CN1697846A - 丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、其制造方法、以及含有该树脂的聚烯烃材料用涂料组合物 - Google Patents
丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、其制造方法、以及含有该树脂的聚烯烃材料用涂料组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1697846A CN1697846A CNA2004800004666A CN200480000466A CN1697846A CN 1697846 A CN1697846 A CN 1697846A CN A2004800004666 A CNA2004800004666 A CN A2004800004666A CN 200480000466 A CN200480000466 A CN 200480000466A CN 1697846 A CN1697846 A CN 1697846A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- chlorinated polyolefin
- resin
- modified chlorinated
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 22
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 41
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 17
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 33
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 23
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBLDTXFLAHKYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethyloxolane Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)O1 BBLDTXFLAHKYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 2-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound CCOC1=CC(C(O)C(O)=O)=CC=C1O YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OCC(C)OC(=O)C(C)=C ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrofuran Chemical compound C1CC=CO1 JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBQKNJGYWOBPMY-UHFFFAOYSA-N 2-heptyloxolane Chemical compound CCCCCCCC1CCCO1 VBQKNJGYWOBPMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/023—On to modified polymers, e.g. chlorinated polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。另外，相对于酸改性的氯化聚烯烃树脂100质量份，可以添加上述环状醚化合物1～100质量份，上述环状醚化合物可以是二噁烷和/或1，3－二氧杂戊环。
Description
技术领域
本发明涉及对于含有聚丙烯(PP)等聚烯烃类树脂的材料具有优异的粘附性的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、上述树脂的制造方法、以及含有上述树脂的聚烯烃材料用涂料组合物。
背景技术
聚丙烯等聚烯烃类树脂具有优异的性质而且便宜，因此大量使用在汽车部件等材料中。但是，其与聚氨酯类树脂、聚酰胺类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂等具有极性的合成树脂不同，聚烯烃类树脂是非极性的，且具有结晶性，因此出现涂布和粘结困难的问题。
因此，为了解决该问题，以往一直在尝试对含有聚烯烃类树脂的材料的表面进行等离子体处理和气焰处理使之活化，来改善粘附性，但这些方法的工序复杂且设备的费用花费大，随着时间的流逝，以及受上述材料形状的复杂程度和颜料以及添加剂的影响，在表面处理效果上存在不均匀等缺点。
作为没有进行这种表面处理(前处理)而涂布的方法，提出了各种方法，如特公平6-2771号公报中所公开的，诸如在汽车的聚丙烯缓冲器涂布中所见的使用底漆组合物的方法。
一般来说，作为这种底漆组合物，可以举出如特公平1-16414号公报中所公开的，用不饱和羧酸和/或其酸酐将聚烯烃类改性、氯化而得到的、以氯化聚烯烃类树脂为主要成分的组合物。另外，例如在特公平3-60872号公报中，通过自由基聚合性不饱和物与氯化聚丙烯和液状橡胶的接枝共聚，制成附着在聚烯烃和其它极性树脂两者上的粘合剂，其效果得到确认。
但是，这些氯化聚烯烃类树脂组合物与底漆组合物或面层涂料中所含的丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类树脂等的相溶性差，难于形成均匀的膜。另外，使用液状橡胶的改性物往往在涂膜上产生粘性，不能充分改善相溶性、溶液稳定性。
为了消除这些缺点，如特开2002-309161公报中所公开的，使酸改性的氯化聚烯烃和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行酯键合，在酸改性的氯化聚烯烃中引入双键，进一步将(甲基)丙烯酸类单体接枝共聚，得到丙烯酸改性的氯化聚烯烃，发现用该丙烯酸改性的氯化聚烯烃可以改善相溶性、溶液稳定性。
但是，对于含有用上述特开2002-309161号公报中所公开的丙烯酸改性的氯化聚烯烃的制备方法得到的树脂的聚烯烃材料用涂料组合物，组合物本身的稳定性差，静置保存时产生涂料相分离的现象这样致命的涂料性状的缺点。而且，上述组合物的全部成分不能完全均匀地溶解，会有块残存，因此使用上述组合物进行涂布时，在涂膜本身上形成“麻点”，存在损害涂膜外观的美观的缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供含有丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的聚烯烃材料用涂料组合物，其能够解决上述以往技术的问题，对含有聚烯烃类树脂的材料的粘附性优异，且涂料的性状优异，在高温和低温下具有良好的稳定性，涂布时涂膜的外观非常优异而不会形成“麻点”。
本发明人进行了悉心的研究，结果发现在使含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂聚合时，在环状醚化合物的存在下，实施聚合反应，可以制备能够达到本发明目的的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂。
本发明的第1种方式是制造丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的方法，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。
另外，相对于酸改性的氯化聚烯烃树脂100质量份，可以添加上述环状醚化合物1～100质量份。
而且，上述环状醚化合物可以是二噁烷和/或1，3-二氧杂戊环。
本发明的第2种方式是丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂，在环状醚化合物的存在下，将含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。
另外，本发明的第3种方式是聚烯烃材料用涂料组合物，至少含有上述丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂，酸改性的氯化聚烯烃树脂的含量为5～40质量％。
具体实施方式
作为用于制造本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的第一工序，将选自α、β-不饱和羧酸及其酸酐的至少1种酸性单体与至少1种聚烯烃接枝共聚，形成酸改性的聚烯烃。
在本发明中，“聚烯烃”为结晶或非结晶的均可，是指聚丙烯或者丙烯-α-烯烃共聚物等。“丙烯-α-烯烃共聚物”是指以丙烯为主体的、α-烯烃与之共聚的产物，其中作为α-烯烃，例如可以使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等中的1种或数种。对丙烯-α-烯烃共聚物的丙烯成分和α-烯烃成分的比率没有特别的限定，优选丙烯成分为50摩尔％或更多。
在本发明中，作为与聚烯烃接枝共聚的α、β-不饱和羧酸或其酸酐，例如可以举出马来酸、衣康酸、柠康酸和这些酸的酸酐。其中，优选酸酐，特别优选马来酸酐、衣康酸酐。接枝共聚的量优选为0.1～10质量％，较优选1～5质量％。
作为将α、β-不饱和羧酸或其酸酐与聚烯烃接枝共聚的方法，可以举出在作为自由基引发剂的有机过氧化物的存在下的溶液法和熔融法等公知的方法。
作为可用作自由基引发剂使用的有机过氧化物，可以举出过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二-叔丁基等，可以按照反应温度和分解温度适当选择。
然后，将按照上述方法得到的酸改性的聚烯烃氯化，得到酸改性的氯化聚烯烃树脂。优选上述树脂的氯含量为10～40质量％。其中，氯化方法可以是公知的任意方法。
作为可在本发明中使用的酸改性的氯化聚烯烃树脂，可以举出HardResinM-28(东洋化成工业(株)制，氯化率20％，固形物20％，甲苯溶液)。
接着，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与按照上述方法得到的酸改性的氯化聚烯烃树脂聚合，得到本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂。
在本发明中，“具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体”是指，为了与酸改性的氯化聚烯烃树脂反应而将其酯化，只具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体。如果使用具有2个或更多的羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的话，在酯键合的阶段就开始交联，就会进行凝胶化，因而是不优选的。
其中，作为“具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体”，可以举出丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、聚丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚甲基丙烯酸丙二醇酯等。
在本发明中，“其它乙烯基类单体”是指上述“具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体”以外的任意单体。作为这种单体，特别可以举出(甲基)丙烯酸类单体，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸环己酯以及式1表示的甲氧基聚单甲基丙烯酸乙二醇酯(n＝2～90)等。
式1
在本发明中，“环状醚化合物”是指在上述聚合反应中，丙烯酸类单体与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚时可添加的任意环状醚化合物。
本发明的-个主题是在上述接枝共聚时，如果加入该环状醚的话，作为最终产物，可以得到具有优异物性的丙烯酸改性的(接枝)氯化聚烯烃树脂。不期望被任何特定的理论所束缚，不过，可以预料上述环状醚化合物在接枝共聚时与酸酐键合，形成涂膜后，干燥时从涂膜中除去。
作为这种环状醚化合物，特别可以举出二噁烷、1，4-二噁烷-2，3-二醇、1，3-二氧杂戊环，作为氧杂环丁烷类化合物，可以特别举出2-甲基-2-羟基甲基-1，3-环氧丙烷、β-丙内酯、单和二甲基丙内酯等，作为呋喃类化合物，可以特别举出2，3-二氢呋喃、2，5-二氢呋喃、四氢呋喃、2，2，5，5-四甲基四氢呋喃、2-庚基四氢呋喃等，特别优选使用二噁烷、1，3-二氧杂戊环、四氢呋喃。
作为本发明的一个实施方式，优选相对于酸改性的氯化聚烯烃树脂100质量份，以1～100质量份的含量往上述接枝共聚反应中添加环状醚化合物。也就是说，环状醚化合物在组合物中以1质量份的微量存在即可，由于成本的问题，以最高至100质量份存在就足够了。
本发明中使用的接枝共聚反应的条件是，可以在自由基引发剂的存在下使用任意公知的反应，作为自由基引发剂，可以使用过氧化苯甲酰等有机过氧化物，偶氮二异丁腈、2，2-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物。
作为本发明的进一步的实施方式，提供上述丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，其特征在于，在环状醚化合物存在下使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯和其它乙烯基类单体的单体混合物与氯含量为10～40质量％的酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。
作为本发明的再一个实施方式，提供含有本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的聚烯烃材料用涂料组合物，本发明的组合物以5～40质量％的含量含有上述酸改性的氯化聚烯烃树脂。其中“5～40质量％的含量”是指上述酸改性的氯化聚烯烃树脂在上述聚烯烃材料用涂料组合物的固形物中所占的比例为5～40质量％。
通过使上述酸改性的氯化聚烯烃树脂在上述聚烯烃材料用涂料组合物的固形物中所占的比例为5质量％或更多，上述组合物对含有聚烯烃类树脂的材料的粘附性优异，且通过使上述比例为40质量％或更少，上述组合物的涂料性状优异，在高温和低温下具有良好的稳定性。而且，通过含有本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂，可以在涂布上述组合物时形成外观非常优异的涂膜而不会形成“麻点”。
可以往本发明的组合物中添加、分散颜料。作为颜料，可以使用碳黑、二氧化钛、滑石、氧化锌、铝糊等无机类颜料，以及偶氮类等有机类颜料。另外，所得树脂组合物溶液是实用浓度均匀的的溶液，将其流延成膜，形成的涂膜均匀透明。为此，作为单层涂料(ワンコ一ト塗料)使用，也可以得到涂膜光泽性良好的涂膜。
(实施例)
下面，通过实施例详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
(制造例1)
(树脂A的制造)
往装备有冷却器、温度计、单体滴加装置和搅拌机的2升4颈烧瓶中装入Hard ResinM-28(东洋化成工业(株)制的酸改性的氯化聚丙烯、氯化率20％，固形物20％，甲苯溶液)800g、1，3-二氧杂戊环4g和聚合引发剂过氧化苯甲酰(BPO)2.4g，将烧瓶内温度升温至85℃，然后在3小时内滴加含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)160g、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)80g、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)100g、丙烯酸羟乙酯(HEA)60g和甲苯56g的乙烯基类单体混合物，之后在相同温度下继续反应3小时，得到树脂固形物为45％的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂A)。
(制造例2)
(树脂B的制造)
添加1，3-二氧杂戊环40g，不添加甲苯，除此之外，和实施例1一样，得到树脂固形物为45％的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂B)。
(制造例3)
(树脂C的制造)
添加1，3-二氧杂戊环80g，不添加甲苯，除此之外，和实施例1一样，得到树脂固形物为44％的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂C)。
(制造例4)
(树脂D的制造)
添加1，3-二氧杂戊环112g，不添加甲苯，除此之外，和实施例1一样，得到树脂固形物为43％的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂D)。
(制造例5(对比例))
(树脂E的制造)
不添加1，3-二氧杂戊环，添加甲苯40g，除此之外，和实施例1一样，得到树脂固形物为45％的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂E)。
制造例1～5所公开的树脂A～E的组成如下面表1所示。
表1
| 树脂A | 树脂B | 树脂C | 树脂D | 树脂E | |
| 初期装入量M-28(g)1，3-二氧杂戊环(g)BPO(g) | 80042.4 | 800402.4 | 800802.4 | 8001122.4 | 800-2.4 |
| 滴加的单体混合物MMA(g)CHMA(g)EHMA(g)HEA(g)甲苯(g) | 160801006056 | 1608010060- | 1608010060- | 1608010060- | 160801006040 |
| 固形物(％) | 45 | 45 | 44 | 43 | 45 |
(实施例1～8和对比例1～2)
适当选择本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂A～D)以及以往技术的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂(树脂E)进行配合，制备下面的实施例1～8和对比例1～2的聚烯烃材料用涂料组合物。
实施例1：树脂A，100质量份
实施例2：树脂C，100质量份
实施例3：树脂C，90质量份；酸改性的氯化聚烯烃树脂(M-28)，10质量份
实施例4：树脂C，50质量份；丙烯酸多元醇A，50质量份
实施例5：树脂C，20质量份；丙烯酸多元醇A，80质量份
实施例6：树脂C，50质量份；丙烯酸多元醇B，50质量份
实施例7：树脂B，100质量份
实施例8：树脂D，100质量份
对比例1：树脂E，100质量份
对比例2：树脂E，90质量份；1，3-二氧杂戊环，10质量份
进一步就所得实施例1～8和对比例1～2的聚烯烃材料用涂料组合物在高温和低温下的稳定性(涂料的性状)和涂膜的外观进行评价，以及就初期粘附和耐温水性试验后的粘附性也进行评价。各评价方法如下。
1.涂料的稳定性：在下述条件下保存实施例1～8和对比例1～2的涂料。
1-1.高温稳定性试验：在40℃保持240小时
1-2.低温稳定性试验：在-20℃保持240小时
2.涂料性状的评价：在1进行的稳定性试验后，在常温下进一步放置约3小时后，目视涂料性状，按照以下基准进行评价。
*1＝几乎保持和初期一样的粘度
*2＝发现粘度上升和分离
*3＝发现显著的粘度上升和分离
3.涂膜外观的评价：在1进行的稳定性试验后，在聚烯烃板上用涂布机涂布各聚烯烃材料用涂料组合物，使干燥涂膜为25μm，在常温下放置约30分钟后，目视涂膜外观，按照以下基准进行评价。
*4＝保持几乎和初期一样的光泽
*5＝光泽降低
*6＝光泽显著降低
4.初期粘附和耐温水性试验后粘附性的评价：在聚烯烃板上用涂布机涂布以使干燥涂膜为25μm，就初期粘附性和耐温水性试验后的粘附性，对在80℃、干燥30分钟的试验板进行评价。作为耐温水性条件，在40℃温水中浸渍72小时后，取出，实施粘附试验。粘附试验按照JIS K5400记载的棋盘法进行判断。
*7＝在涂膜面上没有剥离部位
*8＝在涂膜面上有剥离部位
就实施例1～8和对比例1～2的聚烯烃材料用涂料组合物的树脂等成分的混合量以及各试验的评价结果记载在下面的表2中。
表2
| 实施例 | 对比例 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 1 | 2 | |
| 丙烯酸多元醇A(质量份) | 50 | 80 | ||||||||
| 丙烯酸多元醇B(质量份) | 50 | |||||||||
| 树脂A(质量份) | 100 | |||||||||
| 树脂B(质量份) | 100 | |||||||||
| 树脂C(质量份) | 100 | 90 | 50 | 20 | 50 | |||||
| 树脂D(质量份) | 100 | |||||||||
| 树脂E(质量份) | 100 | 90 | ||||||||
| 改性C1-PP树脂(M-28)(质量份) | 10 | |||||||||
| 1，3-二氧杂戊环(后添加)(质量份) | 10 | |||||||||
| 1，3-二氧杂戊环对改性C1-PP树脂的百分率(％) | 2.5 | 50 | 18.2 | 50 | 50 | 50 | 25 | 70 | 0 | 35 |
| 改性C1-PP树脂比率(％) | 28.6 | 28.6 | 35.7 | 14.3 | 5.7 | 1.3 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 |
| 高温稳定性(涂料性状) | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *3 | *3 |
| 高温稳定性(涂膜外观) | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *6 | *6 |
| 低温稳定性(涂料性状) | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *1 | *3 | *2 |
| 低温稳定性(涂膜外观) | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *4 | *6 | *5 |
| 初期粘附 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 |
| 耐温水性 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 | *7 |
丙烯酸多元醇A：Mn＝8000；Mw＝20000；Tg＝50℃；羟基值＝30mgKOH/g
丙烯酸多元醇B：Mn＝12000；Mw＝29000；Tg＝49℃；羟基值＝68mgKOH/g
从表2可以看出，本发明的聚烯烃材料用涂料组合物与以往技术的组合物相比较，就高温和低温两者来说，涂料的稳定性优异且涂膜的外观也优异，而且对初期粘附和耐温水试验后的粘附性来说，也显示出优异的结果。
产业实用性
根据本发明的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚，因此，可以制造酸改性的氯化聚烯烃树脂，其在高温和低温下均显示出优异的稳定性(涂膜的性状)，具有良好的涂膜外观，且初期粘附和耐温水试验后的粘附性也都显示出良好的结果。
Claims (5)
1.丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，其中，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。
2.权利要求1所述的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，其中，相对于酸改性的氯化聚烯烃树脂100质量份，添加所述环状醚化合物1～100质量份。
3.权利要求1所述的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂的制造方法，其中，所述环状醚化合物是二噁烷和/或1，3-二氧杂戊环。
4.丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂，其中，在环状醚化合物的存在下，使含有具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和其它乙烯基类单体的单体混合物与酸改性的氯化聚烯烃树脂接枝共聚。
5.聚烯烃材料用涂料组合物，其中，至少含有权利要求4所述的丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂，酸改性的氯化聚烯烃树脂的含量为5～40质量％。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003039987 | 2003-02-18 | ||
| JP39987/2003 | 2003-02-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1697846A true CN1697846A (zh) | 2005-11-16 |
| CN100378134C CN100378134C (zh) | 2008-04-02 |
Family
ID=32905189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004800004666A Expired - Lifetime CN100378134C (zh) | 2003-02-18 | 2004-02-17 | 丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、其制造方法、以及含有该树脂的聚烯烃材料用涂料组合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7300977B2 (zh) |
| EP (1) | EP1595898A4 (zh) |
| JP (1) | JP4225318B2 (zh) |
| KR (1) | KR100628386B1 (zh) |
| CN (1) | CN100378134C (zh) |
| PL (1) | PL209142B1 (zh) |
| WO (1) | WO2004074337A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102101946A (zh) * | 2009-12-22 | 2011-06-22 | 日立空调·家用电器株式会社 | 家电用涂饰部件、涂料及家电制品 |
| CN102245661A (zh) * | 2008-12-10 | 2011-11-16 | 纳幕尔杜邦公司 | 浸渍组合物 |
| CN109749563A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-14 | 东来涂料技术（上海）股份有限公司 | 一种pp材保险杠静电涂装用深灰导电底漆及其制备方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8058354B2 (en) | 2001-02-09 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| WO2004018177A1 (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | 金型内被覆成形体およびその製造方法 |
| CN101035815B (zh) * | 2004-10-06 | 2012-10-10 | 伊士曼化工公司 | 改性氯化羧基化聚烯烃及其作为增粘剂的用途 |
| US8058355B2 (en) * | 2004-10-06 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| JP5140937B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2013-02-13 | 藤倉化成株式会社 | 金属基材用ベースコート塗料組成物 |
| WO2008126510A1 (ja) | 2007-03-28 | 2008-10-23 | Fujikura Kasei Co., Ltd. | 水性塗料用樹脂組成物およびその製造方法並びに水性塗料 |
| US20090061247A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Yoshiaki Chino | Aqueous resin composition, aqueous coating composition and coating method for plastic molded articles |
| KR101009660B1 (ko) | 2010-10-26 | 2011-01-19 | 대륭기업 주식회사 | 단축공정 고착색 표면처리제 조성물 |
| US10227487B2 (en) * | 2014-12-08 | 2019-03-12 | Rohm And Haas Company | Polyolefin additive, a sag resistant polyolefin and a method of preparing the same |
| KR101754470B1 (ko) * | 2015-06-26 | 2017-07-06 | 주식회사 케이씨씨 | 아크릴 변성 염소화 폴리올레핀 수지의 공중합체 및 이를 포함하는 플라스틱 소재용 프라이머 도료 조성물 |
| KR102132639B1 (ko) * | 2017-06-27 | 2020-07-10 | 주식회사 케이씨씨 | 아크릴 변성 염소화 폴리올레핀 수지의 공중합체 및 이를 포함하는 플라스틱 소재용 프라이머 도료 조성물 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1420341B2 (de) * | 1958-11-05 | 1971-02-04 | The Dow Chemical Co., Midland, Mich (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Pfropf polymeren |
| JPS5319205B2 (zh) * | 1973-03-27 | 1978-06-20 | ||
| JPS60223831A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-08 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂用硬化塗料組成物 |
| JPS6295372A (ja) | 1985-10-18 | 1987-05-01 | Toyo Kasei Kogyo Kk | 接着剤樹脂組成物 |
| JPH062771B2 (ja) | 1985-12-12 | 1994-01-12 | 東洋化成工業株式会社 | 塩素化ポリオレフイン組成物の製造法 |
| JP2607965B2 (ja) * | 1990-01-26 | 1997-05-07 | 東洋化成工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
| FR2695644B1 (fr) * | 1992-09-15 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Résines thermoplastiques résultant du greffage de polyoléfines chlorées par des monomères insaturés et procédé d'obtention. |
| US5589933A (en) * | 1994-10-24 | 1996-12-31 | Photon Kinetics, Inc. | Optical fiber test instrument with mechanically positioned attenuator |
| WO1996034066A1 (en) * | 1995-04-24 | 1996-10-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesives for polyolefin surfaces |
| JPH09169947A (ja) | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Fujikura Kasei Co Ltd | ポリオレフィン素材用一液型塗料組成物 |
| JP3346207B2 (ja) * | 1996-03-27 | 2002-11-18 | 藤倉化成株式会社 | 水性樹脂組成物及びその製造方法並びに水性塗料 |
| JP3514411B2 (ja) * | 1997-01-20 | 2004-03-31 | 日本製紙株式会社 | ベースコート用バインダー樹脂組成物の製造方法 |
| JP3318925B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2002-08-26 | 日本製紙株式会社 | バインダー樹脂組成物及びその製造方法と用途 |
| JP3948279B2 (ja) * | 2001-02-06 | 2007-07-25 | 日本製紙株式会社 | 水性分散液、その製造方法及び用途 |
| JP4240882B2 (ja) * | 2001-02-16 | 2009-03-18 | 日本製紙株式会社 | 印刷インキ用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP4848592B2 (ja) * | 2001-04-11 | 2011-12-28 | 東洋紡績株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物の製造方法 |
-
2004
- 2004-02-17 PL PL375765A patent/PL209142B1/pl unknown
- 2004-02-17 KR KR1020057000484A patent/KR100628386B1/ko active IP Right Grant
- 2004-02-17 WO PCT/JP2004/001714 patent/WO2004074337A1/ja active Application Filing
- 2004-02-17 US US10/519,464 patent/US7300977B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-17 EP EP04711708A patent/EP1595898A4/en not_active Withdrawn
- 2004-02-17 CN CNB2004800004666A patent/CN100378134C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-17 JP JP2005502708A patent/JP4225318B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102245661A (zh) * | 2008-12-10 | 2011-11-16 | 纳幕尔杜邦公司 | 浸渍组合物 |
| CN102101946A (zh) * | 2009-12-22 | 2011-06-22 | 日立空调·家用电器株式会社 | 家电用涂饰部件、涂料及家电制品 |
| CN102101946B (zh) * | 2009-12-22 | 2013-04-17 | 日立空调·家用电器株式会社 | 家电用涂饰部件、涂料及家电制品 |
| TWI421287B (zh) * | 2009-12-22 | 2014-01-01 | Hitachi Appliances Inc | Appliances with painted parts, coatings and household electrical appliances |
| CN109749563A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-14 | 东来涂料技术（上海）股份有限公司 | 一种pp材保险杠静电涂装用深灰导电底漆及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1595898A4 (en) | 2007-04-04 |
| JPWO2004074337A1 (ja) | 2006-06-01 |
| PL209142B1 (pl) | 2011-07-29 |
| CN100378134C (zh) | 2008-04-02 |
| US20050256272A1 (en) | 2005-11-17 |
| KR100628386B1 (ko) | 2006-09-26 |
| JP4225318B2 (ja) | 2009-02-18 |
| US7300977B2 (en) | 2007-11-27 |
| KR20050030199A (ko) | 2005-03-29 |
| WO2004074337A1 (ja) | 2004-09-02 |
| EP1595898A1 (en) | 2005-11-16 |
| PL375765A1 (en) | 2005-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1697846A (zh) | 丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、其制造方法、以及含有该树脂的聚烯烃材料用涂料组合物 | |
| CN1136244C (zh) | 基于具有芯/壳结构疏水聚合物而没有聚结剂的低温成膜胶乳 | |
| CN1730592A (zh) | 软包装复合粘合剂及其制备方法 | |
| CN1276958C (zh) | 可常温固化的聚合物 | |
| CN1847269A (zh) | 多级乳液聚合物水分散体的制备方法 | |
| CN1438268A (zh) | 包含硅烷的可交联的含氟聚合物基的水性分散体 | |
| CN1275146A (zh) | 氯乙烯类树脂用加工助剂及含该助剂的氯乙烯类树脂组合物 | |
| JP4848592B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物の製造方法 | |
| CN1285382A (zh) | 复合交联型水性复膜胶粘剂的组成及制备方法 | |
| TWI762549B (zh) | 改質聚烯烴系樹脂 | |
| CN110023356A (zh) | 改性聚烯烃系树脂 | |
| CN1822949A (zh) | 金属固化的聚乙烯－金属层压体 | |
| CN1017247B (zh) | 树脂组合物 | |
| JP3948279B2 (ja) | 水性分散液、その製造方法及び用途 | |
| CN1225375A (zh) | 氯乙烯树脂组合物 | |
| CN104910749A (zh) | 包含环氧酯的丙烯酸改性醇酸树脂组成物及其制备方法 | |
| JP2003321588A (ja) | バインダー樹脂組成物と製造方法及びその用途 | |
| JP2016023304A (ja) | 内装用塗料組成物 | |
| JP2012149199A (ja) | 水性塗料組成物およびその製造方法 | |
| CN1244659C (zh) | 上光膜用乳液型粘着剂、制法及其用途 | |
| JPS6030330B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| CN1030782A (zh) | 齿代有机化合物的粘合 | |
| CN1865354A (zh) | 室温固化性有机聚硅氧烷组合物 | |
| JPH0976700A (ja) | 水圧転写シート用プライマーのバインダー樹脂 | |
| CN106752586A (zh) | 一种汽车用高触变性水基抗石击涂料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20080402 |