TW202120651A - Uv固化型樹脂組成物及uv固化型片材 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能不經過高溫的加熱製程而固化、且具有優異的黏接性（黏著力）的UV固化型樹脂組成物及使用了其的片材。 在含有具有二烯骨架的橡膠成分、光聚合引發劑、交聯劑與增黏劑的UV固化型樹脂組成物中，含有在25°C為固體狀的橡膠成分及液狀的橡膠成分作為具有二烯骨架的橡膠成分。由於可藉由短時間的UV照射使上述UV固化型樹脂組成物固化，因此不僅能應用於耐熱性高的被黏接體而且能應用於多種部材。

Description

UV固化型樹脂組成物及UV固化型片材
本發明涉及一種UV（紫外線，ultraviolet）固化型組成物及UV固化型片材，進一步詳細地涉及，一種可適宜地用於黏接片、伸縮性片等的UV固化型樹脂組成物及UV固化型片材。
將材料與材料接合的情況下，其接合介面常受到由熱收縮、變形、振動引起的應力。其應力在接合介面慢慢積蓄，在某個時間點會引起接合介面的破壞。特別是在其材料係不同種類的材料的情況下，存在有由材料的組合引起的翹曲、褶皺的產生或由此引起的材料的破壞成為問題的情況。
作為緩和這些應力的方法，可以列舉在黏接劑中使用可塑劑等柔軟成分的方法。使黏接材層柔軟化意味著誘發塑性變形，藉由使黏接材層塑性變形來追隨材料的變形，抑制材料與黏接材層的破壞。然而，一旦變形的材料想要復原，由黏接材層的變形產生的應變係在黏接材層或接合介面作為內部應力積蓄，進而引發由凝集力降低所引起的材料破壞的風險。
專利文獻1公開了一種黏接劑組成物，其特徵在於，其含有（A）具有二烯骨架的橡膠成分、（B）乙烯性不飽和基的數目為6以上的單體及／或低聚物、及（C）包含有機過氧化物的自由基引發劑。在專利文獻1中，記載了一種黏接劑組成物及使用了其的黏接片，其含有橡膠，具有優異的黏接力，且可以充分地抑制降低翹曲、褶皺。
然而，專利文獻1的黏接劑組成物由於使用了為熱自由基引發劑的有機過氧化物來作為自由基源，在其熱固化中需要180°C左右的加熱製程，在難以應用於耐熱性低的被黏接體方面存在有改善的空間。
專利文獻2公開了一種交聯橡膠的製造方法，其特徵在於，在光聚合引發劑的存在下藉由活性光線的照射使具有不飽和鍵的共軛二烯系未交聯橡膠進行交聯反應。然後，記載了該製造方法容易得到均勻的薄膜，生產效率也良好，得到的交聯橡膠與未交聯橡膠相比耐熱性等優異，作為黏著劑等有用。
經由專利文獻2的方法，能以低溫且短時間得到固化物。因此，由於不需要加熱製程，也能應用於耐熱性低的被黏接體。然而，經由該方法得到的交聯橡膠出現了不能得到與被黏接體的充分黏接性的問題點。
[先前技術文獻]
[專利文獻] [專利文獻1]日本專利申請案特開2017-193658號公報 [專利文獻2]日本專利申請案特開2010-180370號公報
[發明要解決的課題]
本發明係鑒於上述事情所得者，其目的在於，提供能不經過高溫的加熱製程而固化、且具有優異的黏接性（黏著力）的UV固化型樹脂組成物及使用了其的UV固化型片材。 [解決課題的手段]
鑒於上述課題深入研究的結果，本發明者發現，藉由在含有具有二烯骨架的橡膠成分、光聚合引發劑、交聯劑與增黏劑的UV固化型樹脂組成物中併用在25°C為固體狀的橡膠成分與液狀的橡膠成分作為上述橡膠成分，可以解決上述課題，從而想到了本發明。亦即，本發明的黏接劑組成物係UV固化型樹脂組成物，其特徵在於，其含有具有二烯骨架的橡膠成分、光聚合引發劑、交聯劑與增黏劑，上述具有二烯骨架的橡膠成分係含有在25°C為固體狀的橡膠成分與液狀的橡膠成分。
上述固體狀的橡膠成分或上述液狀的橡膠成分的至少一者係較佳含有選自丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠的至少一種。
另外，上述固體狀的橡膠成分及上述液狀的橡膠成分係較佳實質不含引入了官能基的橡膠成分。
進一步地，上述液狀的橡膠成分的配合量係相對於橡膠成分的總量以質量比計較佳為3至40%之範圍。
本發明的UV固化型片材具有由上述任一個UV固化型樹脂組成物所形成的黏接劑層。
上述黏接劑層的厚度係較佳為5至200微米。
另外，上述UV固化型片材在室溫下藉由高壓水銀燈照射累積積光量為1600mJ/cm2 （毫焦耳／平方公分）的UV後的基於JIS K-6854的90度剝離力係較佳為7N/inch（牛頓／英吋）以上。
可以適宜使用上述UV固化型樹脂組成物或UV固化型片材之固化物。上述固化物的凝膠分率係較佳為40%以上。 [發明的效果]
由於可藉由短時間的UV照射而使本發明的UV固化型樹脂組成物固化，因此不僅能應用於耐熱性高的被黏接體而且還能應用於多種部材。由本發明的UV固化型樹脂組成物得到之固化物具有優異的黏接性，且即使薄膜化也均勻，具有高機械強度。因此，不僅可以作為黏接片適宜地利用，還可以作為伸縮性片適宜地利用。
進一步地，本發明的UV固化型樹脂組成物的黏著性高，在固化前可以容易地臨時貼合，因此操作性提高。
以下對本發明的實施的態樣進行詳細地說明。
需要說明的是，在本說明書中，表示數値範圍的「至」係表示包含作為其上限値及下限値分別記載之數値之範圍。另外，在數値範圍中僅上限値記載單位的情況下，是指下限値與上限値的單位係相同的。
在本說明書中的階段性記載之數値範圍中，以某數値範圍記載之上限値或下限値可以代替為其他階段性記載之數値範圍的上限値或下限値。
另外，在本說明書中所記載之數値範圍中，以某數値範圍記載之上限値或下限値可以代替為實施例中所示的値。
在組成物中存在多種屬於各成分的物質的情況下，只要沒有特別說明，在本說明書中，組成物中的各成分的含有率或含量是指在組成物中存在的該多種物質的合計的含有率或含量。
本發明的UV固化型樹脂組成物含有具有二烯骨架的橡膠成分、光聚合引發劑、交聯劑與增黏劑，上述具有二烯骨架的橡膠成分含有在25°C為固體狀的橡膠成分與液狀的橡膠成分。
通常在自由基聚合型的黏接劑組成物中，由於使用了熱自由基引發劑作為自由基源而需要加熱製程，藉由該加熱製程而軟化的黏接劑組成物係進入被黏接體表面的凹凸部，經由錨固效果，獲得優異的黏接性。
與此相對，由於使用光自由基引發劑作為自由基源藉由UV照射而使UV固化型樹脂組成物固化，因此可以無需經過加熱製程而在短時間內得到固化物。然而，由於以往的UV固化型樹脂組成物不經過加熱製程，因此難以得到錨固效果，沒能得到充分的黏接性。
發現藉由併用在25°C為固體狀的橡膠成分及為液狀的橡膠成分來作為具有二烯骨架的橡膠成分，可以無需加熱製程而提高與被黏接體的黏接性，從而完成了本發明。進一步地，本發明的UV固化型樹脂組成物可以得到即使薄膜化也均勻、具有高機械強度的片材。
以下說明本發明的UV固化型樹脂組成物含有的成分。
（A）具有二烯骨架的橡膠成分
本發明的UV固化型樹脂組成物含有具有二烯骨架的橡膠成分（以下也稱為「（A）成分」）。因此，藉由UV照射而固化後，該（A）成分交聯而具有橡膠彈性。其結果是，固化後的樹脂組成物係緩和由熱收縮、熱衝撃引起的外部應力，可以充分抑制降低翹曲、褶皺。
需要說明的是，於本發明中，係含有（A-1）在25°C為固體狀的橡膠成分（以下，稱為「固體狀橡膠成分」）及（A-2）在25°C為液狀的橡膠成分（以下，稱為「液狀橡膠成分」）作為（A）成分。以下對各成分進行說明。
（A-1）固體狀橡膠成分
作為固體狀橡膠成分，可以列舉例如：丁二烯橡膠（BR）、苯乙烯丁二烯橡膠（SBR）、丙烯腈丁二烯橡膠（NBR）、異戊二烯橡膠（IR）、氯丁二烯橡膠（CR）、丁基橡膠（IIR）、天然橡膠（NR）等或在它們中引入了官能基的改性BR、改性SBR、改性IR、改性NBR、改性CR、改性IIR、改性NR等改性橡膠。在它們之中，從溶劑溶解性等的觀點考慮，較佳為BR、SBR、IR、改性BR、改性SBR、改性IR。作為改性橡膠的官能基，可以列舉例如胺基、烷氧基矽基、羥基、環氧基、羧基、酸酐基等。
官能基引入的位置沒有特別限定，可以是將具有官能基的單體直接共聚而引入聚合物鏈的情況、藉由改性劑使其改性而引入聚合體的末端的情況、或引入聚合體的側鏈的情況中的任一種。
需要說明的是，SBR、改性SBR可以使用嵌段共聚物、無規共聚物的任一種。SBR、改性SBR的苯乙烯含量的下限係較佳為15質量%，更佳為18質量%。SBR、改性SBR的苯乙烯含量的上限係較佳為60質量%，更佳為50質量%。SBR、改性SBR的乙烯基含量的下限係較佳為10質量%。SBR、改性SBR的乙烯基含量的上限係較佳為50質量%。需要說明的是，乙烯基含量是指在聚合物鏈的丁二烯單體單元中的1,2結合體的含有比率。
既可以使用一種固體狀橡膠成分，也可以組合使用二種以上的固體狀橡膠成分。
固體狀橡膠成分只要在25°C為固體就沒有特別限定。孟納（Mooney）黏度係較佳為10至90之範圍，更佳為20至60之範圍。藉由將孟納黏度設定為10以上，機械強度提高，可以期待抑制片化時的滲出、滴液的效果。另一方面，藉由將孟納黏度設定為90以下，可以滿足對溶劑的溶解性。
需要說明的是，在本說明書中，孟納黏度是指在100°C測定的孟納黏度（孟納黏度ML1+4（100°C）），其係基於JIS K-6300-1:2013測定。
孟納黏度係由作為旋轉可塑度計的一種的孟納黏度計所測定的工業上的黏度的指標。ML1+4（100°C）是指，M係孟納黏度，L係大轉子（L型），1+4是指在預備加熱時間1分鐘、轉子的旋轉時間4分鐘、在100°C的條件下所測定的値。藉由調整固體橡膠成分的分子量、分子量分佈或苯乙烯含量、微結構等，可以將孟納黏度控制在上述範圍內。
改性橡膠的製造方法沒有特別限定，可經由例如以下的方法製造。可以列舉藉由用改性劑將由陰離子聚合合成的BR、SBR、IR、NBR、CR、IIR或作為天然物的NR分別改性來引入上述官能基的方法、或者藉由將上述具有官能基的單體與構成基礎聚合物的單體一起共聚而在聚合物鏈引入上述官能基的方法等。
（A-2）液狀橡膠成分
本發明的UV固化型樹脂組成物的特徵在於，除了固體狀橡膠成分以外，還含有液狀橡膠成分。
藉由加入液狀橡膠成分，流動性係提高，會進入被黏接體表面的凹部，變得容易與被黏接體表面的凹凸形狀密合。因此，可以無需加熱製程而使固化物的黏接性提高。進一步地，在薄膜化的情況下也可以得到更均勻地具有高機械強度的片材。
此處液狀是指在常溫常壓（1 atm，25°C）下具有流動性。更具體地，是指在將加入到容器中的橡膠成分傾斜45°的情況下，不能保持其形狀5分鐘以上，而發生形狀的變化。
作為液狀橡膠成分，可以使用BR、SBR、IR、NBR、CR、IIR、NR等。另外，也可以在上述的橡膠成分中使用引入了官能基的改性BR、改性SBR、改性IR、改性NBR、改性CR、改性IIR、改性NR等改性橡膠。藉由引入官能基，液狀橡膠成分的極性提高，可以期待與被黏接體的密合性提高的效果。
需要說明的是，作為官能基，可以列舉例如胺基、烷氧基矽基、羥基、環氧基、羧基、酸酐基等。
導入官能基的位置沒有特別限定，可為將具有官能基的單體直接共聚的情況、藉由改性劑使其改性而引入聚合體的末端的情況、或引入聚合體的側鏈的情況中的任一種。另外，SBR、改性SBR可以使用嵌段共聚物、無規共聚物的任一種。既可以使用一種液狀橡膠成分，也可以組合使用二種以上的液狀橡膠成分。
改性BR、改性SBR、改性IR、改性NBR、改性CR、改性IIR、改性NR的製造方法沒有特別限定，能以與在（A-1）固體狀橡膠成分中記載之製造方法同樣的方法來調製。
只要在25°C具有流動性則液狀橡膠成分的分子量就沒有特別限定，較佳為數量平均分子量係80,000以下，更佳為數量平均分子量係1,000至50,000，特別佳為2,000至40,000。
相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量，液狀橡膠成分的含量的下限係較佳為3質量%，進一步佳為8質量%。另一方面，相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量，液狀橡膠成分的含量的上限係較佳為40質量%，進一步佳為35質量%。
藉由將液狀橡膠成分的含量相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量而設定為3質量%以上，樹脂的流動性係提高，可以期待基材密合性提高的效果。
另一方面，藉由將液狀橡膠成分的含量相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量而設定為40質量%以下，可以期待保持高機械強度的效果。
需要說明的是，可藉由適當組合習知的方法來確認UV固化型樹脂組成物含有液狀橡膠成分。例如，在用溶劑萃取UV固化型樹脂組成物後，可以使用凝膠滲透層析術（GPC）測定、紅外分光（IR）測定、核磁共振（NMR）測定等手段來確認其萃取物。
（B）光聚合引發劑
由於本發明的UV固化型樹脂組成物含有光聚合引發劑，因此可藉由UV照射而在短時間內使其固化。因此，無須像含有有機過氧化物作為熱自由基引發劑的以往的黏接劑組成物那樣在180°C左右的高溫進行加熱，而能應用於更多的被黏接體材料。
作為本發明的UV固化型樹脂組成物中所使用的光聚合引發劑，可以列舉烷基苯酚系聚合引發劑、醯基氧化膦系光聚合引發劑、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、二苯基酮系化合物、噻噸酮系化合物、α-醯基肟酯系化合物、苯基乙醛酸系化合物、苯偶醯系化合物、偶氮系化合物、二苯硫醚系化合物、有機色素系化合物、鐡-酞菁系化合物、苯偶姻醚系化合物、蒽醌系化合物等。
既可以使用一種光聚合引發劑，也可以組合使用二種以上的光聚合引發劑。
於它們之中，從反應性等的觀點出發，較佳為烷基苯酚系化合物、醯基氧化膦系化合物。
作為烷基苯酚系聚合引發劑，可以列舉α-胺基烷基苯酚系或苯偶醯甲基縮酮系，具體地，可以列舉2-甲基-1[4-（甲基硫基）苯基]-2-嗎福林基丙烷-1-酮、2-苯偶醯-2-二甲基胺基1-（4-嗎福林基苯基）丁酮-1，2-甲基-1-[4-（甲氧基硫基）-苯基]-2-嗎福林基丙烷-2-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮等。既可以使用一種烷基苯酚係聚合引發劑，也可以組合使用二種以上的烷基苯酚係聚合引發劑。
作為醯基氧化膦系光聚合引發劑，可以列舉例如：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）-苯基氧化膦等。既可以使用一種醯基氧化膦係光聚合引發劑，也可以組合使用二種以上的醯基氧化膦係光聚合引發劑。
相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量，光聚合引發劑的含量係較佳為0.01質量%至10質量%，進一步佳為0.1質量%至5質量%，特別佳為0.5質量%至3質量%。
藉由將光聚合引發劑的含量相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量設定為0.01質量%以上，能夠以低累積積光量使其交聯。
另一方面，藉由將光聚合引發劑的含量相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量設定為10質量%以下，能使其在膜厚方向均勻地交聯。
藉由將光聚合引發劑的含量設定為上述範圍，UV固化型樹脂組成物的固化係更有效地進行，可以使所得到之固化物的黏接性及機械強度進一步提高。
（C）交聯劑
由於本發明的UV固化型樹脂組成物含有（C）交聯劑，固化物的凝集力係提高，可以使固化後的片材的機械強度與黏接性提高。
作為交聯劑，可以使用例如乙烯性不飽和基的數目為2以上、更佳為3以上、進一步佳為6以上的多官能（甲基）丙烯酸酯。可以具體地列舉乙烯性不飽和基的數目為2以上的習知的聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基）丙烯酸酯、胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、矽酮（甲基）丙烯酸酯等。既可以使用一種這些乙烯性不飽和基的數目為2以上的多官能（甲基）丙烯酸酯，也可以組合使用二種以上的這些乙烯性不飽和基的數目為2以上的多官能（甲基）丙烯酸酯。需要說明的是，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
推測：在使用了熱自由基引發劑的先前技術中，需要180°C左右的加熱製程。因此，在使用了乙烯性不飽和基的數目為5以下的交聯劑的情況下，由於在加熱時該交聯劑揮發，存在有不能得到滿足機械強度與黏接性的UV固化型片材的情況。與此相對，由於在使用了UV固化的本發明中不需要加熱固化製程，因此乙烯性不飽和基的數目為5以下的交聯劑不會揮發，可以得到具有優異的機械強度與黏接性的UV固化型片材。
需要說明的是，交聯劑的乙烯性不飽和基係較佳為15以下，更佳為10以下。如果乙烯性不飽和基的數目為15以下，在紫外線照射時官能基係充分反應，可以抑制在使用時發生經時反應，因此可以得到耐候性更優異的UV固化型片材。
相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量，交聯劑的含量係較佳為0.1質量%至100質量%，更佳為1質量%至30質量%。藉由將交聯劑的含量設定在上述範圍內，可以得到具有更優異的黏接性的UV固化型樹脂組成物及UV固化型片材。
（D）增黏劑
由於本發明的UV固化型樹脂組成物含有（D）增黏劑，相對於被黏接體的潤濕性係增加，可以使固化後的黏接力進一步提高。因此即使在實質上不含在（A）成分中引入了官能基後的物質的情況下，也可以滿足固化後的黏接力。另外，藉由含有增黏劑，也可對UV固化型樹脂組成物賦予黏性。
作為增黏劑，可以使用苯乙烯樹脂、二甲苯樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、松香、聚合松香、不均化松香及其衍生物、聚萜烯樹脂、萜烯酚、松香酚等酚改性樹脂、烷基酚醛樹脂、香豆酮-茚樹脂、二甲苯樹脂、脂肪族烴樹脂、脂環族烴樹脂、芳香族烴樹脂及其氫化物等。
既可以使用一種增黏劑，也可以組合使用二種以上的增黏劑。
相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量，增黏劑的含量係較佳為5質量%至100質量%，更佳為10質量%至50質量%。藉由將增黏劑設置為上述範圍，可以進一步提高UV固化型樹脂組成物的未固化時的操作性及固化後的黏接性。
需要說明的是，本發明中，確認到僅使用了沒有引入官能基的橡膠成分的情況係比使用引入了官能基的橡膠成分的情況更能顯著發揮含有增黏劑的效果，可以實現充分的黏接力。即，本發明中即使實質不含引入了官能基的橡膠成分也可以實現優異的黏接力。
本發明的UV固化型樹脂組成物也可以進一步適宜配合成膜助劑、各種填充劑、功能性填充劑、抗氧化劑、光穩定劑、著色劑、阻燃劑、消泡劑、流平劑、潤滑劑、分散劑、加工助劑、可塑劑、偶聯劑等以往習知的各種添加劑。
接著，對本發明的UV固化型片材進行說明。
本發明的UV固化型片材具有由上述UV固化型樹脂組成物所形成的黏接劑層。本發明的UV固化型片材係在離型膜的表面塗佈上述UV固化型樹脂組成物而形成黏接劑層後，可以從離型膜剝離黏接劑層而僅得到黏接劑層。另外，藉由在基材的至少一面塗佈上述UV固化型樹脂組成物，可以使一或多個黏接劑層層曡。以下，對離型膜、基材及黏接劑層進行說明。
作為離型膜，可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚甲基戊烯（TPX）膜、帶矽酮離型劑的聚乙烯膜、帶矽酮離型劑的聚丙烯膜及帶矽酮離型劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜、聚乙烯樹脂塗佈紙、聚丙烯樹脂塗佈紙及TPX樹脂塗佈紙等。可以根據需要而適宜選擇離型膜的厚度，膜基底係較佳為12至250微米，紙基底係較佳為50至300微米。
基材係沒有特別限定而可以根據UV固化型片材的用途適宜選擇。可以具體地使用包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂、三乙醯基纖維素、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物、芳族聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醚碸、芳香族聚醯胺、聚碸等合成樹脂的膜、不織布、紙等。基材的厚度沒有特別限定，可以根據用途而適宜選擇。
可以根據UV固化型片材的用途而適宜設定黏接劑層的厚度。下限係較佳為5微米，進一步佳設定為10微米。上限較佳為200微米，進一步佳設定為150微米。藉由將黏接劑層的厚度設定為上述範圍，可以追隨被黏接體表面的凹凸而可以維持優異的黏接性能，且也可以適宜地用於要求薄膜化的用途。
藉由使用本發明的UV固化型樹脂組成物，與熱固化的情況相比可以生產性良好地製造具有薄且均勻的結構的片材。由於即使使所得到的UV固化型片材為薄的也可以使機械強度高、伸縮性高，可以適宜地用作黏接片、伸縮性片等。
認為本發明中即使薄也可以得到具有優異的機械強度之固化物的理由如下。在熱固化型的情況下，若片材的厚度變薄則固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的熱對流的影響係變得顯著。其結果是，例如，液狀橡膠成分聚集而結晶化等，出現局部不均勻的地方，容易以此為起點產生斷裂。另一方面，認為在UV固化型的情況下，由於UV照射時的熱量少，因此難以發生在片材內的固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的熱對流，難以出現局部不均勻的地方，可以得到即使薄也具有優異的機械強度之固化物。
接著對本發明的UV固化型片材的製造方法進行說明。
將本發明的UV固化型樹脂組成物溶解或分散於溶劑，調製黏接劑層形成用塗佈液（以下，也稱為「塗佈液」）。塗佈液的固形分濃度係較佳設定為10質量%至90質量%，更佳設定為20質量%至60質量%。使用離型膜的情況下，在離型膜表面塗佈塗佈液後，乾燥，形成膜狀或片狀，從離型膜剝離得到僅包含黏接劑層的UV固化型片材。另外，使用基材的情況下，在基材的單側或兩側的表面塗佈塗佈液後，乾燥得到UV固化型片材。
塗佈液的塗佈方法沒有特別限定，可以採用使用線棒、塗佈器、刷子、噴霧器、輥、凹版塗佈器、模具塗佈器、模唇塗佈器、缺角輪塗佈機、刮刀塗佈器、反轉塗佈器、旋轉塗佈器等的習知的方法。需要說明的是，也可以根據需要對將塗佈塗佈液的離型膜或基材的表面預先進行表面處理。
塗佈液的乾燥方法沒有特別限定，可以利用熱風乾燥、減壓乾燥等習知的方法。可以根據UV固化型樹脂組成物的種類或塗佈液調製中使用的溶劑的種類、黏接劑層的膜厚等而適宜設定乾燥條件。通常，在60°C至130°C進行1分鐘至10分鐘的乾燥。
只要能進行UV照射，則本發明的UV固化型片材可以作為通常的黏接片使用。具體地，可以作為線性膨脹係數（CTE）不同的素材間的黏接、賦予了再加工性的黏接片、各向異性導電性黏接片、放熱性黏接片、能追隨素材的伸縮的黏接片、矽酮系或胺基甲酸酯系黏接片的代替、賦予了振動耐久性的黏接片等而適宜地使用。
對如上得到的UV固化型片材照射UV，使具有二烯骨架的橡膠成分交聯，可以得到固化物。可藉由高壓水銀燈、熔融製H燈、氙燈、金屬鹵化物燈、UV-LED燈等而照射UV。較佳係累積積光量為300至3,000mJ/cm2 左右。
在基材的表面設置有黏接劑層的UV固化型片材的情況下，可以從黏接劑層側照射UV，也可以從基材側照射UV。但是，從基材側照射的情況下，基材必須為紫外線透過性。
（固化物的凝膠分率）
所得到之固化物的凝膠分率的下限係較佳為40%。藉由使凝膠分率為40%以上，可以得到高機械強度。所得到之固化物的凝膠分率的上限係較佳為95%。藉由使凝膠分率為95%以下，可以得到更高的伸縮性。需要說明的是，凝膠分率可為90%，進一步可以超過95%，但此時，變得過硬，存在有不能應用於一些用途的可能性。根據以下的方法來測定凝膠分率。
對僅包含規定的厚度的黏接劑層的UV固化型片材經由高壓水銀燈在室溫下照射累積積光量為1600mJ/cm2 的UV而使其固化後，製作了尺寸30毫米×30毫米的測試片材。在將該測試片材包入聚酯製網[質量（A公克）]的狀態下，測定了質量（B公克）。接著，在100毫升的甲苯中浸漬，在室溫下放置96小時以上。之後，取出帶網的測試片材並用甲苯洗浄，在120°C乾燥3小時。測定乾燥後的質量（C公克），經由以下的公式算出凝膠分率。 凝膠分率（質量%）=[(C-A)/(B-A)]×100
（UV固化型片材的剝離力）
本發明的UV固化型片材的90度剝離力係較佳為7N/inch以上，進一步佳為10N/inch以上。根據以下的方法來測定UV固化型片材的90度剝離力。
使用厚度50微米的PET基材及經輝面退火後的不鏽鋼（SUS304，厚度1.5毫米）作為被黏接體。將僅包含規定的厚度的黏接劑層的UV固化型片材夾在上述被黏接體之間並藉由手動輥而貼合，藉由高壓水銀燈在室溫下從PET基材側照射累積積光量為1600mJ/cm2 的UV使其固化，作為試驗片材。使用該試驗片材依據JIS K 6854，以拉伸速度50mm/min（毫米／分鐘）測定對於不鏽鋼的90度剝離力。使用了英斯特朗公司製萬能試驗機#5982進行測定。
（UV固化型片材的機械強度）
在本發明中係藉由以下的方法來進行機械強度的評價。
對僅包含規定的厚度的黏接劑層的UV固化型片材，除了在室溫照射累積積光量為1600mJ/cm2 的UV使其固化後、將試驗片材變更為10毫米×150毫米以外，依據JIS K 6251，測定切斷時拉伸強度（MPa，百萬帕）及切斷時伸長（%）。需要說明的是，將拉伸速度設為500mm/min。
本發明的UV固化型片材的固化後的切斷時拉伸強度係較佳為2MPa以上，進一步佳為3MPa以上。
本發明的UV固化型片材的固化後的切斷時伸長係較佳為200%以上，進一步佳為300%以上。
[實施例]
經由以下的實施例而對本發明進一步詳細地說明，但本發明不限於這些實施例。需要說明的是，在實施例中，在沒有特別記載之情況下，「%」及「份」表示質量%及質量份。
（UV固化型樹脂組成物的構成成分） （A）具有二烯骨架的橡膠成分 （A-1）固體狀橡膠成分 （A-1-1）苯乙烯丁二烯橡膠： （苯乙烯含量：25%，孟納黏度ML1+4（100°C）：47） （A-1-2）苯乙烯丁二烯橡膠： （苯乙烯含量：46%，孟納黏度ML1+4（100°C）：45） （A-1-3）丁二烯橡膠： （孟納黏度ML1+4（100°C）：45） （A-2）液狀橡膠成分 （A-2-1）丁二烯均聚物（Mn：4.5×1000，1,2乙烯基28%） （A-2-2）丁二烯均聚物（Mn：8.0×1000，1,2乙烯基28%） （A-2-3）丁二烯均聚物（Mn：4.7×1000，1,2乙烯基85%） （A-2-4）丁二烯･苯乙烯無規共聚物： （1,2乙烯基（丁二烯） ：70%， 苯乙烯含量：25%，Mn：4.5×1000） （A-2-5）馬來酸酐改性苯乙烯丁二烯橡膠： （Mn：9.1×1000，酸値：34mgKOH/g（毫克KOH／公克）） （B）光聚合引發劑 （B-1）1-羥基環己基苯基酮 （B-2）2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮 （B'）包含有機過氧化物的自由基引發劑 （B'-1）過氧化雙異苯丙基（Dicumyl peroxide） （C）交聯劑 （C-1）作為聚酯丙烯酸酯的一種的二新戊四醇六丙烯酸酯，乙烯性不飽和基的數目：6 （C-2）芳香族聚酯丙烯酸酯，乙烯性不飽和基的數目：2 （C-3）新戊四醇四丙烯酸酯，乙烯性不飽和基的數目：4 （C-4）胺基甲酸酯丙烯酸酯，乙烯性不飽和基的數目：10 （D）增黏劑 （D-1）芳香族改性萜烯樹脂：YS樹脂TO115（YASUHARA CHEMICAL（安原化學）公司製） （D-2）乙烯乙酸乙烯酯共聚物：EVAFLEX（註冊商標）EV-45LX（三井･杜邦聚合化學公司製） （D-3）改性松香酯樹脂：Neopol（註冊商標）NT-15（播磨化成公司製） （D-4）松香酚醛樹脂：Neopol（註冊商標）125P（播磨化成公司製） （D-5）烷基酚改性二甲苯樹脂：NIKANOL GHP-150（fudow（福道）公司製） （D-6）苯乙烯樹脂：YS Resin SX-100（YASUHARA CHEMICAL公司製）
（實施例1至12、比較例1至6及參考例1）
以表1至表3所示的質量比配合各構成成分，加入甲苯中混合攪拌後，在減壓下脫泡得到塗佈液。使用塗佈器在離型膜（帶矽酮離型劑的PET膜）上塗佈所得到的塗佈液。此處，將乾燥後的黏接劑層的厚度調製成表1至表3中所記載之厚度。在120°C乾燥3分鐘後，剝離離型膜，得到UV固化型片材。
之後，於實施例1至12及比較例1至6的UV固化型片材中，在室溫下藉由高壓水銀燈照射累積積光量為1600mJ/cm2 的UV，得到固化物。在表1至表3中顯示透過上述方法測定所得到之固化物的凝膠分率、90度剝離力、切斷時拉伸強度及切斷時伸長的結果。
需要說明的是，作為參考，也調製了為熱自由基引發劑（發生劑）的有機過氧化物作為自由基源的參考例1的組成物。在參考例中，藉由在180°C加熱1小時，得到固化物。
如表1所示，在僅含有固體狀的苯乙烯丁二烯橡膠作為具有二烯骨架的橡膠成分的比較例1中，所得到之固化物的凝膠分率為72.8%，但90度剝離力較低，為1.1N/inch。在比較例1的組成中添加了芳香族改性萜烯樹脂作為增黏劑的比較例2中，90度剝離力上升至3.9N/inch，但不能說是充分的値。
另一方面，在僅含有液狀的丁二烯均聚物作為具有二烯骨架的橡膠成分的比較例3中，所得到之固化物的凝膠分率為5%，不能製成片材。在比較例3中添加了芳香族改性萜烯樹脂作為增黏劑的比較例4中，得到之固化物的凝膠分率降低至3.9%，與比較例3同樣地不能製成片材。
[表1]
　 實施例1 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 參考例1
組成 （A-1）固體狀橡膠成分 （A-1-1）苯乙烯丁二烯橡膠 90 100 100 - - 90 100
（A-2）液狀橡膠成分 （A-2-1）丁二烯均聚物 10 - - 100 100 10 -
（B）光聚合引發劑 （B-1）1-羥基-環己基-苯基酮 1 1 1 1 1 1 -
（B'）包含有機過氧化物的自由基引發劑 （B'-1）過氧化雙異苯丙基 - - - - - - 0.05
（C）交聯劑 （C-1）二新戊四醇聚丙烯酸酯 5 5 5 5 5 5 5
（D）增黏劑 （D-1）芳香族改性萜烯樹脂 30 - 30 - 30 - -
測定・評價結果 黏接劑層厚度（微米） 100 100 100 100 100 100 100
凝膠分率（%） 51.4 72.8 55.6 5.0 3.9 64.2 74.4
90度剝離力（N/inch 基材：PET（50微米）） 10.3 1.1 3.9 - - 3.3 -
機械強度 切斷時拉伸強度（MPa） 3.0 4.6 5.3 - - 3.4 6
切斷時伸長（%） 910 700 900 - - 620 440
另外，在含有固體狀的苯乙烯丁二烯橡膠與液狀的丁二烯均聚物作為具有二烯骨架的橡膠成分的比較例5中，90度剝離力為3.3N/inch。該値與僅含有固體狀的苯乙烯丁二烯橡膠的比較例1相比係有所上升，但不能說是充分的値。
與此相對，在比較例5的組成中添加了芳香族改性萜烯樹脂作為增黏劑的實施例1中，90度剝離力係大幅升高至10.3N/inch。由此，確認了含有固體狀橡膠成分及液狀橡膠成分作為具有二烯骨架的橡膠成分，並進一步含有增黏劑的本發明的UV固化型樹脂組成物的效果。
參考例1是添加了包含有機過氧化物的熱自由基引發劑來代替比較例1的組成中的光聚合引發劑的例子。比較例1及參考例1都顯示相同程度的凝膠分率，因此確認了藉由紫外線照射進行了固化反應。
在實施例1中，確認了與藉由熱固化得到的參考例1相比，切斷時拉伸強度及切斷時伸長都為充分的値。需要說明的是，在參考例1中需要180°C的加熱，但由於使用了PET作為被黏接體，因此沒能測定90度剝離力。另一方面，在實施例1中，儘管由於不需要加熱而使用了PET作為被黏接體，但能夠測定90度剝離力。然後，由得到的値確認了具有作為黏接片所通常要求的黏接力。由此，知道了藉由本發明，可以得到能不經過高溫的加熱製程而固化，且具有優異的黏接性（黏著力），對耐熱性差的被黏接體也能使用的UV固化型樹脂組成物。
表2中顯示對使用了 （A-2-2）丁二烯均聚物（Mn：8.0×1000，1,2乙烯基28%）（實施例2）、（A-2-3）丁二烯均聚物（Mn：4.7×1000，1,2乙烯基85%）（實施例3）、（A-2-4）丁二烯･苯乙烯無規共聚物（實施例4）及（A-2-5）馬來酸酐改性苯乙烯丁二烯橡膠（實施例5）來代替實施例1的為液狀橡膠成分的（A-2-1）丁二烯均聚物（Mn：4.5×1000，1,2乙烯基28%）的試料進行測定及評價的結果。
在使用了（A-2-2）丁二烯均聚物的實施例2中，90度剝離力係13.7N/inch。確認到不含增黏劑的比較例6的90度剝離力係3.0N/inch，與實施例1同樣，藉由增黏材料的添加而剝離力大幅上升。
另外，確認了實施例3、實施例4及實施例5中90度剝離力都超過10N/inch，切斷時伸長也顯示充分的値。由此，確認了即使改變液狀橡膠成分的種類，在含有固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分作為具有二烯骨架的橡膠成分、且含有增黏劑的本發明的構成中，雖然為橡膠但仍可以實現具有優異的黏接性的UV固化型樹脂組成物及UV固化型片材。
[表2]
　 實施例1 比較例5 實施例2 比較例6 實施例3 實施例4 實施例5
UV固化型組成物 （A-1）固體狀橡膠成分 （A-1-1）苯乙烯丁二烯橡膠 90 90 90 90 90 90 90
（A-2）液狀橡膠成分 （A-2-1）丁二烯均聚物 10 10 - - - - -
（A-2-2）丁二烯均聚物 - - 10 10 - - -
（A-2-3）丁二烯均聚物 - - - - 10 - -
（A-2-4）丁二烯・苯乙烯無規共聚物 - - - - - 10 -
（A-2-5）馬來酸酐改性苯乙烯丁二烯橡膠 - - - - - - 10
（B）光聚合引發劑 （B-1）1-羥基-環己基-苯基酮 1 1 1 1 1 1 1
（C）交聯劑 （C-1）二新戊四醇聚丙烯酸酯 5 5 5 5 5 5 5
（D）增黏劑 （D-1）芳香族改性萜烯樹脂 30 - 30 - 30 30 30
測定・評價結果 黏接劑層厚度（微米） 100 100 100 100 100 100 100
凝膠分率（%） 51.4 64.2 53.7 65.6 54.7 54.2 59.3
90度剝離力（N/inch 基材：PET（50微米）） 10.3 3.3 13.7 3.0 10.6 10.8 13.4
機械強度 切斷時拉伸強度（MPa） 3.0 3.4 3.4 3.5 3.9 3.8 3.2
切斷時伸長（%） 910 620 ＞1000 520 980 ＞1000 790
除了使用（A-1-2）苯乙烯丁二烯橡膠或（A-1-3）丁二烯橡膠來代替為實施例1的固體狀橡膠成分的（A-1-1）苯乙烯丁二烯橡膠以外，與實施例1同樣地，調製了UV固化型片材及固化物。雖然表中沒有記載，但根據上述UV固化型片材及固化物的評價結果，確認了即使使用上述固體狀橡膠成分也可以得到本發明的效果。
除了使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物、改性松香酯樹脂、松香酚醛樹脂、烷基酚改性二甲苯樹脂及苯乙烯樹脂來代替為實施例1的增黏劑的芳香族改性萜烯樹脂以外，與實施例1同樣地調製了UV固化型片材及固化物。雖然表中沒有記載，但根據上述UV固化型片材及固化物的評價結果，確認了即使使用上述增黏劑也顯示優異的黏接力，也可以得到本發明的效果。
除了變更增黏劑的添加量以外，以與實施例1同樣的方法調製UV固化型樹脂組成物及UV固化型片材並進行了評價。若增加增黏劑量則90度剝離力上升，但確認到了機械強度降低的傾向。若考慮90度剝離力，則增黏劑的含量係相對於橡膠成分總體、即固體狀橡膠成分與液狀橡膠成分的總量而較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上。另一方面，若考慮機械強度，增黏劑的含量係較佳為100質量%以下，更佳為50質量%以下。
表3中顯示將實施例2的光聚合引發劑從（B-1）1-羥基環己基苯基酮變更為（B-2）2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮，以與實施例1同樣的方法調製UV固化型組成物及UV固化型片材並進行評價的結果（實施例6）。根據上述結果，確認到即使使用 2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮作為光聚合引發劑，也顯示優異的黏接性及機械強度，可以得到本發明的效果。
表3中也顯示將交聯劑變更為（C-1）二新戊四醇六丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：6）、（C-2）芳香族聚酯丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：2）（實施例7）、（C-3）新戊四醇四丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：4）（實施例8）及（C-4）胺基甲酸酯丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：10）（實施例9），除此以外，以與實施例6同樣的方法調製UV固化型組成物及UV固化型片材並進行評價的結果。根據上述結果，確認了即使使用乙烯性不飽和基的數目為2至10的任何的（甲基）丙烯酸酯作為交聯劑，黏接性都提高，且可以得到優異的機械強度。
另外，將液狀橡膠成分變更為丁二烯･苯乙烯無規共聚物，使用（C-2）芳香族聚酯丙烯酸酯（實施例10）、（C-3）新戊四醇四丙烯酸酯（實施例11）或（C-4）胺基甲酸酯丙烯酸酯（實施例12）作為交聯劑，以同樣的方法調製UV固化型組成物及UV固化型片材並進行了評價。實施例都得到了優異的黏接性及機械強度。
[表3]
      實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12
UV固化型組成物 （A-1）固體狀橡膠成分 （A-1-1）苯乙烯丁二烯橡膠 90 90 90 90 90 90 90
（A-2）液狀橡膠成分 （A-2-2）丁二烯均聚物 10 10 10 10 - - -
（A-2-4）丁二烯・苯乙烯無規共聚物 - - - - 10 10 10
（B）光聚合引發劑 （B-2）2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮 1 1 1 1 1 1 1
（C）交聯劑 （C-1）二新戊四醇聚丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：6） 5 - - - - - -
（C-2）芳香族聚酯丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：2） - 5 - - 5 - -
（C-3）新戊四醇四丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：4） - - 5 - - 5 -
（C-4）胺基甲酸酯丙烯酸酯（乙烯性不飽和基的數目：10） - - - 5 - - 5
（D）增黏劑 （D-1）芳香族改性萜烯樹脂 30 30 30 30 30 30 30
測定・評價結果 黏接劑層厚度（微米） 100 100 100 100 100 100 100
凝膠分率（%） 50.3 61.5 69.8 45.8 52.1 64.6 43.8
90度剝離力（N/inch 基材：PET（50微米）） 10.9 10.3 7.1 8.5 12.1 9.1 9.4
機械強度 切斷時拉伸強度（MPa） 3.1 4.0 4.1 2.7 3.9 4.8 3.4
切斷時伸長（%） 900 740 520 ＞1000 950 710 ＞1000

Claims (10)

  1. 一種UV固化型樹脂組成物，其係含有具有二烯骨架的橡膠成分、光聚合引發劑、交聯劑與增黏劑的UV固化型樹脂組成物，其中該具有二烯骨架的橡膠成分含有在25°C為固體狀的橡膠成分與液狀的橡膠成分。
  2. 如請求項1所述之UV固化型樹脂組成物，其中該固體狀的橡膠成分或該液狀的橡膠成分的至少一者係含有選自丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠的至少一種。
  3. 如請求項1或2所述之UV固化型樹脂組成物，其中該固體狀的橡膠成分及該液狀的橡膠成分係實質不含引入了官能基的橡膠成分。
  4. 如請求項1至3中任1項所述之UV固化型樹脂組成物，其中該液狀的橡膠成分的配合量係相對於橡膠成分的總量以質量比計為3至40%之範圍。
  5. 一種UV固化型片材，其含有由如請求項1至4中任1項所述之UV固化型樹脂組成物所形成的黏接劑層。
  6. 如請求項5所述之UV固化型片材，其中該黏接劑層的厚度係5至200微米。
  7. 一種如請求項1至4中任1項所述之UV固化型樹脂組成物之固化物。
  8. 一種如請求項5或6所述之UV固化型片材之固化物。
  9. 如請求項7或8所述之固化物，其中其凝膠分率係40%以上。
  10. 如請求項5或6所述之UV固化型片材，其中在室溫下藉由高壓水銀燈照射累積積光量為1600mJ/cm2 （毫焦耳／平方公分）的UV後的基於JIS K-6854的90度剝離力係7N/inch（牛頓／英吋）以上。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152231A (en) * 1978-10-26 1979-05-01 Shell Oil Company Radiation cured polydiene based polymer composition
JP2516183B2 (ja) * 1986-02-14 1996-07-10 キヤノン株式会社 パタ―ン形成方法
DE10234369A1 (de) * 2002-07-27 2004-02-12 Henkel Kgaa Strahlungsvernetzbare Schmelzhaftklebstoffe
CN1721491A (zh) * 2004-06-23 2006-01-18 Sika技术股份公司 具有低气味和高抗冲击性的(甲基)丙烯酸类粘结剂
JP2010150432A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Furukawa Electric Co Ltd:The マスキング用剥離性粘着テープ
JP2010180370A (ja) 2009-02-09 2010-08-19 Lintec Corp 架橋ゴムの製造方法
JP5717320B2 (ja) * 2009-03-12 2015-05-13 リンテック株式会社 再剥離型粘着シート
CN102985446B (zh) * 2010-07-08 2016-03-02 电化株式会社 固化性树脂组合物
WO2014084351A1 (ja) * 2012-11-30 2014-06-05 リンテック株式会社 接着剤組成物、接着シートおよび電子デバイス
JP6454268B2 (ja) * 2013-04-10 2019-01-16 デンカ株式会社 硬化性樹脂組成物
JP6709103B2 (ja) 2016-04-21 2020-06-10 ソマール株式会社 接着剤組成物およびこれを用いた接着シート
KR102091552B1 (ko) 2016-04-22 2020-03-20 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 이의 광경화물을 포함하는 점착제층을 포함하는 광학용 점착 필름
JP7203492B2 (ja) * 2017-11-29 2023-01-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着シート

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