BRPI1007508B1 - processo para purificar uma corrente aquosa proveniente da reação de fischer-tropsch - Google Patents

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Abstract

“processo para purificar uma corrente aquosa proveniente da reação de fischer-tropsch” processo para purificar uma corrente aquosa proveniente da reação de fischer- tropsch compreendendo um tratamento com pelo menos uma base inorgânica, um tratamento de evaporação, um tratamento de destilação e/ou extração e um tratamento com pelo menos uma base orgânica. referido processo permite usar pelo menos uma parte da corrente aquosa proveniente da reação de fischer- tropsch como água de processo na planta de produção de gás de síntese enviado subsequentemente a uma planta de fischer-tropsch para a produção de hidrocarbonetos.

Description

“PROCESSO PARA PURIFICAR UMA CORRENTE AQUOSA PROVENIENTE DA REAÇÃO DE FISCHER-TROPSCH” [0001] A presente invenção refere-se a um processo para purificar uma corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch.
[0002] Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um processo para purificar uma corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch que compreende um tratamento com pelo menos uma base inorgânica, um tratamento de evaporação, um tratamento de destilação e/ou extração e um tratamento com pelo menos uma base orgânica.
[0003] A tecnologia Fischer-Tropsch para preparar hidrocarbonetos a partir de misturas de gases baseadas em hidrogênio e monóxido de carbono, conhecido convencionalmente como gás de síntese, é conhecida na literatura científica. Um compêndio que resume os trabalhos principais na reação de Fischer-Tropsch está contido no Bureau of Mines Bulletin, 544 (1955) intitulado “Bibliography of the FischerTropsch Synthesis and Related Processes” [Bibliografia da síntese de FischerTropsch e processos relacionados] H. C. Anderson, J. L. Wiley e A. Newell.
[0004] A tecnologia Fischer-Tropsch baseia-se geralmente no uso de reatores de suspensão, reatores que são usados em reações químicas que são realizadas em sistemas de multi-fases em que uma fase gasosa é borbulhada em uma suspensão de um sólido (fase sólida) em um líquido (fase líquida). No caso da reação de FischerTropsch, a fase gasosa compreende gás de síntese ou “syngas” [singás], que é uma combinação de hidrogênio (H2) e monóxido de carbono (CO), com uma relação molar de H2/CO compreendendo de 1 a 3, de preferência, de cerca de 2, a fase líquida, na temperatura de reação, compreende prevalentemente o produto de reação, i.e. hidrocarbonetos substancialmente lineares com um número elevado de átomos de carbono, e a fase sólida compreende prevalentemente o catalisador. O gás de síntese pode conter opcionalmente quantidades menores de dióxido de carbono (CO2) e/ou água. A presença de enxofre, nitrogênio, halogênios, selênio, fosforoso e arsênico, ou seus derivados, em referido gás de síntese, não é desejável. Por esta razão, e dependendo da qualidade do gás de síntese, é preferível remover o enxofre e outros
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2/23 contaminantes, antes de alimentar referido gás de síntese no reator de FischerTropsch. Métodos para remover estes contaminantes são conhecidos na arte. O uso de leitos de proteção baseados em óxido de zinco são preferidos para a remoção de enxofre ou seus derivados. Adicionalmente, é geralmente preferível remover o dióxido de carbono (CO2) que é opcionalmente formado do gás de síntese, e também o enxofre ou seus derivados ainda não removidos. Para tal fim, por exemplo, o gás de síntese pode ser colocado em contato com uma solução moderadamente alcalina (p. ex., uma solução de carbonato de potássio) em uma coluna empacotada.
[0005] O gás de síntese provém, de preferência, da reforma a vapor e/ou da oxidação parcial de gás natural, tipicamente metano, ou de outros hidrocarbonetos mais pesados opcionalmente presentes no gás natural (p. ex., etano, propano, butano), de acordo com processos conhecidos na arte.
[0006] Em um processo de reforma a vapor, o gás natural dessulfurizado é geralmente misturado com vapor e é passado, operando-se a uma alta temperatura e pressão, através de um leito catalítico compreendendo um catalisador contendo um metal de transição, de preferência, níquel. O vapor é fornecido usualmente por meio de um saturador em que água é colocada em contato com o gás natural previamente aquecido indicado acima.
[0007] Alternativamente, o gás de síntese pode derivar-se de outros processos de produção, como, por exemplo, de reforma autotérmica ou do processo conhecido como C.P.O. (Catalytic Partial Oxidation [Oxidação parcial catalítica) que usa corrente de oxigênio de alta pureza ou ar enriquecido em conjunto com o gás natural dessulfurizado e o catalisador, ou da gaseficação de carvão ou de outros produtos carbonáceos, com vapor a uma alta temperatura como descrito, por exemplo, em “Catalysis Science and Technology”, vol. 1, Springer-Verlag, Nova Iorque, 1981.
[0008] Na reação de Fischer-Tropsch, o monóxido de carbono e hidrogênio são convertidos a água e moléculas orgânicas contendo principalmente carbono e hidrogênio (i.e. hidrocarbonetos). Adicionalmente, outras moléculas que contêm oxigênio adicionalmente a carbono e hidrogênio, denominados compostos oxigenados, podem ser formadas durante a reação de Fischer-Tropsch.
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3/23 [0009] A reação de Fischer-Tropsch é realizada normalmente a temperaturas iguais ou superiores a 150°C, por exemplo compreendendo de 180°C a 350°C, mantendo uma pressão compreendendo de 0,5 MPa a 10 MPa, de preferência, compreendendo de 1 MPa a 5 MPa, no interior do reator.
[0010] Como mencionado acima, a reação de Fischer-Tropsch é facilitada por um catalisador. Os catalisadores apresentam, de preferência, a função de incrementar a taxa de reação sem ser consumido durante a reação propriamente dita. O tipo de catalisador influencia as quantidades relativas de hidrocarbonetos obtidos da reação de Fischer-Tropsch. Os catalisadores normalmente usados na reação de FischerTropsch contêm geralmente pelo menos um metal pertencente aos grupos 8, 9, ou 10 da Tabela Periódica dos Elementos (na notação IUPAC datada de 22 de junho de 2007).
[0011] Catalisadores contendo cobalto, ferro, rutênio, e/ou níquel, podem ser usados de maneira vantajosa para a conversão de gás de síntese a hidrocarbonetos vantajosos para a produção de gasolina e/ou diesel. Cobalto, por exemplo, é particularmente vantajoso para catalisadores Fischer-Tropsch para a produção de hidrocarbonetos pesados a partir de gás de síntese. Ferro tem a vantagem de ser facilmente disponível e relativamente econômico, mas tem a desvantagem de incrementar a reação conhecida como “deslocamento água-gás”, que converte uma parte do monóxido de carbono e água produzidos em dióxido de carbono e hidrogênio. Níquel favorece a reação de terminação e é usado vantajosamente para a produção seletiva de metano a partir de gás de síntese. Rutênio tem a vantagem de uma alta atividade, mas é bastante oneroso.
[0012] A reação de Fischer-Tropsch produz tipicamente uma mistura de hidrocarbonetos gasosos, hidrocarbonetos líquidos, e ceras, apresentando um número de átomos de carbono variando de 1 a 100 ou mais, e apresentando diferentes pesos moleculares. Dependendo da distribuição dos pesos moleculares, estas misturas são vantajosas para diferentes usos. Misturas contendo hidrocarbonetos líquidos, por exemplo, podem ser submetidas a tratamento adicional para se obter gasolina, e também destilados médios. As ceras podem ser submetidas a um
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4/23 tratamento adicional para serem convertidas a hidrocarbonetos líquidos e/ou gasosos. Consequentemente, para usar a reação de Fischer-Tropsch para a subsequente produção de combustível, é desejável incrementar a produção de hidrocarbonetos líquidos e/ou ceras, como hidrocarbonetos apresentando pelo menos 5 átomos de carbono por molécula (hidrocarbonetos C5+).
[0013] Adicionalmente a misturas de hidrocarbonetos, a reação de FischerTropsch também gera água de acordo com a seguinte equação:
n CO + 2n H2 -> CnH2n + n H2O.
[0014] A produção de água é bastante significativa porque um mol de água é produzido para cada mol de monóxido de carbono convertido a hidrocarbonetos. Tipicamente, quando se usa catalisadores sem deslocamento, por exemplo, cobalto e/ou rutênio, a reação conhecida como “deslocamento água-gás” é mínima de forma que a produção total de água está próxima daquela da reação estequiométrica. Para catalisadores com deslocamento, por exemplo, ferro, a reação conhecida como “deslocamento água-gás” é mais significativa de forma que a produção total de água é sempre considerável, mas menor do que aquela da reação estequiométrica.
[0015] Antes da purificação, a água proveniente da reação de Fischer-Tropsch é geralmente submetida a separações preliminares, tipicamente através de um separador de três fases do qual se obtém um condensado orgânico, em conjunto com uma fase vapor e uma fase aquosa, que ainda contém compostos orgânicos dissolvidos e em suspensão, e é tratada, de preferência, em um filtro de coalescência. [0016] A água assim separada permanece contaminada por compostos de hidrocarboneto, tipicamente menos de 1.000 ppm, e compostos oxigenados, solúveis em água. A quantidade de contaminantes é em relação ao catalisador e às condições de reação, em particular temperatura e pressão. A quantidade global de compostos oxigenados aumenta, com um aumento na temperatura de reação, o grupo de ácidos orgânicos muito mais significativamente.
[0017] Os contaminantes oxigenados principais são alcoóis leves, como metanol e etanol, indicativamente presentes em uma quantidade de 0,5 % em peso a 5 % em peso. Alcoóis mais pesados (como propanol, butanol, pentanol, etc.) e outros
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5/23 compostos oxigenados, como aldeídos (por exemplo, acetaldeído, propionaldeído, butiraldeído, etc.), cetonas (acetona, metilpropilcetona, etc.) e ácidos (por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, etc.), também estão presentes em quantidades menores, estes últimos indicativamente presentes em concentrações inferiores a 1,5 % em peso.
[0018] A quantidade de compostos presentes, em cada grupo, diminui com um incremento do peso molecular, e compostos com até 25 átomos de carbono são incluídos. A água também pode conter pequenas quantidades de compostos nitrogenosos e sulfurosos que se derivam do material de consumo usado, adicionalmente a traços de metais provenientes do reator. Os metais também podem estar presentes em forma de sólidos suspensos.
[0019] Consequentemente, a água proveniente da reação de Fischer-Tropsch não possui qualquer valor comercial e não pode ser descartada tal qual devido aos compostos orgânicos presentes na mesma que podem criar várias desvantagens. Compostos oxigenados orgânicos (em particular, ácidos) proporcionam, por exemplo, propriedades corrosivas, enquanto que hidrocarbonetos apresentam a tendência de espumação.
[0020] Adicionalmente, água de chuva ou outra água de serviço presente no sítio de produção pode ser adicionada à água proveniente da reação de Fischer-Tropsch. [0021] Portanto, uma planta de tratamento da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch é necessária tanto para o reuso da mesma dentro do processo de Fischer-Tropsch (por exemplo, como água de processo ou água de arrefecimento na seção de reação), e também para seu descarte no exterior ou para outros usos adicionais (por exemplo, como água para irrigação ou água potável).
[0022] O tratamento ou combinação de tratamentos da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch é determinada pelas restrições impostas por seu uso final e pelos compostos orgânicos ali presentes.
[0023] A planta de tratamento da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch, por exemplo, pode ser do tipo biológico, que pode ser precedida por um tratamento,
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6/23 tipicamente destilação e/ou extração, para remover os compostos mais voláteis. A água que se deriva do tratamento biológico é então submetida normalmente a um tratamento de acabamento adicional para remover os sólidos e, se necessário, também os sais residuais do tratamento biológico. Uma abordagem deste tipo é descrita, por exemplo, nas Patentes dos Estados Unidos nums. US 7.166.219, US 7.150.831, ou no Pedido de Patente Internacional WO 2005/113426.
[0024] Alternativamente, a água proveniente da reação de Fischer-Tropsch pode ser submetida a um tratamento do tipo físico-químico. A Patente dos Estados Unidos n° US 6.462.097, por exemplo, descreve um processo em que o tratamento de extração é seguido de uma etapa de adsorção sobre carbonos ativados. A corrente aquosa proveniente desta etapa de adsorção sobre carbonos ativados, ricos em compostos orgânicos, pode então ser devolvido ao reator de reação. Proporciona-se também sugestões similares, por exemplo, nas Patentes dos Estados Unidos nums. US 6.225.358, US 5.053.581, US 5.004.862, em que os compostos orgânicos, por exemplo, alcoóis com C1 a C6, presentes na água proveniente da reação de FischerTropsch, são potencialmente reciclados e então realçados a moléculas simples, como COx/H2 (gás de síntese).
[0025] Outros tipos de tratamento, do tipo físico-químico, permitem separar uma ou mais correntes aquosas enriquecidas com compostos orgânicos.
[0026] O Pedido de Patente dos Estados Unidos US 2004/0262199, por exemplo, descreve a possibilidade de separar, por destilação, uma corrente de álcool prevalente com um teor de compostos não-ácidos (NAC, non-acid compounds) compreendendo de 55 % em peso a um máximo de 85 % em peso. Esta corrente pode ser usada como combustível ou, alternativamente, ele pode ser processado adicionalmente para recuperar os produtos valiosos.
[0027] A formação, por meio de tratamento do tipo físico-químico, de uma ou mais correntes enriquecidos com vários grupos de compostos orgânicos, contemporaneamente com a produção de água purificada ao grau requerido, é descrita, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos US 7.153.432 que propõe um processo com pelo menos duas etapas, a primeira uma etapa de destilação e a
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7/23 segunda uma etapa de separação com membranas, e opcionalmente, se necessário, outras etapas acessórias para trazer a água purificada ao grau de pureza requerido. [0028] A US 7.153.432, em particular, descreve um processo de purificação da água co-produzida na reação de Fischer-Tropsch que compreende: (a) submeter a água co-produzida na reação de Fischer-Tropsch a destilação ou extração líquidolíquido para remover pelo menos uma parte dos alcoóis presentes em referida água e produzir uma primeira corrente enriquecida com água; e (b) submeter referida primeira corrente enriquecida com água a um processo de separação com membranas que permite remover pelo menos alguns dos sólidos em suspensão, em conjunto com alguns ácidos orgânicos para se obter água purificada. Este processo de separação com membranas pode ser selecionado do grupo que compreende: micro-filtração, ultra-filtração, osmose reversa, pervaporação.
[0029] Usos adicionais da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch são conhecidos na arte.
[0030] O Pedido de Patente Internacional WO 2005/113426, por exemplo, descreve um método para o uso da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch realizada a uma baixa temperatura, que inclui a fase de alimentação da água proveniente de referida reação em um saturador contido na unidade de produção do gás de síntese para saturar a corrente de hidrocarbonetos gasosos alimentado na referida unidade.
[0031] A Patente dos Estados Unidos US 7.323.497 descreve um processo para a síntese de hidrocarbonetos compreendendo:
(a) submeter uma mistura de hidrocarbonetos e vapor a um processo catalítico de reforma a vapor para se obter um gás parcialmente reformado;
(b) submeter o gás parcialmente reformado a um oxidação parcial com um gás contendo oxigênio e trazer o gás resultante a um equilíbrio por meio de um catalisador de reforma a vapor para obter uma mistura de gás de síntese reformado, (c) resfriar a mistura de gás de síntese reformado abaixo do ponto de
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8/23 condensação do vapor para condensar a água e separar a água condensada para se obter um gás de síntese isento de água;
(d) sintetizar os hidrocarbonetos de referido gás de síntese isento de água por meio da reação de Fischer-Tropsch; e (e) separar os hidrocarbonetos da água co-produzida; caracterizado pelo fato de que pelo menos uma parte da referida água co-produzida é alimentada em um saturador em que ela entra em contato com um material de consumo de hidrocarbonetos, formando com isso uma mistura de hidrocarbonetos e vapor a ser submetida a uma reforma catalítica a vapor.
[0032] No entanto, observou-se que a alimentação da água proveniente da reação de Fischer-Tropsch diretamente no saturador pode causar alguns problemas. Os compostos orgânicos presentes nesta água, por exemplo, adicionalmente aos problemas indicados acima (i.e. problemas de corrosão da planta e/ou espumação), podem causar, em particular ácidos, um envenenamento dos catalisadores usados no processo de reforma a vapor.
[0033] Foi considerado o problema de encontrar um processo que permite usar pelo menos uma parte da corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch como água de processo na planta de produção de gás de síntese enviado subsequentemente à planta de Fischer-Tropsch para a produção de hidrocarbonetos. [0034] Verificou-se agora que se submetendo a corrente aquosa derivada da reação de Fischer-Tropsch a um processo de purificação que compreende tratamento com pelo menos uma base inorgânica, um tratamento de evaporação, um tratamento de destilação e/ou extração, e tratamento com pelo menos uma base orgânica, é possível superar as desvantagens descritas acima e usar pelo menos uma parte de referida corrente aquosa na planta de produção de gás de síntese enviada subsequentemente à planta de Fischer-Tropsch para a produção de hidrocarbonetos. Em particular, referida corrente aquosa pode ser usada na produção de gás de síntese como uma fonte de vapor e, graças à presença de compostos oxigenados orgânicos, em particular alcoóis, como hidrogênio e fonte de carbono, incrementando com isso a
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9/23 produção de referido gás de síntese.
[0035] Verificou-se, em particular, que adicionando pelo menos uma base inorgânica à corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch e, subsequentemente, enviar referida corrente aquosa a um evaporador, os ácidos orgânicos podem ser concentrados, em particular na forma de sais que se derivam da reação de referidos ácidos orgânicos com referida base inorgânica, obtendo-se uma corrente aquosa enriquecida com referidos sais que saem do fundo de referido evaporador, desta forma reduzindo tanto a quantidade de ácidos orgânicos na corrente aquosa que sai do topo do evaporador [] que é enviado subsequentemente a um saturador, e também a quantidade de água que, então, é enviada a uma coluna de destilação e/ou extração. Em particular, a corrente aquosa que sai do fundo de referido evaporador é enviado subsequentemente a uma coluna de destilação e/ou extração obtendo-se uma corrente que sai do fundo de referida coluna enriquecida adicionalmente com referidos sais que pode ser submetido a tratamento de purificação adicional dependendo do grau de pureza desejado. Adicionalmente, o tratamento com referida pelo menos uma base inorgânica permite minimizar a quantidade de base orgânica a ser usada para reduzir ou mesmo eliminar os ácidos orgânicos nãoreagidos com referida pelo menos uma base inorgânica presente na corrente aquosa que sai do topo de referida coluna de destilação e/ou extração antes de enviar o mesmo a um saturador e, subsequentemente, a uma planta de produção de gás de síntese, evitando com isso problemas de corrosão de planta devido à presença de referidos ácidos orgânicos, e também o envenenamento dos catalisadores normalmente usados na produção do gás de síntese.
[0036] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se, portanto, a um processo para purificar uma corrente aquosa (i) proveniente da reação de Fischer-Tropsch que compreende:
- adicionar a referida corrente aquosa pelo menos uma base inorgânica apresentando um pKa, medido a 25°C em água, maior ou igual a 6,5, de preferência maior ou igual a 7, e introduzi-lo em um evaporador obtendo-se duas correntes de saída:
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10/23
- uma corrente de vapor (ii) que sai pelo topo do evaporador que, após condensação, forma uma corrente aquosa (iia) compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 8 átomos de carbono, e outros compostos voláteis opcionais;
- uma corrente aquosa (iii) que sai pelo fundo do evaporador compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 8 átomos de carbono, e ácidos orgânicos, sendo que referida corrente aquosa (iii) é enriquecido com sais de ácidos orgânicos, sendo que referidos sais derivam-se da reação de referida pelo menos uma base inorgânica com os ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (i);
- alimentar referida corrente aquosa (iii) em uma coluna de destilação obtendo-se duas correntes de saída:
- uma corrente aquosa (iv) que sai pelo topo da coluna compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 8 átomos de carbono, ácidos orgânicos apresentando de 1 a 8 átomos de carbono, de preferência, de 2 a 4 átomos de carbono, sendo que referidos ácidos orgânicos estão presentes numa quantidade inferior ou igual a 2 % em peso, de preferência, compreendendo de 0,01 % em peso a 1,2 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iv) e outros compostos voláteis opcionais;
- uma corrente aquosa (v) que sai pelo fundo da coluna de destilação enriquecido adicionalmente com sais de ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iii);
- adicionar a referida corrente aquosa (iv) pelo menos uma base orgânica apresentando um pKa, medido a 25°C em água, maior ou igual a 7, de preferência, entre 8 e 12;
- combinar referida corrente aquosa (iv), após adição com referida pelo menos uma base orgânica, com referida corrente aquosa (iia), obtendose uma corrente aquosa (vi) e introduzindo-o em um saturador;
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11/23
- alimentar o gás de processo no referido saturador, obtendo-se com isso uma corrente gasosa (vii) que sai pelo topo do saturador; alimentar referida corrente gasosa (vii) em a planta de produção de gás de síntese.
[0037] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida corrente gasosa (vii) é introduzido na reforma catalítica a vapor.
[0038] Para os fins da presente invenção e das reivindicações a seguir, as definições das faixas numéricas sempre compreendem os extremos, exceto se especificado de outra forma.
[0039] A reação de Fischer-Tropsch pode ser realizada vantajosamente como descrito na Patente dos Estados Unidos US 6.348.510, cujo teor é considerado incorporado aqui como referência.
[0040] A corrente aquosa (iia) apresenta uma concentração de alcoóis, de preferência maior ou igual a 1 % em peso, mais preferivelmente compreendendo de 2 % em peso a 5 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iia). Referida corrente aquosa (iia) também pode compreender traços de ácidos orgânicos que não foram reagidos com referida base inorgânica, e/ou traços de base inorgânica não-reagida.
[0041] A corrente aquosa (iii) apresenta uma concentração de sais de ácidos orgânicos, de preferência maior ou igual a 0,05 % em peso, mais preferivelmente compreendendo de 0,2 % em peso a 10 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iii). Referida corrente aquosa (iii) também pode compreender traços de base inorgânica não-reagida, e/ou traços de outros compostos voláteis opcionais.
[0042] A corrente aquosa (iv) apresenta uma concentração de alcoóis, de preferência maior ou igual a 0,5 % em peso, mais preferivelmente compreendendo de 1 % em peso a 10 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iv).
[0043] Referida corrente aquosa (v) compreende, de preferência, uma quantidade de sais de ácidos orgânicos maior ou igual a 80 % em peso, mais preferivelmente
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12/23 compreendendo de 90 % em peso a 99,9 % em peso, com relação ao peso total dos sais de ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (iii) introduzida na coluna de destilação.
[0044] Para os fins da presente invenção e das reivindicações a seguir, o termo “compostos voláteis”, opcionalmente presentes em referidas correntes aquosas (iia), (iii) e (iv), refere-se a compostos, como, por exemplo, hidrocarbonetos, aldeídos, cetonas, ou misturas dos mesmos.
[0045] De acordo com uma concretização preferida adicional da presente invenção, referido base inorgânica pode ser selecionada, por exemplo, dentre hidróxidos e/ou óxidos, de metais alcalinos e/ou metais alcalino-terrosos pertencentes aos grupos 1 e 2 da Tabela Periódica dos Elementos (na notação IUPAC datada de 22 de junho de 2007).
[0046] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base inorgânica pode ser selecionada dentre hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de lítio, ou misturas dos mesmos. Prefere-se hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, ou misturas dos mesmos.
[0047] Deveria se observar que para os fins da presente invenção o pKa de referida base inorgânica é, de preferência, maior do que o pKa da base orgânica.
[0048] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base inorgânica pode ser adicionada à corrente aquosa (i) em tal quantidade que a relação molar equivalente de ácido orgânico/base inorgânica compreenda de 0,70 a 1,50, de preferência, de 0,90 a 1,20.
[0049] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base inorgânica pode ser adicionada à corrente aquosa (i) em tal quantidade que o pH da corrente aquosa (iii) que sai pelo fundo do evaporador é maior ou igual a 6,5, de preferência, compreendendo de 7 a 11.
[0050] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base inorgânica pode ser usada em forma de uma solução aquosa.
[0051] Dever-se-ia observar que para os fins da presente invenção, referida base
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13/23 inorgânica pode ser adicionada em outros pontos do processo. Por exemplo, referida base inorgânica pode ser adicionada ao evaporador.
[0052] Como já especificado acima, a separação de referida corrente de vapor (ii) que, após condensação torna-se a corrente aquosa (iia), e referida corrente aquosa (iii) ocorre no evaporador.
[0053] Qualquer tipo de evaporador conhecido na arte pode ser usado vantajosamente para os fins da presente invenção. Exemplos específicos de evaporadores que podem ser usados vantajosamente são: evaporadores de circulação natural em que a evaporação é causada por movimentos induzidos apenas pela ebulição, evaporadores em que a evaporação é causada por circulação forçada em que a velocidade e a turbulência são incrementadas com o uso de uma bomba de circulação (Evaporadores de Circulação Forçada), evaporadores do tipo ME-EV (Multi Effect Evaporators [evaporadores multi-efeito]), evaporadores de fase única de fases múltiplas, evaporadores de efeito simples, evaporadores do tipo STV (Short Tube Vertical Evaporators [evaporadores de tubos curtos verticais), evaporadores do tipo LTV (Long Tube Vertical Evaporators [evaporadores de tubos longos verticais]), evaporadores de tipo cesto, evaporadores de tubo horizontal, evaporadores de película descendente, evaporadores de película raspada, e análogos.
[0054] Mais detalhes relativos aos tipos de evaporadores usados podem ser encontrados, por exemplo, em “Process Heat Transfer”, Donald Q. Kern, McGraw-Hill (1950), capítulo 14, Evaporator, pg. 375 - 510; Perry's Chemical Engineers' Handbook, McGraw-Hill (7a Ed. - 1997), seção 11, pg. 108 - 118.
[0055] O evaporador opera, de preferência, a uma temperatura compreendendo de 90°C a 160°C e a uma pressão compreendendo de 0,5 ata (atmosfera absoluta) a 4 ata (atmosfera absoluta).
[0056] Os compostos não-condensáveis presentes na corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch também podem ser eliminados em referido evaporador. Para os fins da presente invenção e das reivindicações a seguir, o termo “compostos não-condensáveis” refere-se a traços de gás de síntese (p. ex., hidrogênio e/ou monóxido de carbono) opcionalmente presentes na corrente aquosa proveniente
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14/23 da reação de Fischer-Tropsch introduzida no topo da coluna.
[0057] Alternativamente, referida coluna de destilação pode ser uma coluna de extração.
[0058] Alternativamente, referida coluna de destilação pode ser uma coluna de destilação e extração.
[0059] A coluna de destilação e/ou extração consiste de um condensador no topo, um refervedor no fundo, estágios de enriquecimento situados acima dos estágios de alimentação e exaustão situados abaixo da alimentação. Referidos estágios de enriquecimento e exaustão podem ser obtidos com placas para colunas de destilação e/ou extração, ou com meios de separação internos do tipo estruturado ou nãoestruturado.
[0060] Para os fins da presente invenção, é possível usar colunas de destilação e/ou extração apresentando uma configuração do tipo assimétrico, i.e. apresentando um número de placas que formam os estágios teóricos de enriquecimento iguais a cerca de a metade do número de placas que formam os estágios teóricos de exaustão. Alternativamente, é possível usar colunas de destilação e/ou extração sem placas que formam os estágios teóricos de enriquecimento.
[0061] Para os fins da presente invenção e das reivindicações a seguir, o termo “corrente aquosa” (iv) que sai pelo topo da coluna” refere-se à corrente que sai do condensador pelo topo e que faz parte de referida coluna. Referido condensador é, de preferência, um condensador total.
[0062] Para os fins da presente invenção e das reivindicações a seguir, o termo “corrente aquosa” (v) que sai pelo fundo da coluna” refere-se à corrente que sai do refervedor no fundo e que faz parte da coluna.
[0063] A coluna de destilação e/ou extração opera, de preferência, a pressão atmosférica mesmo se referida coluna for capaz de funcionar igualmente bem a pressões maiores ou menores do que a pressão atmosférica, como, por exemplo, pressões compreendendo de 0,5 ata (atmosfera absoluta) a 4 ata (atmosfera absoluta).
[0064] As temperaturas são determinadas geralmente pela pressão e pela
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15/23 composição da corrente aquosa proveniente da reação de Fischer-Tropsch. De uma forma geral, a pressões de operação compreendendo de 0,5 ata (atmosfera absoluta) a 4 ata (atmosfera absoluta), a temperatura no topo da coluna é mantida dentro da faixa de 70°C a 125°C, que, no fundo, encontra-se dentro da faixa de 90°C a 160°C. [0065] Se os compostos não-condensáveis não forem completamente eliminados durante a evaporação, adicionalmente à formação das correntes aquosas (iv) e (v) acima, referido não condensável também pode ser eliminado em referida coluna de destilação e/ou extração.
[0066] Como especificado acima, o saturador apresenta geralmente a função de proporcionar o vapor necessário para saturar o gás de processo, de preferência, gás natural, usualmente metano, antes de se alimentar este na planta de produção de gás de síntese. No saturador, geralmente a água é colocada em contato com o gás de processo previamente aquecido como indicado acima. Para os fins da presente invenção, o saturador pode operar em contracorrente ou em co-corrente, com ou sem recirculação externa.
[0067] Qualquer tipo de saturador conhecido na arte pode ser usado vantajosamente para os fins da presente invenção. Exemplos específicos de saturadores que podem ser usados vantajosamente são: saturadores do tipo tubo vertical, saturadores do tipo torre de pulverização, saturadores do tipo torre de defletores, saturadores do tipo torre de placas perfuradas, saturadores do tipo torre empacotada, saturadores do tipo torre de paredes molhadas, e análogos.
[0068] Operando de acordo com o processo da presente invenção, referida corrente gasosa (vii) sai pelo topo do saturador, enquanto que uma corrente de drenagem (viii) compreendendo sais dos ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iv), referidos sais que se derivam da reação dos ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iv) com a base orgânica adicionada ao mesmo, sai pelo fundo do saturador. Referida corrente de drenagem (viii) pode ser descarregada e alimentada no evaporador.
[0069] De acordo com o processo da presente invenção, referida corrente de drenagem (viii) é alimentada, de preferência, no evaporador, após ser combinado com
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16/23 a corrente aquosa (i) proveniente da reação de Fischer-Tropsch.
[0070] O saturador opera, de preferência, a uma temperatura compreendendo de 160°C a 200°C e a uma pressão compreendendo de 30 bara (bar absoluto) a 60 bara (bar absoluto).
[0071] Antes de ser alimentada na coluna de destilação e/ou extração, a corrente aquosa (i) proveniente da reação de Fischer-Tropsch pode ser submetido vantajosamente a filtração, por exemplo com o uso de filtros de coalescência, ou de separadores capazes de separar os compostos hidrofílicos dos compostos lipofílicos, para minimizar a eliminação de compostos orgânicos indesejados, em particular hidrocarbonetos, presentes em referida fase aquosa, o que poderia causar a formação de espumas nos equipamentos a jusante.
[0072] A formação de espumas também pode ser evitada por meio de adição de um agente antiespumação vantajoso selecionado, por exemplo, dentre aqueles conhecidos comercialmente (p. ex., tensoativos aniônicos, tensoativos de silicone, polietileno glicóis, ou misturas dos mesmos).
[0073] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base orgânica apresenta um ponto de ebulição compreendendo de 70°C a 200°C, de preferência, de 90°C a 150°C.
[0074] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base orgânica apresenta uma pressão de vapor, a 20°C, compreendendo de 0,01 kPa a 10 KPa, de preferência, compreendendo de 0,02 kPa a 3 kPa.
[0075] De acordo com uma concretização adicional preferida da presente invenção, referida base orgânica pode ser selecionada dentre: morfolina, piperazina, pirrolidina, piperidina, pirazolidina, 2,6-dimetilmorfolina, cicloexilamina, dietilaminoetanol, 2-amino- 2-metil-1-propanol, ou misturas dos mesmos. Morfolina é preferida.
[0076] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base orgânica pode ser adicionada à corrente aquosa (iv) em tal quantidade que a relação molar equivalente de base orgânica/ácido orgânico compreenda de 0,01 a 0,3, de preferência, de 0,05 a 0,2.
[0077] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida
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17/23 base orgânica pode ser adicionada à corrente aquosa (iv) em tal quantidade que o pH de referida corrente aquosa (iv) é maior ou igual a 6,5, de preferência, compreendendo de 7 a 11.
[0078] De acordo com uma concretização preferida da presente invenção, referida base orgânica pode ser usado em forma de uma solução aquosa.
[0079] Deveria se observar que, para os fins da presente invenção, referida base orgânica pode ser adicionada em outros pontos do processo. Por exemplo, referida base orgânica pode ser adicionada à corrente aquosa (iia) que sai pelo topo do evaporador.
[0080] Deveria se observar que o processo-objeto da presente invenção permite recuperar pelo menos parte da base orgânica.
[0081] Para o fim indicado acima, como especificado acima, a corrente de drenagem (viii) que sai do fundo do saturador, sendo que referida corrente de drenagem (viii) compreende sais que se derivam da reação dos ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (iv) com referida base orgânica e, opcionalmente, traços de base orgânica e/ou ácidos orgânicos não-reagidos, podem ser combinados com a corrente aquosa (i) e alimentada no evaporador.
[0082] No evaporador, os sais presentes em referida corrente de drenagem (viii) podem reagir com a base inorgânica forte, liberando a base orgânica que sai pelo topo do evaporador com a corrente de vapor (ii). Como mencionado acima, referida corrente de vapor (ii), após condensação, forma uma corrente aquosa (iia) que é combinada com a corrente aquosa (iv) obtendo-se uma corrente aquosa (vi) que é alimentada no saturador, permitindo assim reutilizar a base orgânica.
[0083] Referida base orgânica é recuperada, de preferência, com um rendimento maior ou igual a 50 %, sendo que referido rendimento é calculado com relação à quantidade total da base orgânica usada no início do processo. A recuperação de referida base orgânica permite que a adição de referida base orgânica a referida corrente aquosa (iv) seja minimizada ou mesmo evitada.
[0084] A corrente aquosa (iia) apresenta uma concentração de água, de preferência maior ou igual a 90 % em peso, mais preferivelmente maior ou igual a 95
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18/23 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iia). Referida corrente aquosa (iia) também pode compreender traços de ácidos orgânicos que não reagiram com a base inorgânica, e/ou traços de base inorgânica não-reagida.
[0085] Referida corrente aquosa (v) apresenta uma concentração de sais de ácidos orgânicos, de preferência maior ou igual a 0,05 % em peso, mais preferivelmente compreendendo de 0,1 % em peso a 5 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (v).
[0086] Dependendo do uso final e, consequentemente, do grau de pureza a ser obtido, referida corrente aquosa (v) pode ser submetido a tratamentos de purificação adicionais, como, por exemplo: resinas de troca de íon, osmose reversa, cristalização, electrodiálise, tratamento biológico.
[0087] Em particular, referida corrente aquosa (v), apresentando um pH, de preferência maior ou igual a 6,5, de preferência, compreendendo de 7 a 11, e um C.O.D. compreendendo, de preferência, de 500 mg/l a 12.000 mg/l, pode ser submetido vantajosamente a tratamentos biológicos tanto do tipo aeróbico e anaeróbico.
[0088] Quando o C.O.D. é maior que 12.000 mg/l, referida corrente aquosa (v) pode ser submetida vantajosamente a tratamento de osmose reversa. A presente invenção será ilustrada agora de forma mais detalhada por meio de uma concretização com referência à Figura 1 apresentada abaixo.
[0089] O processo da presente invenção pode ser realizado como representado, por exemplo, na Figura 1.
[0090] Neste caso, adiciona-se uma base inorgânica (p. ex., hidróxido de sódio) (14) à corrente aquosa (1) proveniente da reação de Fischer-Tropsch, a que se adicionou um agente antiespumação, para neutralizar referida corrente aquosa (1) que apresenta geralmente um pH inferior a 4. O pH da corrente aquosa (1), como também o pH das diversas correntes, é medido com medidores de pH conhecidos na arte, não representados na Figura 1.
[0091] Após a adição da base inorgânica, referida corrente aquosa (1) é alimentada no evaporador (2) que, neste caso específico, também compreende um
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19/23 condensador (não representado na Figura 1). Os ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (1), após reação com a base inorgânica (14), são em forma de sais e são eliminados através da corrente aquosa (3) que sai pelo fundo do evaporador (2). [0092] Referida base inorgânica (14), adicionalmente a reagir com os ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (1), também é capaz de reagir com os sais dos ácidos orgânicos contidos na corrente de drenagem (11) [referidos sais que derivam da reação da base orgânica com os ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (7)] liberando a base orgânica (8) e formando sais da base inorgânica (14). A base orgânica (8) liberada passa para a corrente aquosa (4) que sai pelo topo do evaporador (2), permitindo com isso reutilizar a base orgânica (8) no processo, objeto da presente invenção. Traços opcionais de base orgânica não-reagida (8), e/ou de sais de ácidos orgânicos com referida base orgânica, podem permanecer no evaporador e podem ser eliminados através da corrente aquosa (3) que sai pelo fundo do evaporador (2).
[0093] Referida corrente aquosa (4) é combinado com a corrente aquosa (7) obtendo-se a corrente aquosa (9) que é enviado ao saturador (10). A combinação de referida corrente aquosa (4) e de referida corrente aquosa (7) não só permite a recuperação da base orgânica (8), mas também permite a recuperação do carbono orgânico que se deriva da reação de Fischer-Tropsch [em particular, os alcoóis contidos na corrente aquosa (4) e na corrente aquosa (7)], permitindo-lhe ser reutilizado para a produção de gás de síntese.
[0094] A corrente aquosa (3) é alimentada na coluna de destilação (5). Referida coluna de destilação (5) compreende, de preferência, um número de placas que formam os estágios de enriquecimento situados acima do ponto de alimentação acima de 2, compreendendo tipicamente de 3 a 15, e um número de placas que formam os estágios de exaustão situados abaixo do ponto de alimentação acima de 5, compreendendo tipicamente de 6 a 30, mais preferivelmente compreendendo de 8 a
14. Referida coluna de destilação (5) compreende, de preferência, um número de placas que formam os estágios de destilação fracionada teórica (ou enriquecimento) igual a 6 e um número de placas que formam os estágios de exaustão teóricos igual
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20/23 a 12. A coluna (5) também compreende um condensador no topo (não representado na Figura 1) e um refervedor no fundo (não representado na Figura 1).
[0095] Como indicado acima, os estágios de enriquecimento e de exaustão podem ser realizados com placas para colunas de destilação ou com meios de separação internos do tipo estruturado ou não-estruturado.
[0096] Uma corrente aquosa (7) compreendendo alcoóis e ácidos orgânicos, sendo que referidos ácidos orgânicos são em uma quantidade inferior ou igual a 2 % em peso, de preferência, compreendendo de 0,01 % em peso a 1,2 % em peso, com relação ao peso total de referida corrente aquosa (7), e outros compostos voláteis opcionais, sai pelo topo da coluna de destilação (5).
[0097] Adiciona-se uma base orgânica (p. ex., morfolina) (8) na referida corrente aquosa (7) para neutralizar o mesmo.
[0098] Como já especificado acima, após a adição de referida base orgânica (8), a corrente aquosa (7) é combinado com referida corrente aquosa (4) formando a corrente aquosa (9) que é alimentada no saturador (10) no qual o gás de processo (12) (p. ex., gás natural) também é alimentado.
[0099] Após reação com a base orgânica (8), os ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (7) são em forma de sais que são substancialmente reciclados ao processo-objeto da presente invenção por meio da corrente de drenagem (11) que sai pelo fundo do saturador (10). Os traços ópticos de base orgânica e/ou ácidos orgânicos não-reagidos (8) também são substancialmente reciclados ao processo por meio da corrente de drenagem (11) que sai pelo fundo do saturador (10).
[0100] Sai então uma corrente gasosa (13) pelo topo do saturador (10), que é alimentada na planta de produção de gás de síntese, em particular na seção reformadora a vapor (não representada na Figura 1).
[0101] Como representado na Figura 1, referida corrente de drenagem (11) é combinado com referida corrente aquosa (1) que sai da reação de Fischer-Tropsch e enviado ao evaporador (2), permitindo com isso a recuperação da base orgânica (8).
[0102] Dependendo do uso final requerido, a corrente aquosa (6) pode ser efetivamente alimentada:
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- a um tratamento biológico anaeróbico (15);
- a um tratamento biológico aeróbico (16);
- a um tratamento de osmose reversa (17);
[0103] para se obter água purificada (18).
[0104] Como representado na Figura 1, apenas um evaporador (2) está presente. Antes de enviar a corrente aquosa (1) à coluna de destilação (5) é possível, contudo, realizar passagens adicionais em um ou mais evaporadores situados em série ou em paralelo (não representado na Figura 1).
[0105] Proporciona-se alguns exemplos ilustrativos e não-limitantes para uma melhor compreensão da presente invenção e para sua concretização.
Exemplo 1 [0106] Após se ter realizado a reação de Fischer-Tropsch como descrito na Patente dos Estados Unidos US 6.348.510 (IFP-ENI) e com referência à Figura 1, a água que é separada por meio de decantação do efluente de reação [corrente aquosa (I)], a que se adicionou uma quantidade de uma solução aquosa a 50 % de hidróxido de sódio igual a 980 kg/h, foi enviada ao evaporador (2) [do Tipo ME-EV (Multi-Effect Evaporator [evaporador multi-efeito])] a uma vazão nominal igual a 361 t/h. A quantidade de hidróxido de sódio serve para trazer o pH no início do evaporador a um valor de cerca de 9.
[0107] Adicionalmente, 2 ppm de agente antiespumação polipropileno glicol apresentando um peso molecular médio de 2.000, foram adicionados à corrente aquosa (1).
[0108] Uma corrente aquosa (3) enriquecido com sais dos ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (1) foi obtido na saída do fundo do evaporador (2). Referida corrente aquosa (3), que sai a uma vazão nominal igual a 235 t/h, foi enviado à coluna de destilação (5).
[0109] Obteve-se uma corrente de vapor na saída do topo do evaporador (2), que foi enviado, a uma vazão nominal igual a 126 t/h, a um condensador (não representado na Figura 1), do qual sai corrente aquosa (4).
[0110] A coluna de destilação (5) possui 6 estágios de enriquecimento e 12
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22/23 estágios de exaustão, um condensador total no topo e um refervedor no fundo, e opera a uma vazão nominal de 235 t/h.
[0111] A coluna de destilação (5), operando a pressão atmosférica e a uma temperatura compreendendo de 90°C (temperatura no topo) a 105°C (temperatura no fundo), foi operada de forma a apresentar uma corrente aquosa que sai do topo da coluna de destilação [corrente aquosa (7)] igual a 15 t/h que, após bombeamento apropriado, foi enviado ao saturador (10).
[0112] A corrente aquosa (7) provou ter a composição a seguir, obtido por meio de cromatografia a gás:
- alcoóis: 59 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (7);
- ácidos orgânicos: < 0,1 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (7).
[0113] Adicionou-se uma quantidade de morfolina em excesso à corrente aquosa (7), igual a 0,05 kmol/h (relação molar equivalente de base orgânica/ácidos orgânicos igual a 0,1), de forma a neutralizar os ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (7).
[0114] A corrente aquosa (6) que sai do refervedor no fundo da coluna de destilação (5) compreendendo sais dos ácidos presentes na corrente aquosa (3), provou apresentar a composição a seguir, obtido por meio de cromatografia a gás:
- sais dos ácidos: 99,9 % em peso com relação ao peso total dos ácidos presentes na corrente aquosa (3).
[0115] Após resfriamento apropriado, referida corrente aquosa (6) pode ser enviado a tratamentos de purificação subsequentes.
[0116] Referida corrente aquosa (7) apresentando uma vazão nominal igual a 15 t/h, antes de ser enviado ao saturador, é combinado com a corrente aquosa (4) apresentando uma vazão nominal igual a 126 t/h.
[0117] Após ser combinado para formar a corrente aquosa (9), a corrente aquosa (4) e a corrente aquosa (7), foram enviados ao saturador (10) a uma vazão nominal igual a 141 t/h, o pH da corrente aquosa (9) provou ser igual a 9.
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23/23 [0118] O saturador (10) é um saturador de tubo vertical equipado com um sistema de aquecimento de vapor e um circuito de recirculação externo equipado com um separador gás/líquido, operando a uma pressão de 40 bar e 180°C, em equicorrente com a corrente de gás natural a ser saturado. Gás natural foi então enviado ao saturador (10), em contracorrente, a uma vazão nominal igual a 450.000 Nm3/h. Uma corrente de drenagem (11) foi obtido na saída do saturador (10) a uma vazão nominal igual a 10 t/h.
[0119] Referida corrente de drenagem (11), compreendendo sais que se derivam da reação dos ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (7) com morfolina, foi combinado com a corrente aquosa (1) e enviado ao evaporador (2).
[0120] Uma corrente aquosa saturado (13) apresentando uma vazão nominal igual a 600.000 Nm3/h, foi obtido na saída do topo do saturador (10), que foi enviado à planta de produção de gás de síntese.

Claims (23)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para purificar uma corrente aquosa (i) proveniente da reação de Fischer-Tropsch, caracterizado pelo fato de compreender:
    - adicionar pelo menos uma base inorgânica apresentando um pKa, medido a 25°C em água, maior ou igual a 6,5 a referida corrente aquosa, e alimentar a mesma em um evaporador obtendo-se duas correntes de saída:
    - uma corrente de vapor (ii) proveniente do topo do evaporador que, após condensação, forma uma corrente aquosa (iia) compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono e outros compostos voláteis opcionais;
    - uma corrente aquosa (iii) proveniente do fundo do evaporador compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono e ácidos orgânicos, sendo que referida corrente aquosa (iii) é enriquecida com sais de ácidos orgânicos, em que referidos sais derivam-se da reação de referida pelo menos uma base inorgânica com os ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (i);
    - alimentar referida corrente aquosa (iii) em uma coluna de destilação obtendo-se duas correntes de saída:
    - uma corrente aquosa (iv) proveniente do topo da coluna compreendendo alcoóis apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, ácidos orgânicos apresentando de 1 a 8 átomos de carbono, em que referidos ácidos orgânicos estão presentes em uma quantidade menor ou igual a 2 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iv), e outros compostos voláteis opcionais;
    - uma corrente aquosa (v) proveniente do fundo da coluna de destilação enriquecida adicionalmente com sais de ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iii);
    - adicionar a referida corrente aquosa (iv) pelo menos uma base orgânica apresentando um pKa; medido a 25°C em água, maior ou igual a 7;
    - combinar referida corrente aquosa (iv), após adição com referida pelo menos uma base orgânica, com referida corrente aquosa (iia) obtendo-se uma corrente aquosa (vi) e alimentar o mesmo em um saturador;
    - alimentar o gás de processo em referido saturador obtendo uma
    Petição 870190015667, de 15/02/2019, pág. 32/57
  2. 2/4 corrente gasosa (vii) proveniente do topo do saturador;
    - alimentar referida corrente gasosa (vii) na planta de produção de gás de síntese.
    2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que referida base inorgânica apresenta um pKa, medido a 25°C em água, maior ou igual a 7.
  3. 3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica apresenta um pKa, medido a 25°C em água, compreendendo de 8 a 12.
  4. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente gasosa (vii) é introduzida na referida reforma catalítica a vapor.
  5. 5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (iia) apresenta uma concentração de alcoóis maior ou igual a 1 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iia).
  6. 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (iii) apresenta uma concentração de sais de ácidos orgânicos maior ou igual a 0,05 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iii).
  7. 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (iv) apresenta uma concentração de alcoóis maior ou igual a 0,5 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iv).
  8. 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (v) compreende uma quantidade de sais de ácidos orgânicos maior ou igual a 80 % em peso com relação ao peso total dos sais de ácidos orgânicos presentes na corrente aquosa (iii) introduzida na coluna de destilação.
  9. 9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações
    Petição 870190015667, de 15/02/2019, pág. 33/57
    3/4 precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base inorgânica é selecionada dentre hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de lítio, ou misturas dos mesmos.
  10. 10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base inorgânica é adicionada à corrente aquosa (i) numa tal quantidade que a relação equivalente molar de ácido orgânico/base inorgânica compreende de 0,70 a 1,50.
  11. 11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base inorgânica é adicionada à corrente aquosa (i) numa tal quantidade que o pH da corrente aquosa (iii) proveniente do fundo do evaporador é maior ou igual a 6,5.
  12. 12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referido evaporador opera a uma temperatura compreendendo de 90°C a 160°C e a uma pressão compreendendo de 0,5 ata (atmosfera absoluta) a 4 ata (atmosferas absolutas).
  13. 13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que uma corrente de drenagem (viii) compreendendo sais dos ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iv) sai do fundo do saturador, sendo que referidos sais derivam-se da reação dos ácidos orgânicos presentes em referida corrente aquosa (iv) com a base orgânica adicionada à mesma.
  14. 14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que referida corrente de drenagem (viii) é introduzida no evaporador, após ter sido combinado com a corrente aquosa (i) proveniente da reação de FischerTropsch.
  15. 15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referido saturador opera a uma temperatura compreendendo de 160°C a 200°C e a uma pressão compreendendo de 30 bara (bar absoluto) a 60 bara (bar absoluto).
  16. 16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações
    Petição 870190015667, de 15/02/2019, pág. 34/57
    4/4 precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica apresenta um ponto de ebulição compreendendo de 70°C a 200°C.
  17. 17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica apresenta uma pressão de vapor, a 20°C, compreendendo de 0,01 kPa a 10 kPa.
  18. 18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica é selecionada dentre: morfolina, piperazina, pirrolidina, piperidina, pirazolidina, 2,6-dimetilmorfolina, cicloexilamina, dietilamina etanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, ou misturas dos mesmos.
  19. 19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica é morfolina.
  20. 20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica é adicionada à corrente aquosa (iv) numa tal quantidade que a relação molar equivalente de ácido orgânico/base orgânica compreende de 0,01 a 0,3.
  21. 21. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida base orgânica é adicionada à corrente aquosa (iv) numa tal quantidade que o pH de referida corrente aquosa (iv) é maior ou igual a 6,5.
  22. 22. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (iia) apresenta uma concentração de água maior ou igual a 90 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (iia).
  23. 23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que referida corrente aquosa (v) apresenta uma concentração de sais de ácidos orgânicos maior ou igual a 0,05 % em peso com relação ao peso total de referida corrente aquosa (v).
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