CN102369163B - 来自费托反应的含水物流的提纯方法 - Google Patents

来自费托反应的含水物流的提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102369163B
CN102369163B CN2010800101248A CN201080010124A CN102369163B CN 102369163 B CN102369163 B CN 102369163B CN 2010800101248 A CN2010800101248 A CN 2010800101248A CN 201080010124 A CN201080010124 A CN 201080010124A CN 102369163 B CN102369163 B CN 102369163B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous stream
organic acid
organic bases
gross weight
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2010800101248A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102369163A (zh
Inventor
L·勒卡特利
L·卡尔内利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eni SpA
Original Assignee
Eni SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eni SpA filed Critical Eni SpA
Publication of CN102369163A publication Critical patent/CN102369163A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102369163B publication Critical patent/CN102369163B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/048—Purification of waste water by evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28—Anaerobic digestion processes
    • C02F3/286—Anaerobic digestion processes including two or more steps
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

来自费托反应的含水物流的提纯方法，该方法包括用至少一种无机碱进行处理、蒸发处理、蒸馏和/或汽提处理和用至少一种有机碱进行处理。所述方法允许至少一部分来自费托反应的含水物流被用作合成气生产装置中的工艺水，并随后将其送至费托装置用于生产烃。

Description

来自费托反应的含水物流的提纯方法
本发明涉及来自费托反应的含水物流的提纯方法。
更具体地，本发明涉及来自费托反应的含水物流的提纯方法，该方法包括用至少一种无机碱进行处理、蒸发处理、蒸馏和/或汽提处理和用至少一种有机碱进行处理。
由基于氢气和一氧化碳的气体混合物(通常称作合成气)制备烃的费托技术是在科学文献中公知的。在Bureau of Mines Bulletin，544(1955)中的作者为H.C.Anderson，J.L.Wiley和A.Newell且名称为“Bibliography of the Fischer-Tropsch Synthesis and RelatedProcesses”的文献中包含了概述费托反应的主要工作的概要。
费托技术通常基于浆液反应器即在多相体系中进行化学反应所采用的反应器的使用。在该多相体系中，气相鼓泡进入固体(固相)在液体(液相)中的悬浮液。就费托反应而言，气相包括合成气或“合成气体”，它是氢气(H2)和一氧化碳(CO)的混合物，其H2/CO的摩尔比为1～3，优选约为2，在反应温度下，液相主要包括反应产物，即高碳原子数的基本上直链的烃，固相主要包括催化剂。合成气还任选地含有少量的二氧化碳(CO2)和/或水。在所述合成气中，不希望存在硫、氮、卤素、硒、磷和砷，或者它们的衍生物。因此，并取决于合成气的质量，优选在所述合成气进料到费托反应器前去除硫和其它污染物。去除这些污染物的方法是本领域公知的。优选使用基于氧化锌的防护床来去除硫或其衍生物。此外，通常还优选从合成气中去除有可能形成的二氧化碳(CO2)以及尚未去除的硫或其衍生物。为了该目的，例如可以在填料塔中将合成气与中等碱性的溶液(例如碳酸钾溶液)接触。
根据本领域的已知工艺，该合成气优选来自蒸汽转化和/或天然气(一般是甲烷)或天然气中可能存在其它较重的烃(例如乙烷、丙烷、丁烷)的部分氧化。
在蒸汽转化过程中，脱硫的天然气通常与蒸汽混合并在高温和高压下通过包括含过渡金属(优选镍)的催化剂的催化床层。该蒸汽通常通过饱和器来提供，在该饱和器中，水与以上预热的天然气接触。
或者，该合成气也可以来源于其它生产过程，例如自热转化或称为C.P.O.(催化部分氧化)的工艺，该工艺使用与脱硫的天然气在一起的高纯度氧气流或富氧空气流和催化剂，或者来源于煤或其它含碳产品的气化，使用在例如″Catalysis Science and Technology″，Vol.1，Springer-Verlag，New York，1981中所描述的高温下的蒸汽。
在费托反应中，一氧化碳和氢气转化成水和主要含碳和氢的有机分子(即烃)。此外，在费托反应中还能形成除了含碳和氢还含有氧的其它有机分子，被称为含氧化合物。
费托反应通常在等于或高于150℃的温度下进行，例如180℃到350℃，在反应器内的压力维持在0.5MPa到10MPa，优选1MPa到5MPa。
如上所述，可使用催化剂促进费托反应。该催化剂优选具有能提高反应速率但在反应中其本身不会被用尽的功能。这类催化剂对从费托反应获得的烃的相对量有影响。在费托反应中通常使用的催化剂通常含有至少一种属于元素周期表(在2007年6月22日的IUPAC标记法中)中第8、9或10族的金属。
含钴、铁、钌和/或镍的催化剂能有利地用来将合成气转化成适合于生产汽油和/或柴油的烃。例如钴特别适合于用于从合成气生产重质烃类的费托催化剂。铁具有容易获得和相对经济的优点，但不利于提高被称为“水煤气变换”的反应，该反应将部分一氧化碳和形成的水转化成二氧化碳和氢。镍有助于终止反应，有利地用来由合成气选择性地生产甲烷。钌具有高活性的优点，但较为昂贵。
费托反应一般产生气态烃类、液态烃类和蜡的混合物，其碳原子数为1到100或更多，且具有不同的分子量。取决于分子量分布，这些混合物适合于不同的用途。例如，含液态烃类的混合物可进一步处理以获得汽油及中间馏出物。蜡可进一步处理以转化成液体和/或气态烃类。因此，为了使费托反应用于随后燃料的生产，希望增加液态烃类和蜡，例如每分子至少5个碳原子的烃(C5+烃)，的生产。
除了烃混合物，根据下列方程式，费托反应还产生水：
n CO+2n H2→CnH2n+n H2O.
水的产生非常重要，因为每摩尔的一氧化碳转化成烃就产生1摩尔的水。一般地，当使用非变换催化剂例如钴和/或钌时，被称为“水煤气变换”的反应程度最低，这样水的总产生量接近于化学计量反应的值。对于变换催化剂，例如铁，被称为“水煤气变换”的反应更显著，使得水的总产生量总是相当多的，但低于化学计量值。
在提纯前，将来自费托反应的水进行初步分离，一般将它和蒸气相和水相一起通过三相分离器，从中获得有机冷凝物，它仍含有溶解且悬浮的有机化合物，且优选将其在聚结过滤器中进行处理。
这样分离的水仍被可溶于水的烃化合物，一般小于1,000ppm，以及含氧化合物污染。污染物的量与催化剂和反应条件特别是温度和压力有关。含氧化合物的总量随着反应温度、有机酸种类的增加而以更显著的方式增加。
主要的含氧化合物污染物是轻质醇，例如甲醇和乙醇，存在量示意性为0.5wt％-5wt％。更重的醇(例如丙醇、丁醇、戊醇等)和其它含氧化合物，例如醛(乙醛、丙醛、丁醛等)、酮(丙酮、甲基丙基酮等)和酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸等)也以更低的含量存在，后者示意性地以低于1.5wt％的浓度存在。
在各组内存在的化合物的量随着分子量的升高而降低，而且包括具有至多25个碳原子的化合物。除了来自反应器的痕量金属，该水还可以包含少量源自所用原料的含氮和含硫的化合物。金属也可以以悬浮固体的形式存在。
来自费托反应的水因此没有任何商业价值而且由于存在的有机化合物会产生各种缺点而不能原样抛弃。例如，含氧有机化合物(特别是酸)提供腐蚀性质，而烃具有形成泡沫的趋势。
此外，在生产地点处出现的雨水或其它杂用水能够添加到来自费托反应的水中。
因此需要来自费托反应的水的处理装置，以便在费托工艺内重新使用水(例如作为在反应段中的工艺水或冷却水)，以及用于其外部处置或用于其它进一步的用途(例如用作灌溉水或饮用水)。
对来自费托反应的水的处理或处理组合是由水的最终用途和其中存在的有机化合物所施加的限制决定的。
例如，来自费托反应的水的处理装置通常是生物类型的，在其之前能够进行处理(典型的是蒸馏和/或汽提)以除去大多数挥发性化合物。然后，来自该生物处理的水通常经过进一步的精制处理以去除固体产物和来自生物处理的残余的盐(如果需要的话)。在例如美国专利US 7,166,219、US 7,150,831、或国际专利申请WO 2005/113426中建议了这种类型的方法。
或者，来自费托反应的水可以进行物理-化学处理。例如在美国专利US 6,462,097中，描述了一种方法，其中在汽提处理之后具有在活性炭上的吸附步骤。然后可以将来自这一在活性炭上的吸附步骤的富含有机化合物的含水物流返回供给反应器。在例如美国专利US6,225,358、US 5,053,581、US 5,004,862中也提到了类似的建议，其中可能将在来自费托反应的水中存在的有机化合物，例如C1-C6醇转变并提质成简单分子，例如COx/H2(合成气)。
其它类型的物理-化学类型的处理可使一种或多种含水物流富含待分离的有机化合物。
例如美国专利申请US 2004/0262199描述到：具有55wt％直至最大85wt％含量的非酸化合物(NAC)的主要醇物流能够通过蒸馏分离。该物流能够用作燃料或能够对其进一步处理以回收有价值的产物。
借助于物理-化学类型的处理形成一种或多种富含不同种类的有机化合物的物流同时产生纯化到所需程度的水，描述于例如美国专利申请US 7,153,432中，其中提出了具有至少两个步骤的工艺，第一蒸馏步骤、第二膜分离步骤和任选地使该水纯化到所需的纯度的其它附加步骤(在需要时)。
US7,153,432特别描述了对在费托反应中副产的水的提纯工艺，其包括：(a)将在费托反应中副产的水进行蒸馏或液-液萃取以去除至少一部分在所述水中存在的醇，从而产生第一富含水物流；和(b)将所述第一富含水物流进行膜分离处理工艺，这使得至少一些悬浮固相与一些有机酸一起去除，从而获得纯化水。该膜分离工艺可选自：微滤、超滤，反渗透、全蒸发。
来自费托反应的水的进一步用途是本领域公知的。
例如国际专利申请WO2005/113426描述了一种来自在低温下进行的来自费托反应的水的使用方法，其包括将来自所述反应的水进料到在合成气生产装置中包含的饱和器的阶段，以便饱和要给料到所述装置的气态烃类物流。
美国专利申请US7,323,497描述了一种合成烃的方法，包括：(a)将烃和蒸汽的混合物进行催化蒸汽转化工艺，以获得部分转化的气体；(b)用含氧气体将该部分转化的气体部分氧化，并使用蒸汽转化催化剂使所得到的气体达到平衡，以获得转化的合成气的混合物；(c)将转化的合成气的混合物降温至蒸汽的露点温度以下以使水冷凝，并将冷凝水分离以获得无水合成气；(d)通过费托反应从所述的无水合成气合成烃；和(e)将烃与副产的水分离；其特征在于至少部分所述副产的水被送至饱和器，在其中它与烃的原料相接触，从而形成要进行催化蒸汽转化的烃和蒸汽的混合物。
然而，申请人发现，将来自费托反应的水直接进料至饱和器能引起各种问题。例如，除了上面提到的问题(即装置腐蚀问题和/或起泡问题)外，在该水中存在的有机化合物，特别是酸，会引起蒸汽转化过程所用的催化剂的中毒。
申请人对寻找这样一种工艺的问题进行了研究：允许至少部分来自费托反应的含水物流被用作合成气生产装置中的工艺水，并随后将其送至费托装置用于生产烃。
现已发现，将来自费托反应的含水物流进行提纯工艺将有可能克服上述缺点，并使用至少部分在合成气生产装置中的含水物流，并随后将其送至费托装置用于生产烃，其中所述提纯方法包括用至少一种无机碱进行处理、蒸发处理、蒸馏和/或汽提处理以及用至少一种有机碱进行处理。特别地，所述含水物流可在合成气的生产中作为蒸气源使用，同时由于含氧有机化合物特别是醇的存在，还可作为氢源和碳源使用，从而提高了所述合成气的产量。
特别地，已经发现，向来自费托反应的含水物流中添加至少一种无机碱且随后将所述含水物流送至蒸发器，有机酸能够被浓缩，特别是以来自所述有机酸与所述无机碱的反应的盐的形式，得到离开所述蒸发器底部的富含所述盐的含水物流，因此既降低了随后被送至饱和器的离开所述蒸发器顶部的含水物流中的有机酸的量，又降低了随后被送至蒸馏和/或汽提塔的水的量。特别地，将来自所述蒸发器底部的含水物流随后送至蒸馏和/或汽提塔，得到离开所述塔底部的还富含所述盐的物流，取决于想要的纯度，对该物进行进一步提纯处理。此外，用所述至少一种无机碱进行处理允许使有机碱的量最小化，该有机碱是为了减少甚至消除存在于离开所述蒸馏和/或汽提塔的顶部的含水物流中的未与所述至少一种无机碱反应的有机酸而使用的，然后将其送至饱和器，随后送至合成气生产装置，因此既避免了由于所述有机酸的存在而导致的装置腐蚀问题，又避免了通常在合成气生产中使用的催化剂的中毒。
根据第一方面，本发明因此涉及来自费托反应的含水物流(i)的提纯方法，其包括：
-向所述含水物流中加入至少一种在25℃下在水中测量pKa大于或等于6.5、优选大于或等于7的无机碱，并将所述含水物流进料到蒸发器中，获得两股输出物流：
-离开所述蒸发器顶部的蒸气物流(ii)，其在冷凝后形成含水物流(iia)，该含水物流(iia)包含具有1到20个碳原子、优选1-8个碳原子的醇以及其它任选的挥发性化合物；
-离开所述蒸发器底部的含水物流(iii)，其包含具有1到20个碳原子、优选1-8个碳原子的醇和有机酸，所述含水物流(iii)富含有机酸盐，所述盐衍生自所述至少一种无机碱与所述含水物流(i)中存在的所述有机酸的反应；
-将所述含水物流(iii)进料至蒸馏塔，获得两股输出物流：
-离开所述塔的顶部的含水物流(iv)，其包含：具有1到20个碳原子、优选1-8个碳原子的醇；具有1到8个碳原子、优选2-4个碳原子的有机酸，所述有机酸的存在量低于或等于所述含水物流(iv)总重量的2wt％，优选为0.01～1.2wt％；以及其它任选的挥发性化合物，；
-离开所述蒸馏塔的底部的含水物流(v)，其还富含所述含水物流(iii)中存在的有机酸盐；
-向所述含水物流(iv)中加入至少一种在25℃下在水中测量pKa大于或等于7、优选8-12的有机碱；
-在加入所述至少一种有机碱之后，将所述含水物流(iv)与所述含水物流(iia)混合，获得含水物流(vi)，并将含水物流(vi)进料至饱和器中；
-将工艺气体进料至所述饱和器，从而获得离开该饱和器顶部的气体物流(vii)；
-将所述气体物流(vii)进料至合成气生产装置。
根据本发明的一个优选实施方案，所述气体物流(vii)被送去进行催化蒸汽转化。
为了本发明和后面的权利要求的目的，除非另有说明，数值区间的定义总是包含端值。
该费托反应能够如美国专利US6,348,510中所述有利地实施，其内容在此引入作为参考。
含水物流(iia)具有的醇浓度优选高于或等于所述含水物流(iia)总重量的1wt％，更优选为2wt％到5wt％。所述含水物流(iia)还能包含痕量的尚未与所述无机碱反应的有机酸和/或痕量的未反应的无机碱。
所述含水物流(iii)具有的有机酸盐浓度优选高于或等于所述含水物流(iii)总重量的0.05wt％，更优选0.2～10wt％。所述含水物流(iii)还包含痕量的未反应的无机碱和/或痕量的其它任选的挥发性化合物。
所述含水物流(iv)具有的醇浓度优选高于或等于所述含水物流(iv)总重量的0.5wt％，更优选为1～10wt％。
所述含水物流(v)优选包含其量高于或等于进料到蒸馏塔的含水物流(iii)中存在的有机酸盐总重量的80wt％、更优选为90～99.9wt％的有机酸盐。
为了本发明和后面的权利要求的目的，任选地存在于所述含水物流(iia)、(iii)和(iv)中的术语“挥发性化合物”是指例如烃、醛、酮的化合物或它们的混合物。
根据本发明的进一步优选的实施方案，所述无机碱能选自例如：属于元素周期表(在2007年6月22日的IUPAC标记法中)中第1和2族中的碱金属和/或碱土金属的氢氧化物和/或氧化物。
根据本发明的优选的实施方案，所述无机碱能选自：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂或它们的混合物。优选氢氧化钠、氢氧化钾或它们的混合物。
应当指出，出于本发明的目的，所述无机碱的pKa优选高于所述有机碱的pKa。
根据本发明的优选的实施方案，所述无机碱能够以使得有机酸/无机碱当量摩尔比为0.70～1.50、优选0.90～1.20的量添加到含水物流(i)中。
根据本发明的优选的实施方案，所述无机碱能够以使得离开蒸发器底部的含水物流(iii)的pH值大于或等于6.5、优选为7-11的量添加到含水物流(i)中。
根据本发明的优选的实施方案，所述无机碱能够以水溶液的形式使用。
应当指出，出于本发明的目的，所述无机碱在工艺的其它点处添加。例如，所述无机碱能够添加至所述蒸发器中。
如以上已经描述的，在蒸发器中发生所述蒸气物流(ii)与所述含水物流(iii)的分离，所述蒸气物流(ii)在冷凝后变成含水物流(iia)。
任意类型的本领域公知的蒸发器可以有利地用于本发明的目的。可以有利地使用的蒸发器的具体例子是：其中仅由沸腾导致的运动引起蒸发的自然循环蒸发器；其中由强制环流引起蒸发的蒸发器(强制循环蒸发器)，其中速度和紊流随着循环泵的使用而增加；ME-EV型蒸发器(多效蒸发器)；单相或多相蒸发器；单效蒸发器；STV型蒸发器(短管立式蒸发器)；LTV型蒸发器(长管立式蒸发器)；篮式蒸发器；平管蒸发器；降膜蒸发器；刮膜蒸发器，等等。
更多与所使用的蒸发器类型有关的细节可以在例如″ProcessHeat Transfer″，Donald Q.Kern，McGraw-Hill(1950)，第14章，Evaporator，页375-510；Perry′s Chemical Engineer s′Handbook，McGraw-Hill(7thEd.-1997)，第11节，页108-118中找到。
蒸发器优选在90～160℃的温度和0.5～4ata(绝对大气压)的压力下运行。
来自费托反应的含水物流中存在的不能冷凝的化合物也能在所述蒸发器中被除去。
为了本发明和后面的权利要求的目的，术语“不能冷凝的化合物”是指在被进料到塔顶的来自费托反应的含水物流中任选存在的痕量合成气(例如氢气和/或一氧化碳)。
或者，所述蒸馏塔可以是汽提塔。
或者，所述蒸馏塔可以是蒸馏和汽提塔。
所述蒸馏和/或汽提塔由顶部冷凝器、塔底再沸器、位于进料上方的精馏级和位于所述进料下方的提馏级组成。所述精馏级和提馏级可以由蒸馏和/或汽提塔的塔板获得或靠规整和非规整型的内构件获得。
为了本发明的目的，可以有利地使用具有“非对称”型结构的蒸馏和/或汽提塔，即形成理论精馏级的板的数目等于形成理论提馏级的板的数目的一半。或者，没有形成理论精馏级的板的蒸馏和/或汽提塔也能被使用。
为了本发明和权利要求的目的，离开塔顶部的术语“含水物流”(iv)是指离开形成所述塔的一部分的顶部冷凝器的物流。所述冷凝器优选是全冷凝器。
为了本发明和后面的权利要求的目的，离开塔底部的术语“含水物流”(v)是指离开形成所述塔的一部分的底部再沸器的物流。
所述蒸馏和/或汽提塔优选在大气压操作，即使所述塔能够在高于或低于大气压的压力下，例如在0.5ata(绝对大气压)到4ata(绝对大气压)的压力下，同样运行良好。
通常通过压力和来自费托反应的含水物流的组成确定温度。通常，在0.5～4ata(绝对大气压)范围内的操作压力下，塔顶的温度维持在70～125℃，底部温度维持在90～160℃范围内。
如果所述不能冷凝的化合物在该蒸发过程中没有被完全消除，则除了形成上升含水物流(iv)和(v)外，还在所述蒸馏和/或汽提塔中消除所述不能冷凝的化合物。
如上说明，饱和器通常具有提供在将工艺气体(优选天然气，通常为甲烷)进料至生产装置之前饱和该工艺气体所需的蒸气的功能。在饱和器中，通常使水与上述的预热的工艺气体相接触。为了本发明的目的，饱和器可以逆流或并流操作，具有或不具有外部再循环。
任意类型的本领域公知的饱和器可以有利地用于本发明的目的。可以有利地使用的饱和器的具体例子是：立管型饱和器、喷雾塔型饱和器、挡板塔型饱和器、孔板塔型饱和器、填料塔型饱和器、湿壁塔型饱和器，等等。
根据本发明的方法进行操作，所述气体物流(vii)离开饱和器顶部，而包含存在于所述含水物流(iv)中的有机酸的盐的排放物流(viii)离开饱和器底部，所述盐衍生自在所述含水物流(iv)中存在的有机酸与添加至那里的有机碱的反应。可以将所述排放物流(viii)放出并进料至所述蒸发器。
根据本发明的方法，所述排放物流(viii)优选在与来自费托反应的含水物流(i)混合后，被进料至所述蒸发器。
饱和器优选在160～200℃和30～60bara(绝对压力)的压力下运行。
在被进料到蒸馏和/或汽提塔前，来自费托反应的含水物流(i)可以有利地经过过滤，例如使用聚结过滤器或者使用能将亲水性化合物与亲脂性化合物分离的分离器，以使得在所述含水相中不希望存在的有机化合物特别是烃的消除最大化，这些有机化合物会导致在下游设备中形成泡沫。
还可以通过加入适当的消泡剂来避免泡沫的形成，消泡剂选自例如商业上已知的消泡剂(例如阴离子表面活性剂、硅酮表面活性剂、聚乙二醇或它们的混合物)。
根据本发明的优选实施方案，所述有机碱具有70～200℃、优选90～150℃的沸点。
根据本发明的优选实施方案，所述有机碱具有20℃下0.01～10kPa，优选0.02～3kPa的蒸气压。
根据本发明的又一优选实施方案，所述有机碱选自：吗琳、哌嗪、吡咯烷、哌啶、吡唑烷、2，6-二甲基吗啉、环己胺、二乙氨基乙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或它们的混合物。优选吗琳。
根据本发明的优选实施方案，所述有机碱可以以使得有机酸/有机碱当量摩尔比为0.01～0.3，优选0.05～0.2的量添加到含水物流(iv)中。
根据本发明的优选实施方案，所述有机碱可以以使得所述含水物流(iv)的pH值大于或等于6.5，优选为7～11的量添加到含水物流(iv)中。
根据本发明的优选实施方案，所述有机碱可以以水溶液的形式使用。
应当指出，为了本发明的目的，所述有机碱可以在工艺的其它点加入。例如，所述有机碱可以添加到离开所述蒸发器顶部的含水物流(iia)中。
还应当指出，本发明的方法目的允许至少一部分有机碱被回收。
为了上述目的，如上所述，将离开饱和器底部的排放物流(viii)与所述含水物流(i)混合并进料到所述蒸发器中，其中所述排放物流(viii)包含衍生自在含水物流(iv)中存在的有机酸与所述有机碱的反应的盐和任选的痕量未反应的有机酸和/或有机碱。
在蒸发器中，在所述排放物流(viii)中存在的盐可以与强无机碱反应，释放随蒸气物流(ii)离开蒸发器顶部的所述有机碱。如上所述，所述蒸气物流(ii)在冷凝后形成含水物流(iia)，其与含水物流(iv)汇合，获得要进料到饱和器的含水物流(vi)，以这种方式，允许有机碱的再使用。
所述有机碱优选以高于或等于50％的收率回收，所述收率相对于在所述方法开始时所使用的有机碱的总量来计算。所有有机碱的回收允许最小化或甚至避免向所述含水物流(iv)中添加所述有机碱。
含水物流(iia)具有优选高于或等于所述含水物流(iia)总重量的90wt％，更优选高于或等于95wt％的水浓度。所述含水物流(iia)还可以包含痕量的未与所述无机碱反应的有机酸，和/或痕量的未反应的无机碱。
所述含水物流(v)具有的有机酸盐的浓度优选高于或等于所述含水物流(v)总重量的0.05wt％，更优选为0.1～5wt％。
取决于最终用途和因此要获得的纯度，所述含水物流(v)能被进行进一步的提纯处理，例如：离子交换树脂、反渗透、结晶、电渗析、生物处理。
特别地，所述含水物流(v)，其具有优选高于或等于6.5，优选7～11的pH值，以及优选500～12,000mg/l C.O.D.，可以有利地进行需氧和厌氧类型的生物处理。
当C.O.D.大于12,000mg/l时，所述含水物流(v)可以有利地进行反渗透处理。
本发明现在将通过参照下面提供的附图1的实施方案来更为详细地说明。
可以如例如附图1所示来实施本发明的方法。
在这个实例中，向已向其中加入消泡剂的来自费托反应的含水物流(1)中添加无机碱(14)(例如氢氧化钠)，以中和pH通常低于4的所述含水物流(1)。含水物流(1)的pH值，以及各种物流的pH值，用本领域公知的pH计测量，未在附图1表示。
在加入所述无机碱后，将所述含水物流(1)进料到蒸发器(2)，在这一具体实例中，该蒸发器(2)也包含冷凝器(未在图1中示出)。存在于含水物流(1)中的有机酸，在与无机碱(14)反应之后，处于盐的形式，并且通过离开蒸发器(2)底部的含水物流(3)来除去。
所述无机碱(14)除了与含水物流(1)中存在的有机酸反应之外，还能与排放物流(11)中包含的所述有机酸的盐[所述盐衍生自有机碱与含水物流(7)中存在的有机酸的反应]反应，释放出有机碱(8)并形成无机碱(14)的盐。释放的有机碱(8)进入离开蒸发器(2)顶部的含水物流(4)，以这种方式，允许有机碱(8)再次用于本发明的处理客体中。任选的痕量的未反应的有机碱(8)，和/或所述有机酸与所述有机碱的盐，可以留在蒸发器中，并可以通过离开蒸发器(2)底部的含水物流(3)来除去。
所述含水物流(4)与含水物流(7)混合，得到被送至饱和器(10)中的含水物流(9)。所述含水物流(4)与含水物流(7)的混合不仅允许有机碱(8)的回收，而且允许衍生自费托反应的有机碳的回收[特别地，含水物流(4)和含水物流(7)中包含的醇]，使得它能再次用于合成气的生产。
所述含水物流(3)进料至蒸馏塔(5)。所述蒸馏塔(5)优选包含位于进料上方的数目大于2个、一般为3～15个的形成精馏级的塔板和位于所述进料下方的数目大于5个、一般为6～30个且更优选地为8～14个的形成提馏级的塔板。所述蒸馏塔(5)优选包含6个形成理论精馏(或浓缩)级的塔板和12个形成理论提馏级的塔板。该塔(5)还包括顶部冷凝器(未在附图1表示)和底部再沸器(未在附图1表示)。
如上所指，所述精馏级和提馏级可以由蒸馏塔板或规整和非规整型的内构件来实施。
包含醇和有机酸以及任选的其它挥发性化合物的含水物流(7)，离开所述蒸馏塔(5)的顶部，其中所述有机酸的量小于或等于所述含水物流(7)总重量的2wt％，优选为0.01～1.2wt％。
将有机碱(8)(例如吗琳)添加到所述含水物流(7)中，以中和它。
如上所规定，在加入所述有机碱(8)后，将含水物流(7)与所述含水物流(4)汇合，形成要进料到饱和器(10)中的含水物流(9)，工艺气体(12)(例如天然气)也进料到饱和器(10)。
在与有机碱(8)反应后，含水物流(7)中存在的有机酸处于盐的形式，其通过离开饱和器(10)底部的排放物流(11)基本上被再循环到本发明的处理客体中。任选的痕量的未反应的有机酸和/或有机碱(8)也通过离开饱和器(10)底部的排放物流(11)基本上被再循环到所述方法中。
然后气体物流(13)离开饱和器(10)的顶部，其被进料到合成气的生产装置，特别是蒸汽转化段(未在附图1表示)。
如附图1所示，所述排放物流(11)与来自费托反应的所述含水物流(1)汇合，并被送至蒸馏塔(2)，因此允许所述有机碱(8)的回收。
为了获得净化水(18)，取决于所需要的最终用途，含水物流(6)实际上可以被进料至：
-厌氧生物处理(15)；
-需氧生物处理(16)；
-反渗透处理(17)。
如附图1所示，只存在一个蒸发器(2)。然而，在将含水物流(1)送至蒸馏塔(5)之前，可以在一个或多个串联或并联排列的蒸发器中进行其它的行程(未在附图1表示)。
为了更好理解本发明及其实施方案，将提供一些示例性和非限制性的实施例。
实施例1
在如美国专利US 6,348,510(IFP-ENI)所述实施费托反应之后且参照图1，将通过倾析从该反应流出物中分离出的水[含水物流(1)]以361t/h的标称流量送至蒸发器(2)(其为ME-EV型(多效蒸发器))，其中向含水物流(1)中添加其量等于980kg/h的50％的氢氧化钠水溶液。氢氧化钠的量使得蒸发器入口处的pH值为约9。
此外，将2ppm的平均分子量为2,000的消泡剂聚丙二醇加入含水物流(1)中。
在蒸发器(2)的底部出口处得到含水物流(3)，其富含含水物流(1)中存在的有机酸的盐。所述含水物流(3)，其以235t/h的标称流量流出，被送至蒸馏塔(5)。
在蒸发器(2)的顶部出口处获得蒸气物流，其以126t/h的标称流量被送至冷凝器(未在图1中示出)，从该冷凝器流出含水物流(4)。
蒸馏塔(5)具有6个精馏级和12个提馏级、顶部全冷凝器和塔底再沸器，并在235t/h的标称流量下操作。
管理在大气压、90℃(顶部温度)～105℃(底部温度)下运行的该蒸馏塔(5)，以使得在适当的泵取后，具有等于15t/h的离开蒸馏塔顶部的含水物流[含水物流(7)]，并进料至饱和器(10)。
证明含水物流(7)具有下列通过气相色谱法获得的组成：
-醇：占所述含水物流(7)总重量的59wt％；
-有机酸：占所述含水物流(7)总重量的＜0.1wt％。
往含水物流(7)中加入其量等于0.05kmol/h的过量的吗琳(有机酸/无机碱当量摩尔比等于0.1)，以中和所述含水物流(7)中存在的有机酸。
来自蒸馏塔(5)的底部再沸器的含水物流(6)，其包含含水物流(3)中存在的所述酸的盐，证明具有下列通过气相色谱法获得的组成：
-所述酸的盐：占含水物流(3)中存在的所述酸的总重量的99.9wt％。
在合适的冷却之后，所述含水物流(6)能够被送至后续的提纯处理。
标称流量等于15t/h的所述含水物流(7)在被送至饱和器之前，与标称流量等于126t/h的所述含水物流(4)汇合。
在汇合形成含水物流(9)之后，含水物流(4)和含水物流(7)，以等于141t/h的标称流量被送至饱和器(10)，含水物流(9)的pH证实等于9。
饱和器(10)是装备有蒸气加热系统和装备有气/液分离器的外部再循环回路的立管饱和器，其在40巴的压力和180℃下运行，与要饱和的天然气流并流(equicurrent)。然后以等于450,000Nm3/h的标称流量将天然气逆流送到饱和器(10)中。在饱和器(10)的出口处以等于10t/h的标称流量获得排放物流(11)。
所述排放物流(11)，其包含衍生自含水物流(7)中存在的有机酸与吗啉的反应的盐，与含水物流(1)汇合，并被送至蒸发器(2)。
在饱和器(10)的顶部出口处获得标称流量等于600,000Nm3/h的饱和气体物流(13)，将其送到合成气的生产装置中。

Claims (38)

1.提纯来自费托反应的含水物流i的方法，该方法包括：
-向所述含水物流中加入至少一种在25℃下在水中测量pKa大于或等于6.5的无机碱，并将所述含水物流进料到蒸发器中，获得两股输出物流：
-离开蒸发器顶部的蒸气物流ii，其在冷凝后形成含水物流iia，该含水物流iia包含具有1到20个碳原子的醇；
-离开所述蒸发器底部的含水物流iii，其包含具有1到20个碳原子的醇和有机酸，所述含水物流iii富含有机酸盐，所述有机酸盐衍生自所述至少一种无机碱与所述含水物流i中存在的有机酸的反应；
-将所述含水物流iii进料至蒸馏塔，获得两股输出物流：
－离开所述蒸馏塔的顶部的含水物流iv，其包含具有1到20个碳原子的醇，以及具有1到8个碳原子的有机酸，其中所述有机酸的存在量低于或等于所述含水物流iv总重量的2wt％；
-离开所述蒸馏塔的底部的含水物流v,其还富含所述含水物流iii中存在的有机酸盐；
－向所述含水物流iv中加入至少一种在25℃下在水中测量pKa大于或等于7的有机碱；
-在加入所述至少一种有机碱之后，将所述含水物流iv与所述含水物流iia混合，获得含水物流vi，并将含水物流vi进料至饱和器中；
-将工艺气体进料至所述饱和器，从而获得离开该饱和器顶部的气体物流vii；
-将所述气体物流vii进料至合成气生产装置。
2.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱在25℃下在水中测量的pKa大于或等于7。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述含水物流iv包含其量占所述含水物流iv总重量0.01wt％到1.2wt％的有机酸。
4.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱在25℃下在水中测量的pKa为8－12。
5.根据权利要求1的方法，其中将所述气体物流vii送去进行催化蒸汽转化。
6.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流iia具有的醇浓度高于或等于所述含水物流iia总重量的1wt％。
7.根据权利要求6的方法，其中所述含水物流iia具有的醇浓度占所述含水物流iia总重量的2～5wt％。
8.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流iii具有的有机酸盐浓度高于或等于所述含水物流iii总重量的0.05wt％。
9.根据权利要求8的方法，其中所述含水物流iii具有的有机酸盐浓度占所述含水物流iii总重量的0.2～10wt％。
10.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流iv具有的醇浓度高于或等于所述含水物流iv总重量的0.5wt％。
11.根据权利要求10的方法，其中所述含水物流iv具有的醇浓度占所述含水物流iv总重量的1～10wt％。
12.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流v包含其量高于或等于进料到所述蒸馏塔的含水物流iii中存在的有机酸盐总重量的80wt％的有机酸盐。
13.根据权利要求12的方法，其中所述含水物流v包含其量占进料到所述蒸馏塔的含水物流iii中存在的有机酸盐总重量的90～99.9wt％的有机酸盐。
14.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱选自：属于元素周期表中第1和/或2族中的碱金属和/或碱土金属的氢氧化物和/或氧化物。
15.根据权利要求14的方法，其中所述无机碱选自：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂或它们的混合物。
16.根据权利要求15的方法，其中所述无机碱选自：氢氧化钠、氢氧化钾或它们的混合物。
17.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱以使得有机酸/无机碱当量摩尔比为0.70～1.50的量添加到含水物流i中。
18.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱以使得有机酸/无机碱当量摩尔比为0.90～1.20的量添加到含水物流i中。
19.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱以使得离开蒸发器底部的含水物流iii的pH值大于或等于6.5的量添加到含水物流i中。
20.根据权利要求1的方法，其中所述无机碱以使得离开蒸发器底部的含水物流iii的pH值为7～11的量添加到含水物流i中。
21.根据权利要求1的方法，其中所述蒸发器在90～160℃的温度和0.5～4绝对大气压的压力下运行。
22.根据权利要求1的方法，其中从饱和器底部排出包含在所述含水物流iv中存在的有机酸的盐的排放物流viii，所述盐衍生自在所述含水物流iv中存在的有机酸与加至那里的有机碱的反应。
23.根据权利要求22的方法，其中所述排放物流viii在与来自费托反应的含水物流i混合后，被进料至所述蒸发器中。
24.根据权利要求1的方法，其中所述饱和器在160～200℃的温度和3000kPa绝对压力～6000kPa绝对压力的压力下运行。
25.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱具有70～200℃的沸点。
26.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱具有90～150℃的沸点。
27.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱具有在20℃下0.01～10kPa的蒸气压。
28.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱具有20℃下0.02～3kPa的蒸气压。
29.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱选自：吗啉、哌嗪、吡咯烷、哌啶、吡唑烷、2,6-二甲基吗啉、环己胺、二乙氨基乙醇、2-氨基－2-甲基－1-丙醇或它们的混合物。
30.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱是吗啉。
31.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱以使得有机酸/有机碱当量摩尔比为0.01～0.3的量添加到含水物流iv中。
32.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱以使得有机酸/有机碱当量摩尔比为0.05～0.2的量添加到含水物流iv中。
33.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱以使得所述含水物流iv的pH值大于或等于6.5的量添加到含水物流iv中。
34.根据权利要求1的方法，其中所述有机碱以使得所述含水物流iv的pH值为7～11的量添加到含水物流iv中。
35.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流iia具有的水浓度高于或等于所述含水物流iia总重量的90wt％。
36.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流iia具有的水浓度高于或等于所述含水物流iia总重量的95wt％。
37.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流v具有的有机酸盐的浓度高于或等于所述含水物流v总重量的0.05wt％。
38.根据权利要求1的方法，其中所述含水物流v具有的有机酸盐的浓度为所述含水物流v总重量的0.1～5wt％。
CN2010800101248A 2009-01-30 2010-01-28 来自费托反应的含水物流的提纯方法 Expired - Fee Related CN102369163B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2009A000117A IT1392803B1 (it) 2009-01-30 2009-01-30 Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
ITMI2009A000117 2009-01-30
PCT/EP2010/000569 WO2010086182A1 (en) 2009-01-30 2010-01-28 Process for the purification of an aqueous stream coming from the fischer-tropsch reaction

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102369163A CN102369163A (zh) 2012-03-07
CN102369163B true CN102369163B (zh) 2013-09-25

Family

ID=41110717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800101248A Expired - Fee Related CN102369163B (zh) 2009-01-30 2010-01-28 来自费托反应的含水物流的提纯方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9067806B2 (zh)
EP (1) EP2391583B1 (zh)
CN (1) CN102369163B (zh)
BR (1) BRPI1007508B1 (zh)
IT (1) IT1392803B1 (zh)
RU (1) RU2507163C2 (zh)
WO (1) WO2010086182A1 (zh)
ZA (1) ZA201105613B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1394057B1 (it) * 2009-05-06 2012-05-25 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
DE102010045587A1 (de) * 2010-09-16 2012-03-22 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Aufreinigung von Prozesskondensat
CN103435211B (zh) * 2013-08-22 2015-08-26 中科合成油技术有限公司 一种费托合成水的纯化回收方法
RU2544510C1 (ru) * 2014-02-11 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ очистки реакционной воды в процессе производства углеводородов
CA2961390C (en) 2014-09-15 2024-02-20 Velocys Technologies, Ltd. Methods of making purified water from the fischer-tropsch process
EA201891107A1 (ru) * 2015-11-06 2018-12-28 Басф Се Новые способы отделения воды от водных систем
US10260005B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Greyrock Technology LLC Catalysts, related methods and reaction products
CN113620494B (zh) * 2021-08-18 2023-06-13 江苏艾科维科技股份有限公司 降低废水中cod及回收废水中六氢吡啶的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6462097B1 (en) * 2000-03-31 2002-10-08 Institut Francais Du Petrole Process for the production of purified water and hydrocarbons from fossil resources
CN1617917A (zh) * 2001-12-06 2005-05-18 沙索尔技术股份有限公司 纯化在Fischer－Tropsch反应中产生的富水物流的方法
CN1696082A (zh) * 2005-04-01 2005-11-16 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种费托合成反应水的处理方法
CN101239886A (zh) * 2008-03-14 2008-08-13 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种高温费托合成反应水中有机物的分离回收方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58118538A (ja) * 1981-12-29 1983-07-14 Toray Eng Co Ltd 有機酸の回収方法
JPS60112742A (ja) * 1983-11-24 1985-06-19 Daicel Chem Ind Ltd 有機抽出剤の精製回収方法
US5004862A (en) 1988-06-27 1991-04-02 Hildinger Henry W Process for recycling and purifying condensate from a hydrocarbon or alcohol synthesis process
US5053581A (en) 1988-06-27 1991-10-01 Exxon Research & Engineering Company Process for recycling and purifying condensate from a hydrocarbon or alcohol synthesis process
JP3795108B2 (ja) * 1995-10-30 2006-07-12 日揮株式会社 有機酸含有廃水の処理方法
US6225358B1 (en) 1999-02-16 2001-05-01 Syntroleum Corporation System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with improved water disposal
IT1312356B1 (it) * 1999-06-17 2002-04-15 Eni Spa Procedimento migliorato di fischer-tropsch
US6849664B2 (en) * 2001-10-18 2005-02-01 Chevron U.S.A. Inc. Process for disposing biocide-containing cooling water
GC0001026A (en) 2002-06-18 2010-03-31 Sasol Tech Pty Ltd Method of purifying fischer-tropsch derived water
NL1023693C2 (nl) * 2002-06-18 2004-02-18 Sasol Tech Pty Ltd Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water.
BR0311900B1 (pt) * 2002-06-18 2012-05-15 processo para a produção de água purificada a partir da água da reação de fischer-tropsch.
RU2328456C2 (ru) 2002-06-18 2008-07-10 Сэйзол Текнолоджи (Пти) Лтд Способ очистки воды, полученной в процессе фишера-тропша
CA2523219C (en) 2003-05-02 2012-06-12 Johnson Matthey Plc Production of hydrocarbons by steam reforming and fischer-tropsch reaction
WO2005113426A1 (en) 2004-05-20 2005-12-01 The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd Recovery of water originating from low temperature fischer-tropsch synthesis processes
WO2006108195A2 (en) * 2005-04-04 2006-10-12 The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd Process for the removal of cobalt from fischer-tropsch process water
JP5138897B2 (ja) * 2006-03-30 2013-02-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 副生水利用方法及び副生水利用システム
ITMI20071209A1 (it) * 2007-06-15 2008-12-16 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
ITMI20080078A1 (it) * 2008-01-18 2009-07-19 Eni Spa Processo per il trattamento della corrente acquosa proveniente dalla reazione fischer-tropsch
ITMI20080079A1 (it) 2008-01-18 2009-07-19 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6462097B1 (en) * 2000-03-31 2002-10-08 Institut Francais Du Petrole Process for the production of purified water and hydrocarbons from fossil resources
CN1617917A (zh) * 2001-12-06 2005-05-18 沙索尔技术股份有限公司 纯化在Fischer－Tropsch反应中产生的富水物流的方法
CN1696082A (zh) * 2005-04-01 2005-11-16 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种费托合成反应水的处理方法
CN101239886A (zh) * 2008-03-14 2008-08-13 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种高温费托合成反应水中有机物的分离回收方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭58-118538A 1983.07.14
JP昭60-112742A 1985.06.19
JP特开平9-122692A 1997.05.13

Also Published As

Publication number Publication date
EP2391583A1 (en) 2011-12-07
IT1392803B1 (it) 2012-03-23
RU2011134013A (ru) 2013-03-10
WO2010086182A1 (en) 2010-08-05
ZA201105613B (en) 2012-10-31
ITMI20090117A1 (it) 2010-07-31
BRPI1007508A2 (pt) 2016-10-25
US9067806B2 (en) 2015-06-30
CN102369163A (zh) 2012-03-07
RU2507163C2 (ru) 2014-02-20
EP2391583B1 (en) 2013-12-04
BRPI1007508B1 (pt) 2019-09-03
US20130299334A1 (en) 2013-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102369163B (zh) 来自费托反应的含水物流的提纯方法
CN101163658B (zh) 乙酸的制造方法
JP5337152B2 (ja) フィッシャー−トロプシュ反応からの水流の精製方法
CN102292292B (zh) 来自费托反应的含水物流的提纯方法
CN102458620B (zh) 对来自费托反应的含水流股进行提纯的方法
RU2550856C9 (ru) Способ очистки водного потока, поступающего из реакции фишера-тропша
CN1096284C (zh) 废水处理方法
AU2009204964A1 (en) Process for the treatment of the aqueous stream coming from the Fischer-Tropsch reaction
AU2010304749B2 (en) Process for the purification of an aqueous stream coming from the Fischer Tropsch reaction
AU2009254215A1 (en) Process for the treatment of the aqueous stream coming from the Fischer-Tropsch reaction by means of ion exchange resins

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130925

Termination date: 20200128

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee