CN102770399A - 从烃物流除去含氧污染物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明为用于从烃物流除去含氧污染物和水的方法，包括：将污染的烃物流以气相引入吸收区中；使所述烃物流在所述吸收区中在至少5巴、有利地5-40巴的压力下与能够吸收水和含氧污染物的醇在有效地产生具有降低的含氧污染物和水含量的顶部烃物流和包括所述醇、烃且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收剂底部物流的条件下接触；将吸收区的顶部物在有效地产生具有降低的含氧污染物的顶部烃物流和具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流的条件下送至基本上用水洗涤的、在至少5巴、有利地为5-40巴压力下的洗涤塔(称为高压水洗涤塔)。有利地，该方法进一步包括：将来自所述吸收区的底部物流在有效地产生以下的条件下送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴绝对压力的压力下操作的蒸馏塔(称为醇蒸馏塔)：基本上包括含氧污染物和烃的顶部物，包括水且基本上没有烃和含氧污染物的醇底部物流，任选地对所述顶部物进行处理以收取所述烃；将所述醇底部物送至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。

Description

从烃物流除去含氧污染物的方法

技术领域

本发明为用于从烃物流除去含氧(oxygenated)污染物的方法。在具体实施方案中，所述烃物流包括通过醇的脱水制得的烯烃。更具体地，所述烃物流包括通过醇的脱水制得的烯烃并且具有与所述醇相同的碳数。

烯烃传统上是由石油原料通过催化裂化或蒸汽裂化方法制造的。这些裂化方法尤其是蒸汽裂化从多种烃原料制造轻质烯烃如乙烯和/或丙烯。乙烯和丙烯是可用在用于制造塑料和其它化合物的多种工艺中的重要的商品(大宗，commodity)石化产品。

原油的有限供应和日益增加的成本已经促使寻求制造烃产品的替代方法。MTO方法(工艺，process)产生轻质烯烃例如乙烯和丙烯以及重质烃例如丁烯。所述MTO方法是甲醇或二甲醚通过与分子筛的接触的转化。对甲醇至烯烃(MTO)方法的兴趣基于如下事实：甲醇可由煤或天然气通过制造合成气，然后加工所述合成气以制造甲醇而获得。

烯烃也可通过相应醇的脱水制造。乙醇可通过碳水化合物的发酵获得。由来自活生物体的有机物质构成，生物质是世界上主要的可再生能量来源。通过乙醇脱水产生的流出物基本上包括未转化的乙醇、水、乙烯、乙醛。乙醛可在乙烯收取操作中导致问题。

背景技术

WO 2006-048098A1描述了用于从各种烃化合物的混合物除去含氧有机化合物的方法。将包含烃和含氧物(oxygenate)的液相供给至第一塔(column)，以产生包括所述含氧物的轻馏分和底部馏分。然后将烃与含氧物的气态混合物和所述轻馏分供给至第二塔。在所述第二塔中发生通过蒸馏分离为轻质烃馏分和重质烃馏分，其中将另外的溶剂进料至第二塔的上部部分，其溶解所述含氧物，之后将所述含氧物排放到所述第二塔的底部产物中。结果，无含氧物的烃产物离开所述第二塔的顶部，并且将含氧物、溶剂和剩余烃的混合物从所述第二塔的底部除去。溶剂可部分或完全再生并再循环至萃取蒸馏塔。溶剂可为醇例如甲醇、乙醇、丙醇或二甘醇或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。实施例使用甲醇和NMP进行。

US 20030045655A1提供从含有烯烃的物流萃取含氧物的方法。该方法包括使所述含有烯烃的物流与萃取剂接触；和使用萃取蒸馏分离经接触的含有烯烃的物流和萃取剂。优选地，所述萃取剂在1个大气压下为极性液体组合物，其在1个大气压下具有至少38℃的平均沸点。更优选地，所述极性液体组合物包括至少75重量%的水、醇、或其混合物。所述萃取剂还合意地是极性组合物。这样的组合物优选地包含例如如下的化合物：水、一元醇、多元醇、或其混合物。优选的一元醇包括乙醇和丙醇。优选的多元醇包括二醇。优选的二醇包括乙二醇和三甘醇。合意的是，所述萃取剂包含至少约75重量%、优选至少约85重量%、更优选至少约90重量%和最优选至少约95重量%的水、一元醇和/或多元醇。作为所述萃取剂，水是最优选的。

US 20030098281A1描述了控制烯烃物流的水和/或含氧物浓度的方法。该方法包括使所述烯烃物流与液体吸收剂接触。该液体吸收剂选自多元醇、胺、酰胺、腈、杂环含氮化合物、及其混合物。

WO 03020678A2描述了从由含氧物到烯烃反应工艺制得的烯烃物流除去二甲醚的方法，包括：使含氧物与分子筛催化剂接触以形成烯烃物流，其中所述烯烃物流包括乙烯、丙烯、二甲醚和C4+烯烃和更高沸点的烃；将所述烯烃物流分离成包括乙烯、丙烯和二甲醚的第一物流和包括C4+烯烃和更高沸点的烃的第二物流；和使用萃取蒸馏分离所述第一物流中存在的二甲醚。萃取剂合意地是极性组合物。这样的组合物优选地包含例如如下的化合物：水、一元醇、多元醇、或其混合物。优选的一元醇包括乙醇和丙醇。优选的多元醇包括二醇。优选的二醇包括乙二醇和三甘醇。合意的是，所述萃取剂包含至少约75重量%、优选至少约85重量%、更优选至少约90重量%和最优选至少约95重量%的水、一元醇和/或多元醇。作为所述萃取剂，水是最优选的。

WO 03020670A1提供用于从烯烃物流除去含氧组分例如乙醛、CO₂和/或水的方法。其解释道，合意的是除去这样的含氧组分，因为它们可使用于进一步处理烯烃组合物的催化剂中毒。此外，某些含氧化合物例如乙醛的存在可能导致在其它烯烃纯化单元例如酸气处理单元中结垢(fouling)。该现有技术提供了处理含有乙烯和/或丙烯的物流的方法。该方法包括提供含有乙烯、丙烯、C4+烯烃和乙醛的烯烃物流。将所述烯烃物流分离成第一馏分和第二馏分，其中所述第一馏分包括存在于所述烯烃物流中的至少大部分乙烯和/或丙烯，和所述第二馏分包括存在于所述烯烃物流中的至少大部分C4+烯烃和乙醛。然后将所述第一馏分进行酸气处理。所述烯烃物流通过蒸馏进行分离，优选地所述蒸馏为使用萃取剂的萃取蒸馏。优选的萃取剂为在1个大气压下具有至少38℃的平均沸点的极性组合物。甲醇为一种优选的萃取剂。

WO 03 020672A1描述了从含有乙烯和/或丙烯的物流除去二甲醚的方法。使所述烯烃物流通过水吸收塔，使用甲醇作为吸水剂。甲醇和夹带的水，以及一些含氧烃作为所述水吸收塔的底部物流收取，收取顶部烯烃并将其送至蒸馏塔。所述蒸馏塔将乙烯及丙烯、以及较轻沸点的组分与二甲醚及较重沸点组分(包括C4+组分和从甲醇洗涤残留的甲醇)分离。将另外的甲醇加入到所述蒸馏塔中，以减少蒸馏塔中的笼形包合物(clathrate)和/或游离水形成。含有乙烯和丙烯的物流作为顶部物(overhead)离开所述蒸馏塔，和包括二甲醚和C4+组分的较重沸点组分作为底部物(bottom)离开所述蒸馏塔。乙烯和丙烯然后流向碱洗塔。

WO 03033438A1描述了用于处理含有含氧物和水的烯烃物流的方法，包括：提供含有含氧物和水的烯烃物流；使所述烯烃物流脱水；对所述经脱水的烯烃物流进行压缩；用甲醇洗涤所述烯烃物流以从所述烯烃物流除去含氧物的至少一部分；使该经甲醇洗涤的烯烃物流与水接触；和对该经与水接触的烯烃物流进行分馏。所述烯烃物流为MTO方法的流出物。

US 2006 258894A1涉及用于从烃物流(典型地费托(Fischer-Tropsch)反应的冷凝产物的一部分)萃取含氧物，同时保持该冷凝产物的烯烃含量的方法。该含氧物萃取方法为在萃取塔中使用极性有机溶剂例如甲醇和水作为溶剂进行的液-液萃取法，其中将所述极性有机溶剂和水单独地加入到所述萃取塔中。

US 2009 048474A1涉及从包括至少一种一羟基的脂族链烷烃伯(或仲)醇的原料制造链烯的方法，所述醇由乙醇或丙醇或它们的混合物组成，所述方法特征在于以下步骤：

1.使所述一羟基的脂族链烷烃伯(或仲)醇在反应蒸馏塔中在升高的压力和温度下转化为相应的相同碳数的链烯，使得从所述反应蒸馏塔的顶部取出的顶部物流基本上包括所述链烯，

2.然后将来自步骤1的顶部物流冷却至足以使具有最高沸点的链烯的至少一部分冷凝的温度，

3.然后使来自步骤2的经冷凝的链烯的至少一部分作为回流液再循环回到所述反应蒸馏塔中，

4.同时收取剩余的链烯。

发明内容

本发明为用于从烃物流除去含氧污染物和水的方法，包括：

将污染的烃物流以气相引入吸收区中，

使所述烃物流在所述吸收区中在至少5巴、有利地5-40巴的压力下与能够吸收水和含氧污染物的醇在有效地产生以下的条件下接触：

·具有降低的含氧污染物和水含量的顶部烃物流，和

·包括所述醇、烃且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收剂底部物流，

将所述吸收区的顶部物在有效地产生以下的条件下送至基本上用水洗涤的、在至少5巴、有利地5-40巴的压力下的洗涤塔(称为高压水洗涤塔)：

·具有降低的含氧污染物的顶部烃物流，和

·具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流。

有利地，所述吸收区和所述高压水洗涤塔的温度为15-50℃且优选15-40℃。有利地，送至所述吸收区的所述醇的温度在40℃以下且优选为15-40℃和更优选15-30℃。有利地，送至所述高压水洗涤塔的所述水的温度在40℃以下且优选为15-40℃和更优选15-30℃。

有利地，所述醇为包括至少80重量%的醇、有利地85重量%的醇、更有利地90重量%的醇和优选地超过93重量%的醇的含水(aqueous)溶液。

任选地，将所述高压水洗涤塔的顶部物送去碱洗以除去酸性组分，和收取基本上没有含氧污染物的烃物流。

所述包括含氧污染物和水的烃物流可为精炼厂(refinery)或化工厂中的物流。所述烃可包括烯烃。

所述包括含氧污染物和水的烃物流中含氧污染物的比例可最高达5重量%。

在一个实施方案中，所述包括含氧污染物和水的烃物流为通过醇脱水制造至少烯烃而产生的流出物。作为实例，通过乙醇脱水而产生的流出物基本上包括未转化的乙醇、水、乙烯、乙醛。

在一个实施方案中，所述包括含氧污染物和水的烃物流来自制造与醇具有相同碳数的烯烃的醇脱水反应器(脱水反应器的出口(outlet)物流，也称为反应器的流出物)。所述出口物流基本上包括未转化的醇、水、对应于所述醇的烯烃、含氧污染物。

在一个实施方案中，本发明对于通过乙醇脱水产生的乙烯的纯化是非常有效的。

所述脱水反应器的出口物(outlet)基本上包括例如乙烯、最高达1重量%的含氧物、乙烷、CO、CO2、H2、CH4和C3+烃。

所述脱水反应器的出口物基本上包括乙烯和蒸汽，以及较少量的含氧物、乙烷、CO、CO2、H2、CH4和C3+烃。“较少量”指的是乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于20/80和经常小于10/90。

在一个实施方案中，乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于10/90。

在一个实施方案中，乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于10/90和高于0.1/99.9。

在一个实施方案中，乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于5/95。

在一个实施方案中，含氧物的比例为50wppm-5000wppm。

在一个实施方案中，含氧物的比例最高达3000wppm。

在一个实施方案中，含氧物的比例最高达2000wppm。

脱水反应器的所述出口物最初进行冷却，典型地在使用水作为骤冷介质的骤冷塔中冷却。在所述骤冷塔中，将脱水反应器的出口物中包含的水的大部分冷凝并且从骤冷塔的底部作为液态水底部物流除去。所述水底部物流的一部分在热交换器中被冷却并且作为骤冷介质再循环至所述骤冷塔的顶部。

作为实例，在乙醇脱水中，本发明的方法对于纯化乙烯是非常有效的。所述吸收区中的所述醇有利地为乙醇，并且能够在乙烯物流中将乙醛除去至低至15ppm。高压水洗涤能够将乙烯物流中的乙醇除去至低至20ppm，和将乙醛除去至低至10ppm。

图1描述本发明的一个实施方式。1为吸收区，2为高压水洗涤塔。将包括含氧污染物和水的烃物流11进料至处于20巴的吸收区1，以产生具有降低的含氧污染物和水含量的顶部烃物流12，和包括吸收剂、烃并具有提高的含氧污染物和水含量的吸收剂底部物流13。将醇物流14进料至吸收区1。将所述吸收区的顶部物在有效地产生具有减少的含氧污染物的顶部烃物流15和具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流16的条件下进料至基本用水10洗涤的、在至少5巴、有利地5-40巴的压力下的洗涤塔2(称为高压水洗涤塔)。

具体实施方式

关于所述含氧污染物，可列举醇；醚，例如二乙醚和甲基乙基醚；羧酸，例如乙酸；醛，例如乙醛；酮，例如丙酮；和酯，例如甲酯。醇脱水中特别有问题的含氧物污染物为醛。

所述包括含氧污染物和水的烃物流可为在低压例如1-3巴绝对压力下可获得的(available)，并且可包括高比例的水。有利地，将所述污染的烃物流在一个或多个步骤中相继地压缩和冷却，以除去大部分水并且进一步进料至吸收区。

在前述压缩步骤中，所收取的水包含溶解的一部分含氧污染物和烃。所述污染的烃物流也可在第一压缩步骤之前冷却，和收取水。在一个实施方案中，将在各在压缩步骤之后的冷却时和如果在第一压缩步骤之前存在冷却，在该在第一压缩步骤之前的冷却时收取的水送至汽提(stripping)塔，以产生基本上包括含氧污染物和烃的顶部物流和基本上纯的水底部物流。任选地，将所述顶部物流燃烧以破坏含氧污染物并回收热量。

有利地，所述吸收剂选自C1-C12醇。

根据本发明处理的烯烃特别适合用作用于制造聚烯烃的原料。

通过使烃蒸气物流与有效量的醇接触，从所述烃蒸气物流除去显著量的水和含氧污染物。

常规的吸收系统可用于本发明中。在一个实施方案中，所述吸收系统使用填料塔，虽然也可以使用板式吸收塔。在另一个实施方案中，所述吸收塔具有位于吸收塔的顶部部分处的液体入口。吸收剂液体跨越所述塔的顶部均匀地分布。合意地，通过使用分配板或喷嘴实现吸收剂液体的均匀分布。在吸收塔的底部为气体入口，在所述气体入口处包含水和含氧污染物的烃物流进入吸收塔。蒸气组分沿着塔向上运动，与沿着塔向下运动的液体吸收剂逆流。这被称为逆流吸收。塔中的填料或板提供了用于在塔内在蒸气和液体组分之间的紧密接触的表面。在逆流吸收塔中，在液相和气相两者中的可溶解气体的浓度均是在塔的底部最大，和在塔的顶部最低。液体的出口在吸收塔的底部处，典型地低于气体入口。用于气相的出口在吸收塔的顶部处，典型地高于液体入口，其中该气相在最可溶解于液体吸收剂中的气体方面是贫乏的。

在一个实施方案中，将吸收区的底部物流送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴绝对压力的压力下操作的蒸馏塔，以产生(i)醇底部物流，其包括水但是基本上没有含氧污染物，任选地将其进一步再循环至吸收区，和(ii)基本上包括烃和含氧污染物的顶部物。可对所述蒸馏塔的顶部物流进行处理，以分离烃和含氧污染物。为防止在醇中水的积累(build up)，必须进行清除(purge)和引入新鲜的醇。任选地，可将清除物(purge)送至蒸馏单元，以回收醇，和使所述醇在吸收回路中再循环。

在一个有利的实施方案中，将所述吸收区的醇进一步用于产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。该工艺例如为醇脱水工艺。

关于醇脱水工艺，其可为例如乙醇、丙醇、异丁醇。本发明关注乙醇脱水以制造乙烯，因此使用乙醇来纯化乙烯。

在所述醇除了用作吸收剂之外还用在所述工艺中这样的情况下，存在能量的巨大节约，因为所述醇不必在吸收区中再循环之前再生。当然，必须在将醇送至所述工艺之前将含氧污染物与醇分离，但是不必除去水，因为醇经常可以以与水的混合物的形式使用。

在一个有利的实施方案中，本发明为用于从烃物流除去含氧污染物和水的方法，包括：

将污染的烃物流以气相引入吸收区中，

使所述烃物流在所述吸收区中在至少5巴、有利地5-40巴的压力下与能够吸收水和含氧污染物的醇在有效地产生以下的条件下接触：

·具有降低的含氧污染物和水含量的顶部烃物流，和

·包括所述醇、烃且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收剂底部物流，

将所述吸收区的顶部物在有效地产生以下的条件下送至基本上用水洗涤的、在至少5巴、有利地5-40巴的压力下的洗涤塔(称为高压水洗涤塔)，

·具有降低的含氧污染物的顶部烃物流，和

·具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流，

将来自所述吸收区的底部物流在有效地产生以下的条件下送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴绝对压力的压力下操作的蒸馏塔(称为醇蒸馏塔)：

·基本上包括含氧污染物和烃的顶部物，任选地对其进行处理以收取烃，

·包括水且基本上没有烃和含氧污染物的醇底部物流，

将所述醇底部物送至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。

有利地，将醇蒸馏塔的顶部物送至进料有水的洗涤塔(称为低压水洗涤塔)，以产生包括含氧污染物的顶部烃物流和包括含氧污染物的底部含水物流。有利地，所述洗涤塔的所述底部物包括待除去的含氧污染物的主要部分。更确切地，在污染的烃物流在进入吸收区之前被压缩的情况下，含氧污染物的一部分进入冷凝水中。所述冷凝水中的含氧污染物和所述低压水洗涤塔的底部物中的含氧污染物之和包括(占，comprise)待除去的含氧污染物的主要部分，有利地超过90重量%。有利地，洗涤塔的顶部物流包括待除去的含氧污染物的一小部分，优选低于约10重量%。

任选地，将低压水洗涤塔的包含烃的所述顶部物再循环至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。任选地，对底部物流进行处理以收取或破坏所述含氧污染物。

图2描述本发明的一个实施方式并且由图1通过引入装有锅炉和顶部冷凝器-分离器的醇蒸馏塔3和低压水洗涤塔4得到。将来自吸收区1的底部物流13送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴压力下操作的蒸馏塔3(称为醇蒸馏塔)，以产生基本上包括含氧污染物和烃的顶部物18，包括水且基本上没有含氧污染物的醇底部物流17，任选地将所述醇底部物流17送回至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流11的工艺。将醇蒸馏塔3的顶部物18送至进料有水19的洗涤塔4(称为低压水洗涤塔)，以产生包括较低部分的含氧污染物的顶部烃物流21和包括较高部分的含氧污染物的底部含水物流20。将洗涤塔4的包含烃的顶部物21任选地再循环至产生烃物流11的工艺。任选地对底部物流20进行处理以收取或破坏所述含氧污染物。

污染的烃物流可为以任何压力下可获得的，但是经常其在例如1-3巴绝对压力的低压下，并且可包括高比例的水。醇脱水典型地在1-3巴绝对压力的低压或大气压下操作。在一个实施方案中，将所述烃物流在一个或多个步骤中相继地压缩和冷却，以除去大部分水，和进一步进料至吸收区。有利地，将所述烃物流在第一压缩步骤之前冷却。在压缩步骤中以及在第一压缩步骤之前的冷却中，所收取的水包含溶解的一部分含氧污染物和烃。典型地，从1-3巴的初始压力至吸收区的压力，存在约3-5个压缩阶段。在各压缩之后和任选地在第一压缩阶段之前，收取水。在压缩污染的烃物流以达到吸收区的压力的过程中，水被冷凝并且最高部分在开始时被冷凝。典型地，在第一压缩步骤之前和第一压缩阶段之后的冷却中，污染的烃物流中包含的水的超过约70%被冷凝。根据污染的烃物流的初始水含量，在第一压缩步骤之前的冷却可产生超过约70%水的冷凝。在压缩污染的烃直到进入到吸收区中之时的过程中收取的水包括：

在开始时(典型地在压缩步骤之前和任选地在第一压缩步骤之后和甚至任选地在第二个步骤之后)冷凝的水，和

直到进入到吸收区中之时进一步冷凝的剩余水。

有利地，在开始时冷凝的水对所述剩余水的比率为40/60-80/20。

在一个有利的实施方案中，在压缩污染的烃直到进入到吸收区中之时的过程中在所述过程的开始时收取的水被送至在低压下、有利地在1-3巴绝对压力的压力下的水汽提塔。所述水汽提塔在底部装有再沸器和在顶部装有冷凝器分离器，并在有效地产生以下的条件下操作：

·在冷凝器分离器处，包括含氧污染物和烃的气相，包括醇、含氧污染物和烃的含水相，所述含水相被部分地送去作为所述汽提塔的回流液，部分地、在任选与来自吸收区的底部物混合的情况下被送至醇蒸馏塔，

·基本纯的水底部物流。

有利地，将来自以上水汽提塔的冷凝器-分离器的气相送至低压水洗涤塔。

有利地，将高压水洗涤塔的底部物送至所述水汽提塔。

任选地，在将在开始时冷凝的水已经送至所述水汽提塔之后，对冷凝的水的剩余部分进行处理，以收取或破坏所述含氧污染物。

图3描述本发明的一个实施方式并且由图2通过引入在顶部装有冷凝器-分离器和在底部装有锅炉的水汽提塔30，冷却器40、43、61，分离器41、44和62和压缩机42、60得到。将污染的烃物流45在冷却器40中冷却并送至分离器41，以产生包括含氧污染物和烃的含水物流50和气态物流46。将所述物流46送至压缩机42，然后送至冷却器43和送至分离器44，以产生包括含氧污染物和烃的水物流49和气态物流48。将所述物流48送至压缩机60，然后送至冷却器61和送至分离器62，以产生包括含氧污染物和烃的水物流64和气态物流11，将气态物流11送至吸收区1。对含水物流64进行处理以收取或破坏含氧污染物。将物流50作为物流33送至水汽提塔30，以在冷凝器分离器处产生包括含氧污染物和烃的气相31，包括醇、含氧污染物和烃的含水相，该含水相被部分地送去作为所述汽提塔的回流液，部分地、在任选地与来自吸收区1的底部物13混合的情况下作为物流34送至醇蒸馏塔3。将物流31送至低压水洗涤塔4。来自塔30的底部物32是基本上纯的水底部物流。将高压水洗涤塔2的底部物16送至水汽提塔30。物流32和49可以任选地再利用或除去。

有利地，在已将在开始时冷凝的水送至所述水汽提塔之后，将在待进料至吸收区中的污染的烃物流的压缩过程中冷凝的水的剩余部分在闪蒸罐中闪蒸。将所述闪蒸罐的顶部物送至低压水洗涤塔，并且将液相的一部分用作低压水洗涤塔中和高压水洗涤塔中的洗涤水，将所述液相的剩余部分清除。

图4描绘本发明的一个实施方式并且由图3通过引入闪蒸罐70得到。将物流64和49闪蒸，以产生气相71(其被送至低压水洗涤塔4)，并且将液相的一部分用作低压水洗涤塔中的洗涤水19，和用作高压水洗涤塔中的洗涤水10。包含含氧污染物的液相72任选地再循环或除去。

关于醇脱水，这样的方法在WO-2009-098262、WO-2009-098267、WO-2009-098268和WO-2009-098269中描述，将其内容引入本申请中。本发明对于纯化通过乙醇的脱水制造的乙烯是非常有效的。

在乙醇脱水之后的待纯化的流出物的典型重量组成基于干重(总计100%)如下：

一氧化碳0.01-0.1

乙烷0.01-0.1

乙烯95-99.75

丙烯0.0-0.01

乙醛0.03-0.3

乙醇0.2-2.0

异丁烯0.0-0.1

1-丁烯0.0-0.1

反式-2-丁烯0.0-0.3

顺式-2-丁烯0.0-0.3

3-甲基-1-丁烯0.0-0.3

水的比例可以为1摩尔水/1摩尔乙烯到约5吨水/1吨乙烯。以上典型的物流可以用本发明的方法纯化，获得具有小于5ppm、经常小于3ppm、更经常小于2ppm的乙醛含量的乙烯物流。

Claims (19)

1.用于从烃物流除去含氧污染物和水的方法，包括：

将污染的烃物流以气相引入到吸收区中，

使所述烃物流在所述吸收区中在至少5巴、有利地5-40巴的压力下与能够吸收水和含氧污染物的醇在有效地产生以下的条件下接触：

具有降低的含氧污染物和水含量的顶部烃物流，和

包括所述醇、烃且具有提高的含氧污染物和水含量的吸收剂底部物流，

将所述吸收区的顶部物在有效地产生以下的条件下送至基本上用水洗涤的、在至少5巴、有利地5-40巴的压力下的洗涤塔(称为高压水洗涤塔)：

具有降低的含氧污染物的顶部烃物流，和

具有提高的含氧污染物含量的含水底部物流。

2.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述醇为包括至少80重量%醇的含水溶液。

3.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述高压水洗涤塔的顶部物送去碱洗以除去酸性组分，和收取基本上没有含氧污染物的烃物流。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，进一步包括：

将来自所述吸收区的底部物流在有效地产生以下的条件下送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴绝对压力的压力下操作的蒸馏塔(称为醇蒸馏塔)：

基本上包括含氧污染物和烃的顶部物，任选地对所述顶部物进行处理以收取所述烃，

包括水且基本上没有烃和含氧污染物的醇底部物流，

将所述醇底部物送至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。

5.根据权利要求4的方法，其中将所述醇蒸馏塔的顶部物送至进料有水的洗涤塔(称为低压水洗涤塔)，以产生包括含氧污染物的顶部烃物流和包括含氧污染物的底部含水物流。

6.根据权利要求5的方法，其中将所述低压水洗涤塔的包含烃的所述顶部物再循环至产生待纯化的包括含氧污染物和水的烃物流的工艺。

7.根据权利要求5或6的方法，其中将在压缩所述污染的烃直到进入所述吸收区中之时的过程的开始时收取的水送至在底部装有再沸器和在顶部装有冷凝器-分离器的在低压下的水汽提塔，并在有效地产生以下的条件下操作：

·在冷凝器分离器处，包括含氧污染物和烃的气相，包括醇、含氧污染物和烃的含水相，所述含水相被部分地送去作为所述汽提塔的回流液，部分地、在任选地与来自吸收区的底物混合的情况下送至所述醇蒸馏塔，

·基本上纯的水底部物流。

8.根据权利要求7的方法，其中所述水汽提塔在1-3巴绝对压力的压力下操作。

9.根据权利要求7或8的方法，其中在压缩所述污染的烃直到进入所述吸收区中之时的过程中收取的水包括：在所述压缩开始时冷凝的水，和直到进入所述吸收区中之时进一步冷凝的剩余水，在开始时冷凝的水对所述剩余水的比率为40/60-80/20。

10.根据权利要求7-9中任一项的方法，其中将来自所述水汽提塔的冷凝器-分离器的气相送至所述低压水洗涤塔。

11.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中将所述高压水洗涤塔的底部物送至所述水汽提塔。

12.根据权利要求7-11中任一项的方法，其中在已将在开始时冷凝的水送至所述水汽提塔之后，将在待进料到所述吸收区中的污染的烃物流的压缩过程中冷凝的水的剩余部分在闪蒸罐中闪蒸，

·将所述闪蒸罐的顶部物送至所述低压水洗涤塔，

·将液相的一部分用作所述低压水洗涤塔中和所述高压水洗涤塔中的洗涤水，

·将所述液相的剩余部分清除。

13.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中将所述污染的烃物流在一个或多个步骤中相继地压缩和冷却，以除去大部分水并且进一步送至所述吸收区，将在各在压缩步骤之后的冷却时和如果在第一压缩步骤之前存在冷却，在该在第一压缩步骤之前的冷却时收取的水送至汽提塔，以产生基本上包括含氧污染物和烃的顶部物流和基本上纯的水底部物流。

14.根据权利要求1-3或13中任一项的方法，其中将所述吸收区的底部物流送至在小于3巴绝对压力的压力下和有利地在1-3巴绝对压力的压力下操作的蒸馏塔，以产生(i)包括水但是基本上没有含氧污染物的醇底部物流，其任选地被再循环至所述吸收区，和(ii)基本上包括烃和含氧污染物的顶部物。

15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包括含氧污染物和水的烃物流为通过醇脱水制造至少烯烃而产生的流出物。

16.根据权利要求15的方法，其中将乙醇脱水以制造乙烯。

17.根据权利要求16的方法，其中所述包括含氧污染物和水的烃物流基本上包括乙烯、最高达1重量%的含氧物、乙烷、CO、CO2、H2、CH4和C3+烃。

18.根据权利要求17的方法，其中乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于10/90。

19.根据权利要求18的方法，其中乙烷+CO+CO2+H2+CH4+C3+烃对乙烯的重量比小于10/90且高于0.1/99.9。

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