CN1720306A - 压敏粘合剂制品 - Google Patents

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Abstract

一种由片或条形载体制成的自粘合制品在一个侧面上至少部分涂覆有基于聚丙烯酸酯的压敏粘合剂材料，该材料包括至少一种聚丙烯酸酯嵌段共聚物，该共聚物具有连续的硬聚合物嵌段[P(A)]和软聚合物嵌段[P(B)]，其中硬聚合物嵌段的玻璃转化温度不超过10℃，优选为0至－80℃，软聚合物嵌段的玻璃转化温度超过10℃，优选为20－175℃。由此产生微结构，其允许最小的粘附和非粘附区域交换并且因此产生所希望的容易地粘贴和容易除去的粘合剂行为，例如自粘合记事本所需的行为。

Description

压敏粘合剂制品
本发明涉及一种压敏粘合剂(PSA)制品，其由在至少一个侧面上至少部分涂覆有基于聚丙烯酸酯的压敏粘合剂的片形或条形载体所组成，并且涉及这些制品的相关嵌段。
PSAs以一种特殊的质量而著名。与基于溶剂的粘合剂相比，它们永久地粘性并且仅仅一接触就粘附到多种表面上，而不需要施加任何大的压力。作为工业化进展和在常规粘合剂之上的固有粘性优势的结果，PSAs正以不断更大的数量用于广泛种类的PSA带。现在已经知道80年的汽车工业中的一种技术是使用PSA纸屏蔽条进行涂刷。高度变化的要求可以一方面通过纸载体(support)并且另一方面通过PSA而控制。合适的PSAs的例子包括聚丙烯酸酯和基于天然橡胶或基于合成橡胶的体系。每一PSA体系具有其正面和反面的特征。聚丙烯酸酯对于气候高度稳定，并且在交联后可以在宽的温度范围内使用。基于天然橡胶的PSAs是非常便宜的，基于合成橡胶的PSAs的特征是非常高的粘接强度和粘性。
另一种非常普遍的应用是粘性的便条(notes)，在粘接后，其可以再次从纸上除去，例如，没有残余并且没有撕裂。这些纸条已经被公知了约25年。获得这样的质量需要特殊的PSAs。DE2327452描述了将这样的质量赋予给自粘合体系的粒状聚合物。不过这些粒状聚合物含有乳化剂，其显著降低了PSA的耐水性。这特别是在非常高的大气湿度情况下产生了问题。而且，在生产操作中，在干燥后蒸发的水被残余的单体污染，这又需要昂贵并且不便利的精制步骤。
制得粘性的便条的另一种方法是通过在某些地方有意地省去PSA以降低粘接强度。PSA的这种“结构”可以例如通过将丙烯酸酯PSA丝网印刷在载体上获得。这降低了粘接面积和粘接强度，因此这些粘性的便条可以被再次除去，没有残余。该方法的缺点在于：与常规的全区域的施用相比昂贵并且不便利的生产装置。因此，为了制得常规的PSAs，继续需要全区域的施用方法，并且因此对可以在全区域的基础上用于可容易地再次分离并且没有残余的制品的PSAs存在需要。
因此本发明的目的是提供一种特别以用于记事本(notepad)的PSA片形式的压敏粘合剂制品，其可容易地、完全地再次分离并且没有残余，并且其避免了现有技术中的缺陷。
对于导言中所概述的类型的压敏粘合剂制品，该目的的实现设想了使用包括至少一种聚丙烯酸酯嵌段共聚物的压敏粘合剂，该共聚物具有连续的(a succession of)玻璃转化温度不超过10℃的硬聚合物嵌段[P(A)]和玻璃转化温度不小于10℃的软聚合物嵌段[P(B)]。本发明的压敏粘合剂制品的另外实施方案表现在权利要求中。
该嵌段共聚物的重量分数应该总共构成压敏粘合剂的至少50％。
对于技术人员令人惊奇并且不可预见地是，已经发现：根据本发明使用的压敏粘合剂可以用于全区域的方法中，在该方法中作为自组织(self-organization)的结果其本身产生了微结构。在该组织的结构中，由具有低的软化温度或玻璃转化温度(TG)的聚合物嵌段形成的“硬”结构域(domain)导致形成了没有粘性或者实际上如此的非常小的区域，并且由具有较高的软化温度或玻璃转化温度(TG)的聚合物嵌段形成的“软”结构域导致形成了非常小的粘合区域。该微结构的结果是，对于粘性便条所需的相对低的粘接强度和相关的完全可再次分离性的要求得到满足。
根据本发明使用的嵌段共聚物特征在于：连续的具有低软化温度/玻璃转化温度的“硬”聚合物嵌段[P(A)或P(A/C)]和具有高玻璃转化温度/软化温度的“软”聚合物嵌段[P(B)或P(B/D)]，该嵌段共聚物有利地包括至少一种三嵌段共聚物结构[P(A)-P(B)-P(A)和/或P(B)-P(A)-P(B)，在每一种中P(A)可以被P(A/C)代替和/或P(B)被P(B/D)代替]。P(A/C)和P(B/D)分别代表作为A和C的共聚物或者B和D的共聚物构成的聚合物嵌段。一些有利的实施方案在下面通过例子阐述。
可以显著使用的PSAs包括，例如，基于具有一般类型P(B)-P(A/C)-P(B)的嵌段共聚物的那些压敏粘合剂，其中每一嵌段共聚物由中间的共聚物嵌段P(A/C)和两端的聚合物嵌段P(B)所组成，其中
·P(A/C)表示单体A和C的共聚物，P(A/C)具有低于10℃，优选为0℃至-80℃的软化温度/玻璃转化温度，组分C优选进一步具有至少一种官能团，该官能团在自由基聚合反应中表现出惰性，并且起到增强嵌段共聚物的内聚力(cohesion)的作用。
·P(B)表示单体B的聚合物，P(B)具有至少10℃，优选为20℃-175℃的软化温度/玻璃转化温度。
·聚合物嵌段P(B)不溶于共聚物嵌段P(A/C)，并且嵌段P(B)和P(A/C)不混溶。
这里软化温度是指：无定形体系的玻璃转化温度和在半结晶聚合物情况下的熔融温度。这里所说明的温度对应于由准稳态实验例如DSC获得的那些。
共聚物P(A/C)的内聚力增强效果可以有利地通过使用官能团，单个的嵌段共聚物P(B)-P(A/C)-P(B)之间的键产生，该官能团优选粘接到与至少一个另外的嵌段共聚物大分子相互作用的一个嵌段共聚物大分子的组分C上。特别有利地，组分C的官能团通过偶极-偶极相互作用和/或氢键导致了内聚力的增强。特别优选的组分C的官能团是羧酸基团、羟基或叔丁基。另外特别优选至少一种得自下面的组的化合物用作组分C：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸叔丁酯、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酰胺例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺或二甲基丙烯酰胺，和马来酸酐。组分C的官能团还可以是能够交联的基团，优选为特别能够辐射-化学交联，优选通过UV辐射或通过采用电子束辐射产生交联的不饱和基团。已经证实：如果组分C的能够交联的官能团是含有3-8个碳原子并且含有至少一个C-C双键的不饱和烷基基团，则是有利的。另外特别优选地，组分C的能够交联的官能团是通过热能的影响能够交联反应的官能团。有利地将组分C的官能团选择为：羟基、羧基、环氧基、酰胺、异氰酸酯或氨基。
可以有利地使用的组分C的单体包括至少一种下面通式的化合物
Figure A20038010484700051
其中R1＝H或 CH3，并且 -OR2构成或者包括了根据以上陈述的其中一种的官能团。至少一种化合物用作组分C；可以选择组分C以使得其将共聚物嵌段P(A/C)的软化温度/玻璃转化温度降低至TG＜0℃。
作为组分A，优选使用至少一种下面通式的化合物
其中R1＝ H 或 CH3，并且R2选自含有4-14个碳原子的支化或未支化、饱和的烷基。
作为组分B，优选地选择单体以使得所得到的聚合物嵌段P(B)能够与共聚物嵌段P(A/C)形成2-相结构域结构。聚合物嵌段P(B)的分数(fraction)特别优选为整个嵌段共聚物的10wt％-60wt％，特别为15wt％-40wt％。另外，组分C相对于组分A的重量分数有利地为0.1-20，特别为0.5-5。
出于本发明目的可以显著地使用的另外的压敏粘合剂基于一般类型P(A)-P(B)-P(A)或类型P(A/C)-P(B)-P(A/C)的嵌段共聚物，每一嵌段共聚物分别由中间的(共)聚合物嵌段P(B)和两端的(共)聚合物嵌段P(A)或P(A/C)所组成，并且特征在于：
·P(A)表示由至少一种单体A组成的聚合物，P(A)具有0℃或更低的软化温度/玻璃转化温度，
或者P(A/C)表示单体A和C的共聚物，P(A/C)具有0℃或更低的软化温度/玻璃转化温度，并且组分C优选具有至少一种官能团，该官能团在自由基聚合反应中表现出惰性，并且起到增强嵌段共聚物的内聚力的作用。
·P(B)表示至少一种单体B的聚合物，P(B)具有20℃或更高的软化温度/玻璃转化温度。
·(共)聚合物嵌段P(B)分别不溶于(共)聚合物嵌段P(A)或P(A/C)，并且嵌段P(B)和P(A)不混溶。
组分C优选包括至少一种官能团：其在自由基聚合反应中表现出惰性，并且特别地通过单个的嵌段共聚物与一个嵌段共聚物大分子的组分C的官能团之间的键起到增强嵌段共聚物的内聚力的作用；该嵌段共聚物大分子特别地通过交联反应与至少一个另外的嵌段共聚物大分子相互作用。具有极大优点的、用于增强内聚力的官能团可以是羟基、羧基、环氧基、酰胺、异氰酸酯或氨基、包括用于UV交联的光引发剂的基团或者不饱和基团。
进一步有利地，嵌段P(A)和/或P(A/C)具有-80℃至0℃的软化温度/玻璃转化温度和/或嵌段P(B)具有25℃-180℃的软化温度/玻璃转化温度。(共)聚合物嵌段P(B)的分数优选为整个嵌段共聚物的10wt％-60wt％，特别为15wt％-40wt％。有利地，组分C相对于组分A的重量分数为0.1-20，特别为0.5-10。
可以有利地使用的另外的压敏粘合剂是基于一般类型P(B/D)-P(A)-P(B/D)的嵌段共聚物的一种，每一嵌段共聚物由中间的共聚物嵌段P(A)和两端的聚合物嵌段P(B/D)所组成，特征在于：
·P(A)表示具有0℃至-80℃的软化温度/玻璃转化温度的单体A的聚合物，组分A可以包括一种或多种单体，并且嵌段P(A)的软化温度/玻璃转化温度低于0℃。
·P(B/D)表示至少两种单体B和D的聚合物，嵌段P(B/D)具有20℃-175℃的软化温度/玻璃转化温度，并且组分D包括至少一种能够交联的官能团，
·聚合物嵌段P(A)不溶于共聚物嵌段P(B/D)，并且嵌段P(A)和P(B/D)不混溶。
在这种情况下，组分D的能够交联的官能团有利地是优选能够辐射-化学交联，特别是通过UV辐射或通过采用电子束辐射产生交联的不饱和基团。其可以优选为含有至少一个 C-C 双键的不饱和烷基基团。组分D的能够交联的官能团可以进一步有利地是能够通过热能的影响而交联反应的基团。可以有利地选择的组分D的官能团是羟基、羧基、环氧基、酰胺、异氰酸酯或氨基。
在一个优选的示例性实施方案中，至少一种将共聚物嵌段P(B/D)的软化温度/玻璃转化温度提高到TG＞20℃的化合物被用作组分D。作为组分B和D，优选地选择使得嵌段P(B/D)能够与共聚物嵌段P(A)形成2-相结构域结构的单体，B和D还可以相同。有利地，聚合物嵌段P(B/D)的分数为整个嵌段共聚物的10wt％-60wt％，特别为15wt％-40wt％。进一步有利地，组分D相对于组分B的重量分数为0.1-20，特别为0.5-5。
用于本发明的丙烯酸酯嵌段共聚物优选具有固有的取向度。作为其结果，所获得的PSAs具有先取(preferential)方向，在先取方向上测量的折射率nMD大于在垂直于先取方向的方向上测量的折射率nCD。
特别优选地，差值Δn＝nMD-nCD为至少1·10-5。进一步优选地，PSA展现出如以下测量的至少5％的回缩(shrinkback)：
通过模具将PSA由熔体涂覆到硅化的隔离纸上。平行于热熔体的涂覆方向切割至少30mm宽和20cm长的条。在130g/m2的涂覆速率下3个条和在50g/m2下8个条层压在一起，以给出可比较的层厚度。然后准确地将以这种方式获得的样品切割成20mm宽度，并且间隔15cm在每一末端将纸条粘在其上面。然后在室温下将这样制得的测试样品垂直悬挂，并且随着时间监测长度的变化直到可以确定样品没有进一步收缩。然后将初始长度减去最终数值表示成以基于初始长度的回缩百分比。
该取向的结果是，可以进一步降低粘接强度并且因此可以提高本发明的产品的可逆性。
至少一种嵌段共聚物的结构可以有利地通过下面通式的一种或多种描述：
P(B)-P(A)-P(B)                      (I)
P(A)-P(B)-P(A)-P(B)-P(A)            (II)
[P(A)-P(B)]nX                      (III)
[P(A)-P(B)]nX[P(B)]m              (IV)
-其中n＝3-12，m＝3-12并且X表示多官能支化区，
-其中聚合物嵌段P(B)互相独立地表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)各自的软化温度为+20℃至+175℃，
-并且其中聚合物嵌段P(A)互相独立地表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自的软化温度为-130℃至+10℃。
进一步有利地，至少一种嵌段共聚物具有对称结构，以使得存在链长和/或化学结构相同的聚合物嵌段P(B)，和/或使得存在链长和/或化学结构相同的聚合物嵌段P(A)。
在根据本发明使用的PSAs的一个优选实施方案中，它们在纵向和横向方向上具有不同的应力/应变特征。
如果至少一种嵌段共聚物满足一种或多种下面的标准，则是有利的：
-摩尔质量Mn为25000-600000g/mol，优选30000-400000g/mol，更优选50000-300000g/mol，
-多分散性D＝Mw/Mn不超过3，
-基于三嵌段共聚物组分，聚合物嵌段P(B)分数为5wt％-49wt％，优选为7.5wt％-35wt％，特别为10wt％-30wt％，
-一个或多个其上支化的侧链(grafted-on side chains)。
特别地，可以选择聚合物嵌段P(B)的链长与聚合物嵌段P(A)的链长的比例，以使得聚合物嵌段P(B)以分散相(“结构域”)的形式，特别作为球形或变形的球形或者圆柱形结构域存在于聚合物嵌段P(A)的连续基质中。
因此可以显著地使用对应于以上详述的两种或多种嵌段共聚物的聚合物共混物，以及对应于以上详述的一种或多种嵌段共聚物与至少一种二嵌段共聚物P(B)-P(A)的共混物，
-其中聚合物嵌段P(B)互相独立地表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)各自的软化温度为+20℃至+175℃，
-并且其中聚合物嵌段P(A)互相独立地表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自的软化温度为-130℃至+10℃，
和/或与至少一种聚合物P′(B)和/或P′(A)的共混物，
-其中聚合物P′(B)表示单体B的均聚物和/或共聚物，聚合物P′(B)各自的软化温度为+20℃至+175℃，
-其中聚合物P′(A)表示单体A的均聚物和/或共聚物，聚合物P′(A)各自的软化温度为-130℃至+10℃。
在本发明的上下文中显著使用的另外的可能性是至少两种组分K1和K2的共混物，组分分别各自基于至少一种嵌段共聚物P1和P2，
·其中组分K1的至少一种嵌段共聚物P1至少包括P(B1)-P(A1)-P(B1)单元，该单元包括至少一个聚合物嵌段P(A1)和至少两个聚合物嵌段P(B1)，
-P(B1)互相独立地表示单体B1的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B1)各自的软化温度为+20℃至+175℃，
-P(A1)表示单体A1的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A1)的软化温度为-130℃至+10℃，
-聚合物嵌段P(B1)和P(A1)互相不均匀混溶，
·其中组分K2的至少一种嵌段共聚物P2至少包括P(A2)-P(B2)-P(A2)单元，该单元包括至少两个聚合物嵌段P(A2)和至少一个聚合物嵌段P(B2)，并且
-P(B2)表示单体B2的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B2)的软化温度为+20℃至+175℃，
-P(A2)互相独立地表示单体A2的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A2)各自的软化温度为-130℃至+10℃，
-聚合物嵌段P(B2)和P(A2)彼此不均匀混溶，
·并且其中该共混物形成至少两相的体系。
有利地，共混物中使用的组分K2的数量mK2与共混物中使用的组分K1的数量mK1的比例V为至多250重量份K2：100重量份K1，即V＝mK2/mK1≤2.5。
优选地，嵌段P(B1)与嵌段P(B2)相容和/或它们的相应聚合物P′(B1)在每种情况下与P′(B2)相容，和/或嵌段P(A1)与嵌段P(A2)相容和/或它们的相应聚合物P′(A1)在每种情况下与P′(A2)相容。进一步有利地，聚合物嵌段P(B1)和聚合物嵌段P(B2)和/或聚合物嵌段P(A1)和聚合物P(A2)具有相同的均聚物和/或共聚物组成。如果嵌段共聚物P2的聚合物嵌段P(A2)的平均链长LA2不超过嵌段共聚物P1的聚合物嵌段P(A1)的平均链长LA1，LA2有利地小于LA1至少10％，并且LA2十分有利地小于LA1至少20％，则是有利的。如果聚合物嵌段P(Bi)(i＝1、2、……)作为分散相(“结构域”)，优选作为球形或变形的球形结构域存在于聚合物嵌段(Ai)的连续基质中，则是进一步有利的，特别地通过调节嵌段共聚物Pi的聚合物嵌段P(Bi)的平均链长LBi与聚合物嵌段P(Ai)的平均链长LAi的比例VLi，十分优选地通过调节嵌段共聚物P1的比例VL1而实现该状态。
除了上面特别合适的PSAs之外，还可以提及具有星形结构的那些，例如对应于：
[P(A)-P(B)]nX
[P(B)-P(A)]nX
[P(B)-P(A)-P(B)]nX
[P(A)-P(B)-P(A)]nx
或者通常为：
Figure A20038010484700101
其中m、n、p和q互相独立地＝0、1、2、3...，并且X表示多官能支化单元，即通过其将两个或多个聚合物臂(arm)互相连接的化学结构单元。
在本上下文中，聚合物中还可以有两种或多种支化单元。
有利地用作根据本发明使用的PSAs的共聚物嵌段P(A)和/或P(A/C)的单体A是丙烯酸类单体或乙烯基单体，更优选为将共聚物嵌段P(A/C)-单独或者与单体C结合-的软化温度/玻璃转化温度降低至10℃以下，十分优选为0℃以下的那些。对于本发明的PSA十分有利地是，使用一种或多种可以通过下面的通式描述的化合物作为组分A：
在该式中，R1＝ H 或 CH3，基团R2选自含有4-14个碳原子的支化或未支化的饱和烷基。
对于本发明的PSA，优选用作组分A的丙烯酸类单体包括带有4-14个碳原子，优选4-9个碳原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。不希望受这些列举的内容限制，具体的例子是丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯和其支化的异构体，例如丙烯酸2-乙基己酯。另外，任选地得自下面的组的乙烯基单体被用作单体A：
乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、带有α位上的芳环和杂环的乙烯基化合物。这里同样非唯一地提及一些例子：乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈。
优选地选择根据本发明使用的PSAs的共聚物嵌段P(B)和/或P(B/D)的单体B，以使得所得的嵌段P(B)和/或P(B/D)能够与共聚物嵌段P(A)和/或P(A/C)形成2-相结构域结构。其前提是嵌段P(B)或P(B/D)分别与嵌段P(A)或P(A/C)不混溶。在2-相结构域结构内，形成了以下区域：其中一种相同种类的单体(one and the same variety of monomer)的不同(其中合适的话，则相同的)链的嵌段互相混合。这些结构域，正如它们被命名的那样，嵌入其他种类的单体的嵌段基质中。这种2-相结构域结构具有的特征是两个软化温度/玻璃转化温度。由于不同性质的两相形成，在软的体单元旁边(alongside)获得了硬的体单元。用作组分B的化合物的有利的例子是乙烯基芳族化合物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸异冰片酯。特别优选的组分B的例子是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯。
作为单体C，优选使用将共聚物嵌段P(A/C)-单独或者与单体A结合-的软化温度/玻璃转化温度降低至0℃以下的丙烯酸类单体或乙烯基单体。在一个本发明的方法的有利方案中，使用丙烯酸类单体，特别是对应于下面通式的那些：
Figure A20038010484700121
其中R3＝ H 或 CH3，并且基团 -OR4表示或者包括用于提高PSA的内聚力的官能团。组分C的例子是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酸安息香酯、丙烯酸化的二苯甲酮、丙烯酰胺(例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺和二甲基丙烯酰胺)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(glyceridyl methacrylate)，该列举内容并不是详尽的。
在本上下文中优先选择的是：
a)对于偶极-偶极相互作用和/或氢键形成性质：
丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸，还有乙酸羟乙酯、乙酸羟丙酯、烯丙醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸甲酯
b)对于采用高能辐射交联：
丙烯酸安息香酯和丙烯酸化的二苯甲酮
c)对于热交联：
丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯，还有所有的丙烯酰胺。使用丙烯酸叔丁酯和，例如丙烯酸硬脂酯，软化温度/玻璃转化温度产生另外的增加。由其所得到的聚合物具有更高的分子量和受限制的流动性。
作为单体D，优选使用将共聚物嵌段P(A/C)-单独或者与单体A结合-的软化温度/玻璃转化温度提升至超过20℃的丙烯酸类单体或乙烯基单体。特别优选的组分C的例子是丙烯酸化的光引发剂，例如丙烯酸安息香酯或丙烯酸化的二苯甲酮，甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯，该列举内容并不是详尽的。
可以根据本身已知的方法或者以本身已知的方法的改进，特别地通过常规的自由基聚合和/或通过受控自由基聚合而进行聚合；后者特征在于存在合适的控制试剂。
为了制备嵌段共聚物，原则上可以使用根据受控或活性机理进行的任何聚合，以及不同受控聚合方法的组合。并不声称完全性，这里可以提及，并且除了阴离子聚合之外，例如ATRP、硝基氧化物(nitroxide)/TEMPO受控聚合，或者更优选RAFT方法，即特别是这样类型的方法：其允许对嵌段长度、对聚合物结构或者，但并非必要地，对聚合物链的立构规整度控制。
可以在有机溶剂的存在下或者在水的存在下或者在有机溶剂的混合物和/或有机溶剂与水的混合物中，或者不需要溶剂而进行自由基聚合。优选使用尽可能少的溶剂。自由基方法的聚合时间，取决于转化率和温度，通常为4-72小时。
在溶液聚合情况下，使用的溶剂优选为饱和羧酸的酯(例如乙酸乙酯)、脂族烃(例如正己烷、正庚烷或环己烷)、酮(例如丙酮或甲基乙基酮)、特殊的沸点醇(special boiling point spirit)、芳族溶剂例如甲苯或二甲苯，或者上述溶剂的混合物。为了在含水介质中或者在有机溶剂和含水溶剂的混合物中聚合，优选将乳化剂和稳定剂加到聚合中。
进一步有利地，根据本发明使用的嵌段共聚物可以通过阴离子聚合制备。在这种情况下，使用的反应介质优选包括惰性溶剂，例如脂族和环脂族烃，或者芳族烃。
活性聚合物通常由结构PL(A)-Me表示，其中Me是选自I族的金属，例如锂、钠或钾，并且PL(A)是单体A的生长的聚合物嵌段。制备下的聚合物嵌段的摩尔质量由引发剂浓度与单体浓度的比例确定。为了构成嵌段结构，首先加入单体A以构成聚合物嵌段P(A)，然后通过加入单体B使聚合物嵌段P(B)附上，并且随后通过再次加入单体A使另外的聚合物嵌段P(A)在上面聚合，以形成三嵌段共聚物P(A)-P(B)-P(A)。作为选择，P(A)-P(B)-M可以借助于合适的二官能化合物偶合。以这种方式还可以获得星形嵌段共聚物(P(B)-P(A))n。合适的聚合引发剂的例子包括正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、2-萘基锂、环己基锂或辛基锂，但该列举内容并声称完全。基于钐络合物的引发剂也公知用于丙烯酸酯的聚合(Macromolecules，1995，28，7886)并且可以在这里使用。
而且，还可以使用二官能引发剂，例如1，1，4，4-四苯基-1，4-二锂合(dilithio)丁烷或1，1，4，4-四苯基-1，4-二锂合异丁烷。同样可以采用助引发剂。合适的助引发剂包括锂卤化物、碱金属醇盐或烷基铝化合物。在一个十分优选的方案中，选择配体和助引发剂以使得丙烯酸酯单体，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯可以直接聚合并且不必以通过与相应的醇的酯交换的聚合物产生。
在采用自由基聚合方法的情况下，有利地使用包括有常规的形成自由基的化合物例如过氧化物、偶氮化合物和过氧硫酸盐的聚合引发剂。引发剂混合物也显著地合适。
在有利的方法中，使用类型(NIT 1)或(NIT 2)的硝基氧化物进行自由基稳定化作用：
其中R#1、R#2、R#3、R#4、R#5、R#6、R#7和R#8互相独立地表示以下的化合物或原子：
i)卤化物，例如氯、溴或碘，
ii)含有1-20个碳原子的线型、支化、环和杂环烃，其可以是饱和的、不饱和的或者芳族的，
iii)酯 -COOR#9、醇盐 -OR#10和/或膦酸盐 -PO(OR#11)2，其中R#9、R#10和/或R#11代表选自组ii)的基团。
结构(NIT 1)或(NIT 2)的化合物还可以连接到任何种类的聚合物链上(主要地意义在于：至少一种上述基团组成这种聚合物链)。
通过用于以下种类的化合物聚合的控制调节剂获得了更大的优选：
·2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧基(PROXYL)、3-氨甲酰基-PROXYL、2，2-二甲基-4，5-环己基-PROXYL、3-氧代-PROXYL、3-羟基亚胺-PROXYL、3-氨基甲基-PROXYL、3-甲氧基-PROXYL、3-叔丁基-PROXYL、3，4-二叔丁基-PROXYL
·2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧基吡咯烷基氧基(TEMPO)、4-苯甲酰氧基-TEMPO、4-甲氧基-TEMPO、4-氯-TEMPO、4-羟基-TEMPO、4-氧代-TEMPO、4-氨基-TEMPO、2，2，6，6-四乙基-1-哌啶基氧基、2，2，6-三甲基-6-乙基-1-哌啶基氧基
·N-叔丁基1-苯基-2-甲基丙基硝基氧化物
·N-叔丁基1-(2-萘基)-2-甲基丙基硝基氧化物
·N-叔丁基1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基硝基氧化物
·N-叔丁基1-二苄基膦酰基-2，2-二甲基丙基硝基氧化物
·N-(1-苯基-2-甲基丙基)1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基硝基氧化物
·二叔丁基硝基氧化物
·二苯基(diphenyl)硝基氧化物
·叔丁基叔戊基硝基氧化物
US4,581,429披露了一种使用式 R′R″N-O-Y 的化合物引发的受控生长的自由基聚合方法，其中Y是能够聚合不饱和单体的自由基种类。然而，该反应通常具有低的转化率。特殊的问题是丙烯酸酯的聚合，其仅仅在非常低的产率和摩尔质量下进行。WO98/13392 A1描述了具有对称取代结构的开链烷氧基胺化合物。EP735052 A1披露了一种制备具有窄的摩尔质量分布的热塑性弹性体的方法。WO96/24620 A1描述了一种使用非常特殊的自由基化合物例如基于四氢咪唑的含磷的硝基氧化物的聚合方法。WO98/44008 A1披露了基于吗啉、哌嗪酮(piperazinone)和哌嗪二酮的特殊硝酸基化合物(nitroxyls)。DE 19949352 A1描述了在受控生长的自由基聚合中作为调节剂的杂环烷氧基胺。烷氧基胺或者对应的游离硝基氧化物的相应进一步进展提高了制备聚丙烯酸酯的效率(Hawker，Paper to the NationalMeeting of the American Chemical Society，spring 1997；Husemann，Paper to theIUPAC World Polymer Meeting，1998，Gold Coast)。
作为另外的受控聚合方法，可以有利地使用原子转移(atom transter)自由基聚合(ATRP)以合成嵌段共聚物，优选地将单官能或二官能的二元(secondary)或三元卤化物用作引发剂并且用于提取 Cu 、 Ni 、 Fe 、 Pd 、 Pt 、Ru 、 Os 、 Rh 、 Co 、 Ir 、 Ag 或 Au 的卤化物、络合物(EP0824111 A1；EP826698 A1；EP824110 A1；EP841346 A1；EP850957 A1)。ATRP的各种可能性进一步描述于US5,945,491A、US5,854,364A和US5,789,487A中。
一种所进行的非常优选的聚合方法是RAFT聚合的变体(addition-fragmentation)(可逆的加入-分裂链转移聚合)。该聚合方法详细描述于例如WO98/01478 A1和WO99/31144 A1中。在一个十分有利的方案中，例如，三硫代碳酸酯(TTC 1)和(TTC 2)或者硫代化合物(THI 1)和(THI 2)被用于聚合，其中Ф可以是苯环，其可以是未官能化的或者是通过直接连接的烷基或芳基取代基或者通过酯或醚桥官能化的，或者可以是氰基，或者可以是饱和或不饱和的脂族基团。
苯环Ф的官能物质可以是，例如卤素、羟基、环氧化物基团和含氮或含硫基团，该列举内容并声称完全。
Figure A20038010484700161
特别是为了制备不对称体系，还可以采用通用结构
R$1-C(S)-S-R$2(THE)
的硫代酸酯。这里，R$1和R$2可以互相独立地选择，并且R$1可以是得自以下组i)-iv)其中一个的基团，R$2可以是得自以下组i)-iii)其中一个的基团：
i)各自为线型或支化的C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基；芳基、苯基、苄基、脂族和芳族杂环。
ii) -NH2、 -NH-R$3、 -NR$3R$4、 -NH-C(O)-R$3、 -NR$3-C(O)-R$4、-NH-C(S)-R$3、 -NR$3-C(S)-R$4、
Figure A20038010484700171
其中R$3和R$4是互相独立地选自组i)的基团。
(iii) -S-R$5、 -S-C(S)-R$5，其中R$5可以是得自组i)或ii)其中一个的基团。
(iv) -O-R$6、 -O-C(O)-R$6，其中R$6可以是得自组i)或ii)其中一个的基团。
关于通过受控自由基机理进行的上述聚合，优选使用进一步使用包括用于聚合的自由基引发剂，尤其是热分解的、形成自由基的偶氮或过氧引发剂的引发剂体系。然而原则上，所有已知用于丙烯酸酯的常规引发剂适用于该目的。C-中心的自由基的产生描述于Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，Vol.E19a，p.60ff中。优选采用这些方法。自由基源的例子是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。这里可以提及的典型自由基引发剂的许多非唯一的例子包括以下物质：过氧二硫酸钾、过氧化二苯甲酰、枯烯过氧化氢、过氧化环己酮、环己基磺酰乙酰基过氧化物、二叔丁基过氧化物、偶氮二异丁腈、二异丙基过碳酸盐(酯)、叔丁基过辛酸盐(酯)和苯频哪醇。在一个十分优选的方案中，所使用的自由基引发剂是1，1′-偶氮双(环己腈)(Vazo 88_，DuPont_)或2，2-偶氮双(2-甲基丁烷腈(2-methylbutanenitrile))(Vazo 67_，DuPont_)。另外，还可以使用仅仅在UV辐射下释放自由基的自由基源。
在常规RAFT方法的情况下，通常将聚合仅仅进行至低的转化率(WO98/01478 A1)，以获得非常窄的分子量分布。然而由于低的转化率，这些聚合物不能被用作PSAs并且特别不能用作热熔体(hotmelt)PSAs，因为高的残余单体分数不利地影响了粘合剂性能、残余的单体污染了浓缩过程中再循环的溶剂，并且相应的自粘合带会展现出非常高的脱气作用。优选在浓缩(concentrating)挤出机中在减压下将溶剂除去，出于该目的而可以使用，例如单螺杆或双螺杆挤出机，其优选在不同或相同的真空阶段中将溶剂蒸馏出并且其带有进料预加热器。
为了本发明的进一步进展，可以将增粘树脂混合到嵌段共聚物PSAs中。原则上可以使用可溶于相应的聚丙烯酸酯中间嵌段P(B)的所有树脂。合适的增粘树脂包括松香和松香衍生物(松香酯，包括例如通过歧化或氢化稳定的松香衍生物)、多萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂、烷基酚醛树脂以及脂族、芳族和脂-芳族烃树脂，只是少量地列举。所选择的树脂主要是优选与弹性体嵌段相容的那些。树脂的重量分数作为嵌段共聚物的比例通常至多40wt％，更优选至多30wt％。对于一个进行本发明的特殊模式，还可以使用与聚合物嵌段P(A)相容的树脂。
任选地，还可以加入增塑剂、填料(例如纤维、炭黑、氧化锌、二氧化钛、白垩、固体或中空玻璃珠、由其他材料制成的微珠、二氧化硅、硅酸盐)、成核剂、膨胀剂(expandants)、配合剂和/或老化抑制剂，以例如主要和辅助抗氧剂的形式或者以光稳定剂的形式。
通常采用这些添加剂，例如树脂、填料和增塑剂，应该相信它们不会削减脱气作用。因此，优选地应该使用即使在高温负荷下也具有非常低的挥发性的物质。
PSA的内部强度(内聚力)优选通过聚合物嵌段P(A)的物理交联而产生。所得的物理交联通常是热可逆的。为了不可逆的交联，可以另外是化学交联PSAs。出于该目的，用于本发明的可逆体系的丙烯酸酯嵌段共聚物PSAs可以任选地包括相容的交联剂物质。合适的交联剂的例子包括金属螯合物、多官能异氰酸酯、多官能胺或多官能醇。多官能丙烯酸酯同样可以有利地用作用于光化学辐射的交联剂。
对于选择性地采用UV光的交联，可以将UV-吸收光引发剂加入用于本发明的体系的聚丙烯酸酯嵌段共聚物中。可以使用达到非常好的效果的有用的光引发剂包括：例如，安息香醚例如安息香甲醚和安息香异丙醚，取代的苯乙酮例如2，2-二乙氧基苯乙酮(可从Ciba Geigy_获得为Irgacure651_)、2，2-二甲氧基-2-苯基-1-苯乙酮(phenylethanone)和二甲氧基-羟基苯乙酮，取代的α-酮醇例如2-甲氧基-2-羟基苯丙酮，芳族磺酰基氯化物例如2-萘基磺酰基氯，和光敏性肟例如1-苯基-1，2-丙二酮2-(邻(O)-乙氧基羰基)肟。
上述光引发剂和可使用的其它那些，和Norrish I或Norrish II型的其它那些可含有以下基团：二二苯甲酮-、苯乙酮-、苯并-、苯偶姻-、羟基烷基苯基酮(phenone)-、苯基环己酮-、蒽醌-、三甲基苯甲酰氧化膦-、甲基苯硫基吗啉酮-、氨基酮-、偶氮苯偶姻-、噻吨酮-、六芳基二咪唑(hexarylbisimidazole)-、三嗪-、或芴酮，对于这些基团中的每一种，还可被一个或多个卤原子和/或一个或多个烷氧基和/或一个或多个氨基或羟基取代。代表性的综述提供在Fouassier：“Photoinitiation，Photopolymerization andPhotocuring：Fundamentals and Applications”，Hanser-Verlag，Munich 1995。对于更多的细节，可参考Carroy等人的“Chemistry and Technology of UV andEB Formulation for Coatings，Inks and Paints”，Oldring(ed.)，1994，SITA，London。
原则上还可以使用电子束使根据本发明使用的PSAs交联。在电子束加速器的情况下，可以采用的典型的辐射装置包括：线型阴极体系、扫描器体系和分段的阴极体系。本领域状况的广泛描述和最重要的过程参数见于Skelhorne，Electron Beam Processing，in Chemistry and Technology of UV andEB formulation for Coatings，Inks and Paints，第1卷，1991，SITA，London中。典型的加速电压设置为50kV-500kV，优选为80kV-300kV。所使用的散射剂量(scatter dose)为5-150kGy，特别为20-100kGy。
PSA片料的产品结构
图1-3显示了本发明的PSA制品的不同产品结构。互相层压在顶上的PSA片的数目是变化的并且优选至少为2。
根据图1，纸载体带有底漆，其改进了PSA对纸的固定作用。这里可以使用本领域技术人员所熟悉的多种底漆材料，例如基于苯乙烯嵌段共聚物的底漆。仅仅在一个亚区域(subregion)中将底漆涂覆在纸载体上。在一个十分优选的方案中，该区域与PSA区域相同。
根据图2，出于较容易地脱除单个PSA片料的目的，背面(reverse)带有脱除材料。合适的脱除材料包括本领域技术人员已知的所有材料，特别优选基于聚硅氧烷或基于氟化烃的体系。然而，还可以使用所有其他已知的防粘涂层材料。PSA片可以在它们的整个表面上或者仅仅在亚区域中带有防粘涂层材料。
根据图3，直接将PSA涂覆到纸载体上。在这种情况下，固定作用足够地高以使得PSA纸片可以除去而没有残余。然而，除了上述方案之外，还可以制备单个产品变体的组合。因此，例如，纸载体可以带有防粘涂料材料，并在相反侧(opposite side)上带有底漆，并且随后将PSA嵌段共聚物涂覆到底漆材料上。
可以使用的纸载体包括所有已知的纸材料。还可以使用通用类型的制图纸、有色纸、凹版印刷纸、胶版纸、打印纸或者透明纸，该列举内容并声称完全。另外，纸载体还可以在定量上不同，优选使用30-250g/m2的定量。而且，使用涂覆在一个或两个侧面上的纸，一、二、或三层的纸，有光泽的、无光泽的或者超薄的纸，机械制的纸(mechanical papers)或者基于环境纤维混合物的纸，再生纸，带有各种填料的纸或者基于化学浆料的纸。上述纸的纸生产者是，例如Steinbeis、Neusiedler、Zanders或Meerssen & Palm公司。
上面所述并且生产的压敏粘合剂片料可以用作便条。纸载体材料可以容易地在上面写入并且，作为PSA处理的结果而暂时粘接到各种基底上。PSAs组分的结果是，压敏粘合剂片料可以可逆地从广泛种类的基底上没有残余地、容易地除去。
另外，所描述并且生产的压敏粘合剂片料可以用于医学目的，例如用于粘接到皮肤上。
测试方法
A.粘接强度
根据PSTC-1测试剥离强度(粘接强度)。粘接强度样品通过以下方式制得：将聚合物从溶液涂覆到得自Paper Union GmbH & CO.KG，KompassCopy TCF office，80g/m2的制图纸上，随后在100℃干燥。干燥操作后的涂覆速率为10g/m2。通过使用2kg的辊子来回滚动一次而将2cm宽的该样品的条粘附到带有相同的纸的钢板上。将该板夹紧并且在拉伸测试机上在180°的剥离角度和在300mm/分钟的速度下将PSA纸条从该板的自由端剥离。
B.凝胶渗透色谱(GPC)
通过凝胶渗透色谱测定平均分子量Mw和多分散性PD。所使用的洗脱液是含有0.1体积％三氟乙酸的THF。在25℃下进行测量。使用的预置柱是PSS-SDV，5μ，103_，ID 8.0mm×50mm。使用PSS-SDV柱，5μ，103以及105和106，各自ID 8.0mm×300mm进行分离。样品浓度为4g/l，流量1.0ml每分钟。相对于聚苯乙烯标准物进行测量。
测试样品的生产
制备RAFT调节剂：
根据得自Synth.Comm.，1988，18(13)，1531的说明使用二硫化碳和氢氧化钠由2-苯基乙基溴起始制备调节剂双-2，2′-苯基乙基三硫代碳酸酯(配方TTC-1)，产率72％。1H-NMR(CDCl3、δ：7.20-7.40ppm(m，10H)；3.81ppm(m，1H)；3.71ppm(m，1H)；1.59ppm(d，3H)；1.53ppm(d，3H)。
聚苯乙烯(PS)的制备：
在氮气氛下将2L常规用于自由基聚合的反应器装入362g苯乙烯和3.64g双-2，2′-苯基乙基三硫代碳酸酯调节剂。将该初始的装入物加热到110℃的内温并且采用0.15g Vaso 67_(DuPont)进行引发。在10小时的反应时间后加入100g甲苯。在24小时的反应时间后采用另外的0.1g Vaso 67_进行引发并且再进行聚合24小时。在聚合期间，粘度明显增加。这通过在48小时后加入150g甲苯作为最终的稀释液来弥补。为了精制，将聚合物从4.5升甲醇中沉淀出，在玻璃料上滤出并且随后在真空干燥箱中干燥。
相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱(测试B)得到MN＝29300g/mol和Mw＝35500g/mol。
实施例1：
在第二步骤中，在常规用于自由基聚合的反应器中将48.5g聚苯乙烯PS与64g甲基丙烯酸硬脂酯、256g丙烯酸2-乙基己酯和100g丙酮混合。在于氮气下惰性化半小时后，将混合物加热到60℃的内温并且采用于5g丙酮的溶液中的0.1g Vaso 67_(DuPont)引发。在4小时的反应时间后采用另外的于10g丙酮的溶液中的0.1g Vaso 67_进行引发。在10小时的反应时间后采用150g丙酮进行稀释。在28小时的反应时间后通过冷却终止聚合，并且通过加入特殊的沸点醇60/95将产品稀释到30％。
相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱(测试B)得到MN＝99700g/mol和Mw＝208000g/mol。
实施例2：
在第二步骤中，在常规用于自由基聚合的反应器中将48.5g聚苯乙烯PS与64g甲基丙烯酸硬脂酯、256g丙烯酸正丁酯和100g丙酮混合。在于氮气下惰性化半小时后，将混合物加热到60℃的内温并且采用于5g丙酮的溶液中的0.1g Vaso 67_(DuPont)引发。在4小时的反应时间后采用另外的于10g丙酮的溶液中的0.1g Vaso 67_进行引发。在10小时的反应时间后采用150g丙酮进行稀释。在28小时的反应时间后通过冷却终止聚合，并且通过加入特殊的沸点醇60/95将产品稀释到30％。
相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱(测试B)得到MN＝131000g/mol和Mw＝279000g/mol。
实施例3：
在第二步骤中，在常规用于自由基聚合的反应器中将48.5g聚苯乙烯PS与96g丙烯酸硬脂酯、222.4g丙烯酸2-乙基己酯、1.6g丙烯酸和100g丙酮/特殊的沸点醇60/95(1∶1)混合。在于氮气下惰性化半小时后，将混合物加热到60℃的内温并且采用于5g丙酮的溶液中的0.15g Vaso 67_(DuPont)引发。在1.5小时的反应时间后采用另外的于5g丙酮的溶液中的0.15g Vaso67_进行引发。在3小时、4.75小时、6小时和6.5小时的反应时间后每一时间采用50g丙酮进行稀释。在24小时的反应时间后通过冷却终止聚合，并且通过加入特殊的沸点醇60/95将产品稀释到30％。
相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱(测试B)得到MN＝108000g/mol和Mw＝223000g/mol。
实施例4：
在第二步骤中，在常规用于自由基聚合的反应器中将59g聚苯乙烯PS与94.1g丙烯酸硬脂酯、174.7g丙烯酸2-乙基己酯和100g丙酮/特殊的沸点醇60/95(1∶1)混合。在于氮气下惰性化半小时后，将混合物加热到60℃的内温并且采用于5g丙酮的溶液中的0.15g Vaso 67_(DuPont)引发。在1.5小时的反应时间后采用另外的于5g丙酮的溶液中的0.15g Vaso 67_进行引发。在3.5小时后采用50g丙酮/特殊的沸点醇60/95(1∶1)、在4.5小时后采用50g丙酮、在6.5小时后采用70g丙酮/特殊的沸点醇60/95(1∶1)和在7.5小时后采用50g丙酮进行稀释。在24小时的反应时间后通过冷却终止聚合，并且通过加入特殊的沸点醇60/95将产品稀释到30％。
相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱(测试B)得到MN＝112000g/mol和Mw＝237000g/mol。
结果
在生产测试样品之后，首先根据测试方法A测量PSA片料的粘接强度。像绝对值那样，PSA片必须从纸表面上除去而没有得自于纸的污点并且没有粘合剂的残余物。
测量结果概述于表1中：
  表1
  实施例   BS纸/测试A[N/cm]   断口(fracture)的出现(目视)
  1   0.20   OK
  2   0.22   OK
  3   0.15   OK
  4   0.14   OK
BS：以N/cm计的瞬时粘接强度
OK：纸上没有撕裂并且粘合剂没有转移
从测量值中明显看出：PSA片都具有对纸相对低的粘接强度，可以有效地互相分离，并且还不会在除去时引起任何观察到的撕裂或除去时的PSA残余物。相应地，该片样品可以非常有效地在顶上互相层压并且用作PSA片料。为了制得产品，将10个得自Paper Union GmbH & CO.KG，Kompass Copy TCF office，80g/m2的DIN A4制图纸片进一步在一个侧面上采用得自实施例4的1.5cm宽的PSA薄膜涂覆，PSA边缘(rim)朝上，在顶上互相层压然后切割成7.5×10cm的尺寸，PSA部分的尺寸为1.5cm×10cm并且从顶端抛光(finishing off)。将具有该种结构的块状(block-type)记事本在50％湿度和40℃下储存一周。在储存结束之后，单个的PSA片仍然能够从该块上除去而没有残余并且粘附到各种基底上而没有PSA片料落下。

Claims (9)

1.一种压敏粘合剂制品，其由片形或条形的载体所组成，该载体在至少一个侧面上至少部分涂覆有基于聚丙烯酸酯的压敏粘合剂，特征在于：该压敏粘合剂包括至少一种聚丙烯酸酯嵌段共聚物，该共聚物具有连续的玻璃转化温度不超过10℃的硬聚合物嵌段[P(A)]和玻璃转化温度超过10℃的软聚合物嵌段[P(B)]。
2.权利要求1的压敏粘合剂制品，特征在于：该嵌段共聚物具有至少一种三嵌段结构P(A)-P(B)-P(A)和/或P(B)-P(A)-P(B)。
3.权利要求1或2的压敏粘合剂制品，特征在于该嵌段共聚物另外含有至少一种以下类型的官能团：其在自由基聚合反应中表现出惰性并且有助于增强内聚力或者适用于随后的压敏粘合剂的交联。
4.权利要求1-3中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：在远离压敏粘合剂的载体侧面上已经至少部分带有防粘涂层。
5.权利要求1-4中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：在远离压敏粘合剂的载体侧面上已经至少部分地，并且优选在背对压敏粘合剂的区域中带有粘着促进性底漆。
6.权利要求1-5中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：其以片形形成为压敏粘合剂片，并且位于本(pad)，尤其是记事本内，包括至少两个压敏粘合剂片，该两个压敏粘合剂片的一个放在另一个的上面。
7.权利要求1-5中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：其是卷绕在轴上的条形。
8.权利要求1-7中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：载体由纸，优选为白纸、透明纸、有色纸、打印纸或制图纸所组成。
9.权利要求1-8中任一项的压敏粘合剂制品，特征在于：该嵌段共聚物具有以先取方向的取向，所测量的折射率nMD大于在垂直于先取方向的方向上所测量的折射率nCD，并且测量的差值Δn＝nMD-nCD为至少1·10-5。
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