CN1729243A - 阻燃的可用激光焊接的聚酯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
阻燃的可用激光焊接的聚酯树脂组合物,其包含熔融混合的聚酯、含磷阻燃剂、酚类聚合物和丙烯酸类聚合物的共混物,以及由其制造的制品。所述组合物可以任选地进一步包含无机增强剂。
Description
技术领域
本发明涉及使用非卤化阻燃剂的阻燃的和可用激光焊接的聚酯树脂组合物。本发明进一步涉及阻燃的和可用激光焊接的聚酯树脂组合物,其能够保持基础聚酯的优异的物理性能和可模塑性,并且适合用于汽车部件、电气和电子部件和机械部件。
背景技术
因为其具有优异的机械性能和电绝缘性能,因此热塑性聚酯树脂组合物被用于广泛的应用,例如汽车部件、电气和电子部件、机器部件等等。然而,在许多这些应用中,必要的是使用的树脂具有阻燃性。这种需要促使对各种赋予聚酯树脂以阻燃性的方法进行研究。为热塑性聚酯树脂组合物提供阻燃性的普通方法包括加入作为阻燃剂的卤代有机化合物以及作为阻燃剂增效剂的锑化合物。然而,使用卤代阻燃剂具有某些缺点,即这些材料倾向于腐蚀配混挤出机的机筒,模塑机的表面,及它们在高温下所接触的其他设备。某些卤代阻燃剂还对配混的聚酯树脂组合物的电气性能具有不利影响。
因此,对树脂的机械性能不具有不利影响的有效的非卤代阻燃剂是所希望的。例如,日本专利申请H9-143350公开了阻燃聚酯树脂组合物,其包含蜜胺-氰脲酸酯加成物和含磷阻燃剂的混合物。美国专利6,133,358公开了一种组合物,其在聚酯树脂组合物中包含涂层的红磷和酚醛清漆酚类聚合物。日本专利申请Kokai 2000-256564公开了阻燃的热塑性树脂组合物,其包含红磷、酚类聚合物和胺化合物。
本发明涉及使用非卤代阻燃剂制备具有足够的阻燃性的阻燃聚酯树脂组合物,该组合物具有优异的抗冲击性及其他机械性能。
发明内容
本文公开和要求保护一种阻燃的可用激光焊接的聚酯树脂组合物,其包含:
(A)10到90重量百分数的热塑性聚酯;
(B)1到35重量百分数的含磷阻燃剂;
(C)1到25重量百分数的酚类聚合物;和
(D)1到25重量百分数的热塑性丙烯酸类聚合物;
上述百分数是基于组分A-D的总重量;
以及由其制造的制品。
附图说明
图1、2和3分别是用于测量本文记录的焊接强度的试件11的侧视图、顶视图和透视图。
图4是试件11′(相对透明的物体)和11”(相对不透明的物体)的透视图,试件11′和11”具有其相应的接触的搭接面,并且被置于进行激光焊接的位置。
具体实施方式
本发明的组合物包含四种组分。组分(A)是至少一种热塑性聚酯。组分(B)是至少一种含磷阻燃剂。组分(C)是至少一种酚类聚合物。组分(D)是至少一种热塑性丙烯酸类聚合物。
任何热塑性聚酯均可以用作组合物的组分(A)。还可以使用热塑性聚酯和/或热塑性聚酯共聚物的混合物。本文使用的名词“热塑性聚酯”包括特性粘度为0.3或者更大的聚合物,其通常是二醇和二羧酸或者其反应性衍生物的直链饱和缩合产物。优选地,它们包括具有8到14个碳原子的芳族二羧酸和至少一种二醇的缩合产物,所述二醇选自新戊二醇、环己烷二甲醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇和通式HO(CH2)nOH的脂肪族二醇,其中n是2到10的整数。最多20摩尔百分数的所述二醇可以是芳族二醇,例如乙氧基化的双酚A,以商品名Dianol 220由AkzoNobel Chemicals,Inc.销售的产品;对苯二酚;双苯酚;或者双酚A。最多50摩尔百分数的芳族二羧酸可以由至少一种不同的具有8到14个碳原子的芳族二羧酸替代,和/或最多20摩尔百分数可以由具有2到12个碳原子的脂族二羧酸替代。共聚物可以从两种或多种二醇或者其反应性的同等物和至少一种二羧酸或者其反应性的同等物或者两种或多种二羧酸或者其反应性的同等物和至少一种二醇或者其反应性的同等物制备。双官能的羟基酸单体例如羟基苯甲酸或者羟基萘甲酸或者其反应性的同等物也可以被用作共聚单体。
优选的聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚萘二甲酸1,4-丁二醇酯(PBN)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸1,4-亚环己基二亚甲基酯(PCT)和上述的共聚物和混合物。同样优选的是1,4-亚环己基二亚甲基对苯二甲酸酯/间苯二酸酯共聚物,及其他直链均聚物酯,它们衍生自:芳族二羧酸,包括间苯二甲酸;联苯二甲酸;萘二甲酸,包括1,5-;2,6-;和2,7-萘二甲酸;4,4’-二亚苯基二羧酸;双(对羧基苯基)甲烷;亚乙基-双对苯甲酸;1,4-四亚甲基双(对氧苯甲酸);亚乙基双(对氧苯甲酸);1,3-三亚甲基双(对氧苯甲酸);和1,4-四亚甲基双(对氧苯甲酸),和二醇,选自2,2-二甲基-1,3-丙二醇;新戊二醇;环己烷二甲醇;和通式HO(CH2)nOH的脂肪族二醇,其中n是2到10的整数,例如乙二醇;1,3-丙二醇;1,4-丁二醇;1,6-己二醇;1,8-辛二醇;1,10-癸二醇;1,3-丙二醇;和1,4-丁二醇。如上所指出的,可以存在最多20摩尔百分数的一种或多种脂肪族酸类,包括己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸或者1,4-环己烷二羧酸。同样优选的是衍生自1,4-丁二醇、乙氧基化双酚A和对苯二甲酸或者其反应性的同等物的共聚物。同样优选的是PET、PBT和PPT的至少两种的无规共聚物,以及PET、PBT和PPT的至少两种的混合物,以及上述任何的混合物。
特别优选的是使用这样一种聚对苯二甲酸乙二醇酯,其在30℃下,在3∶1体积比的二氯甲烷和三氟乙酸的混合物中的特性粘度(IV)为至少大约0.5。具有在0.80到1.0范围内的较高特性粘度的PET可用于其中要求提高的机械性能、例如提高的拉伸强度和伸长率的应用。
热塑性聚酯还可以是包含聚氧化烯柔性链段的共聚物形式。聚氧化烯链段以每100重量份热塑性聚酯为大约1到大约15重量份的量存在。聚氧化烯链段具有的数均分子量在大约200到大约3,250、或者优选地大约600到大约1,500的范围内。优选的共聚物包含结合到PET或者PBT链中的聚环氧乙烷。这种结合的方法是本领域技术人员已知的,并且可以包括在形成聚酯的聚合反应期间使用聚氧化烯柔性链段作为共聚单体。PET可以与PBT和至少一种聚氧化烯的共聚物共混。聚氧化烯还可以与PET/PBT共聚物共混。在组合物的聚酯部分中包含聚氧化烯可以加速聚酯的结晶速率。热塑性聚酯应该以基于组合物总重量为大约10到大约90重量百分数的量存在。
本发明组合物的组分(B)是至少一种含磷阻燃剂。含磷阻燃剂可以是有机或者无机的。适合的无机阻燃剂包括,但是不局限于,红磷和铝和锌的亚膦酸盐。适合的有机含磷阻燃剂包括膦酸盐、磷酸盐和低聚的和聚合的磷酸盐。含磷阻燃剂应该以基于组合物总重量为大约1到大约25重量百分数的量存在,并且优选地以基于组合物总重量为大约5到大约20重量百分数的量存在。如果使用少于5重量百分数,则组合物将不会达到通过UL试验No.UL-94(20毫米立式耐燃性试验)测量的V-0级别。如果使用高于25重量百分数,则组合物的机械性能将被不利地影响。
优选的阻燃剂是以下通式(I)的低聚芳族磷酸酯:
其中,R1-R22独立地是氢原子或者具有1到4个碳原子的烷基基团,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或者叔丁基;X是键、--CH2--、--C(CH3)2--、--S--、--SO2--、--O--、--CO--或者--N=N--;n是0、1、2、3或者4;p是0或者1;并且q是1到16之间的整数,包括端值。
更优选的低聚芳族磷酸酯是间苯二酚双(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯(其描述于日本Kokai H9-143350,并且是低成本产品,由Daihachi化学公司,日本,以名称PX-200销售),如通式(II)所示,并且其他优选的芳族磷酸酯示于通式(III)和(IV)。
本发明的组分(C)是酚类聚合物。对于用于本发明中的酚类聚合物,没有特别的限制;可以使用任何市售的产品。酚类聚合物可以包括酚醛清漆或者甲阶酚醛树脂。这些可以部分地或者完全地通过加热和/或使用交联剂进行固化。优选的是酚醛清漆。更优选的是不含有加入的交联剂并且不是热反应性的的酚醛清漆。对于使用的形式没有特别的限制,粉碎的、粒状的、薄片的、粉末的、针状的、液体的及其他的形成都是适合的。酚类聚合物可以作为两种或多种类型的共混物使用。
制备酚醛清漆的一种方法是:在反应器中加入至少一种酚和至少一种醛,摩尔比为大约1∶0.7到大约1∶0.9;加入催化剂,例如草酸、盐酸、硫酸、甲苯磺酸等等;在回流反应下加热指定的时间;通过利用真空进行脱水或者通过沉淀除去产生的水;并且除去任何残余水和未反应的单体。制备甲阶酚醛树脂的一种方法是:在反应器中加入至少一种酚和至少一种醛,摩尔比为大约1∶1到大约1∶2;加入催化剂,例如氢氧化钠、氨水或者其他的碱性材料;在回流反应下加热指定的时间;通过利用真空进行脱水或者通过沉淀除去产生的水;并且除去任何残余水和未反应的单体。适合的酚包括苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、麝香草酚、对叔丁基酚、叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚、异丁子香酚、邻甲氧基苯酚、4,4’-二羟基苯基-2,2-丙烷、水杨酸异戊酯、水杨酸苄酯、水杨酸甲酯、2,6-二叔丁基对甲酚等等。多于一种酚可以用于制备所述酚类聚合物。适合的醛和醛前体包括甲醛、多聚甲醛、聚甲醛、三氧杂环己烷等等。多于一种的醛和/或酚可以用于制备酚类聚合物。当在同时差示热和热解重量测量设备(例如Seiko电子工业公司制造的TG/DTA-200)中,将大约10毫克的粉末聚合物样品以40℃/分钟的速度在空气中加热到500℃时,用于本发明中的酚类聚合物,应该具有优选不大于50%的重量损失,并且更优选具有不大于40%的重量损失。
对于酚类聚合物的分子量没有特别的限制。优选其数均分子量为大约200到大约2,000,或更优选大约400到大约1,500。酚类聚合物的分子量可以通过凝胶渗透色谱法,使用四氢呋喃溶液,相对于聚苯乙烯标准样品进行测定。
在本发明中,使用的酚类聚合物的量基于组合物总重量应该为大约1到大约25重量百分数,或者优选地,基于组合物总重量为大约2到大约20重量百分数,或者更优选地,基于组合物总重量为大约3到大约15重量百分数。酚类聚合物提供了具有良好的阻燃性、表面外观和提高的熔体流动性能的组合物。
本发明的组分(D)是热塑性丙烯酸类聚合物。热塑性丙烯酸类聚合物是衍生自以下物质的聚合物:丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正辛酯)、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等等)。还可以使用衍生自两种或多种上述类型的单体的共聚物,以及衍生自一种或多种上述类型的单体与苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、异戊二烯等等的共聚物。这些共聚物中部分或者全部组分应该优选具有不高于0℃的玻璃化转变温度。用于制备丙烯酸类聚合物的优选的单体是丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸正辛酯。
在本发明中使用的丙烯酸类聚合物的量基于组合物总重量应该为大约1到大约25重量百分数,或者优选地,基于组合物总重量为大约2到大约20重量百分数,或者更优选地,基于组合物总重量为大约3到大约15重量百分数。该聚合物能够抑制由阻燃剂和酚类聚合物所引起的组合物的韧性损失,借此提供具有良好的冲击强度的组合物。
优选该丙烯酸类聚合物具有芯-壳结构。芯-壳结构是这样一种结构,其中芯部分优选具有0℃或者以下的玻璃化转变温度,而壳部分优选具有高于芯部分的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度。芯部分可以用聚硅氧烷接枝。壳部分可以用低表面能底物例如聚硅氧烷、氟等等接枝。具有接枝到表面上的低表面能底物的具有芯-壳结构的丙烯酸类聚合物,在与本发明组合物的热塑性聚酯、阻燃剂和/或酚类聚合物混合期间或者之后,自身将会聚集,并且能够容易地均匀地分散在组合物中。
此外,在本发明中容许共混每100重量份的组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为最多大约120重量份的至少一种无机增强剂。无机增强剂可以包括已知的增强剂,例如玻璃纤维、云母、须晶、滑石、碳酸钙、合成树脂纤维等等。以超过120重量份的量加入无机增强剂将给出翘曲的和具有差的表面外观的模塑制品。
本发明的聚酯树脂组合物可以任选包含增塑剂,例如聚乙二醇400双(2-乙基己酸酯)、甲氧基聚(乙二醇)550(2-乙基己酸酯)和四(乙二醇)双(2-乙基己酸酯)等等。本发明的组合物还可以任选包含成核剂,例如羧化有机聚合物的钠或者钾盐,长链脂肪酸钠盐,苯甲酸钠等等。部分或者全部的所述聚酯可以以这样一种聚酯代替,该聚酯的至少某些端基已经用钠或者钾中和。本发明的聚酯树脂组合物除上述组分之外还可以包含添加剂,例如热稳定剂、抗氧化剂、染料、颜料、脱模剂、紫外线稳定剂等等,条件是它们不不利地影响组合物的物理性能或者阻燃性。
本发明的组合物是熔融混合的共混物的形式,其中全部聚合的组分被良好地分散在彼此中,并且全部非聚合的成分被均匀地分散在聚合物基质中并且由聚合物基质粘结,使得共混物形成统一的整体。该共混物可以通过使用任何熔融混合法将组分材料混合来制备。组分材料可以使用熔融混合器,例如单螺杆挤压机或者双螺杆挤压机、共混机、捏和机、密炼机等等混合均匀,以获得树脂组合物。或者,部分材料可以在熔融混合器中被混合,而其他材料可以然后被加入,并且进一步熔融混合,直到均匀。在制造本发明的阻燃聚酯树脂组合物中,混合的顺序可以是:可以在一个过程中将单个组分熔融,或者填料和/或其他组分可以从侧面进料器进料,等等,这些都是本领域技术人员所理解的。
本发明的组合物可以使用本领域技术人员已知的方法、例如注塑而被成型为制品。这类制品能够包括用于电气和电子应用、机械机器部件和汽车应用的那些。用于要求高度阻燃性的应用中的制品是优选的。由本发明组合物形成的制品可以是能够用激光焊接到其他聚合物部件以形成进一步的制品的部件的形式,例如电气和电子壳体,以及用于办公设备例如打印机、传真机等等的部件。
实施例
将示于表1中的组分在转鼓中预混合20分钟,然后使用双螺杆挤出机(Toshiba TEM35B)在270℃的温度下熔融混合,给出树脂组合物。从挤出机排出后,聚合物通过模头形成线料,其在骤冷槽中被凝固,随后斩碎而形成粒料。
将得到的树脂组合物用来模塑按照ASTM D638的13毫米×130毫米×3.2毫米的试件。试件被用于测量机械性能。使用了以下试验方法:
拉伸强度: ASTM D638-58T
断裂伸长率: ASTM D638-58T
挠曲模量和强度: ASTM D790-58T
切口和无切口伊佐德冲击强度: ASTM D256
热挠曲温度(HTD): ASTM D648
按照UL试验No.UL-94(20毫米立式耐燃性试验),使用1/16英寸(在表中表示为1.6毫米)厚度试件进行耐燃烧试验。
老化实验通过将试验样条在120℃下调节6星期来进行。然后在这些样条上使用以上列举的方法进行拉伸强度和伸长率测定。
熔融粘度在Capirograph流变仪(Toyo Seiki公司制造)上在1000s-1的剪切速率下测量。
重量损失实验按照如下进行测定:在热重分析仪器(TGA)中、在空气中、以10℃/分钟的速度将粒料样品加热到表1中规定的温度,并且将样品保持在规定温度下一小时,然后测量导致的重量损失。
激光焊接强度
现在参考附图,尤其是图1-3,其中公开了用于测量本文报告的焊接强度的试件11的几何形状。试件11通常是矩形的,尺寸为70毫米×18毫米×3毫米,并且在一端具有20毫米半搭接部分。该半搭接部分限定了接触表面13和肩15。
现在参考图4,其中举例说明了一对试件,11′和11”,即分别是相对透明的聚合物物体和相对不透明的聚合物物体。已经使试件11′和11”的搭按面13′和13”接触,从而在它们之间形成接缝17。相对透明的试件11′限定了照射(impinging)表面14′,其由在箭头A的方向上移动的激光照射19照射。激光辐射19通过相对透明的试件11′并且照射相对不透明试件11”的接触表面13”,引起试件11′和11”在接缝17处焊合,由此形成一般地如21显示的试验棒。
按照本发明,将实施例3中公开的组合物干燥并且模塑成试件,将其在23℃和65%相对湿度下调节24小时。为了对比(如对比例3和4中所公开的),将本发明范围以外的组合物也模塑成试件,11。将相对不透明的组合物(由Rynite530BK制造,其为包含炭黑的30%玻璃增强的PET,由E.I.DuPont de Neumours,Inc.Wilmington,DE制造)同样地干燥和模塑成试件11”。然后如上所述将试件11′和11”以及试件11和11”焊接在一起,在其之间使用0.3MPa的夹持压力,形成测定样条21。使用在160W下操作的Rofin-Sinar激光有限公司的940nm二极管激光器,在200厘米/分钟下,以单遍扫描方式穿过试件11′和11的宽度进行激光辐射的扫描。将测定样条进一步在23℃和65%相对湿度下调节24小时。使用Instron试验机,在测试样条的肩部夹紧,在测定样条21的纵向上施加张力,测定将试件11′和11”以及11和11”分开所需要的力。Instron试验机以2毫米/分钟的速度操作。结果示于表1中。
表1中使用了以下名词:
PET,指聚对苯二甲酸乙二醇酯,其特性粘度为大约0.67,由E.I.DuPont de Nemours and Co.制造。
PX-200指间苯二酚双(二2,6-二甲苯基)磷酸酯,由Daihachi化学公司制造。
酚类聚合物,指酚醛清漆HRJ12700CP,由Schenectady国际公司制造。
丙烯酸类聚合物,指Metablen S-2001,一种芯-壳聚合物,具有用聚硅氧烷接枝的聚丙烯酸丁酯的芯,和聚甲基丙烯酸甲酯的壳,由Mitsubishi Rayon有限公司制造。
卤代FR,指溴代聚苯乙烯阻燃剂。
锑酸钠,指35重量百分数锑酸钠在65重量百分数Surlyn8920中的母料。
Surlyn8920,指钠中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物,E.I.DuPont deNeumours,Inc.制造。
三氧化锑,指30重量百分数三氧化锑在70重量百分数聚酰胺6,6中的母料。
Lionon DEH-40,指聚乙二醇双(2-乙基己酸酯),Lion公司制造。
Licowax PED521,指氧化聚乙烯,Cariant公司制造。
Licolub WE40,是作为粉末由Cariant公司提供的褐煤酸酯。
Epikote 1009,指表氯醇/双酚A缩合产物,由Japan Epoxy Resin制造。
Irqanox 1010,指抗氧化剂,Ciba Specialty Chemicals公司制造。
炭黑,指Cabot PE3324,其是聚乙烯载体中的炭黑,Cabot有限公司制造。
CS FT689,指由Asahi玻璃纤维有限公司制造的玻璃纤维。
JAFT592,指由Asahi玻璃纤维有限公司制造的斩碎玻璃纤维。
在实施例1中,聚酯与酚类酚醛清漆聚合物和丙烯酸类聚合物以及含磷阻燃剂及其他成分的熔融混合,提供了具有良好的机械和物理性能的阻燃性组合物。与对比例1对比表明,本发明的不含卤素的阻燃组合物具有可与包含传统的溴代聚苯乙烯阻燃剂的组合物相比的物理机械性能。此外,实施例1的组合物与对比例1的那些相比具有较低的熔体粘度。
实施例2和对比例2说明了在本发明中使用丙烯酸类聚合物的重要性。该成分存在于实施例1中,在对比例2中不存在,实施例1的组合物与对比例2的组合物相比具有更高的韧性,如伊佐德和切口伊佐德冲击试验结果所证明的。
实施例3说明,本发明的组合物可以用激光焊接到相对不透明的材料上,具有良好的焊接强度并且具有V-0阻燃性。对比例3包含传统的溴代聚苯乙烯阻燃剂,并且能够用激光焊接到相对不透明的材料上,具有良好的焊接强度,但是如果没有协同剂,该组合物不是阻燃的,并且不能通过UL-94测试。对比例4包含传统的溴代聚苯乙烯阻燃剂和三氧化锑协同剂,并且具有V-0阻燃性。然而,该材料不能用激光焊接。
表1
实施例1 | 对比例1 | 实施例2 | 对比例2 | 实施例3 | 对比例3 | 对比例4 | |
PET | 35.1 | 46.4 | 33.6 | 39.6 | 41.1 | 55.1 | 53.4 |
PX-200 | 13.0 | -- | 14 | 14 | 15 | -- | -- |
酚类聚合物 | 8.0 | -- | 8 | 8 | 8 | -- | -- |
丙烯酸类聚合物 | 6.0 | -- | 6 | -- | 5 | -- | -- |
卤代FR | -- | 12.8 | -- | -- | -- | 14 | 14 |
锑酸钠 | -- | 3.4 | -- | -- | -- | -- | -- |
三氧化锑 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 1.7 |
褐煤酸钠 | 0.1 | -- | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
Surlyn8920 | -- | 2.2 | -- | -- | -- | -- | -- |
Lionon DEH-40 | -- | 2.3 | -- | -- | -- | -- | -- |
季戊四醇四硬脂酸酯 | 1.0 | -- | -- | -- | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
Licowax PED521 | -- | 1.3 | 1.0 | 1.0 | -- | -- | -- |
Licolub WE40 | -- | -- | 0.3 | 0.3 | -- | -- | -- |
Epikote 1009 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | -- | -- | -- |
Irganox 1010 | 0.2 | 0.3 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
炭黑 | 1.0 | 0.7 | 1.0 | 1.0 | -- | -- | -- |
CS FT689 | 35.0 | 300 | -- | -- | 30 | 30 | 30 |
JA FT592 | -- | -- | 35 | 35 | -- | -- | -- |
拉伸强度(MPa) | 125 | 140 | 126 | 132 | -- | -- | -- |
断裂伸长率(%) | 2.2 | 2.3 | 2.2 | 1.8 | -- | -- | -- |
挠曲强度(MPa) | 195 | 210 | 184 | 191 | -- | -- | -- |
挠曲模量(MPa) | 10600 | 10300 | 10293 | 11552 | -- | -- | -- |
切口伊佐德冲击强度(J/m) | 77 | 82 | 86 | 76 | -- | -- | -- |
无切口伊佐德冲击强度(J/m) | n/m | n/m | 706 | 384 | -- | -- | -- |
阻燃性(1.6mm) | V-0 | V-0 | V-1 | V-1 | V-0 | 失败 | V-0 |
老化之后的拉伸强度(MPa) | 124 | 138 | n/m | n/m | -- | -- | -- |
老化之后的伸长率(%) | 1.7 | 1.9 | n/m | n/m | -- | -- | -- |
热变形温度(℃) | 204 | 222 | 214 | 203 | -- | -- | -- |
在270℃下的重量损失(%) | 1.85 | n/m | n/m | n/m | -- | -- | -- |
在260℃下的重量损失(%) | n/m | n/m | 1.37 | 1.48 | -- | -- | -- |
在270℃下的熔体粘度(Pa-s) | 152 | n/m | 83 | 64 | -- | -- | -- |
在260℃下的熔体粘度(Pa-s) | n/m | 250 | n/m | n/m | -- | -- | -- |
激光焊接强度(Kgf) | -- | -- | -- | -- | 80 | 79 | 0 |
N/m指未测量。
所有成分的量以相对于组合物总重量的重量百分数给出。
Claims (17)
1.一种阻燃的可用激光焊接的聚酯树脂组合物,其包含:
(A)10到90重量百分数的热塑性聚酯;
(B)1到35重量百分数的含磷阻燃剂;
(C)1到25重量百分数的酚类聚合物;和
(D)1到25重量百分数的热塑性丙烯酸类聚合物;
上述百分数是基于组分A-D的总重量;以及由其制造的制品。
2.权利要求1的聚酯树脂组合物,还包含每100重量份所述组分(A)、(B)、(C)和(D)的总量为最多大约120重量份的无机增强剂。
3.权利要求1的聚酯树脂组合物,其中所述酚类聚合物是酚醛清漆。
4.权利要求2的聚酯树脂组合物,其中所述酚类聚合物是酚醛清漆。
5.权利要求1的聚酯树脂组合物,其中含磷阻燃剂是低聚的芳族磷酸酯。
6.权利要求5的聚酯树脂组合物,其中所述低聚的芳族磷酸酯是间苯二酚双(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯。
7.权利要求2的聚酯树脂组合物,其中含磷阻燃剂是低聚的芳族磷酸酯。
8.权利要求7的聚酯树脂组合物,其中所述低聚的芳族磷酸酯是间苯二酚双(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯。
9.权利要求3的聚酯树脂组合物,其中含磷阻燃剂是低聚的芳族磷酸酯。
10.权利要求9的聚酯树脂组合物,其中所述低聚的芳族磷酸酯是间苯二酚双(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯。
11.权利要求4的聚酯树脂组合物,其中含磷阻燃剂是低聚的芳族磷酸酯。
12.权利要求11的聚酯树脂组合物,其中所述低聚的芳族磷酸酯是间苯二酚双(二-2,6-二甲苯基)磷酸酯。
13.权利要求1的聚酯树脂组合物,其中所述热塑性聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT),PET、PBT和PPT的至少两种的共聚物,PET、PBT和PPT的至少两种的混合物,以及上述任何的混合物。
14.权利要求1的聚酯树脂组合物,其中部分或者全部的组分(D)具有不高于0℃的玻璃化转变温度。
15.权利要求1的聚酯树脂组合物,其中组分(D)具有芯-壳结构。
16.一种模塑制品,其包含权利要求1的聚酯树脂组合物。
17.一种激光焊接的制品,其包含权利要求8的聚酯树脂组合物。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105793354A (zh) * | 2013-11-18 | 2016-07-20 | 东丽株式会社 | 热塑性聚酯树脂组合物及成型品 |
CN114015205A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-08 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种阻燃聚酯组合物及其制备方法和应用 |
WO2022155836A1 (en) * | 2021-01-21 | 2022-07-28 | Celanese International Corporation | Laser weldable polyester composition |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3782096B2 (ja) * | 2003-08-27 | 2006-06-07 | オリヱント化学工業株式会社 | レーザー光透過性樹脂組成物、及びそれを用いたレーザー溶着方法 |
SG177132A1 (en) | 2005-02-14 | 2012-01-30 | Johnson & Johnson Vision Care | A comfortable ophthalmic device and methods of its production |
JP5194357B2 (ja) * | 2005-12-06 | 2013-05-08 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
JP5425403B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2014-02-26 | ウィンテックポリマー株式会社 | レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物 |
TW200833705A (en) * | 2006-11-15 | 2008-08-16 | Shell Int Research | Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same |
WO2008152909A1 (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Wintech Polymer Ltd. | レーザー透過性樹脂成形品及びその複合成形品 |
WO2009030674A2 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Quenching vessel |
WO2009079494A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Shell Oil Company | Flame retardant polyester composition and process for producing the same |
US8586183B2 (en) | 2011-01-13 | 2013-11-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic compositions, method of manufacture, and uses thereof |
DE102013223504A1 (de) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Tesa Se | Flammbeständige, temperaturbeständige und hydrolysebeständige Träger sowie deren Verwendung in Haftklebebändern für Automobilanwendungen |
KR101614990B1 (ko) * | 2013-12-06 | 2016-04-22 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스테르 수지 조성물 |
DE102022205874A1 (de) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Bauteil für ein elektrisches Gerät und elektrischer Schalter mit solch einem Bauteil |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61174253A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 |
JPH06239965A (ja) * | 1993-02-22 | 1994-08-30 | Mitsubishi Kasei Corp | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
JPH0873692A (ja) * | 1994-09-08 | 1996-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
TW477807B (en) * | 1997-01-10 | 2002-03-01 | Teijin Ltd | Flame-retardant resin composition |
JPH10251497A (ja) * | 1997-01-10 | 1998-09-22 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JP3742522B2 (ja) * | 1999-01-22 | 2006-02-08 | 株式会社カネカ | 強化難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JP2000256564A (ja) * | 1999-03-05 | 2000-09-19 | Toray Ind Inc | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2000290450A (ja) * | 1999-04-08 | 2000-10-17 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | 難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
JP4377484B2 (ja) * | 1999-08-04 | 2009-12-02 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP4951182B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2012-06-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
JP2001348473A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Techno Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP4788080B2 (ja) * | 2000-08-08 | 2011-10-05 | 東レ株式会社 | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2002060611A (ja) * | 2000-08-21 | 2002-02-26 | Teijin Chem Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP4040463B2 (ja) * | 2000-11-13 | 2008-01-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 樹脂とレーザー光線透過性着色剤とを含み、0〜0.2の透過率比(tレーザー透過用黒色樹脂/t自然樹脂)を有するレーザー溶着用樹脂組成物 |
JP2002226684A (ja) * | 2000-11-29 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP5248724B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2013-07-31 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品 |
JP2003049040A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-21 | Techno Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105793354A (zh) * | 2013-11-18 | 2016-07-20 | 东丽株式会社 | 热塑性聚酯树脂组合物及成型品 |
CN105793354B (zh) * | 2013-11-18 | 2018-05-29 | 东丽株式会社 | 热塑性聚酯树脂组合物及成型品 |
WO2022155836A1 (en) * | 2021-01-21 | 2022-07-28 | Celanese International Corporation | Laser weldable polyester composition |
CN114015205A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-08 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种阻燃聚酯组合物及其制备方法和应用 |
CN114015205B (zh) * | 2021-10-27 | 2023-08-15 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种阻燃聚酯组合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
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