CN1696082A - 一种费托合成反应水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种费托合成反应水的处理方法，该处理方法包括以费托合成所产生的反应水为原料，采用精馏塔将该反应水原料进行分离操作，所述的反应水原料从精馏塔的上部进料口加入，在适当的温度、压力和回流比的条件下进行精馏，塔顶可得到含有少量水的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，塔底得到含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水；所述的精馏塔的操作条件为：塔顶40～100℃，塔底70～160℃，回流比0～15。本发明可以将费托合成反应水及其中所含醇等有机含氧化合物有效、有序地分离，并分别加以利用，解决了直接排放不经济和污染环境问题。
Description
技术领域
本发明涉及将醇类等有机含氧化合物从反应水中分离的方法，尤其涉及一种费托合成反应水的处理方法。
背景技术
随着以石油为基础的液体燃料需求量的增大及石油资源可用储量的减少，由煤等固体燃料生产可用的液体燃料的方法越来越受到人们的重视。
固体燃料的液化有两种不同的技术路线，一种是直接液化，一种是间接液化。直接液化是在高温高压下，在溶剂和催化剂的作用下将煤等固体燃料直接转化为液化油的工艺。直接液化操作条件苛刻，对原料的依赖性强。
间接液化即通常所指的费托合成，是在铁基、钴基或铁钴基催化剂存在的条件下，将由煤等固体燃料产生的包含一氧化碳(CO)和氢气(H2)的合成气，在一定温度和压力下，定向催化合成烃类燃料和化工原料的工艺。间接液化对原料的适用性强，产品品种多，所产油品质量高。
费托合成的原料是以一氧化碳(CO)和氢气(H2)为主的合成气，合成气是由煤等固体燃料气化得到。固体燃料气化前需先与水混合碾压制成浆料。
在费托反应过程中主要是一氧化碳(CO)和氢气(H2)在铁基、钴基或铁钴基催化剂的作用下生成甲烷及更高碳数的烃类，同时生成醇、其它烃类氧化物和反应水。
反应水与费托合成的主产物烃可以很方便地分离，但由于醇等烃类氧化物在水中有一定的溶解度，故从费托合成产物中分离出的反应水含有一定醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物。
由于费托合成过程中生成的反应水的量较大，将其排放掉，显然是不经济的，而且由于反应水中含有醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物，会造成腐蚀和污染，直接排放也不符合环保要求。
由于费托合成反应过程中产生的反应水含有数十种以上的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物。除甲醇、乙醇、乙酸等还含有C4～C10以至更高碳数的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物，且其中醇等的含量较一般的工艺废水低。故用一般的含有机氧化物的废水处理及其水中有机氧化物分离回收方法处理费托合成反应水，不但费用高而且很难达到环保要求的指标。因此，有必要找出一种处理费托合成反应水的经济有效的方法。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种简单、经济、有效的费托合成反应水的处理方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，该处理方法包括以费托合成所产生的反应水为原料，采用精馏塔将该反应水原料进行分离操作，所述的精馏塔塔顶设有冷凝器，并设有产品抽出和循环回路，可收集塔顶产品并调整回流比，所述的精馏塔塔底设有再沸器，可提供液体蒸发所用热量；反应水原料从精馏塔的上部进料口加入，在适当的温度、压力和回流比的条件下进行精馏，塔顶可得到含有少量水的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，塔底得到含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水；所述的精馏塔的操作条件为：塔顶40～100℃，塔底70～160℃，回流比0～15。
所述的精馏塔塔顶的分离控制指标为：含水0％～60％重量，含酸小于3％重量。
所述的费托合成反应水原料中含有1.0％～15.0％重量醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物，所述的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物是指C1～C10，甚至更高碳数的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物。
所述的精馏塔设有侧线抽出口，可抽出部分产品，并调解塔顶和塔底的产品分布。
所述的精馏塔塔顶得到的含水量较小的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，有较高的热值，可作为燃料，用于生产高压蒸汽或发电等，也可进一步分离出单组分或多组分的醇等有机含氧化合物。
所述的经分离得到的精馏塔塔底含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水，可循环回合成气阶段，与煤等固体燃料混合碾压，制成浆料，用做制合成气的原料，也可分离出单组分或多组分的有机含氧化合物。
应用本发明处理费托合成反应水，可以将费托合成反应水及其中所含醇等有机含氧化合物有效、有序地分离，并分别加以利用，解决了费托合成反应水直接排放不经济和污染环境问题；这些含氧化合物和经处理后的反应水均可在固体燃料液化制油工艺中被再利用，降低液化制油装置的成本。
另外，将经精馏分离等到的产品进一步深加工处理，可得到不同的有机含氧化合物产品，大大增加固体燃料液化制油装置的产品品种。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种费托合成反应水的处理方法，该处理方法包括以费托合成所产生的反应水为原料，采用精馏塔将该反应水原料进行分离操作，所述的精馏塔塔顶设有冷凝器，并设有产品抽出和循环回路，可收集塔顶产品并调整回流比，所述的精馏塔塔底设有再沸器，可提供液体蒸发所用热量；反应水原料从精馏塔的上部进料口加入，在适当的温度、压力和回流比的条件下进行精馏，塔顶可得到含有少量水的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，塔底得到含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水；所述的反应水原料组成如下：
原料组成：
| 成分 含量，重量％ |
| 醛 0.0480酯 0.0259酮 0.2407醇 6.1789酸 2.9462水 90.5603 |
(1)当控制精馏塔回流比为0、塔顶温度82℃、塔底温度133℃时，可得如下分离结果：
精馏分离结果：
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.2958 0.0000酯 0.1596 0.0000酮 1.4830 0.0000醇 37.1567 0.1764酸 2.2834 3.0751水 58.6215 96.7485 |
(2)当控制精馏塔回流比为15、塔顶温度61℃、塔底温度138℃时，分离结果为：
精馏分离结果
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.5593 0.0000酯 0.3018 0.0000酮 2.8014 0.0000醇 71.3362 0.0615酸 0.4138 3.1841水 24.5845 96.7544 |
实施例2
一种费托合成反应水的处理方法，该处理方法的工艺与实施例1相同；所述的反应水原料组成如下：
原料组成：
| 成分 含量，重量％ |
| 醛 0.0302酯 0.0163酮 0.1514醇 4.3879 |
| 酸 1.4539水 94.0603 |
(1)当精馏塔的操作条件：塔顶温度40℃、塔底温度96℃、回流比为8时，分离结果为：
精馏分离结果：
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.9429 0.0000酯 0.4135 0.0000酮 3.5714 0.0000醇 78.7908 0.9712酸 0.0236 1.6286水 16.2578 97.4002 |
(2)当精馏塔的操作条件：塔顶温度100℃、塔底温度144℃、回流比为2时，分离结果为：
精馏分离结果
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.4896 0.0000酯 0.2752 0.0000酮 3.1160 0.0000醇 53.5509 0.3967酸 0.5012 2.4717水 42.0671 97.1316 |
(3)当精馏塔的操作条件：塔顶温度68℃、塔底温度160℃、回流比为8时，分离结果为：
精馏分离结果
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.9559 0.0000 |
| 酯 0.2501 0.0000酮 2.5030 0.0000醇 69.6353 0.2647酸 0.1147 2.6533水 26.5410 97.0820 |
(4)当精馏塔的操作条件：塔顶温度29℃、塔底温度70℃、回流比为2时，分离结果为：
精馏分离结果
| 成分 塔顶，重量％ 塔底，重量％ |
| 醛 0.6333 0.0000酯 0.3514 0.0000酮 3.3809 0.0000醇 81.4154 1.0017酸 0.6366 3.6366水 13.5824 95.3617 |
Claims (6)
1.一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，该处理方法包括以费托合成所产生的反应水为原料，采用精馏塔将该反应水原料进行分离操作，所述的精馏塔塔顶设有冷凝器，并设有产品抽出和循环回路，可收集塔顶产品并调整回流比，所述的精馏塔塔底设有再沸器，可提供液体蒸发所用热量；反应水原料从精馏塔的上部进料口加入，在适当的温度、压力和回流比的条件下进行精馏，塔顶可得到含有少量水的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，塔底得到含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水；所述的精馏塔的操作条件为：塔顶40～100℃，塔底70～160℃，回流比0～15。
2.根据权利要求1所述的一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，所述的精馏塔塔顶的分离控制指标为：含水0％～60％重量，含酸小于3％重量。
3.根据权利要求1所述的一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，所述的费托合成反应水原料中含有1.0％～15.0％重量醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物，所述的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物是指C1～C10，甚至更高碳数的醇、醛、酮和酸等有机含氧化合物。
4.根据权利要求1所述的一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，所述的精馏塔设有侧线抽出口，可抽出部分产品，并调解塔顶和塔底的产品分布。
5.根据权利要求1所述的一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，所述的精馏塔塔顶得到的含水量较小的含有醇等低沸点有机含氧化合物的混合物，有较高的热值，可作为燃料，用于生产高压蒸汽或发电等，也可进一步分离出单组分或多组分的醇等有机含氧化合物。
6.根据权利要求1所述的一种费托合成反应水的处理方法，其特征在于，所述的经分离得到的精馏塔塔底含少量沸点较高的有机含氧化合物的反应水，可循环回合成气阶段，与煤等固体燃料混合碾压，制成浆料，用做制合成气的原料，也可分离出单组分或多组分的有机含氧化合物。
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Application publication date: 20051116 Assignee: Shaanxi Weilai Energy Chemical Co., Ltd. Assignor: Shanghai Yankuang Energy Source Science and Technology Research Development Co. Contract record no.: 2012310000147 Denomination of invention: Method for treating water reacted from Fischer-Tropsch synthesis Granted publication date: 20070131 License type: Common License Record date: 20120813 |
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| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20051116 Assignee: Sichuan Yilong masukuni Energy Co. Ltd. Assignor: Shanghai Yankuang Energy Source Science and Technology Research Development Co. Contract record no.: 2014310000012 Denomination of invention: Method for treating water reacted from Fischer-Tropsch synthesis Granted publication date: 20070131 License type: Common License Record date: 20140121 |
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