯二酚 0.06

2-甲基间苯二酚 0.02

间苯二酚 0.1

硫酸铵 0.7

抗坏血酸 0.4

亚硫酸钠 0.5

TurpinalSL 0.2

芳香油 0.3

水玻璃40/42⁶⁸ 0.5

水补足至100

NH₄OH水溶液调pH至10.5

^63.月桂基肉豆蔻基醚硫酸钠盐(ca.68％至73％活性物质含量；INCI名：肉豆蔻醇聚醚硫酸酯钠盐(Sodium Myreth Sulfate))(COGNIS)

^64.月桂基醇-4，5-EO-乙酸的钠盐(最少21％活性物质含量；INCI名：月桂醇聚醚6-羧酸钠(Sodium Laureth-6 Carboxylate))(Chem-Y)

^65.C_16-18脂肪醇(INCI名：Cetearyl alcohol)(Cognis)

^66.C_12-18脂肪醇(INCI名：Coconut alcohol)(Cognis)

^67.C_16-18脂肪醇，带有ca.12-EO单位(INCI名：鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth-12)(Cognis)

^68.ca.40％活性物质(INCI名：硅酸钠(Sodium silicate)(HENKEL)

3.1.4氧化剂制备物

原料用量：重量％

吡啶二羧酸 0.1

焦磷酸钠 0.03

TurpinalSL 1.5

TexaponNSO⁶⁹ 2.0

Dow CorningDB110 A⁷⁰ 0.07

Aculyn33⁷¹ 15.0

过氧化氢(50％浓度) 12.0

水补足至100

NH₄OH水溶液调pH至2

^69.月桂醚硫酸钠盐(INCI名：月桂醇聚醚硫酸酯钠盐(SodiumLaureth Sulfate，ca.26.5％活性物质))(Cognis)

^70.非离子硅氧烷乳液(INCI名：二甲聚硅氧烷(Dimethicone)，ca.10％活性物质)(Dow Corning)

^71.含有酸的交联丙烯酸共聚物(INCI名：丙烯酸酯共聚物(AcrylatesCopolymer)，ca.28％活性物质)(Rohm & Haas)

3.2发束的着色

将根据表3的着色乳油F1至F3以1∶1比例与氧化剂制备物(见标题3.1.4)混合。将8g各自所得到的应用制备物施用于20天然发束(2g，Alkinco 6634，刚用市售产品Poly BlondeMedium漂白)，并在室温下存留30分钟。然后，以水将头发完全清洗。

清洗后，立即确定发束的湿发可梳性。在此测量范围内确定梳发阻力，，即标准头梳穿过发束所需要的力。将着色前(湿发可梳性减少0％)发束的每一次测定值作为参照。结果总结于表3中。

表3

着色乳油	组合物	湿发可梳性的减少
着色乳油	组合物	湿发可梳性的减少	F1(根据本发明)	带有丝蛋白的10ml护理组分(见3.1.1)与240ml着色乳油(见3.1.3)	57％
F2(根据本发明)	带有丝蛋白和两性聚合物的10ml护理组分(见3.1.2)和240ml着色乳油(见3.1.3)	69％	F1(根据本发明)	带有丝蛋白的10ml护理组分(见3.1.1)与240ml着色乳油(见3.1.3)	57％
F2(根据本发明)	带有丝蛋白和两性聚合物的10ml护理组分(见3.1.2)和240ml着色乳油(见3.1.3)	69％	F3(非根据本发明)	250ml着色乳油(见3.1.3)	48％

结果清楚显示，就湿发可梳性来说，带有丝蛋白和两性聚合物的本发明制剂(F1和F2)明显优于只带有两性聚合物的对比制剂(F3)(湿发梳力减少更多)。

3.3采用受试者进行着色

另外，在发廊中采用半边试验法对本发明着色乳油F1和F2与着色乳油F3进行对照试验。为此，40名模特各自将其头发分成两边。头发的一边用本发明制剂(根据3.1.4各自与30ml氧化剂制备物混合的60ml F1或60ml F2)进行处理，另一边用对比制剂(根据3.1.4与60ml氧化剂制备物混合的60ml F3)。除此之外受试者的头发处理方式均相同。在室温下进行染色超过30分钟。最后以水将头发完全清洗并晾干。专家组的3名人员各自独立地实施评价。评价结果总结列于表4。

表4

试验属性	F1	F2
试验属性	F1	F2	湿发可梳性	++	++
光泽度	+	++	湿发可梳性	++	++
光泽度	+	++	干发可梳性	(+)	(+)

Claims

1.化妆品制备物，包含由下成分组成的活性物质复合物(A)：

·选自丝胶和/或丝胶水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A1)，以及

·选自丝心蛋白和/或其水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A2)。

2.根据权利要求1的化妆品制备物，其特征在于进一步含有选自表面活性剂(E)和/或聚合物(G)的化合物。

3.根据权利要求2的化妆品制备物，其特征在于表面活性剂选自阳离子表面活性剂。

4.根据权利要求2的化妆品制备物，其特征在于聚合物选自阳离子和/或两性聚合物。

5.化妆品用载体中用于对角蛋白纤维着色的试剂，含有

至少一种染料前体(FV)，

活性物质复合物(A)，由如下成分组成：

·选自丝胶和/或丝胶水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A1)，和

·选自丝心蛋白和/或其水解物和/或其衍生物和/或其混合物的活性物质(A2)，以及

两性聚合物(AP)。

6.用于对角蛋白纤维着色的二组分试剂，由含至少一种染料前体(FV)的第一组分(K1)和含至少一种活性物质复合物(A)的第二组分(K2)组成，所述活性物质复合物(A)的组成为

其特征在于，两种组分的至少一种含至少一种两性聚合物(AP)。

7.用于对角蛋白纤维着色的三组分试剂，由含至少一种染料前体(FV)的第一组分(K1)，含至少一种活性物质复合物(A)的第二组分(K2)和含至少一种氧化剂的第三组分(K3)组成，所述活性物质复合物(A)的组成为

其特征在于(K1)和(K2)两种组分中的至少一种含有至少一种两性聚合物(AP)。

8.根据权利要求4-7任一项的试剂，其特征在于两性聚合物(AP)的基本构成为

(a)通式(I)的带有季铵基的单体

R¹-CH＝CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N⁽⁺⁾R³R⁴R⁵A^(-) (I)

其中R¹和R²各自独立地表示氢或甲基，

R³，R⁴和R⁵各自独立地表示带有1-4个碳原子的烷基，

Z表示N-H基或氧原子，

n是2-5的整数，

且A^(-)是有机或无机酸的阴离子，和

(b)通式(II)的单体羧酸，

R⁶-CH＝CR⁷-COOH (II)

其中R⁶和R⁷各自独立地表示氢或甲基。

9.根据权利要求8的试剂，其特征在于R³，R⁴和R⁵是甲基。

10.根据权利要求8或9中任一项的试剂，其特征在于Z是NH-基。

11.根据权利要求8-10中任一项的试剂，其特征在于通式(II)的单体羧酸是丙烯酸。

12.根据权利要求1-11中任一项的试剂，其特征在于两种活性物质(A1)和(A2)中的至少一种以其最大可能程度的天然形态存在。

13.根据权利要求5-12中任一项的试剂，其特征在于染料前体(FV)含有至少一种显色和/或偶联组分。

14.根据权利要求5-13中任一项的试剂，其特征在于染料前体(FV)含有至少一种吲哚衍生物和/或二氢吲哚衍生物。

15.根据权利要求5-14中任一项的试剂，其特征在于进一步含有至少一种直接染料。

16.根据权利要求1-15中任一项的试剂，其特征在于含有至少一种非离子表面活性剂。

17.根据权利要求16的试剂，其特征在于非离子表面活性剂是烷基聚葡糖苷。

18.根据权利要求5-17中任一项的试剂，其特征在于含有至少一种还原剂。

19.用于对角蛋白纤维着色的方法，其中将根据权利要求5-18中任一项的试剂施用于纤维，保持一段接触时间，随后清洗掉。

20.根据权利要求1-4中任一项的制备物用于清洗和/或护理肌肤和头发。

21.根据权利要求1-4中任一项的制备物用于重构角蛋白纤维，尤其是人体头发。

22.用于处理肌肤或头发的方法，其中将根据权利要求1-4中任一项的制备物施用于纤维，接触1-45分钟后，再次将制备物清洗掉。