JP2002060611A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポ
リエステル樹脂、並びに芳香族ポリカーボネート樹脂お
よび／または芳香族ポリエステル樹脂でマスター化され
た安定化赤リンマスターからなる樹脂組成物の耐熱性、
耐薬品性、難燃性、および耐衝撃性を大きく低下させる
ことなく、耐湿熱分解性の改良された難燃性熱可塑性樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
８９〜４０重量部、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ成分）
１０〜４０重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂および
／または芳香族ポリエステル樹脂（Ｘ成分）６５〜９５
重量％および安定化赤リン（Ｙ成分）５〜３５重量％か
らなる安定化赤リンマスター（Ｃ成分）１〜２０重量部
の合計１００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対し、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、
ハイドロタルサイトおよび酸化珪素から選択される少な
くとも１種の無機化合物（Ｄ成分）０．００１〜３重量
部を含んでなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカー
ボネート樹脂および／または芳香族ポリエステル樹脂で
マスター化された安定化赤リンマスター、および酸化チ
タン、炭酸カルシウム、酸化鉄、ハイドロタルサイト、
および酸化珪素から選択される少なくとも１種の無機化
合物からなる耐熱性、耐薬品性、難燃性、耐衝撃性に優
れると共に、耐湿熱分解性の改良された難燃性熱可塑性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチ
レンテレフタレート樹脂に代表される熱可塑性ポリエス
テル樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、耐
薬品性に優れる材料として種々の研究がなされ、自動車
分野、ＯＡ分野などの種々の分野に幅広く使用されてい
る。

【０００３】中でもＯＡ分野などで使用される熱可塑性
樹脂材料においてはＵＬ規格（米国アンダーライターズ
ラボラトリー規格）−９４においてＶ−０に適合するよ
うな高度な難燃性が要求される例が多く、樹脂材料とし
ては難燃性の樹脂材料が広く使用されている。これら樹
脂材料の難燃化に際して従来、最も広く行なわれている
のはハロゲン系化合物、リン化合物、無機水和物などを
配合する方法が挙げられる。しかしながら近年、欧州を
中心に環境問題に関する関心の高まりから非ハロゲン系
難燃剤が注目されている。その１つとして赤リン系の難
燃剤が挙げられる。

【０００４】一方、近年では環境への配慮から、樹脂リ
サイクルへの取り組みが必要となっている。芳香族ポリ
カーボネート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂とからな
る熱可塑性樹脂組成物についても、リサイクル特性の向
上が望まれている。樹脂リサイクルの問題点としては、
一般的に樹脂を長く使用（放置）すると樹脂は劣化し、
リサイクルした場合に特性低下等を引き起こすことが知
られている。樹脂劣化の原因としては、熱による劣化、
空気中の水分による加水分解劣化、光による劣化等が挙
げられ、屋内で使用する場合、熱と水分による劣化が樹
脂劣化の主要原因と考えられる。従って樹脂のリサイク
ル特性を向上する為には、熱・水分による分解に対する
耐性（以下“耐湿熱分解性”と称する）の向上が重要な
課題となる。

【０００５】従来の技術では、芳香族ポリカーボネート
樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、および赤リン系難燃剤
からなる樹脂組成物の耐湿熱分解性を改良する方法は十
分に開示されておらず、かかる樹脂組成物の耐湿熱分解
性の改良が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹
脂、並びに芳香族ポリカーボネート樹脂および／または
芳香族ポリエステル樹脂でマスター化された安定化赤リ
ンマスターからなる樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性、難
燃性、および耐衝撃性を大きく低下させることなく、耐
湿熱分解性の改良された難燃性熱可塑性樹脂組成物を提
供することにある。

【０００７】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意
研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリエステル樹脂、並びに芳香族ポリカーボネート樹
脂および／または芳香族ポリエステル樹脂でマスター化
された安定化赤リンマスターからなる特定の熱可塑性樹
脂組成物が、更に酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化
鉄、ハイドロタルサイト、および酸化珪素から選択され
る少なくとも１種の無機化合物を特定量含むことによ
り、上記目的を達成することを見出し、本発明に到達し
た。

【０００８】本発明者らはかかる理由を以下のように推
測している。芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリ
エステル樹脂、並びに芳香族ポリカーボネート樹脂およ
び／または芳香族ポリエステル樹脂でマスター化された
安定化赤リンマスターからなる熱可塑性樹脂組成物にお
いては、赤リンが加水分解してリン酸を発生する反応、
芳香族ポリエステル樹脂が加水分解しカルボン酸末端を
生成する反応、およびその他の添加剤の加水分解反応な
どにより酸成分が生成し、芳香族ポリカーボネート樹脂
の加水分解を促進していると考えられる。その結果とし
て熱可塑性樹脂組成物の耐湿熱分解性を低下させている
と考えられる。ここに、酸化チタン、炭酸カルシウム、
酸化鉄、ハイドロタルサイト、および酸化珪素から選択
される少なくとも１種の無機化合物を配合した場合、該
固体表面に酸成分が吸着または配位し失活される為、耐
湿熱分解性への悪影響が抑制されると考えられる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ成分）８９〜４０重量部、芳香族ポ
リエステル樹脂（Ｂ成分）１０〜４０重量部、芳香族ポ
リカーボネート樹脂および／または芳香族ポリエステル
樹脂（Ｘ成分）６５〜９５重量％および安定化赤リン
（Ｙ成分）５〜３５重量％からなる安定化赤リンマスタ
ー（Ｃ成分）１〜２０重量部の合計１００重量部からな
る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、酸化鉄、ハイドロタルサイトおよ
び酸化珪素から選択される少なくとも１種の無機化合物
（Ｄ成分）０．００１〜３重量部を含んでなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物に係るものである。

【００１０】本発明のＡ成分またはＸ成分における芳香
族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換
法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポ
リマーを固相エステル交換法により重合させたもの、ま
たは環状カーボネート化合物の開環重合法により重合さ
せて得られるものである。

【００１１】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００１２】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。

【００１３】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００１４】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化を
防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。またポ
リカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合
物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、
芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合した
ポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、
得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００１５】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４’−ジヒドロキシトリフ
ェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロ
メリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこ
れらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１
−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００１６】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましく
は０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１
〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００１７】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００１８】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。） 上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００２１】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。具体例としては例えばデシルフェノ
ール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、
ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エ
イコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリア
コンチルフェノール等を挙げることができる。

【００２２】更に具体例としては例えばヒドロキシ安息
香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ
安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシ
ル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香
酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが
挙げられる。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上
混合して使用してもよい。

【００２３】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００２４】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００２５】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００２６】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。

【００２７】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００２８】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量とし
ては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの
割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネ
ート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より
好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００２９】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等
が低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下す
るようになるので、粘度平均分子量で表して１０，００
０〜５０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３
０，０００のものがより好ましく、更に好ましくは１
４，０００〜２４，０００である。また、ポリカーボネ
ート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。この場
合粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネート
樹脂とを混合することも当然に可能である。

【００３０】特に粘度平均分子量が５０，０００を超え
るポリカーボネート樹脂との混合物はドリップ防止能が
高く、本発明の効果を更に効率的に発揮するため好まし
いものである。より好ましくは粘度平均分子量が８０，
０００以上のポリカーボネート樹脂との混合物であり、
更に好ましくは１００，０００以上の粘度平均分子量を
有するポリカーボネート樹脂との混合物である。すなわ
ちＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
などの方法により２ピーク以上の分子量分布を有するも
のが好ましく使用できる。

【００３１】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカ
ーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオ
ストワルド粘度計を用いて求め、 比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］ 求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７ ポリカーボネート樹脂はＡ分として使用され、更にＸ成
分としても使用され得るが、Ａ成分とＸ成分はそれぞれ
同じものまたは異なるもののいずれも使用可能である。

【００３２】本発明の芳香族ポリエステル樹脂は、芳香
族ジカルボン酸とジオール、またはそのエステル誘導体
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。

【００３３】芳香族ジカルボン酸としてはジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテ
レフタル酸、２，５−ジクロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸、
４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェ
ニルメタンジカルボン酸、オルトフタル酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、ビス安息香
酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、２，６−
アントラセンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルエー
テルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホンジカ
ルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルイソプロピ
リデンジカルボン酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジ
カルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸を挙げることが
できる。これら共重合可能なジカルボン酸は単独でも、
２種類以上混合しても用いることができる。等の芳香族
ジカルボン酸が好適に用いられ、特にテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく使用でき
る。

【００３４】また本発明の芳香族ポリエステル樹脂の成
分であるジオールとしては、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、トランス−またはシス−２，２，
４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ｐ−キシレンジオール、ビスフェノールＡなどを挙
げることができる。更に少量であれば、分子量４００〜
６，０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリ
コール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を１種以上共重合してもよ
い。これら共重合可能なグリコールは単独でも、２種類
以上を混合しても用いることができる。

【００３５】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどの他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレートなどのような共
重合ポリエステルが挙げられる。

【００３６】更に本発明において好ましく使用できる樹
脂としてはポリアルキレンテレフタレート樹脂を挙げる
ことができる。ここでポリアルキレンテレフタレート樹
脂は、テレフタル酸あるいはその誘導体と、アルキレン
グリコールあるいはその誘導体とから重縮合反応により
得られる樹脂である。更にテレフタル酸および他のジカ
ルボン酸の合計（それらの誘導体を含む）１００モル％
中２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を目安
に、他のジカルボン酸を共重合することが可能である。
同様にアルキレングリコールおよび他のグリコールの合
計（それらの誘導体を含む）１００モル％中２０モル％
以下、好ましくは１０モル％を目安に、他のグリコール
を共重合することが可能である。代表的なポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレンテレフタレート、およびポリブ
チレンテレフタレートが好適に使用される。特にポリエ
チレンテレフタレート樹脂、およびポリブチレンテレフ
タレート樹脂が好ましい。ここでポリアルキレンテレフ
タレート樹脂はＢ成分として使用され、更にＸ成分とし
ても使用され得るが、Ｂ成分とＸ成分はそれぞれ同じも
のまたは異なるもののいずれも使用可能である。

【００３７】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レート樹脂とは、テレフタル酸あるいはその誘導体と、
エチレングリコールあるいはその誘導体とから重縮合反
応により得られる樹脂であるが、上述のとおり他のジカ
ルボン酸および／またはエチレングリコール以外のアル
キレングリコール成分を共重合したものを含む。

【００３８】本発明で使用されるポリプロピレン樹脂と
は、テレフタル酸あるいはその誘導体と、プロピレング
リコールあるいはその誘導体とから重縮合反応により得
られる樹脂であるが、上述のとおり他のジカルボン酸お
よび／またはプロピレングリコール以外のアルキレング
リコール成分を共重合したものを含む。

【００３９】本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂
とは、テレフタル酸あるいはその誘導体と、１，４−ブ
タンジオールあるいはその誘導体とから重縮合反応によ
り得られる樹脂であるが、上述のとおり他のジカルボン
酸および／または１，４−ブタンジオール以外のアルキ
レングリコール成分を共重合したものを含む。

【００４０】また本発明に使用される芳香族ポリエステ
ル樹脂の末端基構造は特に限定されるものではなく、末
端基における水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量
の場合以外に、一方の割合が多い場合であってもよい。
またかかる末端基に対して反応性を有する化合物を反応
させる等により、それらの末端基が封止されているもの
であってもよい。

【００４１】本発明に使用される芳香族ポリエステル樹
脂の製造方法については、常法に従い、チタン、ゲルマ
ニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下
に、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール成分
とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外
に排出することにより行われる。例えば、ゲルマニウム
系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノラート等が例
示でき、更に具体的には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲ
ルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメトキシゲル
マニウム等が例示できる。

【００４２】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
階であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸ま
たは亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させ
て重縮合することも可能である。

【００４３】本発明の芳香族ポリエステル樹脂の分子量
については特に制限されないが、ｏ−クロロフェノール
を溶媒としてで３５℃で測定した固有粘度が０．４〜
１．２であるのが好ましく、特に好ましくは０．６５〜
１．１５である。

【００４４】本発明の安定化赤リン（Ｙ成分）とは、赤
リン表面を熱硬化性樹脂、金属水酸化物、および金属メ
ッキから選択される少なくとも１種を用いて表面被覆し
たものであり、これらは単独で用いてもよく２種以上を
組合わせて用いてもよい。また２種以上組合わせて使用
する場合には、組み合わせは特に限定されず、例えば被
覆剤の同じ２種以上のもの、被覆剤の異なる２種以上の
もの、および粒径の異なるものなどを任意で組合わせる
ことが可能である。かかる被覆材の被覆割合としては、
安定化赤リン１００重量％中、１〜４０重量％であるこ
とが好ましい。かかる範囲においては、被覆による安定
化効果および耐湿熱分解性と、難燃性のいずれもが良好
に満足できる。

【００４５】被覆剤として使用される熱硬化性樹脂の具
体例としては、フェノール−ホルマリン系樹脂、尿素−
ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂、エポ
キシ樹脂などを挙げることができる。

【００４６】被覆剤として使用される金属水酸化物の具
体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化チタン、水酸化ジルコニウムなどが挙げられ
る。更に金属メッキは無電解メッキにより被覆すること
が可能であり、無電解メッキ被覆を形成し得る金属であ
れば、特に制限されるものではないが、特にＮｉ、Ｃ
ｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅおよびこれらの合金の中から選択
される金属メッキ被膜が好ましく、特にＮｉまたはその
合金を好ましく挙げることができる。

【００４７】さらにかかる被覆は２種以上を組合わせ
て、あるいは２種以上を積層してもよく、例えば金属水
酸化物や金属メッキで被覆されたものの上に、熱硬化性
樹脂を用いた被覆を形成し、二重に被覆処理した安定化
赤リンなども好ましく使用できる。

【００４８】本発明の安定化赤リンの平均粒径として
は、１００μｍ以下であるものが使用でき、好ましくは
４０μｍ以下である。１００μｍを超える場合には、成
形物の耐衝撃性、表面外観、難燃性が悪化する。一方下
限は０．５μｍ、好ましくは１μｍである。粒径が小さ
いほど得られる成形物の耐衝撃性、外観および難燃性等
が向上するとの利点はあるが、０．５μｍ未満であると
取り扱いが困難となるとともに、被覆剤の割合が多くな
るため難燃性の点で劣る場合がある。したがって耐衝撃
性などの特性を重視する場合には粒径が１０μｍ以下、
特に好ましくは５μｍ以下のものを使用することが好ま
しい。一方難燃性を重視する場合には粒径が１０〜４０
μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍのものを選択する
のが適切である。

【００４９】かかるマイクロカプセル化した赤リンの市
販品としては、例えばノーバエクセル１４０（燐化学工
業（株）製：商品名）、ヒシガードＴＰ１０（日本化学
工業（株）：商品名）、ホスタフラムＲＰ６１４（クラ
リアント・ジャパン（株）製：商品名）等が挙げられ
る。

【００５０】本発明に使用する安定化赤リンマスター
（Ｃ成分）の製造方法は特に制限されるものではない。
好ましい製造方法としては、上記のＸ成分である芳香族
ポリカーボネート樹脂および／または芳香族ポリエステ
ル樹脂、並びにＹ成分である安定化赤リンを、予めブレ
ンドしてまたは計量器を使用してそれぞれ独立して、単
軸押出機や二軸押出機などの押出機に供給し、溶融混練
してペレット化する方法が挙げられる。中でも二軸押出
機を使用し安定化赤リンをサイドフィードすることによ
り、安定化赤リンを溶融した樹脂中に供給する方法が好
ましい。かかる方法によれば、安定化赤リン表面に被覆
された成分が、押出機中のせん断力などにより剥離する
ことを極力抑制することが可能となる。更に、製造条件
としては製造時の押出機のシリンダー温度が２００〜３
００℃、窒素雰囲気下にて製造することがより好まし
い。

【００５１】安定化赤リン（Ｙ成分）の含有量について
は、安定化赤リンマスター（Ｃ成分）１００重量％中５
〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。５
重量％未満ではマスター剤の量が多量になるため効率的
でなく、３５重量％を超えると安定化赤リンマスター中
での分散が不十分となるため、難燃性および耐衝撃性の
改良が不十分となる。

【００５２】また、安定化赤リンマスターの比表面積は
８ｃｍ²／ｇ〜８０ｃｍ²／ｇが好ましい。かかる範囲に
おいてはハンドリングが良好であると共に、取り扱いに
おける発火性等の危険も低くなる。尚、かかる比表面積
とは、均一に混合されたかかるマスターのペレットの中
から任意に１００個をサンプリングし、各ペレットにつ
いて表面積の算出および重量を測定し、その平均値とし
て算出されるものである。

【００５３】ここで表面積の算出は、かかるペレット形
状を類似する代表的な立体にあてはめ、かかる立体の表
面積を算出するために必要なパラメータをかかるペレッ
トより測定することにより、表面積を求める公式を用い
て算出するものである。かかる代表的な立体とは、正方
体、長方体、正六角柱、円柱、中空円柱、截頭円柱、截
頭角錐、円錐、截頭円錐、角錐、方光体、円環、球、欠
球、球状の楔型（標準機械設計図表便覧、改新増補２版
参照）が挙げられる。必要なパラメータとは、例えば円
柱の場合には、ペレットの径および長さに相当し、かか
る量をノギスまたはマイクロメータを使用して測定す
る。

【００５４】安定化赤リンマスター（Ｃ成分）を製造す
るに際し、トリメチルホスフェート、トリフェニルホス
フェート等のリン酸エステルあるいは、トリフェニルホ
スファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等の亜
リン酸エステル、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト等のホス
ホナイト化合物の他、ｎ−オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、トリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−６−［１−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］フェニルアクリレート等のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を、安定化赤リンのマスターペレ
ット１００重量部に対して、０．０００１〜１重量部配
合することも、熱安定性向上の点で好ましく行うことが
できる。

【００５５】本発明に使用するＤ成分の無機化合物は、
酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、ハイドロタルサ
イト、および酸化珪素から選択される少なくとも１種の
化合物である。本発明のＤ成分は、粉末状、板状、針
状、繊維状のいずれの形態を取ることも可能な固体状の
ものである。耐湿熱分解性の改良効果は固体表面にて発
現するものであり、粒子形状、粒子径、および結晶形な
どによって特に制限を受けるものではない。しかしなが
ら、平均粒子径が大きい場合、単位重量当たりの表面積
が低下してくるため、好ましくは平均粒子径が１０μｍ
以下のものである。より好ましくは８μｍ以下であり、
特に好ましくは５μｍ以下である。一方下限としては５
ｎｍ以上である。かかる平均粒子径は電子顕微鏡観察お
よび光学顕微鏡観察による画像を、画像解析するなどの
方法により算出することができる。数μｍ以上の粒径を
有し、その分布も広いものに対してはマイクロメッシュ
シーブ法によりおよその粒径を簡便に算出することも可
能である。上記粒径を満足する場合には耐衝撃特性や外
観も良好なものとなる。

【００５６】本発明に使用する酸化チタンは、酸化が十
分でないチタンブラックや、チタンイエローも含むもの
である。しかしながらより好ましくは二酸化チタンであ
る。本発明の酸化チタンは粒状、針状、および板状のい
ずれの形態もとることができる。更に、マイカ、ガラス
フレーク、アルミフレーク、ワラストナイトなどの表面
に酸化チタンがコートされたものであっても同様の効果
を得ることができる。一般的には粒状の酸化チタンを使
用することができる。

【００５７】酸化チタンは硫酸法、および塩素法のいず
れの製造方法によるものも使用でき。更に結晶形態とし
てルチル型およびアナタース型のいずれも使用できる。
更に通常酸化チタンの表面にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＯ、ＺｒＯ₂などが被覆され、分散性などの改質がな
されている。本発明の酸化チタンにはこれらの被覆がな
いもの、および被覆があるもののいずれも使用できる。

【００５８】粒状の酸化チタンの場合、粒径としては
０．３μｍ以下が好ましい。したがって通常顔料などに
広く使用されている酸化チタン（粒径０．１〜０．３μ
ｍ）、および光触媒やＵＶ吸収剤として使用されている
超微粒子酸化チタン（粒径０．０１〜０．１μｍ）のい
ずれも使用可能である。

【００５９】超微粒子酸化チタンの場合には、その製法
は特に制限されるものではない。したがって四塩化チタ
ンの気相分解による方法、チタンアルコキシドの気相分
解による方法、含水酸化チタンの化学処理および加熱に
よる方法、チタンアルコキシドの加水分解による方法、
および含水酸化チタンのオルガノゾル化および加熱によ
る方法などのいずれの製法によるものも使用可能であ
る。

【００６０】本発明の酸化チタンとしては、二酸化チタ
ン含有量が９０％以上が好ましく、より好ましくは９２
％以上、更に好ましくは９５％以上のものである。これ
は不純物が多い場合には、かかる不純物の影響によりポ
リカーボネート樹脂の湿熱分解を引き起こす成分に対す
る吸着作用およびかかる成分の分解作用が低下するため
ではないかと考えられる。

【００６１】本発明に使用する炭酸カルシウムは、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、および膠質炭酸
カルシウムのいずれも使用可能である。炭酸カルシウム
は粒状、針状、および紡錘状のいずれの形態もとること
ができる。更に結晶形態としては、カルサイト、アラゴ
ナイト、バテライトのいずれの形態のものも使用可能で
ある。

【００６２】重質炭酸カルシウムは、その製法として乾
式粉砕および湿式粉砕のいずれをとることもできる。ま
た粉砕法としては、軸流型ミル法、アニュラー型ミル
法、攪拌槽ミル法、流通管型ミル法、ロールミル法、ボ
ールミル法、ジェットミル法、および容器回転式圧縮剪
断型ミル法などを利用することができる。重質炭酸カル
シウムの平均粒径としては、１０μｍ以下が好ましく、
よりこのましくは３μｍ以下である。更に好ましくは粒
径５μｍ以下の粒子が５０重量％以上のものである。

【００６３】軽質炭酸カルシウムは、平均粒径が約１〜
５μｍのものを使用することができる。かかる軽質炭酸
カルシウムは、炭酸ガス化法などにより製造することが
できる。膠質炭酸カルシウムは通常平均粒径が１μｍ以
下、好ましくは０．０２〜０．５μｍのものを使用する
ことができる。かかる膠質炭酸カルシウムは連続式の逐
次炭酸ガス化法により製造することができ、かかる方法
によるものが好ましい。軽質炭酸カルシウムおよび膠質
炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積としては各種のものを
使用できるが、０．１〜５０ｍ²／ｇの範囲であること
が好ましい。

【００６４】本発明の炭酸カルシウムは各種の表面処理
剤により表面処理されたものも使用可能であり、本発明
の効果を発揮し得る。表面処理剤としては脂肪酸、樹脂
酸、マレイン酸、ソルビン酸などの有機酸化合物、有機
酸化合物と一価または多価アルコールとのエステル化合
物、スルホン酸系の界面活性剤、有機チタネート系カッ
プリング剤、有機アルミネート系カップリング剤、ホス
フェート系カップリング剤、有機シラン系カップリング
剤、およびポリブタジエンやポリイソプレンなどのジエ
ン系ポリマーなどを挙げることができる。

【００６５】本発明の炭酸カルシウムは、純度が９９％
以上の炭酸カルシウムがより好ましい。かかる炭酸カル
シウムは耐湿熱分解性の改良効果が顕著である。これは
炭酸カルシウムの不純物（特に水分など）が多い場合、
不純物の影響で耐湿熱分解性の改良効果が損なわれるた
めだと考えられる。

【００６６】本発明に使用する酸化鉄は、弁柄、ガンマ
ヘマタイト、四三酸化鉄、茶色酸化鉄、黄色酸化鉄のい
ずれも使用可能であり、またその形態も粒状、針状、紡
錘状、板状などのいずれも取り得るものである。更にか
かる酸化鉄はシリカ、マイカ、アルミフレークなどの表
面な酸化鉄がコートされたものであっても同様の効果を
得ることができる。

【００６７】粒径としては５μｍ以下、好ましくは１μ
ｍ以下のものが使用可能である。したがって通常顔料、
トナーおよび研磨剤などに使用されている酸化鉄（粒径
０．１〜５μｍ程度）、および更に光触媒などに使用さ
れている超微粒子酸化鉄（粒径０．０１〜０．１μｍ）
のいずれも使用可能である。

【００６８】超微粒子酸化鉄の場合には、その製法は特
に制限されるものではない。例えば高温水蒸気の存在下
にキャリヤーガスに鉄粉末を担持させた気体流をプラズ
マ化した鉄粉末を気化蒸発させ、このプラズマを冷却し
て超微粒子酸化鉄を製造することができる。また高温水
蒸気を存在させずアルゴンを導入する方法も挙げること
ができる。

【００６９】本発明のハイドロタルサイトは、天然鉱
物、および合成品のいずれも使用可能である。またその
形態としては粒状、板状などいずれの形態のものを使用
することができる。

【００７０】本発明で使用される酸化珪素としては、天
然鉱物および合成品のいずれも使用可能であり、天然鉱
物としては結晶シリカ、および溶融（非晶質）シリカの
いずれも使用可能である。更に合成品としては乾式法お
よび湿式法のいずれの方法により得られたものも使用可
能である。すなわち無水珪酸塩および含水珪酸塩のいず
れも使用可能である。更に酸化珪素の粉砕を行う際には
各種の方法を用いることができ、例えばボールミル法、
振動ミル法、およびアニュラー型ミル法などを挙げるこ
とができる。酸化珪素の粒径としては、合成品の数ｎｍ
から、天然鉱物などの数百μｍまで幅広く使用され入手
可能であるが、いずれの粒径のものを使用することもで
きる。

【００７１】本発明はＡ成分、Ｂ成分、およびＣ成分の
合計１００重量部中、Ａ成分が８９〜４０重量部、好ま
しく８６〜５０重量部、Ｂ成分が１０〜４０重量部、好
ましくは１２〜３５重量部、Ｃ成分が１〜２０重量部、
好ましくは２〜１５重量部、である。またかかる合計１
００重量部に対して、Ｄ成分が０．００１〜３重量部、
好ましくは０．０５〜１重量部、更に好ましくは０．０
５〜０．５重量部である。

【００７２】Ａ成分がＡ成分〜Ｃ成分の合計１００重量
部中８９重量部を超える場合には、耐薬品性などが不十
分となりやすく、全体として耐薬品性と難燃性の両立が
困難となりやすい。Ａ成分がＡ成分〜Ｃ成分の合計１０
０重量部中４０重量部未満の場合は耐衝撃性と難燃性の
両立が困難となりやすい。

【００７３】Ｂ成分がＡ成分〜Ｃ成分の合計１００重量
部中１０重量部未満では耐薬品性と難燃性の両立が困難
となり、４０重量部を超える場合には耐衝撃性と難燃性
の両立が困難となりやすい。

【００７４】更にＣ成分がＡ成分〜Ｃ成分の合計１００
重量部中１重量部未満では難燃性が不十分となり、２０
重量部を超える場合には耐衝撃性などが低下して好まし
くない。

【００７５】Ｄ成分がＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合
計１００重量部に対して、０．００１重量部未満では耐
湿熱分解性の改良効果が不十分となり、３重量部を超え
る場合には、耐湿熱分解性に対して十分である一方、耐
衝撃性などが低下しやすい。

【００７６】更に本発明においては、好ましい態様とし
て次の場合が挙げられる。すなわち、Ｂ成分がポリエチ
レンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレ
ート樹脂から選択される少なくとも１種からなり、Ｘ成
分が芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、およびポリブチレンテレフタレート樹脂
から選択される少なくとも１種以上からなり、Ｂ成分お
よびＸ成分に含まれるポリエチレンテレフタレート樹脂
とポリブチレンテレフタレート樹脂との比率が、重量比
で９５／５〜６０／４０の場合である。更に好ましく
は、かかる比率が９５／５〜７０／３０の場合である。

【００７７】ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブ
チレンテレフタレート樹脂との比率がかかる範囲にある
場合、より良好な耐衝撃性の発現が可能となる。かかる
範囲とするためには、Ｂ成分およびＣ成分の比率をかか
る範囲に適合するよう配合する方法の他、不足分のポリ
ブチレンテレフタレート樹脂を更に配合する方法を取る
ことができる。

【００７８】更に本発明で好適な態様としては次の場合
を挙げることができる。すなわちＢ成分がポリエチレン
テレフタレート樹脂、Ｘ成分がポリブチレンテレフタレ
ート樹脂であり、Ｂ成分およびＸ成分に含まれるポリエ
チレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレー
ト樹脂との比率が、重量比で９５／５〜７０／３０とな
る場合である。かかる場合には更に良好な耐衝撃性の発
現が可能となり、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の
効果と合わせて、長期間の使用において良好な耐衝撃性
を維持することが可能となる。

【００７９】本発明は更にＥ成分としてゴム質重合体を
含むことも可能である。Ｅ成分としては、ガラス転移温
度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択され
たモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフ
ト共重合体を挙げることができる。一方架橋構造を有し
ない熱可塑性エラストマーとして知られている各種、例
えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンエラス
トマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用する
ことも可能である。

【００８０】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソブチレン−シリコン複合ゴム、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−ア
クリルゴム、シリコンゴム、エピクロロヒドリンゴム、
フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加
されたものを挙げることができる。

【００８１】中でもガラス転移温度が１０℃以下のゴム
成分を含有するゴム状弾性体が好ましく、特にブタジエ
ンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴ
ム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性
体が好ましい。ブタジエン−アクリル複合ゴムとは、ブ
タジエンゴムの成分と、アクリルゴムの成分とを共重合
または分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造を
とるように重合したゴムであり、アクリル−シリコン複
合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシリコンゴムの成分
とを分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造とし
たまたはシリコンゴム中の官能基と共重合したものをい
う。

【００８２】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【００８３】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。更に一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等
の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合
法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸
濁重合法においても、水相とモノマー相とを個別に保持
して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分
散機の回転数で制御する方法や、同様に連続式の製造方
法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数
〜数十μｍの細径オリフィスまたは多孔質フィルターを
通すことにより供給し粒径を制御する方法なども可能で
ある。

【００８４】かかるゴム状弾性体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、または
ブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとして
は、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱
レーヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業
（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリ
ーズ、ＫＣＡシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴム
を主体とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメタ
ブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品
名で市販されているものが挙げられる。

【００８５】スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品
としては（株）クラレ製「セプトン」、「ハイブラー」
等が挙げられ、オレフィン系熱可塑性エラストマーとし
ては、三井化学（株）から商品名「ミラストマー」とし
て市販されているものが挙げられる。ポリアミド系熱可
塑性エラストマーの市販品としては東レ（株）「ペバッ
クス」等が挙げられ、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マーの市販品としては、帝人（株）製「ヌーベラン」、
東洋紡績（株）製「ペルプレン」、東レ（株）製「ハイ
トレル」などを挙げることができ、ポリウレタン熱可塑
性エラストマーの市販品としては、（株）クラレ製「ク
ラミロンＵ」、武田バーディシュウレタン（株）製「エ
ラストラン」などを挙げることができ、それぞれ容易に
入手可能である。

【００８６】本発明のＥ成分の組成割合としては、Ａ成
分、Ｂ成分およびＣ成分からなる熱可塑性樹脂組成物１
００重量部に対し、１〜１５重量部、より好ましく３〜
１０重量部である。かかる範囲においては難燃性を良好
に保ちつつ、耐衝撃性を改良することが可能となる。

【００８７】本発明では更にフィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレン（Ｆ成分）を配合すること
も可能である。フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレン（Ｆ成分）とは、重合体中に容易に分散
し、且つ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を
示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンとしてはテトラフルオロエチレンを乳
化重合して得られるラテックスを凝析および乾燥した粉
末（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのファインパ
ウダーであり、ＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類さ
れるもの）が挙げられる。あるいはそのラテックスに界
面活性剤を加え濃縮および安定化して製造される水性分
散体（いわゆるポリテトラフルオロエチレンのディスパ
ージョン）が挙げられる。

【００８８】かかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンの分子量は、標準比重から求められ
る数平均分子量において１００万〜１０００万、より好
ましく２００万〜９００万である。

【００８９】更にかかるフィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンは、１次粒子径が０．０５〜
１．０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは
０．１〜０．５μｍである。ファインパウダーを使用す
る場合の２次粒子径としては１〜１０００μｍのものが
使用可能であり、更に好ましくは１０〜５００μｍのも
のを用いることができる。

【００９０】かかるポリテトラフルオロエチレンはＵＬ
規格の垂直燃焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に
溶融ドリップ防止性能を有しており、かかるフィブリル
形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては具
体的には、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）
製のテフロン６Ｊおよびテフロン３０Ｊ、ダイキン化学
工業（株）製のポリフロンＭＰＡ ＦＡ−５００、ポリ
フロンＦ−２０１ＬおよびポリフロンＤ−１、および旭
アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のＣＤ０７６な
どを挙げることができる。

【００９１】かかるポリテトラフルオロエチレンはファ
ィンパウダーにおいて、２次凝集を防止するために各種
の処理を施したものがより好ましく使用される。かかる
処理としては、ポリテトラフルオロエチレンの表面を焼
成処理することが挙げられる。またかかる処理として
は、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンの表面を非フィブリル形成能のポリテトラフルオロ
テトラフルオロエチレンで被覆することが挙げられる。
本発明でより好ましいのは後者の処理を行ったポリテト
ラフルオロエチレンである。前者の場合には、目的とす
るフィブリル形成能が低下しやすいためである。かかる
場合フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチ
レンが全体量の７０〜９５重量％の範囲であることが好
ましい。またフィブリル非形成能ポリテトラフルオロエ
チレンとしては、その分子量が標準比重から求められる
数平均分子量において１万〜１００万、より好ましく１
万〜８０万である。

【００９２】かかるポリテトラフルオロエチレン（以下
ＰＴＦＥと称することがある）は、上記の通り固体形状
の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またか
かるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分
散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特性を
得るために以下の形態のＰＴＦＥ混合物を使用すること
も可能である。

【００９３】第１にＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の
分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的
には特開昭６０−２５８２６３号公報に平均粒径０．０
５〜５μｍのＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の分散液
を混合し、３０μｍより大きいＰＴＦＥ粒子を精製させ
ることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによ
りＰＴＦＥ混合物を得る方法が記載されており、かかる
混合物の使用が可能である。

【００９４】第２にＰＴＦＥ分散液と乾燥したポリマー
粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポ
リマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好
ましくはポリカーボネート樹脂粉末またはＡＢＳ樹脂粉
末を使用したものである。かかる混合物については、特
開平４−２７２９５７号公報にＰＴＦＥ分散液とＡＢＳ
樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる
方法の使用が可能である。

【００９５】第３にＰＴＦＥ分散液と熱可塑性樹脂溶液
の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することによ
り得られたＰＴＦＥ混合物を挙げることができ、具体的
にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除
去した混合物を挙げることができ、かかる混合物につい
ては特開平０８−１８８６５３号公報に記載されてい
る。

【００９６】第４にＰＴＦＥ分散液中で他のビニル系単
量体を重合することにより得られたＰＴＦＥ混合物を挙
げることができ、かかる混合物については特開平９−９
５５８３号公報に、ＰＴＦＥラテックス中にスチレンお
よびアクリロニトリルを供給することによりＰＴＦＥ混
合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合
物等を使用することができる。

【００９７】第５に、ＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分
散液を混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を
重合する方法を挙げることができ、かかる方法は製造の
簡便性とＰＴＦＥの分散の微細化を両立できる点で好ま
しいＰＴＦＥ混合物として挙げることができる。かかる
混合物については特開平１１−２９６７９号にその詳細
が記載されており、すなわち粒子径０．０５〜１．０μ
ｍのＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分散液とを混合した
分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳
化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化
されたＰＴＦＥ混合物を好ましいものとして挙げること
ができる。

【００９８】ここでポリマー粒子としては、ポリアルキ
ル（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂などを好ましく挙げることができ
る。

【００９９】一方、エチレン性不飽和結合を有する単量
体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等のア
クリル酸エステル系単量体；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニ
ル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチル
ブタジエン等のジエン系単量体等の中から選択すること
ができる。これらの単量体は単独であるいは２種以上を
混合して用いることができる。

【０１００】かかる第５の形態のＰＴＦＥ混合物として
は、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」
（商品名）が市販されており、入手が容易であると共
に、本発明において好ましく使用することができる。

【０１０１】ＰＴＦＥ混合物におけるＰＴＦＥの割合と
しては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１
〜６０重量％、より好ましくは３〜４０重量％、更に好
ましくは５〜３０重量％である。ＰＴＦＥの割合がかか
る範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成す
ることができる。

【０１０２】本発明のＦ成分の組成割合としては、Ａ成
分、Ｂ成分およびＣ成分からなる熱可塑性樹脂組成物１
００重量部に対し、０．０１〜１重量部、より好ましく
０．０５〜０．９重量部である。かかる範囲においては
難燃性を良好に保ちつつ、耐衝撃性を改良することが可
能となる。

【０１０３】更に本発明ではリン酸エステル系難燃剤等
の赤リン以外の難燃剤を配合することも可能である。赤
リン以外の難燃剤としては、ホスフェート系難燃剤、ホ
スファゼン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、ハロゲン系
難燃剤、無機系リン酸塩、金属水酸化物、金属硫化物、
有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、無機スルホン
酸アルカリ（土類）金属塩、有機カルボン酸アルカリ
（土類）金属塩、無機カルボン酸アルカリ（土類）金属
塩などを挙げることができる。

【０１０４】中でもホスフェート系難燃剤、ホスファゼ
ン系難燃剤、およびシリコーン系難燃剤から選択される
少なくとも１種の難燃剤を好ましく挙げることができ
る。

【０１０５】ホスフェート系難燃剤としては下記一般式
（２）に示される化合物を挙げることができる。

【０１０６】

【化２】

【０１０７】（但し上記式中のＹは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メ
タン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドなど
の二価フェノールから誘導されるものが挙げられ、ｊ、
ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ独立して０または１であり、ｎは
０〜５の整数であり、またはｎ数の異なるリン酸エステ
ルの混合物の場合は０〜５の平均値であり、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、およびＲ⁴はそれぞれ独立して１個以上のハロゲン
原子を置換したもしくは置換していないフェノール、ク
レゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブ
チルフェノール、ｐ−クミルフェノールから誘導される
ものである。）

【０１０８】かかる有機リン酸エステル系難燃剤の中で
も、モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホス
フェート、縮合リン酸エステルとしてはレゾルシノール
ビス（ジキシレニルホスフェート）およびビスフェノー
ルＡビス（ジフェニルホスフェート）が、耐加水分解性
が良好であり好ましく使用できる。

【０１０９】ホスフェート系難燃剤としては下記一般式
（３）に示される化合物も挙げることができる。

【０１１０】

【化３】

【０１１１】（式中Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ないしア
ルキルアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭
素数４〜２０のシクロアルキル基、炭素数１５〜２５の
２−（４−オキシフェニル）プロピル置換アリール基を
示す。尚、シクロアルキル基およびアリール基は、アル
キル基で置換されていないもの、またはアルキル基で置
換されているもののいずれも選択できる。） 上記Ｒ⁵、Ｒ⁶としては、好ましくはそれぞれフェニル
基、２−メチルフェニル基、２，６−キシリル基、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−ナフチル基、および
４−（２−フェニルイソプロピル）フェニル基を挙げる
ことができる。

【０１１２】更にホスフェート系難燃剤として下記一般
式（４）に示される化合物も使用できる。

【０１１３】

【化４】

【０１１４】（式（４）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜１２のアルキル基、炭素数４〜２０のシクロアルキ
ル基、炭素数６〜２０のアリール基またはアラルキル基
を示し、Ｒ¹¹は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、およびＲ¹²は水素原子またはメチル基を
示す。） 式（４）で表わされる芳香族環状リン酸エステル化合物
としては、例えば、６−オキソ−６−フェノキシ−１２
Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，３，２）−ジオキサホス
ホシン、２，１０−ジメチル−６−オキソ−６−フェノ
キシ−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，３，２）−ジ
オキサホスホシン、６−オキソ−６−（２，６−ジメチ
ルフェノキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，
３，２）−ジオキサホスホシン等が挙げられ好ましく使
用できる。

【０１１５】本発明のホスファゼン系難燃剤としては、
フェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホ
スファゼンオリゴマーを挙げることができる。

【０１１６】本発明のシリコーン系難燃剤としては、下
記一般式（５）および（６）から選択される少なくとも
１種のものを好ましく挙げることができる。

【０１１７】

【化５】

【０１１８】（式（５）中、β¹はビニル基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基、
並びに炭素数６〜１２のアリール基およびアラルキル基
を示す。γ¹、γ²、γ³、γ⁴、γ⁵、およびγ⁶は炭素数
１〜６のアルキル基およびシクロアルキル基、並びに炭
素数６〜１２のアリール基およびアラルキル基を示し、
少なくとも１つの基がアリール基またはアラルキルであ
る。δ¹、δ²、およびδ ³は炭素数１〜４のアルコキシ
基を示す。）

【０１１９】

【化６】

【０１２０】（式（６）中、β²およびβ³はビニル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアル
キル基、並びに炭素数６〜１２のアリール基およびアラ
ルキル基を示す。γ⁷、γ⁸、γ⁹、γ¹⁰、γ¹¹、γ¹²、
γ¹³およびγ¹⁴は炭素数１〜６のアルキル基、、炭素数
４〜６のシクロアルキル基、並びに炭素数６〜１２のア
リール基およびアラルキル基を示し、少なくとも１つの
基がアリール基またはアラルキルである。δ⁴、δ⁵、δ
⁶、およびδ⁷は炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）

【０１２１】上記一般式（５）および（６）において、
β¹は、β²およびβ³は好ましくはメチル基、フェニル
基およびビニル基のうちいずれかの基である。特にビニ
ル基が好ましい。また上記一般式（５）および（６）に
おいて、γ¹〜γ¹⁴は好ましくはメチル基およびフェニ
ル基のうちいずれかの基であり、式中、フェニル基が３
〜６の範囲で含まれることが好ましい。更にδ¹〜δ⁷に
おいてより好ましくはメトキシ基である。

【０１２２】更にシリコーン系難燃剤としては、２５℃
における粘度が１５０ｍｍ²／ｓｅｃ以下の下記一般式
（７）および（８）から選択される少なくとも１種のも
のを好ましく挙げることができる。

【０１２３】

【化７】

【０１２４】

【化８】

【０１２５】（式（７）および式（８）中、Ｚ¹〜Ｚ⁶は
それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の一価の有機
残基、または下記一般式（９）で示される化合物を示
す。α１〜α６はそれぞれ独立に０また１を表わす。ま
たＲ¹⁶〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の一価の
有機残基を示す。ｍ１は０以上の整数を表わし、ｍ２は
３以上の整数を表わす。更に式（７）および式（８）の
化合物はそれぞれ少なくとも１つ以上のＳｉ−Ｈ結合を
有し、更に式（７）中においてｍ１が２以上の場合の繰
返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取
ることができる。また式（８）中の繰返し単位はそれぞ
れ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができ
る。）

【０１２６】

【化９】

【０１２７】（式（９）中、Ｚ⁷〜Ｚ⁹はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜２０の一価の有機残基を示す。α
７〜α９はそれぞれ独立に０また１を表わす。またＲ²⁰
およびＲ²¹はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の一価の有
機残基を示す。ｍ３は０以上の整数を表わす。更に式
（９）中においてｍ３が２以上の場合の繰返し単位はそ
れぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができ
る。） 上記の２５℃における粘度が１５０ｍｍ²／ｓｅｃ以下
である一般式（７）および（８）で示されるシリコーン
系難燃剤としては好ましくは、かかる粘度条件を満足す
るポリメチル水素シロキサン化合物を挙げることができ
る。

【０１２８】赤リン以外の他の難燃剤の組成割合として
は、ハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤および
ホスファゼン系難燃剤の場合は、Ａ成分、Ｂ成分および
Ｃ成分の合計１００重量部に対し、１〜２０重量部とす
るのが好ましい。より好ましくは２〜１５重量部であ
る。

【０１２９】一方、シリコーン系難燃剤の場合には、Ａ
成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計１００重量部に対し、
０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部
である。

【０１３０】更に有機スルホン酸アルカリ（土類）金属
塩などの場合には、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計
１００重量部に対し、０．００１〜１重量部、より好ま
しくは０．００２〜０．５重量部である。

【０１３１】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、実
質的に本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリ
アミド、アクリル樹脂、ポリアリレートなどの他の熱可
塑性樹脂が混合されたものも使用可能である。更に本発
明の効果を損なわない範囲で、核剤（例えば、ステアリ
ン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重
合体等）、安定剤（例えば、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノ
ール系化合物等）、光安定剤、離型剤、着色剤（無機顔
料、有機顔料、有機染料、カーボンブラックなど）、発
泡剤、帯電防止剤等の一般に微量配合される各種の添加
剤を配合することも可能である。

【０１３２】安定剤としては、ホスファイト系安定剤を
好ましく挙げることができる。ホスファイト系安定剤と
しては、アルキル基が２以上置換したアリール基を有す
るホスファイト化合物が好ましく挙げられる。例えば、
トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ
−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスファイトなどが挙げられ、特にトリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トが好ましい。

【０１３３】更に上記アリール基の一部が環状構造を有
するアリール基を有するホスファイト化合物も使用でき
る。例えば２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【０１３４】上記以外のリン系熱安定剤として更に以下
のものを挙げることができる。ホスファイト化合物とし
ては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡ
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシ
ルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げら
れ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−
イソプロピリデンジフェノールジトリデシルホスファイ
トを挙げることができる。

【０１３５】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【０１３６】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【０１３７】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は各種
の安定剤を含むことができる。酸化防止剤としてはフェ
ノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げる
ことができる。フェノール系酸化防止剤としては種々の
ものを使用することができる。

【０１３８】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、
３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテ
トラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンなどを好ましく挙げることができ、ｎ−オクタデ
シル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネートをより好ましく
挙げることができる。

【０１３９】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【０１４０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は紫外
線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としては、
例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒド
ロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表され
るベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができ
る。

【０１４１】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，
２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレング
リコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１４２】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、２−（４，
６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノ
ールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙
げることができる。

【０１４３】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光
安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用に
おいて、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮
する。

【０１４４】これらホスファイト化合物などのリン系安
定剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤な
どの組成割合としては、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の
合計１００重量部に対して、０．０００１〜１重量部で
あることが好ましい。より好ましくはＡ成分〜Ｃ成分の
合計１００重量部に対して０．０００５〜０．５重量部
である。更に好ましくは０．００１〜０．２重量部であ
る。

【０１４５】一方紫外線吸収剤や光安定剤の組成割合と
しては、Ａ成分〜Ｃ成分の合計１００重量部に対して
０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜１重量
部である。

【０１４６】本発明の難燃性樹脂組成物には、離型剤を
含むことができ、離型剤を含んでいることが好ましい。
かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例え
ば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリ
オレフィン系ワックス（ポリエチレンワツクス、１−ア
ルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変
性されているものも使用できる）、シリコーン化合物
（シリコーンオイル、シリコーン樹脂など。酸変性など
の官能基含有化合物で変性されているものも使用でき
る）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに
代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、
蜜蝋などを挙げることができる。

【０１４７】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられ、例えばステアリン酸のモノグリセライ
ド、ジグリセライド、トリグリセライドなどのグリセリ
ン脂肪酸エステル類、デカグリセリンデカステアレート
およびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグリ
セリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレートな
どの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなど
の高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用さ
れる。離型剤はＡ成分〜Ｃ成分の合計１００重量部に対
して０．０１〜２重量部であることが好ましい。

【０１４８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を製造
するには、任意の方法が採用される。例えば、Ａ成分、
Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、および任意にその他の成分を
予め均一に混合し、押出機などの溶融混練機に供給し、
溶融混練されたストランドを冷却し、ペレタイザーによ
り切断してペレットを得る方法が挙げられる。またダイ
スから押出されたものを直接切断する、いわゆるホット
カットの方法をとることもできる。

【０１４９】更にＡ成分〜Ｄ成分、および任意にその他
の成分からの一部の成分を均一に混合し押出機に供給す
ると共に、他の残りの成分は別途計量器を使用して押出
機に所定の割合を供給する方法も挙げられる。例えば、
Ａ成分、Ｄ成分、およびその他の任意の成分を均一に混
合したものを押出機の根元にある第１投入口から供給す
ると共に、Ｂ成分とＣ成分をそれぞれ独立に押出機の途
中にある第２投入口からサイドフィーダーを用いて供給
する方法を挙げることができる。

【０１５０】更に、上記の場合第１投入口から供給する
成分の一部をそれぞれ別々に供給する方法も挙げられ
る。より具体的には例えば次の方法が挙げられる。芳香
族ポリカーボネート樹脂、酸化チタン、ポリテトラフル
オロエチレン、およびホスファイト化合物などの各種安
定剤や着色剤を均一に混合した成分、並びにゴム質重合
体成分をそれぞれ独立に計量器を用いて所定の割合で押
出機に第１投入口から供給する。一方ポリエチレンテレ
フタレート樹脂、およびポリブチレンテレフタレート樹
脂でマスターペレット化された安定化赤リンマスターは
それぞれ独立に計量器を用いて所定の割合で押出機に第
２投入口からサイドフィーダーを用いて供給する。

【０１５１】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は通
常、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物からなるペレッ
トを射出成形して成形品を製造する方法等の一般に工業
的に用いられる方法を適宜用いて製造することが可能で
ある。かかる射出成形においては、通常のコールドラン
ナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とす
るホットランナーによって製造することも可能である。
また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガ
スアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形等
を使用することができる。

【０１５２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、耐
熱性、耐薬品性、難燃性、および耐衝撃性に優れるもの
であり、したがって各種の幅広い用途に使用可能であ
る。特に高温多湿の環境となりやすい各種の電子・電気
機器、および家庭電器製品の部品として好適なものであ
る。例えばプリンター、ファックス、コピー機などの内
部部品は、定着ローラなどによる高熱と紙が吸湿した水
分の影響で極めて高温多湿の条件下におかれるため耐湿
熱分解性が高いことが要求される。また高度な難燃性や
耐衝撃性も要求される。更には製造時に内部駆動部品や
締め付けネジに塗布されるグリースやオイルに対する耐
性も要求される。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は
かかる要求を十分に満足し得るものであり、これらの用
途に対して好適なものである。

【０１５３】

【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて更に説明す
るが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評
価としては以下の項目について実施した。

【０１５４】難燃性 ＵＬ規格に従って作成した厚さ０．８ｍｍの試験片を用
いて試験を行った。試験の結果に基づいてＵＬ−９４Ｖ
−０、Ｖ−１およびＶ−２のいずれかの等級に評価し
た。

【０１５５】耐衝撃性（ノッチ付きアイゾット衝撃強
さ） ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６に従って作成した厚さ１／
８”の試験片を用いて試験を行い、初期耐衝撃性および
湿熱処理後の耐衝撃性を測定した。湿熱処理は（株）平
山製作所製の超加速寿命試験装置（型式ＰＣ−３０５Ｉ
ＩＩ／Ｖ）を使用し、温度１２０℃、湿度１００％ＲＨ
の条件にて、試験片を２４時間湿熱処理した。かかる湿
熱処理後ノッチングマシーンによりノッチを入れる処理
を行い、その後２３℃、５０％ＲＨの環境下で試験片を
放置した後、湿熱処理後の試験片の衝撃強さの測定を行
った。

【０１５６】耐薬品性（外観変化） ＡＳＴＭ規格 Ｄ−６３８に従って作成した厚さ１／
８”の試験片に０．５％の曲げ歪みを与えてグリース
（関東化成工業（株）製 フロイル Ｇ３５５）を塗布
し、８０℃にて２４時間処理した後、成形品外観にクラ
ック発生の有無を目視観察し、以下の基準で耐薬品性を
判定した。 ○；クラックの発生無し △；クレーズの発生有り ×；クラック発生有り

【０１５７】分子量変化 分子量の変化を指標とした耐湿熱分解性の評価は、以下
の手順にて促進試験を実施し行った。（株）平山製作所
製の超加速寿命試験装置（型式ＰＣ−３０５ＩＩＩ／
Ｖ）を使用し、温度１２０℃、湿度１００％ＲＨの条件
にて、後述の方法で得たペレットを２４時間湿熱処理し
た。処理後、粘度管を使用し既知の分子量の単分散ポリ
スチレン標準と比較して、粘度平均分子量（Ｍｖ）を測
定し、湿熱処理前と湿熱処理後の粘度平均分子量の差
（ΔＭｖ）を算出した。

【０１５８】［実施例１〜１１および比較例１〜４］表
１および表２に記載の各原料のうち、Ｂ成分とＣ成分を
除く成分を均一に混合し、計量器（（株）クボタ製ＣＷ
Ｆ）付きフィーダーを用いて所定の割合を押出機のスク
リュー根元部分にある第１投入口に供給した。Ｂ成分と
Ｃ成分を除く混合物は次のように作成した。すなわち、
Ａ成分のうち２０重量部とその他の成分をスーパーミキ
サーを用いて混合し、その混合物と残りのＡ成分をタン
ブラーを用いて均一に混合し作成した。一方Ｂ成分とＣ
成分は独立に計量器（（株）クボタ製ＣＷＦ）付きフィ
ーダーにより第２投入口からサイドフィーダーを用いて
押出機に供給した。尚、Ａ成分およびＢ成分はそれぞれ
熱風乾燥機を使用して１２０℃で５時間の乾燥処理を行
った後、押出を行った。

【０１５９】押出機としては径３０ｍｍのベント付き二
軸押出機［（株）日本製鋼所ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ］二
軸ルーダーを使用した。スクリュー構成は、サイドフィ
ーダー手前にニーディングゾーンがあり、サイドフィー
ダー後においてもニーディングゾーンを設けたものであ
った。スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、シリンダーおよ
びダイス温度を２８０℃、およびベント吸引度が３００
０Ｐａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却
した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレッ
ト化した。

【０１６０】得られたペレットを１２０℃で６時間、熱
風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［ファナック
（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２８０℃、
金型温度７０℃で試験片を成形した。

【０１６１】また、表に記載の使用した原材料等は以下
の通りである。 （Ａ成分） ＰＣ：直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノ
ールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２２，
５００の芳香族ポリカーボネート樹脂） （Ｂ成分） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製 ＴＲ−４５５０ 固有粘度 ０．７１） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製 ＴＲＢ−Ｊ 固有粘度 ０．８７） （Ｃ成分） ＲＰＭ−１：ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｘ成
分）（帝人（株）製 ＴＲＢ−Ｊ 固有粘度 ０．８
７）７５重量％と合成樹脂マイクロカプセル化安定化赤
リン（Ｙ成分）（燐化学工業（株）製 ノーバエクセル
１４０）２５重量％からなる、下記参考例１で得られ
た安定化赤リンマスター

【０１６２】（参考例１）安定化赤リンマスターペレッ
ト（ＲＰＭ−１）の製造 ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｘ成分）（帝人
（株）製 ＴＲＢ−Ｊ 固有粘度 ０．８７）７５重量
％と合成樹脂マイクロカプセル化安定化赤リン（Ｙ成
分）（燐化学工業（株）製 ノーバエクセル １４０）
２５重量％をタンブラーにて配合し、窒素雰囲気下、径
３０ｍｍの二軸ルーダー［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３
０］にて、シリンダー温度２６０℃で押出して安定化赤
リンのマスターペレットを得た。 ＲＰＭ−２：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人
（株）製 ＴＲ−４５５０固有粘度 ０．７１）７５重
量％と合成樹脂マイクロカプセル化安定化赤リン（燐化
学工業（株）製 ノーバエクセル １４０）２５重量％
からなる、下記参考例２で得られた安定化赤リンマスタ
ー

【０１６３】（参考例２）安定化赤リンマスター（ＲＰ
Ｍ−２）の製造 ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製 ＴＲ
−４５５０ 固有粘度０．７１）７５重量％と合成樹脂
マイクロカプセル化安定化赤リン（燐化学工業（株）製
ノーバエクセル １４０）２５重量％をタンブラーに
て均一に混合し、窒素雰囲気下、径３０ｍｍの二軸ルー
ダー［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］にて、シリンダ
ー温度２７０℃で押出して安定化赤リンのマスターペレ
ットを得た。 ＲＰＭ−３：芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）製、Ｌ−１２２５ＷＰ、粘度平均分子量２２，５
００）７５重量％と合成樹脂マイクロカプセル化安定化
赤リン（燐化学工業（株）製 ノーバエクセル１４０）
２５重量％からなる、下記参考例３で得られた安定化赤
リンマスター

【０１６４】（参考例３）安定化赤リンマスターペレッ
ト（ＲＰＭ−３）の製造 芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、Ｌ−
１２２５ＷＰ、粘度平均分子量２２，５００）７５重量
％と合成樹脂マイクロカプセル化安定化赤リン（燐化学
工業（株）製 ノーバエクセル １４０）２５重量％を
タンブラーにて配合し、窒素雰囲気下、径３０ｍｍの二
軸ルーダー［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］にて、シ
リンダー温度２８０℃で押出して安定化赤リンのマスタ
ーペレットを得た。

【０１６５】（Ｄ成分） ＴｉＯ２−１：酸化チタン（石原産業（株）製「ＣＲ−
６０」、平均粒子径約０．２μｍ、ＰＨ約６．５、純度
９５％以上） ＴｉＯ２−２：酸化チタン（タイオキサイドジャパン社
製「Ｒ−ＴＣ３０」、平均粒子径約０．２μｍ、ＰＨ約
６．５、純度９２．５％） Ｆｅ２Ｏ３：三二酸化鉄（チタン工業（株）製「ＴＡＲ
ＯＸ Ｒ−５１６−Ｌ」） ＣａＣＯ３：炭酸カルシウム（シプロ化成（株）製「シ
プロンＡ」、平均粒子径５μｍ、ＰＨ９．５、純度９９
％以上） ＳｉＯ２：酸化珪素（（株）龍森製「クリスタライト
ＣＭＣ−１２」、平均粒子径５μｍ、ＰＨ約６．５） ＨＴ：ハイドロタルサイト（協和化学（株）製「ＤＨＴ
−４Ａ」、平均粒径０．４μｍ）

【０１６６】（Ｅ成分） ＩＭ−１：複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン
（株）製 メタブレンＳ−２００１） ＩＭ−２：アクリル系グラフト共重合体（呉羽化学
（株）製 パラロイド ＥＸＬ２６０２）

【０１６７】（Ｆ成分） ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン（ダイキン工業（株）製 ポリフロンＭＰＡ
ＦＡ−５００） （その他の成分） Ｆｅ：鉄粉（和光純薬工業（株）製） Ｔｉ：チタン粉（和光純薬工業（株）製） Ｓｉ：珪素粉末（和光純薬工業（株）製） ＳＴ：リン酸エステル化合物（日本チバガイギー（株）
製Ｉｒｇａｆｏｓ １６８） ＦＲ−１：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェ
ート）（旭電化（株）製「アデカスタブＦＰ−５０
０」） ＦＲ−２：ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェ
ート）（大八化学工業（株）製「ＣＲ−７４１」） ＦＲ−３：下記参考例１で製造されたホスフェート化合
物 ＲＡ：脂肪酸エステル系離型剤（理研ビタミン（株）製
リケマール ＳＬ−９００） ＣＢＭ：カーボンブラックマスター（粘度平均分子量１
５，５００のビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネー
ト樹脂６０重量％およびカーボンブラック（三菱化成
（株）製Ｃ＃９７０）４０重量％を溶融押出混合して得
られたマスターペレット。）

【０１６８】［参考例１］（ホスフェート系難燃剤ＦＲ
−３の合成） 下記の方法により、６−オキソ−６−フェノキシ−１２
Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，３，２）−ジオキサホス
ホシン（上記式（１２）において、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、およびＲ²²がすべて水素原子であ
り、更にＲ¹⁸およびＲ¹⁹のいずれも水素原子である化合
物。）の合成を行った。

【０１６９】撹拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、オイル
バスを備えた５リットル三つ口フラスコに、オキシ塩化
リン２６８３部（１７．５ｍｏｌ）、無水塩化マグネシ
ウム７．１４ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を仕込み、窒素気
流下でオイルバスを約１１０℃に加熱し、オキシ塩化リ
ンを還流する状態とした後、滴下漏斗よりフェノール４
７０．５５ｇ（５．０ｍｏｌ）をクロロベンゼン７００
ｍｌに溶解した溶液を約１時間かけて注入し、その後３
０分更に反応させた。発生する塩化水素は、還流冷却管
を通して反応系外の水酸化ナトリウム水溶液に吸収させ
た。反応後溶媒と過剰のオキシ塩化リンを留去し、続い
て、フェニルジクロロホスフェートを蒸留した。収量９
７０．５１ｇ（収率９２％）。³¹Ｐ−ＮＭＲ（重クロロ
ホルム溶媒）測定を行い、３．４ｐｐｍの単一ピークを
確認した。

【０１７０】次に、撹拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、
オイルバスを備えた１０リットルの三つ口フラスコに、
２，２′−メチレンビスフェノール（ビスフェノール−
Ｆ）６００．７ｇ（３．０ｍｏｌ）、トリエチルアミン
６０７．１ｇ（６．０ｍｏｌ）、トルエン２Ｌを加え、
窒素雰囲気下、室温で攪拌した。この溶液に、上記で得
たフェニルジクロロホスフェート６３２．９ｇ（３．０
ｍｏｌ）とトルエン２Ｌとの混合液を滴下ロートから約
２時間かけて注入し、その後加熱して、約２時間還流さ
せた。反応終了後、大部分の溶媒と塩を除去し、希釈Ｈ
Ｃｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ₃の順に洗浄し、無水ＭｇＳ
Ｏ₄で乾燥させた。ＭｇＳＯ₄及び溶媒を除去し、生じた
白色固体をエタノールから再結晶して、ＢＰＦＰ８６
２．７ｇを得た（収率８５％）。この化合物の示差走査
熱量計（ＤＳＣ）分析による融点は１０４℃であった。

【０１７１】

【表１】

【０１７２】

【表２】

【０１７３】

【表３】

【０１７４】

【表４】

【０１７５】これらの表から以下のことが明らかであ
る。Ｄ成分を含んだ本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、難燃性、耐衝撃性、耐薬品性および耐湿熱分解性に
優れることがわかる。Ｄ成分を含まない場合や無機金属
のみを配合した場合では、耐湿熱分解性は改良されてい
ないことがわかる。更に本発明の実施例１、８および１
０の樹脂組成物を用いてレーザービームプリンター排風
機成形品を成形し、９３℃の熱水浸漬試験機にて２４時
間の浸漬試験を行ったのちその落球衝撃強度テストをし
たところ十分強度を有するものであった。

【０１７６】

【発明の効果】以上より明らかなように、本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物は、優れた難燃性、耐衝撃性、耐
薬品性、および耐湿熱分解性を有しており、ＯＡ機器分
野、電気電子分野などのリサイクル対応が要求される各
種工業用途に極めて有用である。特に高温多湿の環境と
なりやすい各種の電子・電気機器、および家庭電器製品
の部品として有用なものである。例えばプリンター、フ
ァックス、コピー機などの内部部品などに極めて好適な
ものである。したがって本発明の奏する工業的効果は極
めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:00 67:00 21:00） 21:00） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:00 67:00 27:18） 27:18） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:00 67:00 51:00） 51:00） Ｆターム(参考） 4J002 BN223 BN224 CF032 CF052 CF062 CF073 CG001 CG011 DA056 DE117 DE137 DE237 DE287 FD136 GC00 GN00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
   ８９〜４０重量部、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ成分）
   １０〜４０重量部、芳香族ポリカーボネート樹脂および
   ／または芳香族ポリエステル樹脂（Ｘ成分）６５〜９５
   重量％および安定化赤リン（Ｙ成分）５〜３５重量％か
   らなる安定化赤リンマスター（Ｃ成分）１〜２０重量部
   の合計１００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物１００
   重量部に対し、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、
   ハイドロタルサイトおよび酸化珪素から選択される少な
   くとも１種の無機化合物（Ｄ成分）０．００１〜３重量
   部を含んでなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計１０
   ０重量部に対し、更にゴム質重合体（Ｅ成分）１〜１５
   重量部を含んでなる請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計１０
   ０重量部に対し、更にフィブリル形成能を有するポリテ
   トラフルオロエチレン（Ｆ成分）０．０１〜１重量部を
   含んでなる請求項１または２のいずれか１項に記載の難
   燃性熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｂ成分がポリエチレンテレフタレート樹
   脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂から選択され
   る少なくとも１種からなり、Ｘ成分が芳香族ポリカーボ
   ネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、および
   ポリブチレンテレフタレート樹脂から選択される少なく
   とも１種以上からなり、Ｂ成分およびＸ成分に含まれる
   ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフ
   タレート樹脂との比率が、重量比で９５／５〜６０／４
   ０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性熱
   可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 Ｅ成分が、ポリオルガノシロキサンゴム
   成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが
   分離できないように相互に絡み合った構造を有している
   複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重
   合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体、該複合ゴム
   グラフト共重合体とビニル系共重合体の混合物、および
   アクリル系グラフト共重合体から選択された少なくとも
   １種以上のゴム質重合体である請求項２〜４のいずれか
   １項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 Ｂ成分がポリエチレンテレフタレート樹
   脂、Ｘ成分がポリブチレンテレフタレート樹脂であり、
   Ｂ成分およびＸ成分に含まれるポリエチレンテレフタレ
   ート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂との比率
   が、重量比で９５／５〜７０／３０である請求項１〜３
   および５のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】 Ｄ成分の平均粒子径が１０μｍ以下であ
   る請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性
   樹脂組成物。