CN1733818A - 聚酯共聚物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚酯共聚物，其由聚合混合物与第三组分的亚烷基二醇溶液接触生成；所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)亚烷基二醇所组成；所述羰基化合物是对苯二甲酸及其酯或齐聚物。所述第三组分是不包括所述羰基化合物的二元酸及其酯或齐聚物，不包含亚烷基二醇的二醇化合物，或者是含有一个羧基和一个氢氧基的羰基醇。所述第三组分中能与亚烷基二醇反应的可反应官能团中30％到96％已经与所述溶液中的亚烷基二醇反应。第三组分的亚烷基二醇溶液中的亚烷基二醇中可以有一部分或全部是聚酯缩聚反应过程中的回收亚烷基二醇。

Description

聚酯共聚物

                              (一)技术领域

本发明公开一种聚酯共聚物，一种可以用于生产该聚酯共聚物的第三组分溶液，以及该溶液和该聚酯共聚物的生产工艺。

                              (二)背景技术

聚酯广泛用于生产纺织纤维，容器和包装材料。聚酯可以由亚烷基二醇例如乙二醇(EG)和羰基化合物例如对苯二甲酸二甲酯(DMT)或对苯二甲酸(TPA)的聚合来生产。在DMT流程中，DMT同亚烷基二醇在60℃到230℃的酯交换塔中反应生成对苯二甲酸双二醇酯(“单体”)。单体然后在一到二个预聚釜和终聚釜中进行缩聚反应。在TPA流程中，TPA同亚烷基二醇在60℃到100℃混合形成一种浆料，然后加入酯化釜中。在温度为240℃到290℃的一到二个酯化釜中生成聚合度为5到10的齐聚物。该齐聚物然后在温度为250℃到300℃的一到二个预聚釜和终聚釜中进行缩聚反应。

为了改进聚酯的染色，熔点，强度等性能满足市场需要，工业上常在聚酯中加入第三组分如间苯二甲酸，间苯二甲酸二甲酯磺酸盐，聚乙二醇等。本发明人所发明杜邦公司拥有的美国专利6,479,619有比较详细的描述。

                           (三)发明的目的

本发明所要解决的技术问题是将第三组分与亚烷基二醇部分反应生成亚烷基二醇溶液，然后将该溶液加入DMT流程的聚酯单体或者TPA流程的齐聚物进行缩聚反应。在独立的酯化缩聚装置中，缩聚过程中挥发和冷却喷淋所用的亚烷基二醇可以回收，不经精馏直接加入TPA浆料中进入酯化釜。在一个酯化系统后面带有几条缩聚线的生产流程中，使用了第三组分的缩聚装置回收的亚烷基二醇往往需要精馏才能加入TPA浆料进入酯化釜使用，因为这种回收亚烷基二醇的质量波动会带来酯化釜的波动以及其他缩聚线的波动从而影响产品质量。

制备第三组分溶液需要大量新鲜的亚烷基二醇。为了降低生产成本，开发一种不经精馏直接使用回收的亚烷基二醇生产第三组分亚烷基二醇溶液的技术变得越来越重要。

                              (四)发明内容

本发明公开一种聚酯共聚物，其由聚合混合物与第三组分的亚烷基二醇溶液接触生成；

所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)亚烷基二醇所组成；所述羰基化合物是对苯二甲酸，或者是对苯二甲酸的酯，或者是由对苯二甲酸或对苯二甲酸的酯所衍生的齐聚物，或者是两种或更多以上化合物的组合；所述齐聚物含有1到30个重复单元；所述亚烷基二醇选自下列化合物：乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，或者两种或更多以上化合物的组合；最好是乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇；

所述聚酯共聚物中羰基化合物与亚烷基二醇的摩尔比为大约1∶1到大约1∶4；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.1％到大约50％的所述第三组分所衍生的重复单元，最好是大约1％到20％。

所述第三组分是不包括所述羰基化合物的二元酸及其酯或齐聚物，不包含所述亚烷基二醇的二醇化合物，或者是含有一个羧基和一个氢氧基的羰基醇；第三组分的亚烷基二醇溶液按重量比含有第三组分1％到70％，最好是20％到40％；所述第三组分的亚烷基二醇溶液，包括(1)第三组分完全溶解在所述亚烷基二醇中的溶液；(2)第三组分大部分溶解的混合物，其中还有部分未溶解的固体；(3)只在加热条件下成为液体而在常温下为固体的混合物。

所述第三组分中能与所述亚烷基二醇反应的可反应官能团中按摩尔比大约30％到96％，最好是大约50％到90％，已经与所述溶液中的亚烷基二醇反应；反应温度为0摄氏度到240摄氏度，最好是120到180摄氏度。第三组分可反应官能团的例子包括但不限于酯基和羧基。例如，第三组分间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，2，6-萘二甲酸二甲酯，环己烷二甲酸二甲酯的甲基可以与亚烷基二醇进行酯交换反应生成副产物甲醇；第三组分间苯二甲酸，己二酸，萘二甲酸的羧基可以与亚烷基二醇进行酯化反应生成副产物水。

如果反应程度太低(例如低于30％)，可能的问题一是第三组分可能基本上不溶解于亚烷基二醇，二是其溶液在聚酯生产中可能减慢或停止缩聚反应。如果反应程度太高(例如高于96％)，可能的问题一是在溶液中可能有不利的副反应，二是第三组分在聚酯中分散可能不均匀。反应程度可以由熟悉本行业的人员用任何合适的方法测定，例如官能团的化学分析，用精馏或过滤等方法所分离的副产物的重量测定，等等。

所述第三组分的亚烷基二醇溶液中的亚烷基二醇可以是新鲜的亚烷基二醇，也可以部分或全部是聚酯缩聚反应过程中的回收亚烷基二醇。聚酯缩聚反应过程中的回收亚烷基二醇包括挥发的亚烷基二醇和真空系统喷淋所用的亚烷基二醇。回收的亚烷基二醇中可能含有水，醇，聚酯低聚物，有机酸，无机酸，磷化合物，锑、锰、钴、铁、锌和钛等金属化合物，以及其他杂质。预聚釜和终聚釜的回收亚烷基二醇中的杂质含量可能不一样。

不经精制的回收亚烷基二醇可以直接用于酯化釜。但直接用于制备第三组分溶液有时很困难。我发现，回收亚烷基二醇加入调整剂后可以不经精制直接用于制备第三组分溶液。

第三组分的亚烷基二醇溶液可选择含有或不含有调整剂。调整剂可以是无机酸、路易斯酸、或碱。调整剂与亚烷基二醇的摩尔比可以是大约0.00001∶1到大约0.1∶1，最好是大约0.0001∶1到大约0.01∶1。调整剂可以是锂，钠，钾，或钙的化合物，以及两种或更多以上化合物的组合；最好是强碱弱酸盐类化合物。

在聚酯的生产中，回收亚烷基二醇大多呈酸性，弱碱性调整剂比较有利。碱性调整剂的例子包括但不限于下列化合物：强碱弱酸盐类例如醋酸锂，醋酸钠，醋酸钾，醋酸钙；碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾，碱金属醇化物和碱土金属醇化物例如甲醇锂、乙醇锂、甲醇钠、乙醇钠，以及两种或更多以上化合物的组合。

为加速第三组分在亚烷基二醇溶液中的反应可以使用催化剂如锂，钠，钾，钙，锰，锌，钴，镍，锑，钛的化合物。催化剂的例子包括但不限于下列化合物：醋酸锂，二水醋酸锂，无水醋酸钠，三水醋酸钠，醋酸钾，醋酸锰，四水醋酸锰，醋酸钙，醋酸锌，二水醋酸锌，醋酸钴，四水醋酸钴，四水醋酸镍，醋酸锑，三氧化二锑，乙二醇锑，钛酸四乙酯，钛酸四丙酯，钛酸四异丙酯，钛酸四丁酯，其它钛化合物或组合物，以及两种或更多以上化合物的组合。催化剂与第三组分的摩尔比可以是大约0.00001∶1到大约0.1∶1，最好是大约0.0001∶1到大约0.001∶1。取决于设备设计，催化剂可以是非均相的颗粒或小珠，也可以是均相的，完全溶解于反应介质中。

催化剂与调整剂可以是不同化合物，也可以是相同的化合物。催化剂与调整剂可以分开加入第三组分的亚烷基二醇溶液，也可以同时加入。对于某些可能造成聚酯发黄的催化剂例如锰化合物和钛化合物，最好是在第三组分与亚烷基二醇的部分反应完成后加入稳定剂例如磷化合物，以消除或减少它们对缩聚反应的不利影响。

优选的第三组分是下列化合物之一：间苯二甲酸，邻苯二甲酸，萘二甲酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，环己烷二甲酸，1，2-环己烷二甲酸酐，马来酸酐，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，环己烷二甲酸二甲酯，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧丁烯二醇，2-羟基丙酸，邻羟基苯甲酸，对羟基苯甲酸，扁桃酸，二元羧酸或其酯的磺酸金属盐，以上化合物的亚烷基二醇混合物，以及两种或更多种以上化合物的组合。

第三组分可以是二元羧酸或其酯的磺酸金属盐。二元羧酸或其酯的磺酸金属盐分子式是(ROOC)₂ArS(O)₂OM，这里每个R可以相同或不同，R是氢原子或含有一到六个，最好是一到三个，碳原子的烷基或氢氧烷基。Ar是亚苯基。M可以是碱金属离子例如钠或锂或钾。具体的演示性例子有间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸锂，间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钾，间苯二甲酸双二醇酯-5-磺酸钠，间苯二甲酸双二醇酯-5-磺酸锂，间苯二甲酸双二醇酯-5-磺酸钾，间苯二甲酸-5-磺酸钠，间苯二甲酸-5-磺酸锂，以及两种或更多以上化合物的组合；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.5％到大约15％，最好是大约1％到10％，的所述第三组分所衍生的重复单元。

所述第三组分还可以是间苯二甲酸，萘二甲酸，己二酸，环己烷二甲酸，间苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，己二酸二甲酯，环己烷二甲酸二甲酯，新戊二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，聚乙二醇，邻羟基苯甲酸，对羟基苯甲酸，以上化合物的亚烷基二醇混合物，以及两种或更多以上化合物的组合。所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.1％到大约50％的所述第三组分所衍生的重复单元，最好是大约1％到大约20％。

第三组分的亚烷基二醇溶液可以用熟悉本行业的人员所知道的任何方法在任何合适的容器例如搅拌釜中制备。在优选的一种方法中，一种或多种第三组分、亚烷基二醇、可选择加入的调整剂和催化剂，在一个合适有效的条件下混合生产该组合物或反应产品。这些条件包括温度0℃到大约240℃，更好是大约80℃到大约190℃，最好是大约120℃到大约180℃，满足在该温度范围下操作的压力，和足够生产该组合物或反应产品的时间。可以用机械搅拌来协助该过程。本发明中的第三组分的亚烷基二醇溶液可以在使用该组合物的地方生产；也可以在另一地方生产，这时可选择较高浓度，然后运输到使用的地方直接使用或稀释使用。本发明中的生产工艺可以是间歇方法；也可以是连续方法。

从合适的反应容器生产的第三组分亚烷基二醇溶液可以不经纯化直接使用。该组合物也可以用熟悉本行业的人员所了解的任何方式进一步纯化。其中的副产物最好是用熟悉本行业的人员所知道的合适的方法比如精馏或过滤部分地或全部除去。副产物的例子包括但不限于下列化合物：水，甲醇，醋酸。例如，间苯二甲酸的乙二醇溶液可以加热到40℃到220℃，最好是100℃到190℃，部分地或全部地除去并冷凝副产物水。

第三组分亚烷基二醇溶液可以在适当的容器或搅拌釜中在环境温度或0℃到200℃的加热温度下溶解于溶剂中。能够基本上溶解上述第三组分亚烷基二醇溶液的溶剂可以作为第三组分亚烷基二醇溶液的溶剂。合适的溶剂包括但不限于下列化合物：水，烷基醇，乙二醇，丙二醇，异丙二醇，丁二醇，1-甲基丙二醇，戊二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚氧乙烯二醇，聚氧丙烯二醇，聚氧丁烯二醇，以及两种或更多以上化合物的组合。目前的优选溶剂是亚烷基二醇比如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇。

本发明所公开的聚酯共聚物可以由熟悉本行的人员用任何所了解的方法来生产。一种优选的生产过程包括主要由上述羰基化合物和亚烷基二醇所组成聚合混合物同第三组分亚烷基二醇溶液的接触。亚烷基二醇和羰基化合物的摩尔比可以是任何能够有效生产以上所述聚酯的摩尔比。该摩尔比通常是大约大约1∶1到大约4∶1。有效生产聚酯的条件可以包括温度大约220℃到大约300℃；压力大约0.001大气压到大约1大气压(0.1到101.3kPa)；时间大约0.3小时到大约20小时，最好是大约1小时到大约10小时。

可以有一种或多种第三组分的亚烷基二醇溶液用于聚酯共聚物的生产。不同第三组分的亚烷基二醇溶液可以一起或分开加入聚合过程，可以在羰基化合物的酯交换之前、之中或之后加入；也可以在羰基化合物的酯化之前、之中或之后加入；还可以在羰基化合物的缩聚之前或之中加入。

生产者还可以选择是否将聚合物的其它添加剂例如催化剂、调色剂、荧光增白剂、TiO2、或磷化合物在加入聚合混合体系之前或者之后与第三组分的亚烷基二醇溶液混合。本发明所生产的聚酯可以含有TiO20％到大约5％，最好是0.03％到大约2.0％。

本发明的聚合生产过程可以在有催化剂的条件下进行，还可选择是否加入磷化合物。Co，Sb，Mn，Zn，Si，Ge，或Ti等的催化剂的重量，在主要由羰基化合物与亚烷基二醇所组成的反应介质中，可以是大约1到大约5,000ppm，更可取的是10到500ppm，最好是30到300ppm。一种常用的催化剂是锑。合适的锑化合物的例子包括但不限于下列化合物：氧化锑，醋酸锑，二醇锑，磷酸锑，以及两种或更多以上化合物的组合。

能够降低聚酯黄色指数的任何磷化合物都可以使用。合适的磷化合物的例子包括但不限于下列化合物：磷酸及其盐类，亚磷酸及其盐类，多聚磷酸及其盐类，膦酸酯，焦磷酸及其盐类，焦亚磷酸及其盐类，氢氧基甲基膦酸双(聚氧乙烯)酯，磷酰基乙酸三乙酯，以及两种或更多以上化合物的组合。以上所述的盐可以是碱金属盐或碱土金属盐。

本发明的生产过程可以用常规的熔体聚合或者固相聚合在有或没有调色剂和荧光增白剂的条件下进行。这些调色剂和荧光增白剂为本行人员所熟悉。调色剂的例子包括但不限于下列化合物：铝酸钴，醋酸钴，咔唑紫。调色剂的量可以是聚合物重量的0.1ppm到1000ppm，最好是大约1ppm到大约100ppm。荧光增白剂的例子包括但不限于下列化合物：7-三氮杂蒽-3-苯基香豆素，4，4’-双(2-苯并恶唑)均二苯代乙烯。荧光增白剂的量可以是聚合物重量的0.1ppm到1000ppm，最好是大约1ppm到大约10ppm。

                        (五)具体实施方式

下列实例进一步阐释本发明的具体实施方式，而不应被用于不适当地限制本发明的范围。聚酯的分子量由特性粘度(IV)测定，参见中国国家标准GB/T 14190-1993 3.1。

                            实例1

实例1比较新鲜乙二醇与聚酯缩聚过程中的回收乙二醇。实例1说明，按照以往配方知识，回收乙二醇如果不精制可能无法用于制备第三组分溶液。

测得自来水的pH值7.45。将涤纶级乙二醇10克加入90克自来水中，摇动3分钟后成为均匀的透明溶液，测得pH为7.44。浙江赐福化纤集团提供的聚酯连续聚合装置CP-2预聚塔在2004年7月18日的回收乙二醇和终聚釜的回收乙二醇样品各一升，颜色微白，底部有少量白色沉淀。将预聚塔的回收乙二醇10克加入90克自来水，摇动3分钟后溶液微白底部有白色沉淀，测得pH值3.26；将终聚釜回收乙二醇10克加入90克自来水，摇动3分钟后成为接近透明的溶液，测得pH值6.37。

间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(Na-SIPM，40g，浙江赐福化纤集团)，无水醋酸钠(分析纯，0.2g)，四水醋酸锰(0.04g，常州市洋湖钴业)在室温下分别加入85.76g涤纶级乙二醇和85.76g预聚塔回收乙二醇(浙江赐福化纤集团)的两个150-毫升三角瓶中。三角瓶上置一温度计和一小管供挥发气体排出，因为瓶的上部与小管有冷却作用，放出的挥发气体以沸点低的甲醇为主。开动磁力搅拌器搅拌并升温。升温到142摄氏度时涤纶级乙二醇的三角瓶中固体全部溶解溶液变成透明，而预聚塔回收乙二醇的三角瓶中的固体到150摄氏度时才全部溶解溶液变成半透明。升温到190度时涤纶级乙二醇的三角瓶中已有6.1g气体挥发，溶液冷却到室温3天后仍然是微黄透明液体，无固体沉淀。而预聚塔回收乙二醇的三角瓶中的液体到194摄氏度时才有6.1g气体挥发，在室温下冷却2小时后上部溶液微黄半透明，下部有大量白色胶状沉淀。

                          实例2

实例2说明如果按本发明的配方调整改进，回收乙二醇是可以用于制备第三组分溶液的。

将调整剂无水醋酸钠0.4g分别加入装有实例1所描述的浙江赐福化纤集团CP-2预聚塔回收乙二醇85g和终聚釜回收乙二醇85g的两个150-毫升三角瓶，搅拌10分钟使之溶解。加入与实例1相同重量的Na-SIPM，催化剂无水醋酸钠和四水醋酸锰。开动磁力搅拌器搅拌并升温。升温到140摄氏度时终聚釜回收乙二醇的三角瓶中固体全部溶解溶液变成透明，而预聚塔回收乙二醇的三角瓶中的固体到150摄氏度时才全部溶解溶液变成半透明。升温到190度时终聚釜回收乙二醇的三角瓶中已有8.7g气体挥发，溶液冷却到室温3天后仍然是微黄透明液体，无固体沉淀。预聚塔回收乙二醇的三角瓶中的液体到190度时已有9.9g气体挥发，溶液冷却到室温3天后仍然是微黄半透明液体，无固体沉淀。

                          实例3

实例3演示在一个小聚合釜中由TPA齐聚物制备含有第三组分的聚酯共聚物。首先按实例2的方法用浙江赐福化纤集团CP-2的预聚塔和终聚釜回收乙二醇制备已部分反应的第三组分溶液。温度升到170度时停止反应并冷却，预聚塔回收乙二醇的瓶中气体挥发5.9g，终聚釜回收乙二醇的瓶中气体挥发5.6g。

在一个连续酯化装置中TPA被EG酯化生成聚合度为5到10的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)齐聚物。对于熟悉本行的人员，聚酯酯化与缩聚是众所周知的过程，以下只对缩聚过程做一个简单介绍。首先预热加热锅到265℃。一个500毫升的小聚合釜装有搅拌器，热电偶，冷凝器和氮气入口。把91克EG，400克PET齐聚物，36克终聚釜回收乙二醇所制备的已部分反应的第三组分溶液，6克20％ TiO2 EG浆料，和6克乙二醇锑溶液(按重量比含Sb 1％)加入聚合釜内。升温至265℃并维持该温度直到齐聚物液化，启动搅拌器并控制60rpm。升温至275℃并降低真空压力到120mm Hg，维持20分钟。随后升温至280℃并降低真空压力到30mm Hg，维持20分钟。然后降低真空压力到1mm Hg并维持280℃。当扭矩上升到3kg时，降低搅拌转速到40rpm。当扭矩上升到5kg时停止聚合。将聚合物熔体倒入铝盆，将所得固体在2mm Hg的真空炉中常温干燥1小时，然后研碎使之通过一个2-mm筛。研碎的聚合物色泽良好，IV 0.55ml/g。

类似地，将36克预聚塔回收乙二醇所制备的第三组分溶液加入聚合混合物，在同样的条件下进行缩聚反应，得到的聚合物IV 0.54ml/g。

                          实例4

实例4演示在一个聚合釜中由TPA齐聚物制备含第三组分2，6-萘二甲酸的聚酯共聚物。

将调整剂无水醋酸钠(分析纯，0.12g)和催化剂四水醋酸锰(0.04g，常州市洋湖钴业)加入实例1所述的赐福化纤集团CP-2的68g终聚釜回收乙二醇的150-毫升三角瓶中，搅拌10分钟使之溶解。再加入2，6-萘二甲酸二甲酯(40g，BP Amoco，IL，USA)。开动磁力搅拌器搅拌并升温。到158摄氏度时固体全部溶解溶液变成透明。升温到180度时三角瓶中已有8g气体挥发，停止加热。所制备的第三组分溶液中2，6-萘二甲酸二甲酯已经与乙二醇部分反应。

把80克EG，400克PET齐聚物，50克终聚釜回收乙二醇所制备的部分反应的第三组分2，6-萘二甲酸二甲酯溶液，和12克乙二醇锑溶液(按重量比含Sb 1％)加入实例3所描述的小聚合釜内。聚合程序与实例3相同，真空压力到1mm Hg时维持285℃，最终搅拌转速40rpm，扭矩上升到4kg时停止聚合。所得聚合物色泽良好，IV 0.65ml/g，由DSC方法测得玻璃化温度83摄氏度。

Claims (8)

1.一种聚酯共聚物，其由聚合混合物与第三组分的亚烷基二醇溶液接触生成；

所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)亚烷基二醇所组成；所述羰基化合物是对苯二甲酸，或者是对苯二甲酸的酯，或者是由对苯二甲酸或对苯二甲酸的酯所衍生的齐聚物，或者是两种或更多以上化合物的组合；所述齐聚物含有1到30个重复单元；

所述亚烷基二醇选自下列化合物：乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，或者两种或更多以上化合物的组合；最好是乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇；

所述第三组分是不包括所述羰基化合物的二元酸及其酯或齐聚物，不包含所述亚烷基二醇的二醇化合物，或者是含有一个羧基和一个氢氧基的羰基醇；所述第三组分中能与所述亚烷基二醇反应的可反应官能团中按摩尔比大约30％到96％，最好是大约50％到90％，已经与所述溶液中的亚烷基二醇反应；所述第三组分可反应官能团的例子包括但不限于酯基和羧基；

所述聚酯共聚物中羰基化合物与亚烷基二醇的摩尔比为大约1∶1到大约1∶4；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.1％到大约50％的所述第三组分所衍生的重复单元。

2.如权利要求1所述的聚酯共聚物，其中所述第三组分的亚烷基二醇溶液按重量比含有第三组分1％到70％，最好是20％到40％；

所述第三组分的亚烷基二醇溶液包括(1)第三组分完全溶解在所述亚烷基二醇中的溶液；(2)第三组分大部分溶解的混合物，其中还有部分未溶解的固体；(3)只在加热条件下成为液体而在常温下为固体的混合物。

3.如权利要求2所述的聚酯共聚物，其中所述第三组分的亚烷基二醇溶液中的亚烷基二醇中可以有一部分或全部是聚酯缩聚反应过程中的回收亚烷基二醇。

4.如权利要求3所述的聚酯共聚物，其中所述的第三组分亚烷基二醇溶液含有调整剂锂，钠，钾，或钙的化合物，以及两种或更多以上化合物的组合；最好是强碱弱酸盐类化合物。

5.如权利要求3所述的聚酯共聚物，其中所述的第三组分亚烷基二醇溶液含有催化剂锂，钠，钾，钙，锰，锌，钴，镍，锑，或钛的化合物，以及两种或更多以上化合物的组合。

6.如权利要求2所述的聚酯共聚物，其中所述第三组分是下列化合物之一：间苯二甲酸，邻苯二甲酸，萘二甲酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，环己烷二甲酸，1，2-环己烷二甲酸酐，马来酸酐，马来酸，富马酸，邻苯二甲酸二甲酯，间苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，环己烷二甲酸二甲酯，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧丁烯二醇，2-羟基丙酸，邻羟基苯甲酸，对羟基苯甲酸，扁桃酸，二元羧酸或其酯的磺酸金属盐，以上化合物的亚烷基二醇混合物，以及两种或更多以上化合物的组合。

7.如权利要求6所述的聚酯共聚物，其中所述第三组分是间苯二甲酸磺酸锂，间苯二甲酸磺酸钠，间苯二甲酸磺酸钾，间苯二甲酸二甲酯磺酸锂，间苯二甲酸二甲酯磺酸钠，间苯二甲酸二甲酯磺酸钾，间苯二甲酸亚烷基二醇酯磺酸锂，间苯二甲酸亚烷基二醇酯磺酸钠，间苯二甲酸亚烷基二醇酯磺酸钾，以及两种或更多以上化合物的组合；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.5％到大约15％的所述第三组分所衍生的重复单元。

8.如权利要求6所述的聚酯共聚物，其中所述第三组分是间苯二甲酸，萘二甲酸，己二酸，环己烷二甲酸，间苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，己二酸二甲酯，环己烷二甲酸二甲酯，新戊二醇，1，4-环己烷二甲醇，二甘醇，聚乙二醇，以上化合物的亚烷基二醇混合物，以及两种或更多以上化合物的组合；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大约0.1％到大约50％的所述第三组分所衍生的重复单元，最好是大约1％到大约20％。