CN1748263A - 用作辐射防护添加剂的无铅混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有a)至少26wt％的钆和b)选自钡、铟、锡、镧、钼、铌、钽、锆和钨中的一种或多种元素、合金和/或化合物的混合物。本发明还涉及制备该混合物的方法，该混合物用于辐射防护的用途，该混合物用于制备聚合辐射防护物质的用途，制备辐射屏蔽橡胶、热塑性材料和聚氨酯的方法，制备由该聚合辐射防护物质组成的产品的方法以及由所述物质组成的产品。

Description

用作辐射防护添加剂的无铅混合物
本发明涉及含有a)至少26wt％的钆和b)选自钡、铟、锡、镧、钼、铌、钽、锆和钨的一种或多种元素、合金和/或化合物的混合物，制备该混合物的方法，该混合物用于辐射防护的用途，该混合物用于制备聚合辐射防护物质的用途，制备辐射屏蔽橡胶、热塑性材料和聚氨酯的方法，由该聚合辐射防护物质制备产品的方法以及由这些聚合辐射防护物质制备的产品。
人们越来越多地接触到各种来源的电离辐射。该辐射以高能电磁辐射，尤其X射线或γ射线的形式存在。它不能被人直接检测到。然而，取决于接触放射线的类型和持续时间，人的健康可以受损。
这种高能辐射的效应能够有目的地发生，例如在诊断或治疗性X射线处理期间电离射线的医学应用，或在核医学中，在非破坏性材料试验中，在放射分析法中或在使用含有放射性物质的设备的特殊测量技术中，或者无意识地发生，例如，当操作有缺陷的辐射源比如加速装置，电子显微镜，电子焊接装置，电子管或监视器时。当探作X射线设备或其它电离辐射仪器时，可以发生对操作者或第三方的非故意的辐射效应。因此，应用许多措施来保护操作者或第三方免遭该辐射。在许多情况下，不可能操作上述设备，或只有当第三方不存在时才进行如此操作。在许多情况下，操作人员与辐射源的完全隔离同样是不可能的，并且也是无法做到的，因为操作者只能在设备和辐射源的邻近操作该设备。这尤其适用X射线在X线诊断和X线治疗中的医学应用，这时，对于该装置必须使用结构辐射防护措施，以及不得不使用个人防护设备，以便将操作人员和/或病人与辐射隔开，除了实际上需要辐射的区域以外。
典型的辐射防护材料含有平面材料，尤其金属铅或铅化合物或铅共混物。铅及其化合物常常用来防护X射线和γ射线。铅具有获取成本低，密度高以及原子序数高的优点。因此，它是电离辐射，例如用40-300kV的加速电位产生的X射线的良好吸收剂。铅的缺点是，由于光电效应，铅的衰减度在电离辐射的低能量下是相对小的。还有，铅具有成问题的毒理学问题。除此之外，含铅防护设备具有很大的重量。
因此，对于表现了与铅类似的对电离辐射的有效屏蔽性能，但明显更轻，环境更友好和在毒理学上比铅更能为人接受的材料存在着巨大的需求。
JP 58-053828(K.Yamamoto)描述了基于聚氯丁二烯橡胶的弹性橡胶样泡沫材料，它含有大量(80-87.3wt％)的金属化合物，例如氧化铅。
JP-57-141430披露了由天然橡胶或合成橡胶组成并且以300或更多重量份/100重量份的基础材料的比率含有铅化合物的含铅发泡材料。
CA-A 815 609描述了由编织基底层和含铅的弹性体层组成的柔性材料，其至少一个表面粘合于基底层。该基底层含有粒度＜200目的铅颗粒。该铅占材料总重量的至少65wt％。优选的弹性体材料是氯丁橡胶(聚氯丁二烯)。
JP 61-228051披露了作为电缆包皮的乙烯/乙酸乙烯酯和/或乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的组合物，它含有5-50份氧化锑和5-100份硫酸钡/100重量份聚合物。该组合物的缺点是氧化锑的比例高，后者被归类为致癌化合物。
GB-A 1 603 654和GB-A 1 603 655描述了用于吸收X射线的金属铅在聚氯乙烯中的组合物。
JP 59-126296描述了用于屏蔽辐射的涂覆组合物，它在共聚物中含有铅或铅化合物，并应用于增塑聚氯乙烯。
GB-A 1 122 786公开了由含有均匀分布的填料颗粒的弹性体基质组成的屏蔽辐射用柔性材料。该填料由电离辐射吸收金属和至少一种其它金属的混合物形成。在该情况下使用铅和/铅锑合金。
GB-A 954 593描述了以铅涂布的织物(已在汞中浸渍)的形式提供，从而形成了铅汞合金，因此改进了涂布织物的柔性的电离辐射屏蔽物。
在JP-2360/1960，JP-9994/1978，JP-9995/1978，JP-9996/1978和JP-63310/1978中公开了还含有含铅甲基丙烯酸酯塑料的辐射屏蔽材料。
EP-A 371 699公开了辐射屏蔽材料，在优选的实施方案中，是铅、锕、铋、金、汞、钋、铊、钍、铀、铱、锇、铂、铼、钽、钨、溴、钼、铑、锶或锆和尤其铈或镧的无机混合物。在乙烯和丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸的共聚物中使用70-93wt％，或更优选70-90wt％的该混合物。在优选实施方案中，还添加5-10wt％的增塑剂。
US-A 4 563 494描述了能够以0.001-10wt％的量用于聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯和它们的共聚物的镧系化合物。在该文件中明确指出，只要与铅化合物结合就可以完全屏蔽X射线或γ射线(第5栏；第57-61行)。
在DE-A 199 55 192和EP-A 0 371 699中，具有高原子序数的粉末状金属用来作为弹性体中的X射线吸收填料，其中还尤其列举了50-100wt％的高比例的金属锡。没有公开使用至少26wt％的来自氧化钆的钆。
GB-A 943 714描述了用于制备屏蔽X射线并由具有粉末状钨作为添加剂的硅酮弹性体组成的材料的组合物。
尤其在90kV-150kV加速电位的高能X射线的范围内，就相同的屏蔽性能来说，在DE-A 199 55 192和GB-A 943 714中提供的材料与铅相比没有提供任何重量方面的优点。这里说明的根据本发明的混合物对于相同的防护效应可以实现至多50％的重量减轻。
因此，在所有已知方法中，使用高浓度的铅或锑或它们的化合物，或生态学不可接受的物质比如汞、钋或铀和/或具有高金属基础比例例如锑的物质混合物。通常，在已知方法中使用的辐射防护物质不能充分屏蔽在90-150kV加速电位范围内的高能X射线。
与现有技术和更优选使用的含铅材料相比，本发明的目的是提供更轻、毒理学上更能接受的、完全无铅的混合物，它能够比铅更好地屏蔽电离辐射，例如X射线或γ射线。
1.该目的通过含有a)和b)的混合物来达到：
a)至少26wt％的作为元素和/或来自化合物和/或来自合金的钆，
b)至少10wt％的彼此独立地选自钡、铟、锡、钼、铌、钽、锆和钨中的一种或多种元素和/或这些元素的合金和/或化合物，其中如果含有钨，钨的浓度是相对于混合物总量的至少10wt％。依据本发明的混合物还有利地含有0-64wt％的组分c)，它含有彼此独立地选自铋、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、钇和镥中的一种或多种元素和/或这些元素的合金和/或化合物。
根据本发明的混合物有利地含有至多50wt％的锡。
在根据本发明的混合物中的组分b)的元素和/或合金和/或化合物有利地显示了在10-600keV范围内的互补射线衰减特性。
根据本发明的混合物有利地含有至少35wt％的钆和至少20wt％的钨。
根据本发明的混合物的比重有利地是4.0-13.0g/cm3的范围。
根据本发明的混合物中的颗粒有利地具有0.1-200μm的平均粒径。
在根据本发明的混合物中的组分b)和c)有利地彼此独立地选自氧化物，碳酸盐，硫酸盐，卤化物，氢氧化物，钨酸盐，碳化物和硫化物。
本发明的另一主题是制备根据本发明的混合物的方法，其中混合物的各组分在20-500℃的温度范围内干燥，然后筛分和然后混合5分钟到24小时。
本发明的另一个主题是根据本发明的混合物用于辐射防护的用途。
根据本发明的混合物有利地用来制备聚合辐射防护物质。
本发明还提供了含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质。
含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质还有利地含有其它添加剂。
含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质中的聚合物有利地选自橡胶，热塑性材料和聚氨酯。
含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的填充度有利地低于80wt％。
含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质有利地含有：
α)5-85wt％的橡胶，热塑性材料或聚氨酯和
β)10-80wt％的根据权利要求1的混合物和
γ)5-20wt％的其它添加剂。
本发明的另一个主题是制备含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的方法，其中该聚合物与根据本发明的混合物反应。
制备含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的方法有利地是其中聚合物是与根据本发明的混合物一起配混的橡胶的方法。
制备含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的方法有利地是其中该聚合物是与根据本发明的混合物混合的热塑性材料的方法。
制备含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的方法有利地是其中该聚合物是聚氨酯和聚氨酯的起始原料直接与根据本发明的混合物混合和然后聚合的方法。
本发明的另一个主题是生产产品的方法，其中使用含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质。
本发明的另一个主题是可通过采用其中使用含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的生产产品的方法可获得的产品。
根据本发明的混合物含有至少26wt％的作为元素和/或源自化合物和/或合金的钆。根据本发明的混合物优选含有35-55wt％的比例的钆。
在根据本发明的混合物中的组分b)含有至少10wt％的彼此独立地选自钡、铟、锡、钼、铌、钽、锆和钨中的一种或多种元素，这些元素的合金和/或化合物。其中如果含有钨，钨的含量是相对于混合物的总量的至少10wt％。在10-300keV范围内的辐射衰减特性的合金和/或化合物是优选的。钡、锡、钨和钼是特别优选的。组分b)在根据本发明的混合物中的比例是10-74wt％的范围，优选20-60wt％的范围，尤其优选25-50wt％的范围。锡的比例优选低于50wt％，相对于整个混合物的重量。
在根据本发明的混合物中的组分c)含有彼此独立地选自铋、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、钇和镥中的一种或多种元素，这些元素的合金和/或化合物。优选使用铋、镧、铈、镨、铌、钐和铕的元素、合金和/或化合物。组分c)在根据本发明的混合物中的比例是0-64wt％的范围，优选20-50wt％的范围，尤其优选25-40wt％的范围。
组分a)优选以其化合物的形式使用。尤其优选的化合物是氧化物。
组分c)优选以其化合物的形式使用。组分b)和c)的优选化合物是所述元素的氧化物，碳酸盐，硫酸盐，氢氧化物，钨酸盐，碳化物，硫化物或卤化物。氧化物、硫酸盐和钨酸盐是尤其优选的。化合物硫酸钡，氧化铟和氧化锡或金属锡、钼、铌、钽、锆和钨更尤其优选用于组分b)，以及化合物氧化铋，氧化镧，氧化铈，氧化镨，氧化钷，氧化钐，氧化铕，氧化铽，氧化镝，氧化钬，氧化铒，氧化铥，氧化钇和氧化镥更尤其优选用于组分c)。
为了制备根据本发明的混合物，组分a)和组分b)的各成分在30-500℃的温度范围下干燥。然后，两种组分a)和b)的各成分用3-125μm筛孔尺寸的筛子筛分。然后将所得组分a)和b)的成分在本领域技术人员公知的混合机(比如，推进式混合器，汽轮式混合器，叶片式搅拌器，槽式拌和机，行星式混合器，搅拌磨，螺旋轴搅拌机，辊式混合机，离心混合器，逆流式拌和机，喷射混合器，圆筒混合机，锥形混合机，转鼓混合器，滚筒搅拌机，冷却混合器，真空混合器，连续流动混合器，重力式拌和机，流化床混合器和气动混合器)内混合5分钟到24小时。优选使用转鼓混合器。根据本发明的混合物的比重是4.0-13.0g/cm3范围，优选6.0-10g/cm3范围。相应工序用于还含有组分c)的混合物。
另外，其它添加剂也可以存在于根据本发明的混合物中。其它添加剂理解为是本领域技术人员公知的那些比如UV吸收剂，增塑剂，蜡，脱模剂，抗氧化剂，热稳定剂，颜料，无机增量剂，染料以及屏蔽辐射的其它化合物。优选的添加剂是增塑剂比如醚，醚-硫醚，具有硫醚基团的酯，磺酸酯，己二酸酯，(聚)邻苯二甲酸酯，柠檬酸酯，磷酸酯。这些添加剂可以以0-30wt％，优选10-20wt％，尤其优选5-15wt％的比例存在于依据本发明的混合物中。
根据本发明的混合物用作X射线和γ射线的屏蔽材料(辐射防护)。根据本发明的混合物优选用于在10-600keV，优选80-400keV范围的吸收。在一个优选实施方案中，在根据本发明的混合物中的成分的类型以及它们彼此的比率提供的所用吸收材料较单一吸收元素比如铅重量减轻50％，与或者对于与铅相同重量的根据本发明的混合物内的吸收元素、合金或化合物，根据本发明的混合物的某些组合物可以产生比铅同等物高大约150％的吸收。铅同等物被认为具有与所要评价的混合物相同重量的铅所拥有的屏蔽能力。对于组分b)，使用优选15-60wt％，尤其优选25-50wt％的钨、锡或氧化锡或它们的混合物，对于组分c)，使用优选20-50wt％，尤其优选25-40wt％的氧化铋，氧化镧，氧化铈，氧化镨，氧化钕，氧化钐，氧化铕和氧化钆或它们的混合物。在一个特定实施方案中，锡含量低于50wt％和钨含量高于10wt％。
根据本发明的混合物还可以作为辐射防护材料引入到本领域技术人员已知的所有聚合物中。优选的聚合物是本领域技术人员已知的所有橡胶，热塑性材料和聚氨酯。
根据本发明的混合物应该与塑料组分相容，因为可以产生在塑料组分和根据本发明的混合物之间的物理相互作用，这可以对所要生产的聚合辐射防护物质的性能具有影响。因此，例如，氧化物比相应金属更好地在聚合辐射防护物质基质中分散，所以根据本发明的混合物可以更均匀分布在聚合辐射防护物质基质中。由此获得了更好的机械性能比如断裂强度或耐撕裂延展性。根据本发明的混合物的成分以粉末形式使用，并且均匀分布于聚合物中。
当将根据本发明的混合物与聚合物共混时，或者当在聚合物形成原料中分散时，使用0.1-200μm，优选0.5-100μm的平均粒径。
根据本发明的混合物在聚合辐射防护物质中的比例取决于所要屏蔽的辐射的能量以及混合物与聚合物的相容性。该聚合辐射防护物质含有10-90wt％，优选10-80wt％，尤其优选15-70wt％的根据本发明的混合物。
根据本发明的混合物既可以在聚合之前加入到聚合物的起始原料中，也可以后来引入到聚合物中。根据本发明的混合物优选在聚合之后引入到橡胶和热塑性材料中，而当制备使用聚氨酯作为聚合物的聚合辐射防护物质时，根据本发明的混合物优选刚好在聚合之前加入到起始原料中。通过本领域技术人员公知的加工可行方法比如配混，熔融，冷压，热压，压延，注塑，挤出，烧结或压铸成型，来将根据本发明的混合物引入到聚合之后的聚合物中。含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质可以通过将各组分加入到熔融配混或类似工艺中来制备，其中所用各种方法一定程度取决于待制备的聚合辐射防护物质和/或聚合物的熔体特性。可以使用的配混设备的实例是双辊磨机，班伯里密炼机，Farrell混合器，Buss配料机，Gelimat强力混合机和类似混合机。在将所有组分一起投入到混合机中的时候，根据本发明的混合物还可以在班伯里双转子混合机中制备。然而，还可以有利的是，首先制备根据本发明的混合物在聚合物中的浓缩物或母料，以便在高粘度混合机中制备浓缩物形式的结合物。这样获得的聚合辐射防护物质然后可以进一步加工，并通过挤出、压延、压缩成型或本领域技术人员已知的其它可行加工方法来形成片材。
因此，制备含有根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质的方法是不限制的，所以可以使用各种方法。因此，可以采用其中根据本发明的混合物与聚合物共混的方法或其中将根据本发明的混合物分散于聚合物形成原料，再聚合该聚合物形成原料的方法，或者采取其中根据本发明的混合物与溶剂混合或悬浮于溶剂，以便对聚合工序施加影响的方法。
根据本发明的混合物尤其可用作X射线和γ射线的屏蔽材料。根据本发明的该混合物可以用来生产适于屏蔽电离辐射的围裙、遮盖物、外科手套、隔离物和其它制品所使用的聚合辐射防护物质。这些性能对于装置或个人辐射设备对电离辐射的结构辐射防护改造是尤其重要的，其中需要更好的防护或需要相同的防护，但同时防护设备的重量比传统材料轻，并且尤其就辐射防护和/或防护衣的穿戴者舒适感来说，为使用者提供了重要的优点。相对于所使用的铅或铅化合物的重量，根据本发明的混合物比铅具有更高的对具有高于10keV的能量的X射线或γ射线的辐射防护(衰减系数)。因此，与铅相比，用较轻的重量获得了相同的防护，或者用相同的重量获得了更高的防护，因为吸收了较多的射线。改进的衰减系数是指特定X射线或γ射线(波长)，并且对于各能谱，可以通过具体选择混合物组分来优化。根据本发明的混合物更强烈地衰减，因此比金属铅、铅化合物或由单一元素制备的其它吸收材料提供了在更宽范围内的(电离)电磁谱的防护。
根据本发明的混合物可以通过本领域技术人员已知的方法引入到橡胶中。表述橡胶理解为包括本领域技术人员已知的所有弹性体。天然橡胶，聚氯丁二烯，丙烯腈橡胶，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，氢化丙烯腈橡胶，苯乙烯/丁二烯橡胶，乙烯/丙烯橡胶或乙烯/丙烯三元共聚物(EPDM)，异丁烯/异戊二烯橡胶或卤化异丙烯/异戊二烯橡胶，硅橡胶或它们彼此的共混物或与热塑性聚合物比如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯的共混物是优选使用的。乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(Levapren_)，聚氯丁二烯(Baypren_)，乙烯/丙烯三元共聚物，天然橡胶是尤其优选使用的。该橡胶可以含有本领域技术人员常用的添加剂。普通添加剂被认为尤其包括交联体系比如2-5重量份的氧化锌，2-4重量份的3-甲基噻唑烷硫酮-2和0.5-1.5重量份的二苄基二硫代氨基甲酸锌(用于聚氯丁二烯橡胶)，或4-7重量份的α，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯与0-4重量份，优选2-4重量份的活化剂比如氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙酯或N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺(用于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)的组合，或0.5-2.5重量份的苯并噻唑基-2-环己基亚磺酰胺，0-1.5重量份四甲基秋兰姆二硫化物，或0-1.5重量份的二甲基二苯基秋兰姆二硫化物和1-3重量份的硫(用于天然橡胶)。防老化剂被认为是浓度为1-3重量份的N-异丙基-N’-苯基对亚苯基二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-1-N’-苯基对亚苯基二胺，N，N’-双-(1，4-二甲基戊基)对亚苯基二胺，2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，N，N’-二苯基对亚苯基二胺，苯乙烯化二苯基胺，聚合2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉或苯乙烯化苯酚等材料。钝性和活性填料理解为添加剂比如0-60重量份的碳黑，具有各种活性和各种表面积的硅石，或白垩，高岭土或粘土，1-5重量份的无机染料比如二氧化钛或氧化铁，浓度为0-5重量份的加工助剂比如脂肪酸，脂肪酸酯，脂肪醇，0.5-3重量份的稳定剂比如2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。一般，亚磺酰胺类的促进剂比如N-环己基苯并噻唑基亚磺酰胺(CBS)，N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(TBBS)，苯并三唑基-2-sulfenomorpholide(MBS)，N，N-二环己基苯并噻唑-2-亚磺酰胺(DCBS)，巯基促进剂比如2-巯基苯并噻唑(MBT)，2-巯基苯并噻唑锌(ZMBT)，苯并噻唑二硫化物(MBTS)，秋兰姆类比如四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)，二硫代氨基甲酸盐比如二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)，乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(ZEPC)，二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)或胍类比如二苯胍(DPG)可以与硫结合使用。可以使用的过氧化物交联剂是例如2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-3-己烯，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-己烷，二(叔丁基过氧异丙基)苯，叔丁基枯基过氧化物，二枯基过氧化物，4，4-二(叔丁基过氧)戊酸丁酯，1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷等物质，它们的使用浓度为2-7重量份，可以单独或与2-4重量份的活性剂比如氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙酯，N，N’-间亚苯基二马来酰亚胺或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯结合使用。
根据本发明的混合物可在10-15分钟内以高达聚合物材料的重量的6倍的量加入到混合机(配混机/滚筒)中的预塑炼橡胶之上/之中，随后在3-5分钟内添加其它普通填料、增塑剂、加工助剂、交联体系和稳定剂。
该混合物可以使用本领域技术人员已知的传统加工方法比如压延来进一步加工。还使用本领域技术人员已知的方法进行所需的聚合物基质的交联，比如在成型工序之后的硫化。
适合的热塑性材料是本领域技术人员已知的所有热塑性材料。聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，芳族聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，热塑性聚氨酯(TPU)，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)接枝共聚物，聚烯烃比如聚乙烯或聚丙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲醛，聚酰亚胺，聚醚和聚醚酮可以优选使用；它们可以单独或作为不同聚合物的共混物使用。聚酰胺-6 比如Durethen_B31F，ABS塑料比如Lustran_ABS M 203FC，聚碳酸酯比如Makrolon_Rx 1805或Makrolon_2808，聚对苯二甲酸丁二醇酯比如Pocan_B 1300或热塑性聚氨酯比如Desmopan_385或Desmopan_786是尤其优选使用的。
聚酰胺可以通过各种方法制备和由非常不同结构单元合成，在特殊应用的情况下，可以单独或与加工助剂、稳定剂、聚合物合金配对物比如弹性体或还有增强材料比如矿物填料或玻璃纤维一起引入，获得具有特定调节的性能组合的材料。与一定比例的其它聚合物比如聚乙烯、聚丙烯或ABS的共混物也是适合的。聚酰胺的性能，例如增强聚酰胺的抗冲击性可以通过添加弹性体来改进。可能的组合数目可以获得大量的具有不同性能比如低温抗冲击性或易流动性的产品。
许多工序已知用于制备聚酰胺，其中，取决于各种所需的终产物，使用不同单体结构单元，用于调节所力求的分子量的不同链转移剂，或者用于后续计划后处理的具有反应性基团比如氨基、羟基、羧基、羧酸酯、羧酰氯和/或羧酸酐基团的单体。
制备聚酰胺的技术相关方法无例外地基于熔体缩聚。在本文中，内酰胺的水解聚合也被认为是缩聚方法。
优选的聚酰胺是部分结晶聚酰胺，它们可以由二胺和二羧酸和/或具有至少5元环的内酰胺或相应氨基酸起始来制备。
适合的起始产品是脂族和/或芳族二羧酸比如己二酸，2，2，4-和2，4，4-三甲基己二酸，壬二酸，癸二酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，脂族和/或芳族二胺比如六亚甲基二胺，1，9-壬二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，异构二氨基二环己基甲烷，二氨基二环己基丙烷，双氨基甲基环己烷，亚苯基二胺，苯二甲胺，氨基羧酸，比如氨基己酸或相应内酰胺。包括由所述多种单体制备的共聚酰胺。
己内酰胺是特别优选使用的，更尤其优选ε-己内酰胺。
此外，主要基于聚酰胺-6(PA 6)，聚酰胺6，6(PA66)以及在聚合物链中的聚酰胺基团上存在3-11个亚甲基的其它脂族和/或芳族聚酰胺和/或共聚酰胺的化合物是尤其适合的。
所用聚酰胺还可以作为与其它聚酰胺和/或其它聚合物的混合物使用。
另外，聚酰胺模塑组合物还可以含有阻燃剂比如磷化合物，有机卤素化合物，氮化合物和/或氢氧化镁，稳定剂，加工助剂比如润滑剂，成核剂，稳定剂，抗冲击改性剂比如橡胶或聚烯烃，前提是它们在所用激光的波长范围内不具有太强的吸收。
除了玻璃纤维以外，适合的纤维增强剂是聚芳酰胺纤维，矿物纤维和晶须。可以提到的适合矿物填料例如是碳酸钙，白云石，硫酸钙，云母，氟化云母，硅灰石，滑石和高岭土。为了改进机械性能，纤维增强剂和矿物填料可以进行表面处理。
能量吸收无机添加剂和填料的添加可以在单体聚合成聚酰胺之前、期间或之后进行。如果在聚合之后添加填料，那么这优选通过加入到挤出机内的聚酰胺熔体中来进行。如果填料的添加在聚合之前或期间进行，那么聚合可以包括其中在1-50wt％的水的存在下加工的阶段。
这些填料可以在添加期间作为具有最终存在于模塑组合物中的粒度的颗粒存在。或者，这些填料可以前体的形式添加，最终存在于模塑组合物中的颗粒只有在添加或引入过程中由这些前体形成。
适合的防火剂或阻燃剂例如是在DE-A-3 713 746的第5页第40行到第6页第1行和EP-A-299 444的第4页第11-12行中所述的红磷，与三氧化二锑和氯化环脂族烃类结合的溴化联苯类或二苯基醚类(购自Occidental Chemical Co.的Dechlorane_plus，具有1.8g/cm3的密度和350℃的熔点(伴随分解))，在DE-A-2 703 419的第4栏第8行到第3栏第68行中所述的溴化苯乙烯低聚物以及邻、间和/或对-溴化聚苯乙烯(例如，出自Albemarle Corp.的Pyro-Chek 68_，具有2.1g/cm3的比重，至少66wt％的溴含量，195℃的Tg，和265℃的熔点)。
例如锌化合物或铁氧化物用作上述卤素化合物的增效剂。
作为其它替代物，蜜胺盐已经证明特别适合作为阻燃剂，尤其非增强聚酰胺的阻燃剂。
另外，氢氧化镁很早就被当作聚酰胺的阻燃剂。
除了玻璃纤维以外，聚酰胺模塑组合物可以含有其它橡胶-弹性聚合物，它们常常还称为抗冲击改性剂，弹性体或橡胶。
部分芳族聚酯用作其它优选的热塑性材料。部分芳族聚酯理解为除了芳族重复单元以外还含有脂族重复单元的聚酯。这些聚酯优先选自聚烷叉基对苯二甲酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸亚丙基二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的衍生物。这些聚酯尤其优先选自聚对苯二甲酸丁二醇的衍生物。
在接下来的几个段落中详细描述了优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。
所用聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是芳族二羧酸或它们的反应性衍生物比如二甲酯或酸酐和脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物和这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以通过已知方法由对苯二甲酸或其反应性衍生物和具有2-10个碳原子的脂族或环脂族二醇制备(Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，从第695页起，Karl-Hanser-Vetlag，München，1973)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有相对于二羧酸的摩尔量的至少80，优选90mol％的对苯二甲酸酯和相对于二醇组分的摩尔量的至少80，优选至少90mol％的乙二醇基团和/或1，3-丙二醇基团和/或1，4-丁二醇基团。
除了对苯二甲酸酯以外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以含有至多20mol％的具有8-14个碳原子的其它芳族二羧酸的或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基团，比如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2，6-二甲酸，4，4’-二苯基二羧酸，丁二酸，己二酸，癸二酸或壬二酸或环己烷二乙酸的基团。
除了乙二醇或1，3-丙二醇或1，4-丁二醇基团以外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以含有至多20mol％的具有3-12个碳原子的其它脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇，比如1，3-丙二醇；2-乙基-1，3-丙二醇；新戊二醇，1，5-戊二醇；1，6-己二醇；环己烷-1，4-二甲醇；3-甲基-2，4-戊二醇；2-甲基-2，4-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和2，2，4-三甲基-1，6-戊二醇；2-乙基-1，3-己二醇；2，2-二乙基-1，3-丙二醇；2，5-己二醇；1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷，2，2-双-(3-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2，2-双-(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的基团，如在DE-A 25 07 674的第4页第11行到第4页16行，DE-A 25 07 776的第4页第11行到第4页第16行，DE-A 27 15 932的第6页第25行到第9页第12行中所述。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以通过引入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸来支化，如在DE-A 19 00 270的第4页第16行到第5页第4行和US-B 3 692 744的第2栏第31行到第2栏第49行中所述。优选的支化剂的实例是1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸，三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
推荐使用相对于酸组分的不超过1mol％的支化剂。
仅由对苯二甲酸及其反应衍生物比如二烷基酯和乙二醇和/或1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)以及这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物是尤其优选的。
由上述酸组分的至少两种和/或上述醇组分的至少两种制备的共聚酯也是优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯；尤其优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1，4-丁二醇)酯。
聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯具有大约0.4-1.5，优选0.5-1.3的特性粘度，各自在苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)中在25℃下测定。
此外，部分芳族聚酯可以含有填料和增强剂比如玻璃纤维或矿物填料，阻燃剂，加工助剂，稳定剂，流动促进剂，抗静电剂和其它普通添加剂等的添加剂。
可以加入到根据本发明的模塑组合物中的纤维或颗粒填料和增强物质尤其是玻璃纤维，玻璃珠粒，玻璃织物，玻璃毡，聚芳酰胺纤维，钛酸钾纤维，天然纤维，无定形硅石，碳酸镁，硫酸钡，长石，云母，硅酸盐，石英，滑石，高岭土，硅灰石等，它们还可以表面处理。优选的增强物质是市购玻璃纤维。通常具有8-18μm的纤维直径的玻璃纤维可以作为无限纤维或作为切断或研磨玻璃纤维添加，其中纤维可以用适合施胶体系和基于硅烷的粘结剂或粘结剂体系来提供。
针形矿物填料也是适合的。在本发明中，针形矿物填料被认为是具有非常显著的针形结构的矿物填料。针形硅灰石可以作为例子提及。该矿物优选具有8∶1到35∶1，优选8∶1到11∶1的长度/直径(L/D)比率。该矿物填料可以任选地进行表面处理。
聚酯模塑组合物优选含有0-50重量份，优选0-40，尤其10-30重量份的填料和/或增强物质。还可以使用没有填料或增强物质的聚酯模塑组合物。
适合的阻燃剂是市购有机化合物或卤素化合物与增效剂，或市购有机氮化合物或有机/无机磷化合物。还可以使用如在DE-A 4 236 122的第2页第46-50行中所述的矿物阻燃添加剂比如氢氧化镁或碳酸Ca-Mg水合物。以下可以作为含卤素，尤其溴化和氯化化合物的例子提及：亚乙基-1，2-双-四溴邻苯二甲酰亚胺，环氧化四溴双酚A树脂，四溴双酚A低聚碳酸酯，四氯双酚-A低聚碳酸酯，五溴聚丙烯酸酯，溴化聚苯乙烯。适合的有机磷化合物是在WO 98/17720的第7页第26行到第11页第11行中所述的磷化合物，比如磷酸三苯酯(TPP)，间苯二酚双(磷酸二苯酯)(RDP)(包括低聚物)和双酚A双磷酸二苯酯(BDP)(包括低聚物)，蜜胺磷酸酯，蜜胺焦磷酸酯，蜜胺多磷酸酯和它们的混合物。适合的氮化合物尤其是蜜胺和蜜胺氰脲酸酯。适合的增效剂是锑化合物，尤其三氧化二锑和五氧化二锑，锌化合物，锡化合物比如锡酸锡和硼酸锡。还可以添加碳产生剂和四氟乙烯聚合物。
部分芳族聚酯还可以含有普通添加剂比如防止热分解的作用剂，防止热交联的作用剂，防止由于紫外线破坏的作用剂，增塑剂，润滑剂和脱模剂，成核剂，抗静电剂和任选的其它稳定剂。
部分芳族聚酯模塑组合物通过按已知方式共混各成分和在200-330℃的温度下在普通装置比如密闭配料机、挤出机、双轴螺旋中熔体配混或熔体挤出来制备。在熔体配混或熔体挤出步骤中，可以添加其它添加剂比如增强物质，稳定剂，润滑剂和脱模剂，成核剂和其它添加剂。
可以提到的氧化抑制剂和热稳定剂的实例是位阻苯酚类和/或亚磷酸酯，氢醌类，芳族仲胺比如二苯基胺，这些类型的各种取代代表物和它们的混合物，浓度为热塑性模塑组合物的至多1wt％。
可以提到的UV稳定剂通常以相对于模塑组合物的至多2wt％的量使用，是各种取代的间苯二酚类，水杨酸酯类，肉桂酸酯，苯并三唑类，羟苯基三嗪类和二苯甲酮类。
其它无机颜料比如二氧化钛，群青，氧化铁和炭黑，此外有机颜料比如酞菁类，喹吖啶酮类，苝类和染料比如苯胺黑和蒽醌可以作为着色剂添加，以及这些和其它着色剂在所用激光范围内的范围内不吸收。另外，它们应该仅以足够小使得仍能使激光至少部分透过的量使用。
苯基次膦酸钠，氧化铝，二氧化硅，例如和优选滑石可以用作成核剂。
润滑剂和脱模剂(通常以至多1wt％的量使用)优选是酯蜡，季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)，长链脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸)，它们的盐例如硬脂酸钙和/或硬脂酸锌和酰胺衍生物比如亚乙基-双硬脂酰胺或褐煤蜡和低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡。
可以提到的增塑剂的实例是邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苄酯，邻苯二甲酸丁基苄基酯，高沸点烃类(沸点＞250℃)，N-(正丁基)苯磺酰胺。
另外使用橡胶弹性聚合物(它们还被称为抗冲改性剂、弹性体或橡胶)是尤其优选的。
橡胶弹性聚合物是由两种或多种单体比如乙烯，丙烯，丁二烯，异丁烯，异戊二烯，氯丁二烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈和在醇组分中具有1-18个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯生产的共聚物。优选的接枝共聚物是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯，丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸酯橡胶。
这些类型的聚合物描述在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，卷14/1(Georg-Thieme-Verlag)，Stuttgart，1961，第392-406页和专刊C.B.Bucknall，“Toughened Plastics”(Applied Science Publishers)，London，1977，第66-106页中。
显然，还可以使用几类橡胶的混合物。
适合的着色剂既可以是有机的也可以是无机颜料和/或染料。炭黑也是颜料混合物的任选成分。颜料/染料和/或炭黑还可以任选用作批料。
可以提及的无机颜料是：锌钡白，二氧化钛(锐锥石，金红石)，氧化锌，硫化锌，金属氧化物比如柏林蓝，氧化铬，氧化铁，钴蓝，钴铬蓝，钴镍灰，锰蓝，锰紫，钼桔红，钼铬红，钛酸镍-锑，群青以及硅酸锆，锆钒蓝，锆镨黄。
可以提及的有机颜料是：蒽醌，偶氮，偶氮甲碱，苯并蒽酮，喹吖啶酮，喹啉并酞酮，二噁嗪，黄烷士酮，阴丹酮，异吲哚啉，异吲哚啉酮，次甲基，Perinon，苝，酞菁，皮蒽酮染料，吡咯并吡咯，硫靛蓝颜料，和例如偶氮，偶氮甲碱，次甲基染料的金属配合物或偶氮化合物的金属盐。
适合的聚合物可溶性染料例如是分散染料，比如蒽醌系列的那些，例如烷基氨基蒽醌，氨基蒽醌，芳基氨基蒽醌，环己基氨基蒽醌，羟基蒽醌，羟基氨基蒽醌或苯基巯基蒽醌以及偶氮染料的金属配合物，尤其单偶氮染料的1∶2铬或钴配合物以及荧光染料，例如由苯并噻唑，香豆素，Oxarin或噻嗪系列制备的那些。
聚合物可溶性染料还可以与填料和/或颜料，尤其与无机颜料比如二氧化钛结合使用。
根据本发明，可以使用颜料和/或聚合物可溶性染料。
适合的颜料添加剂例如是具有至少12个碳原子的脂肪酸，比如山萮酸或硬脂酸，它们的酰胺，盐或酯比如硬脂酸铝，硬脂酸镁，硬脂酸锌或山萮酸镁，以及季铵化合物比如三-(C1-C4)-烷基苄基铵盐，蜡比如聚乙烯蜡，树脂酸，比如松香酸，松香皂，氢化或二聚松香，C12-C18-链烷烃二磺酸或烷基苯酚。
还适合的是含金属的颜料比如无机颜料和偶氮，偶氮甲碱或次甲基染料的金属配合物，偶氮甲碱，喹吖啶酮，二噁嗪，异吲哚啉，异吲哚啉酮，苝，酞菁，吡咯并吡咯和硫靛蓝着色剂和钒酸铋。
热塑性材料可以是烯属不饱和单体的均聚物或共聚物和双官能反应性化合物的缩聚物。不同聚合物的混合物也是适合的。
在加工状态下不含任何结晶区域，因此完全是无定形的聚合物是尤其适合的。
在该情况下，“无定形”被认为是在L.H.Sperling：Introductionto Physical Polymer Science，J.Wiley&Sons，1986，第123页中所述的聚合物状态。
一种或多种烯属不饱和单体(“乙烯基聚合物”)的均聚物和共聚物的实例是单体乙烯，丙烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻和/或间和/或对位取代苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，马来酸酐，N-取代马来酰亚胺，氯丁二烯，1，3-丁二烯，异戊二烯，丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C18-烷基酯的那些。
以下是尤其适合的：
-无橡胶的乙烯基聚合物(A.1)
-含橡胶的乙烯基聚合物，例如乙烯基单体在橡胶上的接枝聚合物(A.2)
-无橡胶的乙烯基聚合物(A.1)和含橡胶的乙烯基聚合物(A.2)的混合物。
优选的乙烯基聚合物A.1是一方面苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻和/或间和/或对位取代苯乙烯，或这些单体的混合物(A.1.1)和另一方面丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，马来酸酐，N-取代马来酰亚胺或这些单体的混合物(A.1.2)的共聚物。
这些共聚物优选含有50-98wt％的A.1.1和50-2wt％的A.1.2。
尤其优选的共聚物A.1是苯乙烯，丙烯腈和任选的甲基丙烯酸甲酯的共聚物，α-甲基苯乙烯，丙烯腈和任选的甲基丙烯酸甲酯的共聚物，或苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈和任选的甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
最熟知的是苯乙烯/丙烯腈共聚物，它们可以透过自由基聚合，尤其通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合来制备。共聚物A.1优选具有15 000到200 000的分子量Mw(分子量，通过光散射或沉降来测定)。
此外，特别优选的共聚物A.1是苯乙烯和马来酸酐的无规结构化共聚物，它们可以例如通过具有不完全转化的连续本体或溶液聚合而由相应单体制备。组成可以在宽限内改变。它们优选含有5-25wt％的由马来酸酐衍生的重复单元。
这些聚合物还可以含有邻和/或间和/或对位取代苯乙烯，比如对甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，2，4-二甲基苯乙烯和其它取代苯乙烯，比如α-甲基苯乙烯代替苯乙烯。
含橡胶的乙烯基聚合物A.2包括例如基本上可由下列单体的至少两种获得的具有橡胶弹性性能的接枝共聚物：氯丁二烯，1，3-丁二烯，异戊二烯，苯乙烯，丙烯腈，乙烯，丙烯，乙酸乙烯酯，丙烯酸C1-C18-烷基酯和甲基丙烯酸C1-C18-烷基酯。此类聚合物描述在“Methoden derOrganischen Chemie”(Houben-Weyl)，卷14/1，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart，1961，第393-406页和C.B.Bucknall，“ToughenedPlastics”，Appl.Science Publishers，London，1977，第66-106页中。优选的聚合物A.2是部分交联的，具有超过20wt％，优选超过40wt％，尤其超过60wt％的凝胶含量。
优选的橡胶状乙烯基聚合物A.2是A.2.1在A.2.2上的接枝共聚物：
A.2.1 5-95，优选30-80重量份的A.2.1.1和A.2.1.2的混合物：
A.2.1.1 50-95重量份的苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻、间和/或对卤代苯乙烯，或邻、间和/或对甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯或这些化合物的混合物和
A.2.1.2 5-50重量份的丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，马来酸酐，C1-C4-烷基-N-取代马来酰亚胺或苯基-N-取代马来酰亚胺或这些化合物的混合物；
A.2.2 5-95，优选20-70重量份的具有低于-10℃的玻璃化转变温度的橡胶聚合物。
优选的接枝共聚物A.2例如是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯，丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸酯橡胶；以及在DE-A 1 694 173的第2页第32行到第4页第10行中所述类型的共聚物；如在DE-A 2 348 377的第4页第14行到第5页第2行中所述的用丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，乙酸乙烯酯，丙烯腈，苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯，丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物，聚异丁烯或聚异戊二烯。
尤其优选的聚合物A.2是如在DE-A 2 035 390的第2页第15行到第3页第6行和DE-A 2 248 242的第11页第3行到第13页第17行中所述的ABS聚合物。
尤其优选的接枝共聚物A.2可通过α在β上的接枝聚合来获得：
α.10-70，优选15-50，尤其20-40wt％(相对于接枝共聚物A.2)的丙烯酸酯或甲酯丙烯酸酯，或10-70，优选15-50，尤其20-40wt％的10-50，优选20-35wt％(相对于该混合物)的丙烯腈，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和50-90，优选65-80wt％(相对于该混合物)的苯乙烯(作为包括A.2.1的接枝体)；
该混合物是丙烯腈、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和苯乙烯的混合物；
β.相对于接枝聚合物A.2的30-90，优选50-85，尤其60-80wt％含有基于β的至少50wt％的丁二烯基团的丁二烯聚合物(作为接枝基体A.2.2)；
其中接枝基体β的凝胶含量优选是至少40wt％(在甲苯中测定)，接枝度G优选是0.15-0.55和接枝聚合物A.2的平均粒径d50是0.05-2μm，优选0.1-0.6μm。
丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯α是丙烯酸或甲基丙烯酸和具有1-18个碳原子的一元醇的酯。甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯是尤其优选的。
除了丁二烯基团以外，丁二烯聚合物β可以含有相对于β的至多50wt％的其它烯属不饱和单体比如苯乙烯，丙烯腈，丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4-烷基酯(比如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)，乙烯基酯和/或乙烯基醚的基团。聚丁二烯是优选的。
在接枝聚合期间，众所周知，接枝单体没有在接枝基体上完全聚合；然而，接枝聚合物A.2包括通过在接枝基体的存在下的接枝聚合获得的产物。
接枝度G是接枝上的接枝单体与接枝基体的重量比(无量纲值)。
平均粒径d50是在直径之上和之下各有50％的颗粒的直径。它可以用超离心测量法来测定(w.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.UndZ.Polymere 250(1972)，第782-796页)。
其它尤其优选的聚合物A.2是由τ和ε制备的接枝共聚物：
τ.相对于A.2的20-90wt％的具有低于-20℃的玻璃化转变温度的丙烯酸酯橡胶作为接枝基体A.2.2，和
ε.相对于A.2的10-80wt％的至少一种可聚合烯属不饱和单体作为接枝单体A.2.1，在没有τ的存在下生产的它的均聚物或共聚物具有高于25℃的玻璃化转变温度。
在聚合物A.2中的丙烯酸酯橡胶τ优选是丙烯酸烷基酯任选与相对于τ的至多40wt％的其它可聚合烯属不饱和单体的聚合物。包括在优选的可聚合丙烯酸的酯之列的是C1-C8-烷基酯，例如甲酯，乙酯，丁酯，正辛酯和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8-烷基酯比如丙烯酸氯乙酯，和这些单体的混合物。
对于交联目的，具有一个以上的可聚合双键的单体可以共聚。交联单体的优选实例是具有3-8个碳原子的不饱和单羧酸与具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，比如二甲基丙烯酸乙二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，比如氰脲酸三乙烯酯和氰脲酸三烯丙酯；多官能化乙烯基化合物比如二和三乙烯基苯；还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，和含有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。
尤其优选的交联单体是环状单体氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙酯，氰脲酸三乙烯酯，三丙烯酰基六氢三嗪，三烯丙基苯。
交联单体的量优选是0.02-5，尤其0.05-2wt％，相对于接枝基体τ。
在具有至少3个烯属不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制至低于接枝基体τ的1wt％。
除了丙烯酸的酯以外，任选可以用来制备接枝基体的优选的“其它”可聚合烯属不饱和单体是丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酰胺，乙烯基-C1-C6-烷基醚，甲基丙烯酸甲酯，丁二烯。用作接枝基体τ的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60wt％的凝胶含量的乳液聚合物。
根据A.2.2的其它适合的接枝基体是具有接枝活性点的硅酮橡胶，比如在DE-A 37 04 657的第5栏第21行到第6栏第52行；DE-A 3704 655的第5栏第24行到第6栏第65行；DE-A 36 31 540的第6页第65行到第7页第45行；和DE-A 36 31 539的第6页第54行到第7页第35行中所述的那些。
接枝基体A.2.2的凝胶含量在25℃下在二甲基甲酰胺中测定(M.Hoffmann，H.Kr_mer，R.Kuhn，Polymeranalytik I and II，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1977)。
接枝聚合物A.2可以通过已知方法比如本体、悬浮液、乳液或本体-悬浮液方法来制备。
根据本发明的混合物还可以使用本领域技术人员已知的方法引入到聚氨酯中。聚氨酯被认为是通过多异氰酸酯与可与异氰酸酯反应的化合物的加成反应来获得的聚合物。可与异氰酸酯反应的化合物被认为是含有键接于有机基团的至少2个羟基和/或氨基的化合物。
适合的有机二异氰酸酯例如是脂族、环脂族、芳脂族、杂环和芳族二异氰酸酯，比如在Justus Liebigs Annalen der Chemie， 562，第75-136页中所述的那些。芳族和环脂族二异氰酸酯是优选的。
以下可以作为例子具体地提到：脂族二异氰酸酯比如六亚甲基二异氰酸酯，环脂族二异氰酸酯比如异佛尔酮二异氰酸酯，1，4-环己烷二异氰酸酯，1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯，和1-甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯以及相应异构体混合物，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯和相应异构体混合物，芳族二异氰酸酯比如2，4-甲苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物；脲烷改性的液体4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4’-二异氰酸根-1，2-二苯基乙烷和1，5-亚萘基二异氰酸酯。1，6-六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，具有＞96wt％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯含量的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物是优选使用的，特别是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1，5-亚萘基二异氰酸酯。所述二异氰酸酯可以单独使用，或以彼此的混合物的形式使用。它们可以与至多15wt％(以二异氰酸酯的总量为基准计)的多异氰酸酯比如三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯或多苯基多亚甲基多异氰酸酯一起使用。
优选的异氰酸酯是1，6-六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，具有＞96wt％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯含量的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物，特别是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1，5-亚萘基二异氰酸酯。与异氰酸酯反应的优选的化合物是具有500-10000，优选500-5000，尤其优选600-2000的平均分子量Mn的线性羟基终端的多元醇。由于生产方法，它们常常含有至多1wt％的非线性化合物。因此，常常被称为“基本上线性多元醇”。聚醚二醇，聚碳酸酯二醇，位阻聚酯二醇，羟基终端的聚丁二烯或它们的混合物是优选的。
适合的聚醚二醇可以通过让一种或多种在亚烷基中具有2-4个碳原子的环氧烷与含有两个键接活性氢原子的起始分子反应来制备。以下可以作为环氧烷提到：环氧乙烷，1，2-环氧丙烷，表氯醇和1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷。环氧乙烷和1，2-环氧丙烷和1，2-环氧丙烷和环氧乙烷的混合物是优选使用的。这些环氧烷可以单独、相互代替地或作为混合物使用。适合的起始分子例如是：水，氨基醇，比如N-烷基二乙醇胺，例如N-甲基二乙醇胺，以及二醇比如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和1，6-己二醇。任选地，还可以使用起始分子的混合物。
适合的聚醚二醇还有四氢呋喃的含羟基的聚合产物。三官能化聚醚还可以0-30wt％的比例使用，相对于二官能化聚醚，但至多不过产生可热塑加工的产物的这种量。基本上线性的聚醚二醇既可以单独也可以以彼此混合物的形式使用。
适合的聚酯二醇例如可以由具有2-12个碳原子，优选4-6个碳原子的二羧酸和多元醇制备。适合的二羧酸例如是：脂族二羧酸比如丁二酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸和癸二酸以及芳族二羧酸比如邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可以单独或以混合物的形式，比如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。为了制备聚酯二醇，代替二羧酸，可以任选有利地使用相应二羧酸衍生物比如在醇基中具有1-4个碳原子的羧酸二酯，羧酸酐或羧酰氯。多元醇的实例是具有2-10个，优选2-6个碳原子的二醇，比如乙二醇，二甘醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，3-丙二醇和二丙二醇。取决于所需性能，这些多元醇可以独立使用，或者任选作为彼此的混合物使用。此外，碳酸与上述二醇，尤其具有4-6个碳原子的那些，比如1，4-丁二醇或1，6-己二醇的酯，羟基羧酸比如羟基己酸的缩合产物和内酯，任选取代的己内酯的聚合产物也是适合的。以下优选用作聚酯二醇：聚己二酸乙二醇酯，聚己二酸1，4-丁二醇酯，聚己二酸乙二醇1，4-丁二醇酯，聚己二酸1，6-己二醇新戊二醇酯，聚己二酸1，6-己二醇1，4-丁二醇酯和聚己内酯。这些聚酯二醇可以单独或以彼此的混合物的形式使用。
在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Wiley-VCHVerlagsgesellschaft mbH，D-69451 Weinheim，1992，第A21卷，第665-716中给出了制备原理，起始原料，脲烷形成的催化，所用添加剂，各种类型和形式的使用，各种制备方法和应用领域的概述。如在DE-A 29 01 774的第14页第16行到第15页第2行中所述，可以通过该方法制备的的聚氨酯可以含有本领域技术人员已知的填料和添加剂，比如抗氧化剂，UV稳定剂，辅助物质和添加剂，比如Ionol，Irgnox_1076，Irganox_1098，Tinuvin_144，Irgafos_38，H_chstwachs_C，Acrawax_或Loxamid_。还可以提到下列这些：润滑剂比如脂肪酸酯，它们的金属皂，脂肪酸酰胺和硅酮化合物，抗粘连剂，抑制剂，水解、热和变色的稳定剂，阻燃剂，着色剂，颜料，无机和有机填料和增强剂。
根据本发明的混合物，制备它们的方法和由根据本发明的混合物和各种聚合物制备的聚合辐射防护物质的其它优点是：重量轻，毒理学可接受，在辐射防护添加剂中不含重金属，在使用后的环境友好的废物处理，长使用寿命，由于高机械性能带来的低磨耗和磨损，可用热蒸汽灭菌。
其中聚氨酯、热塑性材料或橡胶可以用作聚合物的这里所述的根据本发明的聚合辐射防护物质可以用来屏蔽来自电视或监视器外壳的电磁辐射。它们可以用作衣服比如围裙，上衣，马甲，裤子，手套，或用于防护甲状腺、卵巢和性腺的辐射防护制品的起始原料。此外，它们可以橡胶或塑料垫的形式在房屋的墙壁上或以橡胶地板覆盖材料的形式在地板上使用(将阻尼脚步声与屏蔽效应结合)。根据本发明的混合物可以作为粉末混入到水泥或混凝土混合物中，从而制备建筑砖块，混凝土或瓦片。它们还可以用于绝热用聚氨酯泡沫。可以由填充了根据本发明的混合物的聚合辐射防护物质制备薄膜、箔片和容器，它们可以用作摄影软片的外套或包装，用于防止内容物接触X射线。
实施例
一般：
除非另有规定，组分和化合物的所有量被认为根据重量给出，计算成所有元素的量。
为了测定屏蔽效应，根据本发明的混合物以提供对大于10keV的能量的电磁辐射的防护的厚度使用，具有对应于具有至少0.1mm到1.0mm的厚度的金属铅层的衰减系数。该当量以与测定铅当量相同的方式，根据按照DIN 6845的现有技术，通过使用在不同管电位(具有钨对阴极的X射线管)下，通常在75kV，100kV，150kV或300kV下的X射线用规定的波束几何形状和规定波束质量来测量。
在第二种方法中，通过以层叠的方式胶合各板来制备阶跃式光楔。形成不同厚度的区域，因此各自用根据本发明的混合物提供了不同总覆盖率(Massenbelegung)。该阶跃式光楔曝露于具有不同管电位的X射线，用测光密度法评价曝露的X射线软片。相同的黑度表示相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
在实施例中，描述了用于测定屏蔽特性的特定方法。
为了将辐射试验的结果与独立于样品密度和用辐射防护添加剂填充的程度的量关联，总覆盖率定义如下：
总覆盖率＝样品的密度[g/cm3]×聚合辐射防护物质的填充度[％]×样品的厚度[cm]/100
实施例1
a)所用原料和它们的组成
由下列组分制备根据本发明的混合物：
  名称    生产商   在根据本发明的混合物中的比例
  “Optipol”抛光粉   Tschepetsk Mechanisches Werk AG，Glasow   29.5wt％
  钆浓缩物   “Moskauer Polymetall-Werk”，国有企业，莫斯科   39.0wt％
  钨粉6.1   “Kirowgradisches Werk der hartenLegierungen”，Swerdlower地区   31.5wt％
b)根据生产商的数据的组成
  名称   稀土含量   La2O3   CeO2   Pr6O11   Nd2O3   Sm2O3   Eu2O3   Gd2O3   Tb2O3 Dy2O3
  钆浓缩物   97.1   --   --   --   --   0.9   0.8   93.8   ＜0.3 0.5
  “Optipol”   96.0   24.1   54.5   4.0   14.5   0.8   0.2   ＜1.0   ＜0.3 --
c)根据本发明的混合物的制备
在使用之前，将“Optipol”抛光粉、钆浓缩物和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将三种组分在转鼓混合器中混合24小时。
获得了作为根据本发明的混合物的具有8.55g/cm3的密度的棕橙色、自由流动、无块粉末。通过用异丙醇、乙醇和丙酮作为测量液体的测比重方法来测量密度。
实施例2
商购芳族热塑性聚氨酯(TPU)，软化点大约160℃，加工温度大约200℃，密度1.2g/cm3。
通过压延由聚氨酯和实施例1的根据本发明的混合物制备样品1-5：将压延机上的滚筒预热至稍高于熔点，即大约170℃。将TPU施加于预热滚筒，在熔化之后在旋转的滚筒上均化。然后，按份添加实施例1的根据本发明的混合物。将该材料配混，直至外表上是均匀的为止。从有关TPU/添加剂混合物的均匀性的X射线试验可以确定，需要用滚筒配混大约1小时的时间。
然后，将该复合物引入到涂有作为分离剂的硅酮喷剂的模具内。该填充模具在具有电加热的液压机中加热到170-180℃加工温度。温度保持恒定达15分钟，然后施加150巴的压力。在冷却到室温之后，将压力增加到350巴。盘状模塑制品具有50mm的直径和0.85-0.9mm的深度；在将压力降低到大气压之后取出，测定它们的密度。
使用上述方法制备根据本发明的混合物和TPU的样品：
 名称   添加剂浓度[kA]   密度[ρP］   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
 样品1   14.7wt％   1.38g/cm3   3.29mm   0.067g/cm2
 样品2   17.7wt％   1.42g/cm3   6.23mm   0.157g/cm2
 样品3   57.2wt％   2.36g/cm3   1.78mm   0.240g/cm2
 样品4   75.7wt％   3.4g/cm3   0.99mm   0.255g/cm2
 样品5   84.0wt％   4.26g/cm3   1.12mm   0.401g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝根据本发明的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例3
测试X射线防护特性
样品1-5的屏蔽特性按照DIN 6845使用具有规定波束质量的钨X射线管用窄射束簇的几何形状测定。ISO光谱H-100的波束质量通过用Al和Cu过滤器的总滤过(Filterung)来获得。测定样品的衰减度和铅当量。
通过加速电压U＝100kV和过滤器：4mm Al+0.11mm Cu来获得波束质量ISO-H-100。
  U＝100kV，4mm Al+0.11mm Cu
  名称   总覆盖率[mA]   衰减度   铅当量，mm Pb
  样品1   0.067g/cm2   1.94   0.06mm
  样品2   0.157g/cm2   3.92   0.17mm
  样品3   0.240g/cm2   6.97   0.28mm
  样品4   0.255g/cm2   7.05   0.28mm
  样品5   0.401g/cm2   17.8   0.5mm
用于校准和对比测量的铅样品具有50mm的直径。它们从具有0.065mm和0.085mm的厚度的S1等级的铅箔上切取。试验范围覆盖了0.1-0.5mm的铅当量。所引入的铅样品的厚度通过称重工序，使用总重量、样品面积和11.3g/cm3的铅比重来测定。
  名称   总覆盖率[mA]   衰减度   铅当量，mmPb
  样品6(铅对比物)   0.135g/cm2   2.5   0.11mm
  样品7(铅对比物)   0.28g/cm2   5.8   0.24mm
  样品8(铅对比物)   0.4g/cm2   9.5   0.34mm
  样品9(铅对比物)   0.465g/cm2   12.5   0.43mm
  样品10(铅对比物)   0.59g/cm2   19   0.52mm
对于0.4g/cm2的相同总覆盖率，样品5的衰减度是17.8，而铅对比物(样品8)具有仅仅9.5的衰减度。这意味着，对于与铅相同的辐射防护效应，需要较低的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻，因此获得了提高的由此生产的部件，比如X射线围裙的穿戴舒适感。
对比实施例4
a)所用的原料和它们的组成
该混合物由下列组分制备：
  氧化铋   批料161   57.0wt％
  钨粉6.1   批料68   43wt％
b)根据生产商的数据的组成
  名称   浓度
  氧化铋   97.1wt％
  钨粉6.1   99.9wt％
c)根据实施例4的该混合物的制备
在使用之前，将氧化铋和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将各组分在转鼓混合器中混合24小时。
获得了作为根据本发明的混合物的具有11.8g/cm3的密度的棕橙色、自由流动、无决粉末；密度通过用异丙醇、乙醇和丙酮作为测量液体的测比重方法来测量。
实施例5
商购丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS)，软化点大约200℃，加工温度大约220℃-260℃，密度1.05g/cm3。
通过压延将实施例4的混合物引入到ABS塑料中：将压延机上的滚筒预热至大约180℃。将ABS施加于预热滚筒，在熔化之后在旋转的滚筒上均化。然后，按份添加混合物(实施例4)。将该材料配混，直至外表上是均匀的为止。从有关ABS/实施例4混合物的均匀性的X射线试验可以确定，需要用滚筒配混大约1小时的时间。
然后，将该复合物引入到涂有作为分离剂的硅酮喷剂的模具内。该填充模具在具有电加热的液压机中加热到190-200℃加工温度。温度保持恒定达15分钟，然后施加150巴的压力。在冷却到室温之后，将压力增加到350巴。盘状模塑制品具有50mm的直径和0.85-6.5mm的深度；在将压力降低到大气压之后取出，测定它们的密度。
使用上述方法制备根据实施例4的混合物和ABS的下述样品：
  名称   添加剂浓度[kA]   密度[ρP］   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品11   16.1wt％   1.215g/cm3   6.45mm   0.126g/cm2
  样品12   30.7wt％   1.441g/cm3   6.46mm   0.286g/cm2
  样品13   40.3wt％   1.64g/cm3   6.55mm   0.433g/cm2
  样品14   65.4wt％   2.572g/cm3   2.05mm   0.345g/cm2
  样品15   84.3wt％   4.488g/cm3   1.46mm   0.552g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的根据实施例4的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例6
测试X射线防护特性
样品11-15的屏蔽特性按照DIN 6845使用具有规定波束质量的钨X射线管用窄射束簇的几何形状测定。ISO光谱H-100的波束质量通过用Cu过滤器的总滤过来获得。测定样品的衰减度和铅当量。
通过加速电压U＝300kV和过滤器：2.5mm Cu来获得波束质量ISO-H-300。
  U＝300kV，2.5mm Cu
  名称   总覆盖率[mA]   衰减度   铅当量，mm Pb
  样品11   0.126g/cm2   1.38   0.152mm
  样品12   0.286g/cm2   1.76   0.285mm
  样品13   0.433g/cm2   2.15   0.407mm
  样品14   0.345g/cm2   1.81   0.299mm
  样品15   0.552g/cm2   2.3   0.449mm
用于校准和对比测量的铅样品具有50mm的直径。它们从具有0.065mm和0.085mm的厚度的S1等级的铅箔上切取。试验范围覆盖了0.1-0.5mm的铅当量。所引入的铅样品的厚度通过称重工序，使用总重量、样品面积和11.3g/cm3的铅比重来测定。
  名称   总覆盖率[mA]   衰减度   铅当量，mmPb
  样品16(铅对比物)   0.12g/cm2   1.24   0.10mm
  样品17(铅对比物)   0.2g/cm2   1.43   0.17mm
  样品18(铅对比物)   0.25g/cm2   1.57   0.22mm
  样品19(铅对比物)   0.36g/cm2   1.87   0.32mm
对于相同总覆盖率，根据本发明的样品11-样品15的在窄射束簇中的0.1-0.5mm铅当量区域中的衰减度高于铅。根据本发明的样品更好地屏蔽辐射，所以可以用更轻或更薄的组件来获得相同的屏蔽效果。
虽然不按照本发明的混合物在与X射线诊断有关的100kV的加速电压下优于铅，但它们比根据本发明的混合物要差得多。
实施例7
按照实施例1由稀土和钨粉制备根据本发明的混合物，组成如下所示：
  稀土   在混合物中的比例
  La2O3   7.0％
  CeO2   14.7％
  Nd2O3   3.8％
  Gd2O3   44.4％
  Pr6O11   1.4％
  Eu2O3   0.3％
  Sm2O3   0.6％
  Y2O3   0.05％
  W   27.3％
在使用之前，将稀土和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将各组分在转鼓混合器中混合2小时。
获得了作为根据本发明的混合物的具有8.55g/cm3的密度的棕橙色、自由流动、无块粉末。通过用异丙醇、乙醇和丙酮作为测量液体的测比重方法来测量密度。
实施例8
将66.1wt％的前面制备的根据本发明的混合物(实施例7)按2-3份加入到27.5wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.3wt％的硬脂酸，1.0wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.1wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_Tα，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内结束。
通过上述方法制备了实施例7的根据本发明的混合物和橡胶的样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品20   66.1wt％   2.554g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品20   2mm   0.34g/cm2
  样品21   4mm   0.68g/cm2
  样品22   6mm   1.01g/cm2
  样品23   8mm   1.35g/cm2
  样品24   10mm   1.69g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例9
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20cm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝100kV，有效滤过(eff.Filterung)2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达960s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且实际上与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品20   2mm   0.34g/cm2   6.48
  样品21   4mm   0.68g/cm2   1.98
  样品22   6mm   1.01g/cm2   0.47
  样品23   8mm   1.35g/cm2   0.24
  样品24   10mm   1.69g/cm2   0.21
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品25(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品26(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品27(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.50
  样品28(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   6.50
  样品29(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   5.18
  样品30(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   3.75
  样品31(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   2.82
  样品32(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   2.11
  样品33(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   1.61
  样品34(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   1.29
对于0.5g/cm2的相同总覆盖率，样品21的黑度是1.98，而对比样品(样品29(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有5.1的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这意味着，对于与铅相同的辐射防护效应，需要较低的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻，因此获得了提高的由此生产的部件比如X射线围裙的穿戴舒适感。
实施例10
机械数据
测试在实施例8中生产的橡胶片材的机械强度。测定以下机械试验数据：
撕裂强度(DIN 53504/ISO 37-1977)：＞10Mpa
断裂伸长率(DIN 53504/ISO 37-1977)：＞250％
模量200％(DIN 53504/ISO 37-1977)：7Mpa
硬度(DIN 53505/ISO 868-1985)：63，肖氏A
实施例11
由稀土和钨粉制备根据本发明的混合物，它具有下列组成：
  稀土   在混合物中的比例
  La2O3   6.88％
  CeO2   13.37％
  Nd2O3   3.66％
  Gd2O3   47.34％
  Pr6O11   1.24％
  Eu2O3   0.07％
  Sm2O3   0.40％
  Y2O3   0.04％
  W   27.00％
在使用之前，将稀土和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将各组分在转鼓混合器中混合2小时。
实施例12
将66.1wt％的前面制备的实施例11的根据本发明的混合物按2-3份加入到27.5wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳二亚胺，0.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.3wt％的硬脂酸，1.0wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.1wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_Tα，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备了实施例11的根据本发明的混合物和橡胶的样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品35   66.1wt％   2.553g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品35   2mm   0.34g/cm2
  样品36   4mm   0.68g/cm2
  样品37   6mm   1.01g/cm2
  样品38   8mm   1.35g/cm2
  样品39   10mm   1.69g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例13
在U＝75kV，100kV和150kV下测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20cm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝75kV，100kV或150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达480s，960s或240s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且实际上与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  75kV，480秒  100kV，960秒   150kV，240秒
  样品35   2mm   0.34g/cm2   2.02  6.45   6.50
  样品36   4mm   0.68g/cm2   0.39  1.83   2.50
  样品37   6mm   1.01g/cm2   0.20  0.42   1.04
  样品38   8mm   1.35g/cm2   0.18  0.25   0.58
  样品39   10mm   1.69g/cm2   0.18  0.22   0.38
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  75kV，480秒   100kV，960秒   150kV，240秒
  样品40(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50   6.50   6.50
  样品41(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   3.55   6.50   6.50
  样品42(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   2.03   6.50   6.50
  样品43(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   1.22   6.50   6.15
  样品44(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   0.80   5.18   4.30
  样品45(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   0.55   3.75   3.25
  样品46(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   0.42   2.82   2.44
  样品47(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   0.33   2.11   1.83
  样品48(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.30   1.61   1.41
  样品49(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.27   1.29   1.19
对于例如0.68g/cm2的相同总覆盖率，样品36的黑度在75kV下是0.39，在100kV下是1.83和在150kV下是2.50，而相应对比样品(样品45(铅对比物))可使显著更多射线通过，分别具有0.55，3.75和3.25的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。在所测试的加速电压范围内，具有根据本发明的混合物的根据本发明的橡胶混合物比铅具有更好的屏蔽效应。这实际上意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较低的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻，因此获得了提高的由此生产的产品比如X射线围裙的穿戴舒适感。
实施例14
样品50
将32.8wt％的实施例11的根据本发明的混合物按2-3份加入到54.6wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：5.5wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，1.6wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.5wt％的硬脂酸，1.9wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和2.2wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_T α，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。
样品51
将49.4wt％的前述实施例11的预先混合的根据本发明的混合物按2-3份加入到41.2wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：4.1wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，1.2wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.6wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.4wt％的硬脂酸，1.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.5wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_Tα，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。
样品52
将66.1wt％的实施例11的根据本发明的混合物按2-3份加入到27.5wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳二亚胺，0.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.3wt％的硬脂酸，1.0wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.1wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_T α，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。
加工样品50-52
在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
实施例15
用上述混合物制备的橡胶片材显示了下列机械性能：
                   方法         样品50      样品51      样品52
撕裂强度，MPa      DIN 53504    10          10          10
断裂伸长率，％     DIN 53504    250         250         250
模量200％，Mpa     DIN 53504    6.5         6.5         6.5
硬度，肖氏A        DIN 53505    54          59          68
用试验填充度，用根据本发明的混合物生产的橡胶片材具有极好的机械强度。由此得出结论，交联反应基本上不受根据本发明的混合物的影响。具有最高填充度的样品52没有显示预期的撕裂强度降低，因为根据本发明的混合物可能通过氢桥连键非常好地偶联到橡胶基质中。
实施例16
将79.6wt％的实施例7的根据本发明的混合物按2-3份加入到15.9wt％的合成弹性体(聚氯丁二烯(Baypren_210))中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：3.2wt％的环烷属矿物油(Circosol 4240)，0.2wt％的稳定剂(Rhenofit_DDA；苯乙烯化二苯基胺)，0.3wt％的酸阱(S_uref_nger)(Maglite DE；氧化镁)和0.7wt％的交联化学品(Zinkweiss Rotsiegel；(氧化锌)Rhenogran_MTT(3-甲基-噻唑烷-2-硫酮)，Vulkacit_ZBEC/C(二苄基二硫代氨基甲酸锌))。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。获取以下性能：
通过上述方法制备了由实施例7的本发明的混合物和橡胶形成的下列样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品53   79.6wt％   3.734g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品53   2mm   0.59g/cm2
  样品54   4mm   1.19g/cm2
  样品55   6mm   1.78g/cm2
  样品56   8mm   2.38g/cm2
  样品57   10mm   2.97g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例17
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20cm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝100kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达960s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品53   2mm   0.59g/cm2   2.60
  样品54   4mm   1.19g/cm2   0.32
  样品55   6mm   1.78g/cm2   0.24
  样品56   8mm   2.38g/cm2   0.24
  样品57   10mm   2.79g/cm2   0.24
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品58(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.15
  样品59(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.15
  样品60(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.15
  样品61(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   6.15
  样品62(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   4.49
  样品63(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   3.03
  样品64(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   2.13
  样品65(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.49
  样品66(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   1.10
  样品67(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.93
对于0.59g/cm2的相同总覆盖率，样品53的黑度是2.60，而对比样品(样品62(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有4.49的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这实际上意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较低的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻，因此获得了提高的由此生产的部件比如X射线围裙的穿戴舒适感。
实施例18
按照实施例17用根据本发明的混合物制备的根据本发明的橡胶片材显示了下列机械性能：
                   方法                     样品53
撕裂强度，MPa      DIN 53504                6.3
断裂伸长率，％     DIN 53504                625
模量100％，Mpa     DIN 53504                1.8
模量200％，Mpa     DIN 53504                2.6
模量300％，MPa     DIN 53504                3.2
硬度，肖氏A        DIN 53505                61
实施例19
将59.8wt％的实施例7的根据本发明的混合物和19.8wt％的BaSO4按2-3份加入到15.9wt％的合成弹性体(聚氯丁二烯(Baypren_210))中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：3.2wt％的环烷属矿物油(Circosol_4240；脂环族化合物的混合物，石油馏分)，0.2wt％的稳定剂(Rhenofit_DDA；苯乙烯化二苯基胺)，0.3wt％的酸阱(Maglite DE；氧化镁)和0.8wt％的交联化学品(0.3wt％的ZinkweissRotsiegel；(氧化锌)，0.3wt％的Rhenogran_MTT(3-甲基-噻唑烷-2-硫酮)，0.2wt％的Vulkacit_ZBEC/C(二苄基二硫代氨基甲酸锌))。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品68   80wt％   3.50g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品68   2mm   0.56g/cm2
  样品69   4mm   1.12g/cm2
  样品70   6mm   1.68g/cm2
  样品71   8mm   2.24g/cm2
  样品72   10mm   2.80g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例20
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20cm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝100kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达480s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品68   2mm   0.56g/cm2   2.22
  样品69   4mm   1.12g/cm2   0.43
  样品70   6mm   1.68g/cm2   0.32
  样品71   8mm   2.24g/cm2   0.32
  样品72   10mm   2.80g/cm2   0.32
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品73(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品74(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品75(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.50
  样品76(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   4.67
  样品77(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   3.38
  样品78(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   2.50
  样品79(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.88
  样品80(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.43
  样品81(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   1.15
  样品82(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.97
对于1.12g/cm2和1.04g/cm2的可比总覆盖率，样品69的黑度是0.43，而对比样品(样品81(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有1.15的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这实际上意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较低的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻，因此获得了提高的由此生产的部件比如X射线围裙的穿戴舒适感。
即使在用低效屏蔽物质硫酸钡代替一半的根据本发明的混合物之后，根据本发明的混合物的屏蔽效应仍然保持足够高，优于铅。
实施例21
用实施例20的根据本发明的混合物制备的橡胶片材显示了下列机械性能：
                  方法                         样品68
撕裂强度，MPa     DIN 53504                    6.2
断裂伸长率，％    DIN 53504                    674
模量100％，Mpa    DIN 53504                    2.9
模量200％，Mpa    DIN 53504                    3.6
模量300％，MPa    DIN 53504                    3.8
硬度，肖氏A       DIN 53505                    66
实施例22
a)所用的原料和它们的组成
根据本发明的混合物作为辐射防护材料由下列组分制备：
  名称   在混合物中的比例
  氧化钆   45wt％
  钨粉   55wt％
b)根据本发明的混合物的制备
在使用之前，将钆浓缩物和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将各组分在转鼓混合器中混合1.5小时。
获得了作为根据本发明的混合物的白色、自由流动、无块粉末。
实施例23
将66.1wt％的前面制备的实施例22的根据本发明的混合物按2-3份加入到27.5wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.3wt％的硬脂酸，1.0wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.1wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_Tα，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备实施例22的根据本发明的混合物和橡胶的样品：
名称                    添加剂含量
样品83                  66.1wt％
实施例24
将79.6wt％的前面制备的实施例22的根据本发明的混合物按2-3份加入到16.6wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：1.6wt％的出自Cabot公司的Regal_SRF炭黑，0.5wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.2wt％的稳定剂，出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.2wt％的硬脂酸，0.6wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和0.7wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_T α，α’-双(叔丁基过氧)二异丙基苯。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备实施例22的根据本发明的混合物和橡胶的样品：
名称                 添加剂含量
样品84               79.6wt％
实施例25
用根据本发明的混合物制备的橡胶片材显示了下列机械性能：
                  方法             样品50       样品51
撕裂强度，MPa     DIN 53504        8.9          6.6
断裂伸长率，％    DIN 53504        243          222
模量200％，Mpa    DIN 53504        2.7          3.4
硬度，肖氏A       DIN 53505        63           75
用试验填充度，用根据本发明的混合物生产的橡胶片材表现了极好的机械强度。由此得出结论，交联反应基本上不受根据本发明的混合物的影响。
实施例26
通过添加0.2wt％脱模剂(Licowax_E薄片；Clariant AG的市售产品，具有15-20的酸值，145-165的皂化值和1.01-1.03g/cm3的密度的褐煤酸的酯)，在大约245℃的主体温度下用双轴挤出机(出自Werner&Pfleiderer公司的ZSK 25)配混，将非增强PA 6(Durethen_B31F，Bayer AG的市售产品)与实施例7的根据本发明的混合物加工成均匀复合物，通过量为7kg/h。然后通过拉引皮带抛出熔体，再造粒。
所得粒料用Arburg 320-210-500型注塑机在普通模塑组合物条件下(大约270℃的主体温度，模具温度80℃)加工，获得用于机械试验的标准试样和1mm厚片材(105mm×150mm)。
使用上述方法，由根据本发明的混合物和热塑性材料制备下列模塑组合物和样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品85   50wt％   1.903g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品85   2mm   0.19g/cm2
  样品86   4mm   0.38g/cm2
  样品87   6mm   0.57g/cm2
  样品88   8mm   0.76g/cm2
  样品89   10mm   0.95g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例27测试X射线防护性能
通过胶合在一起由105mm×150cm×1mm聚酰胺片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝100kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达960s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品85   2mm   0.19g/cm2   6.5
  样品86   4mm   0.38g/cm2   6.5
  样品87   6mm   0.57g/cm2   3.18
  样品88   8mm   0.76g/cm2   1.74
  样品89   10mm   0.95g/cm2   0.88
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准测试和对比测试所用的铅样品。制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品90(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.5
  样品91(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.5
  样品92(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.5
  样品93(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   6.5
  样品94(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   5.18
  样品95(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   3.75
  样品96(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   2.82
  样品97(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   2.11
  样品98(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   1.61
  样品99(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   1.29
对于0.56g/cm2的相同总覆盖率，样品85的黑度是3.18，而对比样品(样品94(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有5.18的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较小的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻。
实施例28
样品83的机械性能数据。
  标准   单位   样品85
  弯曲应力3.5％   ISO 178   [MPa]   113
  外纤维应变   ISO 178   [％]   5.1
  弯曲强度   ISO 178   [MPa]   122
  弯曲模量   ISO 178   [MPa]   3930
  断裂应力   ISO 527   [MPa]   69
  断裂伸长率   ISO 527   [％]   6
  拉伸模量   ISO 527   [MPa]   4150
  悬臂梁式(Izod)冲击强度   ISO 180 IU   [kJ/m2]   49
样品85的机械性能是例如对普通矿物填充的聚酰胺6混配所预期的数量级。PA6的溶液粘度没有被配混方法改变，即，用根据本发明的混合物填充的热塑性模塑组合物没有导致聚合物的降解或增长。
实施例29
所用组分
A.1)在乳液中接枝聚合了36.5wt％苯乙烯和13.5wt％丙烯腈的50wt％聚丁二烯的具有0.35μm的平均粒径(d50)的接枝橡胶。
A.2)在乳液中接枝聚合了36.5wt％的苯乙烯和13.5wt％的丙烯腈的50wt％聚丁二烯的具有0.1μm的平均粒径(d50)的接枝橡胶。
A.3)苯乙烯/丙烯腈(SAN)＝72∶28-通过溶液聚合制备的具有大约85,000的平均分子量的共聚物。
B)60重量份的实施例7的根据本发明的混合物。制备和测试模塑组合物
将各组分A.1)-A.3)和B)在密闭配料机中与2重量份的亚乙基双硬脂酰胺和0.2重量份的硅油在200-230℃下混合3-5分钟，然后造粒。
粒料在190℃下压缩(无压力压缩时间2分钟；在200巴下的压缩时间8分钟)，获得1mm厚片材。通过锯开或冲压来制备所需样品。
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品100   60wt％   2.141g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品100   2mm   0.26g/cm2
  样品101   4mm   0.51g/cm2
  样品102   6mm   0.77g/cm2
  样品103   8mm   1.03g/cm2
  样品104   10mm   1.28g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例30
测试X射线防护性能
通过胶合在一起由100mm×100cm×1mm ABS片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达240s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品100   2mm   0.26g/cm2   6.50
  样品101   4mm   0.51g/cm2   2.46
  样品102   6mm   0.77g/cm2   1.12
  样品103   8mm   1.03g/cm2   0.69
  样品104   10mm   1.28g/cm2   0.52
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准测试和对比测试所用的铅样品。制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品105(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品106(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品107(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.50
  样品108(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   4.60
  样品109(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   3.18
  样品110(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   2.20
  样品111(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.55
  样品112(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.17
  样品113(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.76
  样品114(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.72
对于0.51g/cm2的相同总覆盖率，样品99的黑度是2.46，而对比样品(样品109(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有3.18的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较小的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻。
实施例31
实施例29的样品100的机械性能数据
用5mm/min的十字头速度，使用具有肩的2mm厚棒的在室温下的拉伸试验。
使用具有60mm的直径的2mm圆盘，基于DIN 53 443的在室温下的片材针入度试验(与DIN不同的是，具有20mm直径的心轴与具有40mm直径的导管结合)。下落速度3m/sec；传递能量13.3J。
  标准   单位   样品100
  拉伸试验   ISO 527
  拉伸E模量   ISO 527   MPa   2650
  屈服应力   ISO 527   MPa   27
  伸长率   ISO 527   ％   1.7
  断裂伸长率   ISO 527   ％   2
  片材针入度试验   与DIN 53 443类似
  吸收能量   Nm   0.01
  变形   mm   0.38
  最大力   N   63
样品100的机械性能是例如对普通矿物填充的ABS复合物所预期的数量级。ABS的粘度没有被配混方法改变，即，用根据本发明的混合物填充的热塑性模塑组合物没有导致聚合物的降解或增长。
实施例32
起始组分/样品
使用所谓的单组分体系作为实施例32的聚氨酯体系。这是含有制备聚氨酯所需的所有起始组分(多异氰酸酯，多元醇混合物，添加剂)的配制料。这些体系在DE-A 3 230 757的第16页第60行到第19页第51行和DE-A 3 727 128的第13栏第28行到第16栏第45行中进行了描述。
使用高熔点、细粒(平均粒度5-25μm)固体二异氰酸酯作为多异氰酸酯，它用薄聚脲包封物钝化。该钝化使配制料在高达大约50℃下储存稳定。通过加热到至少100℃的温度，破坏该钝化，所释放的多异氰酸酯可以与存在的多元醇组分反应。优选使用N，N’-二-(4-甲基-3-异氰酸根苯基)脲作为固体二异氰酸酯，它的制备在DE-A 3 826447中有述。
上述类型的储存稳定的聚氨酯单组分体系由Bayer AG 以VP.PU50EL08的产品名称作为试验产品来提供，它由多元醇混合物和上述固体二异氰酸酯组成。该体系在室温下具有大约13Pa*s的粘度，并通过加热到大约100-150℃来固化。
将下列组分与该最终混合物(实施例32a)以在表1中给出的量混合。
1.根据本发明的混合物
2.脂族多胺(Jeffamine_T 403，在室温下无色液体，出自Huntsman公司，用三羟甲基丙烷(TMP)碱与5-6mol环氧丙烷/mol TMP起始的聚醚三胺，胺含量6毫当量/g)，通过混入到单组分VP.PU 50EL08体系补偿在添加剂的引入过程中的升高机械应力，
3.使固化速率适于填料含量的催化剂Octa-Soligen_Pb 30-31(2-乙基己酸铅(II)，出自Borchers公司，40789 Monheim)。
将上述添加剂加入到VP.PU 50EL08中，在至多35℃下用慢速运转齿环搅拌器仔细共混。然后，将该混合物在至多40℃下在抽空烧瓶(20毫巴)内仔细搅拌大约15分钟，以便除去混入空气和均匀该混合物(实施例32b)。
以大约3mm的层厚，将各自轻度加热(到大约40℃)的抽空混合物施加于20×20cm平面金属模具，在流平之后，在140℃的加热橱柜内固化3小时。
测定所制备的样品片材的机械特性，记录并评价黑度曲线。
实施例33
样品的机械性能值
表1示出了实施例32a和32b的样品的组成以及固化弹性体样品的机械特性。
表1：
  实施例   VPPU50EL08   (重量份)   JeffaminT403(重量份)   无机添加剂的量(重量份)   无机添加剂的浓度(％)   所添加的Pb 30-31   粘度[Pa*s]   硬度[肖氏A]   拉伸强度[Mpa]   断裂伸长率[％]   抗掑裂延展性[kN/m]   弹性[％]
  DIN53505   DIN53504   DIN53504   DIN53515   DIN53512
  32a   Pt126   100   0   0.0   13   73   6.9   220   15.3   44
  32b   Pt126   100   0.15   60   37.4   0.40   30   84   9.3   280   18.5   36
该表显示如对通常填料所通常已知的那样，根据本发明的混合物提高了硬度、拉伸强度、断裂伸长率和抗撕裂延展性的机械性能值，降低了弹性，因此对弹性体性能没有任何不可接受或出乎意料的负面效应。
样品的总覆盖率
实施例32b的弹性体具有1.537g/cm3的密度。
通过将多件薄膜粘合在一起来制备具有不同厚度的样品。根据样品的厚度，获得了下列总覆盖率：
(总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度：mA＝kA·ρp·dp)
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品115   3.1mm   0.18g/cm2
  样品116   6.8mm   0.39g/cm2
  样品117   10.3mm   0.59g/cm2
  样品118   13.8mm   0.79g/cm2
  样品119   17.6mm   1.01g/cm2
实施例34
测试X射线防护性能
通过胶合在一起由200mm×200cm×约3mm PU片材生产阶跃式光楔。形成具有在表中给出的厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达240s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品115   3.1mm   0.18g/cm2   6.50
  样品116   6.8mm   0.39g/cm2   4.67
  样品117   10.3mm   0.59g/cm2   2.33
  样品118   13.8mm   0.79g/cm2   1.28
  样品119   17.6mm   1.01g/cm2   0.84
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品120(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品121(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品122(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.50
  样品123(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   4.60
  样品124(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   3.18
  样品125(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   2.20
  样品126(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.55
  样品127(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.17
  样品128(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.76
  样品129(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.72
对于0.59g/cm2的相同总覆盖率，样品115的黑度是2.33，而对比样品(样品124(铅对比物))可使显著更多射线通过，具有3.18的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。这实际上意味着，为了获得与铅相同的辐射防护效应，需要较小的总覆盖率，这可以通过较小的厚度或较低的样品填充度来获得。这导致了重量减轻。
在以下给出的表中，示出了铅和实施例32b所用填料的期望黑化效应(＝屏蔽效应的倒数)所需的总覆盖率。在右侧列中，可以看出，取决于所需的屏蔽程度，实施例32b的填料所需的总覆盖率比使用铅时低5-25％。
                                  规定黑化效应所需的总覆盖率
  黑度                                      总覆盖率
  铅   实施例32b   差*
  4.0   0.497   0.366   26.4
  3.0   0.581   0.493   15.1
  2.0   0.717   0.641   10.6
  1.0   0.954   0.912   4.4
  *相对于铅[％]
实施例35(不按照本发明)
使用在实施例1中所述的方法由稀土金属和钨粉制备具有下列组成的混合物：
  稀土   在混合物中的比例
  La2O3   13.5％
  CeO2   27％
  Nd2O3   7.5％
  Gd2O3   25％
  W   27.3％
在使用之前，将稀土和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将这两种组分在转鼓混合器中混合2小时。
实施例36(不按照本发明)
将66.1wt％的前面制备的混合物(根据实施例35)按2-3份加入到27.5wt％的天然橡胶_TSR 5中，再用滚筒机或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的Enerthene_1849-1，出自BP公司的环烷属工艺用油，0.4wt％的Vulkanox_BKF(作为购自Bayer AG的抗氧化剂)，0.4wt％的Vulkanox_MB(购自Bayer AG公司的抗氧化剂)，0.8wt％的氧化锌RS，0.6wt％的硬脂酸，0.4wt％的Vulkacit_CZ(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)，0.1wt％的Vulkacit_D(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)和0.8wt％的硫Rhenocure_IS 60/G 75。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备了实施例35的混合物和橡胶的样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品130   66.1wt％   2.281g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品130   2mm   0.30g/cm2
  样品131   4mm   0.60g/cm2
  样品132   6mm   0.90g/cm2
  样品133   8mm   1.21g/cm2
  样品134   10mm   1.51g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例37
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20mm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝100kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达960s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品130   2mm   0.30g/cm2   6.50
  样品131   4mm   0.60g/cm2   2.98
  样品132   6mm   0.90g/cm2   0.85
  样品133   8mm   1.21g/cm2   0.38
  样品134   10mm   1.51g/cm2   0.29
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品135(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品136(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品137(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   6.50
  样品138(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   6.50
  样品139(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   6.11
  样品140(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   4.23
  样品141(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   3.07
  样品142(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   2.27
  样品143(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   1.76
  样品144(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   1.43
在0.5g/cm2-1.4g/cm2的试验的总覆盖率范围内，虽然不是根据本发明的样品130-134的黑度低于铅，但明显高于根据本发明的样品20-24的黑度(实施例9)。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。根据本发明的样品20-24的屏蔽效果优于铅，并且优于不按照本发明的样品130-134。
实施例38
使用在实施例1中所述的方法由稀土金属和钨粉制备具有下列组成的混合物：
 稀土   在根据本发明的混合物中的比例
 Gd2O3   55％
 Sn   30％
 W   15％
在使用之前，将稀土和钨粉和锡粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将这三种组分在转鼓混合器中混合2小时。
实施例39
将66.2wt％的前面制备的根据本发明的混合物(根据实施例38)按2-3份加入到27.5wt％的天然橡胶_TSR 5中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的Enerthene_1849-1，出自BP公司的环烷属工艺用油，0.4wt％的Vulkanox_BKF(作为购自BayerAG公司的抗氧化剂)，0.4wt％的Vulkanox_MB(购自Bayer AG公司的抗氧化剂)，0.8wt％的氧化锌RS，0.6wt％的硬脂酸，0.4wt％的Vulkacit_CZ(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)，0.1wt％的Vulkacit_D(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)和0.8wt％的硫Rhenocure_IS 60/G75。在重新均化之后，该混合物可以在滚筒上拉制成片材，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备了根据本发明的实施例38的混合物和橡胶的样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品145   66.1wt％   2.300g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品145   2mm   0.30g/cm2
  样品146   4mm   0.61g/cm2
  样品147   6mm   0.91g/cm2
  样品148   8mm   1.22g/cm2
  样品149   10mm   1.52g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例40
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20mm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达120s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且实际上与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品145   2mm   0.30g/cm2   4.30
  样品146   4mm   0.61g/cm2   1.58
  样品147   6mm   0.91g/cm2   0.81
  样品148   8mm   1.22g/cm2   0.51
  样品149   10mm   1.52g/cm2   0.37
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品150(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品151(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品152(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   5.40
  样品153(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   3.68
  样品154(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   2.65
  样品155(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   1.98
  样品156(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.39
  样品157(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.04
  样品158(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.83
  样品159(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.71
实施例41(不按照本度明)
a)所用的原料和它们的组成
由下列组分制备不按照本发明的混合物：
  名称   在不按照本发明的混合物中的比例
  氧化钆   75wt％
  钨粉   5wt％
  锡粉   20wt％
b)无机辐射防护混合物的制备
在使用之前，将氧化钆和钨粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将这三种组分在转鼓混合器中混合1.5小时。
作为不按照本发明的混合物获得了白色、自由流动、无块粉末。
实施例42(不按照本发明)
将66.1wt％的前面制备的实施例41的不按照本发明的混合物按2-3份加入到27.5wt％的合成弹性体(具有大约40wt％的乙烯和大约60wt％的乙酸乙烯酯的EVM乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)(Levapren_600HV)中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的出自Rein-Chemie公司的Regal_SRF炭黑，0.8wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenogran_P-50抗水解剂聚碳化二亚胺，0.4wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_DDA苯乙烯化二苯基胺，0.3wt％的硬脂酸，1.0wt％的出自Rhein-Chemie公司的Rhenofit_TAC氰脲酸三烯丙酯和1.1wt％的出自Rhein-Chemie公司的过氧化物交联剂Polydispersion_T α，α’-双-(叔丁基过氧)-二异丙基苯。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备实施例41的不按照本发明的混合物和橡胶的下列样品：
名称          添加剂含量            密度
样品160       66.1wt％              2.42g/cm3
实施例43
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20mm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达120s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且实际上与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品160   2mm   0.39g/cm2   4.38
  样品161   4mm   0.77g/cm2   2.01
  样品162   6mm   1.16g/cm2   1.11
  样品163   8mm   1.54g/cm2   0.70
  样品164   10mm   1.93g/cm2   0.47
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品165(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品166(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品167(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   4.55
  样品168(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   3.27
  样品169(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   2.42
  样品170(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   1.83
  样品171(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.28
  样品172(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.02
  样品173(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.81
  样品174(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.70
在0.5g/cm2-1.4g/cm2的总覆盖率范围内，不按照本发明的样品160-164的黑度高于铅，并且还明显高于根据本发明的样品145-149(实施例39)或20-24(实施例9)的黑度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。根据本发明的样品145-149和20-24的屏蔽效果优于铅，并且远远优于不按照本发明的样品160-164。
实施例44(不按照本发明)
使用在实施例1中所述的方法由稀土金属和钨粉和锡制备具有下列组成的不按照本发明的混合物：
 稀土   在不按照本发明的混合物中的比例
 Gd2O3   35％
 Sn   60％
 W   5％
在使用之前，将稀土以及钨和锡粉在120℃的温度下干燥2小时，再通过063筛分级(钨通过016筛分级)。然后，将这三种组分在转鼓混合器中混合2小时。
实施例45(不按照本发明)
将66.1wt％的前面制备的不按照本发明的混合物(根据实施例44)按2-3份加入到27.5wt％的天然橡胶_TSR 5中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的Enerthene_1849-1，出自BP公司的环烷属工艺用油，0.4wt％的Vulkanox_BKF(购自Bayer AG公司作为抗氧化剂)，0.4wt％的Vulkanox_MB(购自Bayer AG公司的抗氧化剂)，0.8wt％的氧化锌RS，0.6wt％的硬脂酸，0.4wt％的Vulkacit_CZ(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)，0.1wt％的Vulkacit_D(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)和0.8wt％的硫Rhenocure_IS 60/G75。在重新均化之后，该混合物可以在滚筒上拉制成片材，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
通过上述方法制备了实施例44的不按照本发明的无机辐射防护混合物和橡胶的以下样品：
  名称   添加剂含量[kA]   密度[ρp]
  样品175   66.1wt％   2.272g/cm3
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]
  样品175   2mm   0.30g/cm2
  样品176   4mm   0.60g/cm2
  样品177   6mm   0.90g/cm2
  样品178   8mm   1.20g/cm2
  样品179   10mm   1.50g/cm2
mA＝kA·ρp·dp
总覆盖率＝样品中的混合物的重量比×样品的密度×样品的厚度
实施例46
测试辐射防护性能
通过胶合在一起由20mm×20cm×2mm橡胶片材生产阶跃式光楔。形成具有2、4、6、8和10mm厚度的区域。让阶跃式光楔曝露于波束质量U＝150kV，有效滤过2.5mm Al，钨直流X射线管的X射线达120s，再用测光密度法评价X射线软片。在以下，给出了由本发明中的辐射吸收材料制备的阶跃式光楔的这种曝露的结果，并且与由铅制备的阶跃式光楔比较。相同的黑度意味着相同的辐射吸收度。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品175   2mm   0.30g/cm2   4.30
  样品176   4mm   0.60g/cm2   1.88
  样品177   6mm   0.90g/cm2   1.08
  样品178   8mm   1.20g/cm2   0.72
  样品179   10mm   1.50g/cm2   0.51
由具有0.1mm的厚度的S1等级的铅箔制备用于校准的铅样品和对比样品。由这些铅箔制备阶跃式光楔比如用于样品的这些。试验范围覆盖了0.1-1.0mm的铅当量。
  名称   厚度[dp]   总覆盖率[mA]   黑度(相对单位)
  样品180(铅对比物)   0.1mm   0.11g/cm2   6.50
  样品181(铅对比物)   0.2mm   0.23g/cm2   6.50
  样品182(铅对比物)   0.3mm   0.34g/cm2   5.40
  样品183(铅对比物)   0.4mm   0.45g/cm2   3.68
  样品184(铅对比物)   0.5mm   0.56g/cm2   2.65
  样品185(铅对比物)   0.6mm   0.68g/cm2   1.98
  样品186(铅对比物)   0.7mm   0.80g/cm2   1.39
  样品187(铅对比物)   0.8mm   0.91g/cm2   1.04
  样品188(铅对比物)   0.9mm   1.03g/cm2   0.83
  样品189(铅对比物)   1.0mm   1.14g/cm2   0.71
在0.5g/cm2-1.4g/cm2的总覆盖率范围内，虽然样品175-179的黑度低于铅，但高于根据本发明的样品20-24的黑度(实施例9)。较低的黑度表示更好的屏蔽效应。根据本发明的样品20-24的屏蔽效果优于铅，并且远远优于不按照本发明的样品175-179。
实施例47
将66.1wt％的前面制备的根据本发明的混合物(实施例7)按2-3份加入到27.5wt％的天然橡胶_TSR 5中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：2.8wt％的Enerthene_1849-1(出自BP的环烷属工艺用油)，0.4wt％的Vulkanox_BKF(作为购自Bayer AG的抗氧化剂)，0.4wt％的Vulkanox_MB(购自Bayer AG的抗氧化剂)，0.8wt％的氧化锌RS，0.6wt％的硬脂酸，0.4wt％的Vulkacit_CZ(购自Bayer AG的硫化促进剂)，0.1wt％的Vulkacit_D(购自Bayer AG的硫化促进剂)和0.8wt％的硫Rhenocure_IS 60/G 75。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
使用上述方法由实施例7的根据本发明的混合物和橡胶制备下列样品：
名称                     添加剂含量
样品190                  66.1wt％
实施例48
将79.6wt％的前面制备的根据本发明的混合物(实施例7)按2-3份加入到16.6wt％的天然橡胶_TSR 5中，再用滚筒系统或密炼机均化。然后添加以下组分：1.7wt％的Enerthene_1849-1(出自BP公司的环烷属工艺用油)，0.25wt％的Vulkanox_BKF(作为抗氧化剂购自Bayer AG)，0.25wt％的Vulkanox_MB(购自Bayer AG公司的抗氧化剂)，0.5wt％的氧化锌RS，0.3wt％的硬脂酸，0.23wt％的Vulkacit_CZ(购自Bayer AG公司的硫化促进剂)，0.1wt％的Vulkacit_D(购自Bayer AG的硫化促进剂)和0.5wt％的硫Rhenocure_IS 60/G 75。在重新均化之后，该混合物可以作为片材在滚筒上拉出，或进行压延。在加压成型或压延之后通过在150-170℃的温度下硫化而生产出了辐射吸收制品，并且在30分钟内完成。
使用上述方法由实施例7的根据本发明的混合物和橡胶制备下列样品：
名称               添加剂含量
样品191            79.6wt％
实施例49
用实根据该实施例(实施例7)的混合物制备的橡胶片材显示了下列机械性能：
                  方法            样品190      样品191
撕裂强度，MPa     DIN 53504       12.3         9.3
断裂伸长率，％    DIN 53504       703          497
硬度，肖氏A       DIN 53505       41           62
用试验填充度，用根据本发明的混合物生产的橡胶片材表现了极好的机械强度。由此得出结论，交联反应基本上不受根据本发明的混合物的影响。

Claims (22)

1.含有以下a)和b)的混合物：
a)至少26wt％的作为元素和/或来自化合物和/或来自合金的钆，
b)至少10wt％的彼此独立地选自钡、铟、锡、钼、铌、钽、锆和钨中的一种或多种元素和/或这些元素的合金和/或化合物，其中如果含有钨，钨的含量是相对于混合物总量的至少10wt％。
2.根据权利要求1的混合物，其中含有0-64wt％的组分c)，它含有彼此独立地选自铋、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、钇和镥中的一种或多种元素和/或这些元素的合金和/或化合物。
3.根据权利要求1-2的任一项的混合物，其中含有至多50wt％的锡，相对于混合物的总量。
4.根据权利要求1-3的任一项的混合物，其中组分b)的元素和/或合金和/或化合物具有在10-600keV范围的互补射线衰减特性。
5.根据权利要求1-4的任一项的混合物，其中含有至少35wt％的钆和至少20wt％的钨。
6.根据权利要求1-5的任一项的混合物，其中无机辐射防护混合物的比重在4.0-13.0g/cm3的范围。
7.根据权利要求1-6的任一项的混合物，其中无机辐射防护混合物中的颗粒具有0.1-200μm的范围的平均粒径。
8.根据权利要求1-7的任一项的混合物，其中组分b)和c)以彼此独立地选自氧化物，碳酸盐，硫酸盐，卤化物，氢氧化物，钨酸盐，碳化物和硫化物中的合金和/或化合物的形式使用。
9.制备根据权利要求1-8的任一项的混合物的方法，其中混合物的各组分在20-500℃的温度范围干燥，然后筛分和然后混合5分钟到24小时。
10.根据权利要求1-9的任一项的混合物用于辐射防护的用途。
11.根据权利要求1-9的任一项的混合物用于制备聚合辐射防护物质的用途。
12.含有根据权利要求1-9的任一项的混合物的聚合辐射防护物质。
13.根据权利要求12的聚合辐射防护物质，其中该聚合辐射防护物质还含有其它添加剂。
14.根据权利要求12-13的任一项的聚合辐射防护物质，其中聚合辐射防护物质中的聚合物选自橡胶，热塑性材料和聚氨酯。
15.根据权利要求12-14的任一项的聚合辐射防护物质，其中填充度低于80wt％。
16.根据权利要求12-15的任一项的聚合辐射防护物质，其中含有：
α)5-85wt％的橡胶，热塑性材料或聚氨酯和
β)10-80wt％的根据权利要求1的混合物和
γ)5-20wt％的其它添加剂。
17.制备根据权利要求12-16的任一项的聚合辐射防护物质的方法，其中该聚合物与根据权利要求1的混合物反应。
18.根据权利要求17的制备聚合辐射防护物质的方法，其中该聚合物是橡胶，其与根据权利要求1的混合物一起配混。
19.根据权利要求17的制备聚合辐射防护物质的方法，其中该聚合物是热塑性材料，其与根据权利要求1的混合物一起混合。
20.根据权利要求17的制备聚合辐射防护物质的方法，其中该聚合物是聚氨酯，和聚氨酯的起始原料直接与根据权利要求1的混合物混合和然后聚合。
21.制备产品的方法，其中使用根据权利要求12-16的任一项的聚合辐射防护物质。
22.可通过根据权利要求21的方法获得的产品。
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