CN1718909A - 功能化的无纺织物、其制造方法及应用 - Google Patents

功能化的无纺织物、其制造方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1718909A
CN1718909A CNA2005100828728A CN200510082872A CN1718909A CN 1718909 A CN1718909 A CN 1718909A CN A2005100828728 A CNA2005100828728 A CN A2005100828728A CN 200510082872 A CN200510082872 A CN 200510082872A CN 1718909 A CN1718909 A CN 1718909A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bondedfibre fabric
functionalization
acid
fiber
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005100828728A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100352995C (zh
Inventor
K·马加里特－普里
B·塞弗里奇
G·舍普因
K·罗德曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carl Freudenberg KG
Original Assignee
Carl Freudenberg KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carl Freudenberg KG filed Critical Carl Freudenberg KG
Publication of CN1718909A publication Critical patent/CN1718909A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100352995C publication Critical patent/CN100352995C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/313—Unsaturated compounds containing phosphorus atoms, e.g. vinylphosphonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165—Ethers
    • D06M13/17—Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/203—Unsaturated carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/272—Unsaturated compounds containing sulfur atoms
    • D06M13/278—Vinylsulfonium compounds; Vinylsulfone or vinylsulfoxide compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2915—Rod, strand, filament or fiber including textile, cloth or fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2033—Coating or impregnation formed in situ [e.g., by interfacial condensation, coagulation, precipitation, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y10T442/627—Strand or fiber material is specified as non-linear [e.g., crimped, coiled, etc.]
    • Y10T442/632—A single nonwoven layer comprising non-linear synthetic polymeric strand or fiber material and strand or fiber material not specified as non-linear
    • Y10T442/633—Synthetic polymeric strand or fiber material is of staple length
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/68—Melt-blown nonwoven fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及一种功能化无纺织物，所述无纺织物在1至13的pH值范围内具有一负的ζ电势，并且其纤维具有一由等离子体处理施加的表面层或表面区域，所述表面层或表面区域具有共价连接在纤维表面上的阴离子基团和/或可转化为阴离子基团的前体和/或聚醚基和/或多元醇基。所述无纺织物可用作过滤或分离材料。

Description

功能化的无纺织物、其制造方法及应用
技术领域
本发明涉及一种具有表面共价连接的阴离子基团的功能化/官能化(funktionalisieren)的无纺织物，其制造方法以及作为特别是用于过滤如蛋白质的聚合物的过滤材料的应用。
背景技术
用有亲水化作用的材料对基质进行功能化处理是一种长期以来研究试验的技术。
由现有技术已知多种湿化学和/或光化学方法，其中用乙烯不饱和酸或碱对基质进行表面功能化处理。所述方法涉及用可聚合的单体对基质进行浸渍，并在此前或此后用紫外线、α、β或γ射线进行处理，或者进行热处理或用臭氧进行处理(必要时在事先通过等离子体处理或电晕处理进行的亲水化之后进行)。所述方法的示例可见US-A-3008920、US-A-3070573、WO-A-01/34388和US-A-6384100。这样所形成的表面层通常较厚，即所述表面层具有在微米范围的厚度。
由EP-A-574352已知一种通过用可聚合的单体进行接枝(Pfropfung)如(甲基)丙烯酸对聚合物基质进行表面处理。在等离子体处理后使表面与氧气接触。由此形成氢过氧化物基；此后通过与所述可聚合的单体接触进行接枝。这样形成的表面层也较厚。
由KR-A-8903550已知一种同样导致较厚的表面层的类似方法。这里用低压等离子体对一纤维进行处理并在事后涂覆一种可聚合的单体，如丙烯酸。
KR-A-9108303说明了在存在气态可聚合单体如丙烯酸的情况下用低压等离子体对纤维进行处理的方法。
最后WO-A-00/69548说明了通过利用一添加有饱和烷烃或乙炔的辉光放电进行处理而对膜表面进行改性的方法。还存在其它的共聚单体作为添加剂，如丙烯酸。该文献说明了作为基质的不同的多孔材料，主要是膜。功能化的膜可用于使蛋白质溶液浓度提高(Aufkonzentrierung)。
由EP-A-896035已知通过对所选择的单体进行气相或等离子聚合作用来形成表面涂层的方法。所述方法主要用于对隐形眼镜进行亲水化处理。
由WO-A-03/84682已知一种用于利用大气等离子体对基质进行处理的方法，所述等离子体添加有可聚合的有机酸和/或碱。其中说明了各种不同的由各种不同材料制成的基质。等离子体处理会形成适用于过滤和分离方法的功能化基质。但没有公开对无纺织物的功能化处理和所述无纺织物作为过滤或分离材料的应用。
WO-A-03/86031公开了一种用于产生用于对基质进行涂覆的等离子体的装置。
发明内容
由现有技术出发，本发明的目的是提供一种功能化的无纺织物，所述无纺织物的特征是，在过滤聚合物化合物时具有非常好的分离效果，所述无纺织物只具有较少量的功能化材料并且可简单地并有利于环保地制造。与常规的湿化学制造的基质相比，根据本发明的无纺织物在具有明显较少的功能化材料比例的情况下，具有相同的甚至更好的特性。
本发明的另一个目的是，提供一种适合用作过滤材料的并具有高的持久的固定阴离子表面电荷的无纺织物。
本发明的又一个目的是，提供一种过滤材料，所述过滤材料可非常好地用于过滤蛋白质，并且是常规使用的膜过滤器的一种替代方案。
本发明的再一个目的是，提供一种用于制造功能化的无纺织物的不使用溶剂的方法。
本发明涉及一种功能化的无纺织物，所述无纺织物在1至13的pH值范围内具有负的动电位/ζ电势，并且其纤维具有通过等离子体处理施加的带有共价连接到纤维表面上的基团的表面层或者表面区域，所述基团由阴离子基团和/或可转化为阴离子基团的前体和/或聚醚基和/或多元醇基中选出。
根据本发明的无纺织物的纤维优选包括在表面上共价连接的酸、其前体、聚烯烃或聚醚。
所述纤维的表面层或纤维表面上的单个区域通常具有不大于100nm的层厚度，优选所述层厚度为5至100nm。
根据本发明的功能化无纺织物的表面层或表面区域通过等离子体处理来施加，其中向所述等离子体添加一种或多种包含至少一种有机残基和一阴离子基团和/或其前体的化合物和/或添加聚醚和/或多元醇(Polyol)，最好是具有至少一种有机残基和至少一种酸基和/或其前体的化合物，特别是乙烯不饱和酸和/或其前体；代替所述酸或与所述酸一起还可使用所述酸的盐。
酸的前体是带有这样的基团的化合物，所述基团在通过后处理施加到所述表面层或表面区域上后可转化成酸。所述前体的例子包括酐、酯、酰胺、亚砜或砜。也可以使用同样包含一个或多个醚基团的多元醇的具有羧酸的单酯、二酯、三酯或聚酯。
可采用具有多个羟基的化合物作为多元醇。所述多元醇可以是低分子脂肪族或环脂族的化合物，如乙二醇、丙二醇、丁烯二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或山梨醇，或者也可以是高分子脂肪族或环脂族的化合物，如具有不同聚合程度的聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁烯二醇。
可采用具有至少两个醚基的化合物作为聚醚。所述化合物可以使低分子的脂肪族或环脂族的化合物，如乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、丁二醇烷基醚、三羟甲基丙烷烷基醚、季戊四醇烷基醚或山梨醇烷基醚，或者可以是高分子的脂肪族或环脂族的化合物，如具有不同聚合程度的聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚或聚丁二醇烷基醚。
此外也可采用具有聚醚基或多元醇基的化合物。
优选用乙烯不饱和酸通过等离子体处理对基质进行功能化处理本身是已知的，并在WO-A-03/84682或WO-A-03/86031中进行了说明。
用于制造根据本发明的过滤材料要求的无纺织物可用任意的本身已知的方法采用湿式、干式或其它途径制造。
例如可以采用纺粘法、梳理法、熔喷法、湿式无纺织物法、静电纺制法或气动无纺织物制造法。
即按本发明的功能化无纺织物可以是纺粘型无纺织物、熔喷法无纺织物、短纤维无纺织物、湿式无纺织物或者所述无纺织物的混合体，如熔喷法/湿式无纺织物或熔喷法/短纤维无纺织物。
按本发明的过滤材料包含由形成长丝的聚合物制成的纤维，并最好经过加固。
按本发明的过滤材料可由具有非常不同的直径范围的任意纤维类型制成。通常纤维直径在0.01至200μm，优选在0.05至50μm的范围内变动。
除了无端纤维外，所述过滤材料还可以由短纤维制成或包含短纤维。
除了单组分纤维外还可以采用异质纤维或各种纤维类型的混合物。
按本发明的功能化无纺织物通常具有0.05至500g/m2的面密度。
特别优选采用具有1至150g/m2的较小面密度的功能化无纺织物。
可根据预期的使用目的采用非常不同的聚合物作为形成长丝的聚合物。
聚合物的例子包括聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或包含聚对苯二甲酸乙二醇酯单元和聚对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物；聚酰胺，特别是由脂族二胺和二羧酸、脂族(alphatisch)氨基羧酸或由脂族内酰胺衍生的聚酰胺；或者芳族酰胺，即由芳族二胺或二羧酸衍生的聚酰胺；聚乙烯醇、粘胶、纤维素、聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚砜如聚醚砜或聚亚苯基砜、聚亚芳基硫—如聚苯硫、聚碳酸酯，或所述聚合物中两种或多种的混合物。
可以按本身已知的方式对按本发明的功能化无纺织物进行加固，例如通过机械的或水力机械的针刺，通过使存在于无纺织物中的粘合纤维熔融，通过热机械式加固或通过施加粘合剂。
已经发现，根据本发明的功能化的无纺织物可通过等离子体处理来制造。由此在无纺织物的纤维上形成由在表面上共价连接的材料组成的薄层或区域，所述材料具有促使形成负ζ电势的基团。这里通常是可具有或形成共价连接的阴离子残基或具有可极化的羟基或醚基的基团。所述阴离子残基的例子包括酸基、其盐或酸的前体，其中由所述前体在下面的步骤中例如通过氧化形成酸基。所述表面阴离子基团或可极化的羟基或醚基导致高的表面电荷并会形成一明显的双层。
所述阴离子残基的例子包括磺酸一特别是芳基磺酸、羧酸、氨基酸、亚磺酸、黄原酸、过酸、硫羟酸、二硫代氨基甲酸和二硫代碳酸的残基，包括由所述酸衍生出的盐。
由于根据本发明的功能化无纺织物的特征在于具有宽的pH范围，通常在1至13之间，优选在2至11之间。为了本发明的目的，利用可在市场上获得的PAAR(奥地利，Graz)公司的Elektro-Kinetik-Analyzer(EKA)来完成所述ζ电势的测量。
优选的是在2至11的pH范围内具有-1至-100mV，优选位-5至-80mV的ζ电势的功能化无纺织物。
另外的优选功能化无纺织物在5至11的pH范围内具有一负ζ电势平台，所述平台特别是对于具有羧基的纤维在-10至-60mV之间，而对于具有磺酸基的纤维在-60至-100mV之间。
根据本发明形成的表面层或表面区域非常稳定并且不会由于在强碱介质中处理所述功能化的无纺织物而被破坏。
这样利用酸基团或其前体功能化的无纺织物可在40℃在0.5M的氢氧化钠溶液中清洗30分钟并接下来用水冲洗。由此可由在表面上共价结合的酸基形成钠盐，所述钠盐是形成双层所必需的。
所形成的等离子体聚合物层的稳定性可通过特殊的措施进一步提高。因此可向等离子体添加起交联作用的化合物或者在所述无纺织物的固有功能化处理之前通过等离子体处理实现基质的激活，而不添加起功能化作用的物质，或者进行多次功能化处理，由此可形成多层。
可采用具有至少一个包含至少一个最好两个酸基或者特别是一个酸基的有机残基的全部化合物作为用于对纤维表面进行改性的酸。
除了羧酸之外还可以采用磺酸或磷酸，以及可以采用其盐一最好是碱金属盐、其酐或其它可转化成酸的前体，例如其酯或其酰胺。除了具有饱和有机残基的酸，优选还可采用具有乙烯不饱和残基的酸。有机残基的例子包括烷基残基、烯基残基、炔基残基、环烷基残基、环烯基残基、环炔基残基、芳基残基、杂芳基残基和芳烷基残基。
优选的具有乙烯不饱和残基的酸包括乙烯不饱和羧酸、乙烯不饱和磺酸、乙烯不饱和膦酸或具有乙烯不饱和醇的磷酸。
乙烯不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、柠康酸、肉桂酸或依康酸。
乙烯不饱和膦酸的例子包括乙烯基膦酸和乙烯基苯基膦酸。
乙烯不饱和磺酸的例子包括乙烯基磺酸和乙烯基苯基磺酸。
代替乙烯不饱和酸或其衍生物或者与乙烯不饱和酸或其衍生物相组合，首先可以使酸的前体，特别是酸的乙烯不饱和前体在纤维的表面沉积，所述前体在下一个步骤中会转化成相应的酸。
对此的例子包括砜或亚砜，特别是乙烯不饱和砜或亚砜，以及羧酸酯、羧酸酰胺、磷酸酯、磷酸酰胺、磺酸酯或砜酰胺(Sulfonamide)。
优选的乙烯不饱和砜或亚砜包括乙烯砜、二乙烯砜、乙烯亚砜和二乙烯亚砜。
优选的羧酸酯包括聚亚烷基二醇单丙烯酸酯或聚亚烷基二醇二丙烯酸酯，或聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、或聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯。
根据在纤维表面上的共价连接可通过氧化从所述化合物中释放出在表面上连接的磺酸基。
双层的构型与所述无纺织物的多孔结构相结合可使得对于特别是具有离子基团的基质，如蛋白质、氨基酸或其它用离子基团功能化的聚合物具有特别有效的过滤作用。
与常规的湿化学方法相比，在按本发明的功能化处理中，只有较少量的阴离子基团或其前体沉积在纤维表面上。这表现在，在纤维表面上形成的阴离子基团的层或区域具有较小的厚度。这里所述层或区域的厚度通常在上面所述的范围内变化，并可以例如通过X射线光电分光镜来确定。其中可以确定上达100nm的层厚度，这个厚度相当于这种表面分析方法的理论信息深度(Informationtiefe)。更大的层厚度可通过AFM、偏振光椭圆率测量仪或REM来确定。
这里应该理解，根据本发明的功能化的无纺织物也可以具有例如最高为10％体积百分比的部分，如所述等离子体处理的功能化的无纺织物的内部一样，在所述部分中会出现不具有阴离子基团层或区域的纤维。
但根据本发明的功能化无纺织物的所有纤维最好都具有阴离子基团或具有可极化的醚基和/或羟基的表面层或区域。
根据本发明的方法的特征在于较少的材料和能量消耗，作为一种不使用溶剂的方法也在于较有利于环境保护。
本发明还涉及一种用于制造上面限定的功能化的无纺织物的方法，包括以下步骤：
a)通过一种无纺织物形成技术按本身已知的方式制造无纺织物，
b)提供一个空间区域，在所述空间区域中发生等离子放电，并且在所述空间区域中以精细分布的形式存在至少一种包含一种有机残基的酸和/或其盐和/或其前体，和/或一种聚醚和/或一种多元醇，优选存在一种乙烯不饱和酸和/或其盐、酐和/或前体，以及
c)运送所述无纺织物穿过所述其中发生等离子放电的空间区域，从而所述无纺织物受等离子放电作用。
在一个可选的实施形式中，本发明涉及一种用于制造上面限定的功能化的无纺织物的方法，包括以下步骤：
a)通过一种无纺织物形成技术按本身已知的方式制造无纺织物，
b)提供一个空间区域，在所述空间区域中发生等离子放电，并且在所述空间区域中以精细分布的形式存在至少一种一包含一种有机残基的酸的前体，必要时与至少一种包含一种有机残基的酸和/或其盐和/或其前体，和/或一种聚醚和/或一种多元醇相结合，以及
c)运送所述无纺织物穿过所述其中发生等离子放电的空间区域，从而所述无纺织物受等离子放电作用，以及
d)利用一种制剂对所述功能化的无纺织物进行后处理，以由所述酸的前体产生所述酸或其盐。
通过连续地引导所述无纺织物穿过等离子放电区来实现等离子体处理。通常行进速度为0.5至400m/分钟。
根据本发明采用一种在大气压力下放电/燃烧(burn)的等离子体作为所述等离子体，如在WO-A-03/84682或WO-A-03/86031中所说明的等离子体。在等离子体处理的条件下，所述包含一种有机残基和至少一种阴离子团的化合物被激活，以形成所述结构，并且可以以这种方式在与所述纤维表面接触时共价连接在所述纤维表面上。
所述处理在氧化气氛或者最好在具有例如一种稀有气体—如作为惰性气体的氦或氩—的非氧化气氛中在大气压力下和所述包含一种有机残基的化合物和/或其盐和/或其前体或衍生物一起进行。可以取消向等离子体中添加其它反应活性的气体或添加剂。通常等离子体中的工作压力为0.7至1.3bar，优选为0.9至1.1bar。
对所述用一种酸的前体功能化的无纺织物的后处理通常通过对通过等离子体处理改性的纤维表面进行氧化来进行。这可以通过使用例如为气相的氧化剂或湿化学地进行，或者通过用一种氧化性的等离子体进行后处理来进行。
在上述方法的优选变型方案中，向所述等离子体添加具有至少两个反应活性基团的交联剂，所述反应活性基团最好是乙烯不饱和基，特别优选是至少两个乙烯基。
上述方法的另外的优选变型方案包括在本来的等离子体处理之前通过惰性气体气氛中的等离子体处理或利用空气对所述基质进行激活。
上述方法的另外的优选变型方案包括进行多次等离子体处理，由此形成多层。
根据本发明的功能化无纺织物最好用于气态或者特别是液态的介质中的过滤或分离方法中。这里根据本发明的功能化无纺织物可用作过滤介质，或者它也可以与膜相结合用作预过滤器。
根据本发明的功能化无纺织物可在水或食品过滤中用作过滤介质或预过滤器，或者用于过滤药物。所述无纺织物也可以用作用于过滤燃料、过滤机油或过滤润滑剂的过滤介质或预过滤器，或者用作用于呼吸保护、空调装置中的、用于内燃机、电动机或工业用装置或除尘装置中的过滤或分离介质。
根据本发明的功能化无纺织物优选用于过滤或分离溶液的组成成分，特别是用于过滤或分离离子化或可离子化的化合物，特别优选是用于过滤或分离离子化或可离子化的聚合物，如蛋白质。
本发明同样还涉及所述功能化的无纺织物作为过滤或分离介质的应用。
下面的示例说明了本发明，而没有限制本发明。
附图说明
在附图中示出了不同pH值情况下功能化无纺织物的ζ电势。
具体实施形式
示例1
在大气压力等离子体的作用下对一种包括由聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)制成的纤维的无纺织物进行功能化。采用氦作为惰性气体，而采用丙烯酸作为反应活性物质。所述等离子体处理在排除氧气的条件下进行。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。表面上的酸基的含量可通过从11开始调整pH范围并通过用0.01N的盐酸进行回滴定来获得。这里获得0.12mmol/g无纺织物的羧基含量。
示例2
如示例1所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，区别之处在于，代替丙烯酸采用二乙烯亚砜。在用二乙烯亚砜进行等离子体处理之后通过用含氧的等离子体(He/O2混合物)对已改性的无纺织物进行氧化。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。这里获得0.09mmol/g无纺织物的酸基含量。
示例3
如示例1所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，并且接下来通过用含氧的等离子体对其进行氧化，其中区别之处在于，代替二乙烯亚砜采用苯基乙烯亚砜。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。
示例4
在大气压力等离子体的作用下对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化。采用氦作为惰性气体，在第一个步骤中采用丙烯酸而在第二个步骤中采用苯基乙烯亚砜作为反应活性物质。等离子体处理的两个步骤中在排除氧气的条件下进行。接下来在一种含氧的等离子体中对材料进行氧化。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。
示例5
如示例4所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，区别之处在于，在第二个步骤中代替二乙烯亚砜采用苯基乙烯亚砜。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。
示例6
如示例4所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，区别之处在于，在进行第二个步骤之前，用一种含氧的等离子体对丙烯酸层进行氧化。此后在氦等离子体中使二乙烯亚砜发生沉积，接下来对在一含氧等离子体中对所述层进行氧化。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。这里获得0.016mmol/g无纺织物的酸基含量。
示例7
如示例6所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，区别之处在于，在氦等离子体中对丙烯酸层进行氧化之后，代替二乙烯亚砜，使苯基乙烯亚砜沉积。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。
示例8
如示例1所述对一种由PP/PE纤维制成的无纺织物进行功能化处理，区别之处在于，代替丙烯酸采用聚乙二醇甲基丙烯酸酯。所述无纺织物试样在整个pH-范围内具有负的ζ电势。
对功能化的无纺织物的特征说明
通过XPS-分光镜和通过元素分析来对各种无纺织物进行特征描述。在Kratos Analytical Axis Ultra仪器中按“单色Al-Ka X射线”的模式进行测量。记录下面的频谱：O 1s、N 1s、C 1s、S 2p和Si 2p。下面的表1示出XPS-C(1s)频谱，其中示出各功能基团的C(1s)比例。
表1
 无纺织物类型   C-C(％)   C-O(％)   C＝O(％)   COOC(％)   COOH(％)
 未处理的PP/PE   93.9   3.4   0.7   2.0   0
 示例1   69.0   5.7   2.1   3.1   20.1
 示例1，在氢氧化钠中清洗 85.7 5.5 1.0 7.8 0
 示例1，在沸水中清洗   82.2   13.1   1.4   1.4   1.9
在下面的表2中示出不同无纺织物的XPS-元素分析的结果。
表2
  无纺织物类型   Na(％)   O(％)   C(％)   N(％)   S(％)   Si(％)
  未处理的PP/PE   0   7.3   92.7   n.b.   n.b.   n.b.
  示例1   0   30.1   69.8   n.b.   n.b.   n.b.
 示例1，在氢氧化钠中清洗   5.0   17.4   77.6   n.b.   n.b.   n.b.
 示例1，在沸水中清洗   0   10.4   89.6   n.b.   n.b.   n.b.
 示例2   n.b.   21.0   73.1   1.3   2.9   1.8
 示例2，在氢氧化钠中清洗   n.b.   13.5   82.5   0.8   2.8   0.4
 示例6   n.b.   27.6   64.4   1.3   3.4   3.4
 示例6，在氢氧化钠中清洗   n.b.   12.0   85.3   0.3   0.9   1.5
 示例3   n.b.   26.3   70.6   n.b.   3.1   n.b.
 示例7   n.b.   30.3   59.1   2.6   4.0   3.7
 示例7，在氢氧化钠中清洗   n.b.   11.7   85.9   0.3   1.2   1.0
n.b.＝不确定
在下面的表3中示出XPS-S(2s)频谱的分析结果，其中具有各功能基团的C(1s)比例，此后将试样在0.5M NaOH中在40℃下清洗30分钟。
表3
  无纺织物类型 C-C-S(％) C-S＝O(％) O＝S＝O(％) O＝S(O)＝O(％) O＝S(＝O)＝O(％)   磺酸盐(清洗后)(％)   磺酸盐(清洗前)(％)
  示例2   70.0   11.2   3.1   15.8   n.b.   15.8   67
  示例6   33.3   11.4   n.b.   25.1   30.3   55.4   66
  示例5   45.9   12.7   n.b.   24.8   16.6   41.4   83
  示例7   31.5   38.3   7.0   23.2   n.b.   23.2   81
  示例4   23.6   19.8   n.b.   31.8   24.8   56.6   77
n.b.＝不确定
在附图中示出了对于不同pH值在示例1、5、6和8中说明的功能化无纺织物的ζ电势。
图1示出示例1中说明的功能化无纺织物以及未处理样品的ζ电势。可以看出，当pH值在3和5之间时，所述功能化处理导致比样品强的负ζ电势，并且对于处于5至9的pH值范围的功能化无纺织物形成一个负ζ电势平台，而未处理的样品在这个范围内具有较强的负ζ电势。所述ζ电势平台证明，对无纺织物表面的功能化很成功。由于在一个较宽的pH值范围内保持不变的ζ电势，通过使pH值偏移可在应用中根据目标组分的等电位点控制、吸收或排出所吸收的目标组分。
图2示出示例5和6中说明的功能化无纺织物以及未处理样品的ζ电势。可以看出，所述功能化处理在整个pH值范围内导致ζ电势降低。
图3示出示例8中说明的通过一次性的和通过两次的等离子体处理而功能化的无纺织物以及未处理样品的ζ电势。可以看出，所述功能化处理在整个pH值范围内导致ζ电势降低。在进行两次等离子体处理的无纺织物中这个效果比进行一次等离子体处理的无纺织物要强。

Claims (26)

1.功能化无纺织物，所述无纺织物在1至13的pH范围内具有一负的ζ电势，并且所述无纺织物的纤维具有一通过等离子体处理施加的、具有共价连接在纤维表面上的基团的表面层或表面区域，所述基团由阴离子基团和/或可转化为阴离子基团的前体和/或聚醚基和/或多元醇基中选择。
2.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述无纺织物的纤维具有一通过等离子体处理施加的、具有共价连接在纤维表面上的阴离子基团和/或可转化为阴离子基团的前体的表面层或表面区域。
3.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述表面层或表面区域的厚度通常不大于100nm，优选为5至100nm。
4.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述表面层或表面区域具有共价连接在纤维表面上的酸和/或其盐。
5.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述无纺织物由包括纺粘型无纺织物、熔喷法无纺织物、短纤维无纺织物、湿式无纺织物或者所述无纺织物的混合体的组中选出。
6.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述无纺织物包括由下面的组中选出的纤维，所述组包括聚酰胺纤维、聚酯纤维、芳族聚酰胺纤维、聚乙烯醇纤维、粘胶纤维、纤维素纤维、聚烯烃纤维—特别是聚乙烯纤维或聚丙烯纤维、聚砜纤维—特别是聚醚砜纤维或聚亚苯基砜纤维、聚芳基硫纤维—特别是聚苯硫纤维、聚碳酸酯纤维或者其中两种或多种纤维的混合物。
7.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述功能化无纺织物在2至11的pH范围内具有-1至-100mV，优选位-5至-80mV的ζ电势。
8.根据权利要求7的功能化无纺织物，其特征在于，所述功能化无纺织物在5至11的pH范围内具有一负ζ电势的平台，所述平台特别是对于具有羧基的纤维的无纺织物在-10至-60mV之间，而对于具有磺酸基的纤维的无纺织物在-60至-100mV之间。
9.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述功能化无纺织物包含共价连接在纤维表面上的由羧酸、磺酸和/或磷酸、包含所述酸的盐或酐的化合物衍生出的酸基。
10.根据权利要求9的功能化无纺织物，其特征在于，所述羧酸、磺酸和/或磷酸具有至少一个乙烯不饱和残基，并且特别是由下面的组中选出的羧酸，所述组包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、柠康酸、肉桂酸、依康酸或所述酸的组合。
11.根据权利要求9的功能化无纺织物，其特征在于，所述磷酸是乙烯不饱和膦酸，所述膦酸特别是由包括乙烯基膦酸、乙烯基苯基膦酸或其组合的组中选出的。
12.根据权利要求9的功能化无纺织物，其特征在于，所述磺酸是乙烯不饱和磺酸，特别是由包括乙烯基磺酸、乙烯基苯基磺酸或其组合的组中选出的乙烯不饱和磺酸。
13.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述功能化无纺织物包括酸的共价连接在纤维表面上的前体。
14.根据权利要求13的功能化无纺织物，其特征在于，所述酸的前体是酸的乙烯不饱和前体，特别是由包括的乙烯不饱和砜、乙烯不饱和亚砜或其组合的组中选出的酸的前体。
15.根据权利要求14的功能化无纺织物，其特征在于，所述乙烯不饱和砜是指乙烯砜或二乙烯砜，而乙烯不饱和亚砜是指乙烯亚砜或二乙烯亚砜。
16.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，包含连接在纤维表面上的基团的多元醇基是由乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或山梨醇衍生而来的，或者是由聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇衍生而来的。
17.根据权利要求1的功能化无纺织物，其特征在于，所述包含连接在纤维表面上的基团的聚醚基是由乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、丁二醇烷基醚、三羟甲基丙烷烷基醚、季戊四醇烷基醚或山梨醇烷基醚衍生而来的，或者是由聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚或聚丁二醇烷基醚衍生而来的。
18.用于制造根据权利要求1所述的功能化无纺织物的方法，包括以下步骤：
a)通过一种无纺织物形成技术按本身已知的方式制造无纺织物，
b)提供一个空间区域，在所述空间区域中发生等离子放电，并且在所述空间区域中以精细分布的形式存在至少一种包含一种有机残基的酸和/或其盐和/或其前体，和/或一种聚醚和/或一种多元醇，优选存在一种乙烯不饱和酸和/或其盐、酐和/或前体，以及
c)运送所述无纺织物穿过所述其中发生等离子放电的空间区域，从而所述无纺织物受等离子放电作用。
19.用于制造根据权利要求1所述的功能化无纺织物的方法，包括以下步骤：
a)通过一种无纺织物形成技术按本身已知的方式制造无纺织物，
b)提供一个空间区域，在所述空间区域中发生等离子放电，并且在所述空间区域中以精细分布的形式存在至少一种一包含一种有机残基的酸的前体，必要时与至少一种包含一种有机残基的酸和/或其盐和/或其前体，和/或一种聚醚和/或一种多元醇相结合，以及
c)运送所述无纺织物穿过所述其中发生等离子放电的空间区域，从而所述无纺织物受等离子放电作用，以及
d)利用一种制剂对所述功能化的无纺织物进行后处理，以由所述酸的前体产生所述酸或其盐。
20.根据权利要求18或19的方法，其特征在于，所述等离子体处理在0.7至1.3bar的压力下在非氧化的气氛中进行。
21.根据权利要求18或19的方法，其特征在于，向所述等离子体添加具有至少两个反应活性基团的交联剂，所述反应活性基团最好是乙烯不饱和基，特别优选是至少两个乙烯基。
22.根据权利要求18或19的方法，其特征在于，在步骤b)之前在惰性气体气氛中或用空气通过等离子体处理激活所述无纺织物。
23.根据权利要求18或19的方法，其特征在于，多次重复步骤b)。
24.根据权利要求1所述的功能化无纺织物作为过滤或分离材料的应用。
25.根据权利要求24的应用，其特征在于，所述功能化无纺织物在过滤或分离方法中用于液态介质中。
26.根据权利要求24的应用，其特征在于，所述功能化无纺织物用于过滤或分离离子化的或可离子化的聚合物，特别是蛋白质。
CNB2005100828728A 2004-07-09 2005-07-11 功能化的无纺织物、其制造方法及应用 Expired - Fee Related CN100352995C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410033196 DE102004033196A1 (de) 2004-07-09 2004-07-09 Funktionalisierte Vliesstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004033196.0 2004-07-09
DE102004033.0 2004-07-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1718909A true CN1718909A (zh) 2006-01-11
CN100352995C CN100352995C (zh) 2007-12-05

Family

ID=35058499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100828728A Expired - Fee Related CN100352995C (zh) 2004-07-09 2005-07-11 功能化的无纺织物、其制造方法及应用

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20060093820A1 (zh)
EP (1) EP1614795A1 (zh)
JP (1) JP2006022468A (zh)
CN (1) CN100352995C (zh)
DE (1) DE102004033196A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101743353B (zh) * 2007-07-17 2012-11-07 P2I有限公司 通过等离子体接枝聚合使物品具有耐液性的方法
CN103132366A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种湿法无纺布及其用途
CN105040401A (zh) * 2015-09-09 2015-11-11 江苏创云环保科技有限公司 一种提高熔喷非织造布过滤效率的方法
CN111716856A (zh) * 2020-07-01 2020-09-29 刘倩 一种高韧性医用涂布无纺布及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080105626A1 (en) * 2006-11-02 2008-05-08 David Charles Jones Fuel filter
BRPI0819048C8 (pt) * 2007-12-06 2018-08-07 3M Innovative Properties Co "meio filtrante de eletreto e método de preparo de uma manta de eletreto"
US8349449B2 (en) * 2008-05-15 2013-01-08 The Clorox Company Polymer active complex fibers
US7765698B2 (en) * 2008-06-02 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Method of making electret articles based on zeta potential
US20110137082A1 (en) * 2008-06-02 2011-06-09 Li Fuming B Charge-enhancing additives for electrets
WO2009148744A2 (en) * 2008-06-02 2009-12-10 3M Innovative Properties Company Electret webs with charge-enhancing additives
GB201119192D0 (en) 2011-11-07 2011-12-21 Ucl Business Plc Chromatography medium
FR2986421B1 (fr) * 2012-02-03 2014-02-21 Oreal Traitement cosmetique avec une surface chargee d'un substrat
CN103469541A (zh) * 2013-09-16 2013-12-25 苏州志向纺织科研股份有限公司 一种表面抗静电涤纶织物的简易制造方法
WO2015052460A1 (en) 2013-10-09 2015-04-16 Ucl Business Plc Chromatography medium
CN105848620A (zh) * 2013-12-31 2016-08-10 陶氏环球技术有限责任公司 亲水性非编织结构的制造方法、由此生成的非编织结构以及含有非编织结构的制品
CN104815485A (zh) * 2015-04-17 2015-08-05 华中师范大学 一种透明荷电纳米纤维空气过滤材料及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3070573A (en) * 1958-08-18 1962-12-25 Dow Corning Method of grafting olefins onto organosilicon compounds by the use of ozone
US4507539A (en) * 1982-01-06 1985-03-26 Sando Iron Works Co., Ltd. Method for continuous treatment of a cloth with the use of low-temperature plasma and an apparatus therefor
JPS6163769A (ja) * 1984-09-03 1986-04-01 東レ株式会社 汚れの目立ちにくい布帛およびその製造方法
US5922417A (en) * 1991-07-09 1999-07-13 Scimat Limited Polymeric sheet
EP0561379B1 (en) * 1992-03-17 1998-07-08 ASAHI MEDICAL Co., Ltd. Filter medium having a limited surface negative charge for treating a blood material
JP3391065B2 (ja) * 1993-11-18 2003-03-31 東レ株式会社 難燃性ポリエステル繊維製品及びその製造法
WO1996003194A1 (en) * 1994-07-28 1996-02-08 Pall Corporation Fibrous web and process of preparing same
JPH11217766A (ja) * 1997-11-25 1999-08-10 Sekisui Chem Co Ltd 繊維製品の表面処理方法
US6187391B1 (en) * 1997-12-26 2001-02-13 Agency Of Industrial Science & Technology Method for modifying one surface of textile fabric or nonwoven fabric
WO1999058755A1 (en) * 1998-05-08 1999-11-18 Asten, Inc. Structures and components thereof having a desired surface characteristic together with methods and apparatuses for producing the same
DE69912626D1 (de) * 1998-09-21 2003-12-11 Procter & Gamble Mit flüsigkeit dauerbefeuchtbarer durchlässiger stoff, hergestellt mittels entfernten plasma polymerisationsverfahren
JP4005276B2 (ja) * 1999-08-20 2007-11-07 大和紡績株式会社 スパンレース不織布の製造方法
US6680144B2 (en) * 1999-10-29 2004-01-20 Kvg Technologies, Inc. Battery separator
AU2748201A (en) * 1999-10-29 2001-06-06 Hollingsworth And Vose Company Graft polymerization, separators, and batteries including the separators
JP2002201568A (ja) * 2000-10-26 2002-07-19 Toray Ind Inc 繊維構造物
AU2002251485A1 (en) * 2001-04-18 2002-11-11 Asahi Medical Co., Ltd. Asymmetric porous films and process for producing the same
JP3551319B2 (ja) * 2001-08-23 2004-08-04 島根大学長 多孔質材料表面を親水性化する乾式表面処理方法
GB0208261D0 (en) * 2002-04-10 2002-05-22 Dow Corning An atmospheric pressure plasma assembly
GB0208203D0 (en) * 2002-04-10 2002-05-22 Dow Corning Protective coating compositions
EP1543190B1 (en) * 2002-08-28 2012-01-25 Freudenberg Nonwovens LP Porous polymeric article
US7026014B2 (en) * 2003-02-07 2006-04-11 Clemson University Surface modification of substrates
US20040185728A1 (en) * 2003-03-21 2004-09-23 Optimer, Inc. Textiles with high water release rates and methods for making same
JP4203597B2 (ja) * 2003-06-16 2009-01-07 独立行政法人産業技術総合研究所 血液フィルター

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101743353B (zh) * 2007-07-17 2012-11-07 P2I有限公司 通过等离子体接枝聚合使物品具有耐液性的方法
CN103132366A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种湿法无纺布及其用途
CN103132366B (zh) * 2011-11-29 2016-06-08 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种湿法无纺布及其用途
CN105040401A (zh) * 2015-09-09 2015-11-11 江苏创云环保科技有限公司 一种提高熔喷非织造布过滤效率的方法
CN111716856A (zh) * 2020-07-01 2020-09-29 刘倩 一种高韧性医用涂布无纺布及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100352995C (zh) 2007-12-05
US20060093820A1 (en) 2006-05-04
JP2006022468A (ja) 2006-01-26
DE102004033196A1 (de) 2006-01-26
EP1614795A1 (de) 2006-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1718909A (zh) 功能化的无纺织物、其制造方法及应用
CN1145673C (zh) 用于成形制品的不含甲醛的粘结剂
CN1761511A (zh) 内燃机用无纺布空气过滤器
CN1761699A (zh) 吸水性树脂粒子的制造方法
CN1171412A (zh) 在聚合物基体表面上进行亲水涂层
CN1341679A (zh) 多孔特别是高比表面复合产品的制备方法
CN1192224A (zh) 改进的聚合物表面处理方法
CN1736543A (zh) 中和酸的过滤介质
CN1331725A (zh) 可润湿的聚丙烯组合物及其制备方法
CN1151455A (zh) 耐久的亲水纤维、织物制品及模制品
CN1065012C (zh) 人造革的生产方法
TW201302283A (zh) 具撥油性之通氣過濾器
CN1449302A (zh) 性能改良的改性聚合物及其制造方法
CN1863880A (zh) 包含成膜聚合物的水性分散体和硅氧烷聚醚的涂料组合物、它们制备方法和用途
Can‐Herrera et al. Enhancement of chemical, physical, and surface properties of electrospun PCL/PLA blends by means of air plasma treatment
KR101906586B1 (ko) 필터 제조 방법 및 이에 의해 제조된 필터
WO2022054417A1 (ja) 含油排水の処理方法
CN1858091A (zh) 真空射频等离子体极化处理氟橡胶的方法
CN1146633C (zh) 基于聚烯烃的多孔膜
US9890260B2 (en) Plasma assisted hydrophilicity enhancement of polymer materials
WO2005073263A1 (ja) コアシェル型高吸液性樹脂粒子の製造方法
CN1912201A (zh) 一种交联聚膦腈纳米纤维及其制备方法
CN1631945A (zh) 分子表面印迹聚合物的制备方法
JP6170559B2 (ja) 多孔質基材の処理方法および膜の製造
CN1200319A (zh) 研磨带

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071205

Termination date: 20100711