KR20120089756A - 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질을 제거하기 위한 프로세스 - Google Patents

탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질을 제거하기 위한 프로세스 Download PDF

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토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이
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Abstract

본 발명은 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스로서, 이 프로세스는:
오염된 탄화수소 스트림을 가스상으로 흡수 구역에 도입하는 단계,
감소된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 알코올, 탄화수소를 포함하고 증가된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 흡수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 물과 산화된 오염 물질을 흡수할 수 있는 알코올과 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력으로 상기 흡수 구역에서 상기 탄화수소 스트림을 접촉시키는 단계,
감소된 산화된 오염 물질을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 증가된 산화된 오염 물질 함유량을 가지는 수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 기본적으로 물로 세척되는 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력에서 세척탑 (고압수 세척탑이라고 함) 으로 흡수 구역의 오버헤드를 보내는 단계를 포함한다.
유리하게도 이 프로세스는:
선택적으로 탄화수소를 회수하도록 처리된 기본적으로 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 오버헤드, 및 물을 포함하고 기본적으로 탄화수소 및 산화된 오염 물질이 없는 알코올 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 3 바 미만의 절대 압력, 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력에서 작동하는 증류탑 (알코올 증류탑이라고 함) 까지 흡수 구역으로부터 바닥 스트림을 보내는 단계,
정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생성한 프로세스로 알코올 바닥물을 보내는 단계를 더 포함한다.

Description

탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질을 제거하기 위한 프로세스{PROCESS FOR REMOVING OXYGENATED CONTAMINANTS FROM AN HYDROCARBON STREAM}
본 발명은 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질을 제거하기 위한 프로세스이다. 특정 실시형태에서 상기 탄화수소 스트림은 알코올의 탈수화에 의해 제조된 올레핀을 포함한다. 보다 상세하게, 탄화수소 스트림은 알코올의 탈수화에 의해 제조된 올레핀을 포함하고 알코올과 동수의 탄소를 가진다.
전통적으로, 올레핀은 촉매 또는 스팀 크래킹 프로세스에 의해 석유 공급 원료로부터 생성된다. 이 크래킹 프로세스, 특히 스팀 크래킹은 여러 가지 탄화수소 공급 원료로부터 에틸렌 및/또는 프로필렌과 같은 경질 올레핀(들)을 생성한다. 에틸렌과 프로필렌은 플라스틱 및 그 밖의 화합물을 제조하기 위한 여러 가지 프로세스에서 유용한 중요한 석유 화학 원료이다.
원유의 제한된 공급과 증가하는 비용은 탄화수소 생성물을 생성하기 위한 대안 프로세스를 찾도록 촉구하였다. MTO 프로세스는 에틸렌 및 프로필렌과 같은 경질 올레핀뿐만 아니라 부텐과 같은 중질 탄화수소를 생성한다. 상기 MTO 프로세스는 분자체와 접촉에 의한 메탄올 또는 디메틸에테르의 전환이다. 메탄올의 올레핀 전환 (MTO) 프로세스에 대한 관심은, 추후 메탄올을 생성하기 위해서 처리되는 합성 가스의 생성에 의해 석탄 또는 천연 가스로부터 메탄올이 얻어질 수 있다는 사실을 기초로 한다.
올레핀은 또한 대응하는 알코올의 탈수화에 의해 생성될 수 있다. 에탄올은 탄수화물의 발효에 의해 얻어질 수 있다. 생물로부터 유기물을 구성할 때, 바이오매스가 세계 주요 재생 가능한 에너지원이다. 에탄올 탈수화에 의해 생성된 배출물은 기본적으로 미전환 에탄올, 물, 에틸렌, 아세트알데히드를 포함한다. 아세트알데히드는 에틸렌 회수 작업시 문제를 야기할 수도 있다.
WO 2006-048098 A1 은 다양한 탄화수소 화합물의 혼합물로부터 산소 함유 유기 화합물을 제거하기 위한 방법을 기술한다. 탄화수소와 함산소물 (oxygenate) 을 포함한 액체상은 함산소물과 바닥 분획물을 포함하는 경질 분획물을 생성하도록 제 1 탑에 공급된다. 그 후, 상기 경질 분획물 및 탄화수소와 함산소물의 가스 혼합물은 제 2 탑에 공급된다. 증류에 의해 경질 및 중질 탄화수소 분획물로 분리하는 것은 상기 제 2 탑에서 일어나는데, 여기에서 함산소물을 상기 제 2 탑의 바닥 생성물로 배출하기 전에 함산소물을 용해하는 상기 제 2 탑의 상부로 부가적 용매가 공급된다. 결과적으로, 함산소물이 없는 탄화수소 생성물은 제 2 탑의 헤드에서 배출되고 함산소물, 용매 및 나머지 탄화수소의 혼합물은 제 2 탑의 바닥으로부터 제거된다. 용매는 부분적으로 또는 완전히 재생되어 추출 증류탑으로 재순환될 수 있다. 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 디에틸렌글리콜 또는 N-메틸-피롤리돈 (NMP) 과 같은 알코올일 수 있다. 예는 메탄올과 NMP 로 이루어져 있다.
US 20030045655 A1 은 스트림을 포함한 올레핀으로부터 함산소물을 추출하는 방법을 제공한다. 이 방법은 스트림을 포함한 올레핀을 추출용 용제와 접촉시키는 단계; 및 접촉된 스트림을 포함한 올레핀과 추출용 용제를 추출 증류를 이용해 분리하는 단계를 포함한다. 바람직하게, 추출용 용제는 1 atm 에서 적어도 38 ℃ 의 평균 비점을 가지는 1 atm 에서 극성 액체 조성물이다. 보다 바람직하게, 극성 액체 조성물은 적어도 75 wt% 물, 알코올, 또는 이것의 혼합물을 포함한다. 추출용 용제는 또한 바람직하게 극성 조성물이다. 이러한 조성물은 바람직하게 물, 1 가 알코올, 다가 알코올 또는 이것의 혼합물과 같은 화합물을 포함한다. 바람직한 1 가 알코올은 에탄올과 프로판올을 포함한다. 바람직한 다가 알코올은 글리콜을 포함한다. 바람직한 글리콜은 에틸렌 글리콜과 트리에틸렌 글리콜을 포함한다. 추출용 용제는 적어도 약 75 wt% 물, 바람직하게 적어도 약 85 wt%, 보다 바람직하게 적어도 약 90 wt%, 및 가장 바람직하게 적어도 약 95 wt% 의 1 가 알코올 및/또는 다가 알코올을 포함하는 것이 바람직하다. 물이 추출용 용제로서 가장 바람직하다.
US 20030098281 A1 은 올레핀 스트림의 물 및/또는 함산소물 농도를 제어하는 방법을 기술한다. 이 방법은 올레핀 스트림과 액체 흡수제를 접촉하는 단계를 포함한다. 액체 흡수제는 폴리올, 아민, 아미드, 니트릴, 헤테로고리 질소 함유 화합물, 및 이것의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
WO 03 020678 A2 는 올레핀 반응 프로세스로 함산소물로 제조된 올레핀 스트림으로부터 디메틸 에테르를 제거하는 방법을 기술하고 이 방법은 에틸렌, 프로필렌, 디메틸 에테르와 C4+ 올레핀 및 더 높은 비점의 탄화수소를 포함한 올레핀 스트림을 형성하도록 함산소물을 분자체 촉매와 접촉시키는 단계, 올레핀 스트림을 에틸렌, 프로필렌과 디메틸 에테르를 포함하는 제 1 스트림 및 C4+ 올레핀과 더 높은 비점의 탄화수소를 포함한 제 2 스트림으로 분리하는 단계, 및 추출 증류를 이용해 제 1 스트림에 존재하는 디메틸 에테르를 분리하는 단계를 포함한다. 추출용 용제는 바람직하게 극성 조성물이다. 이러한 조성물은 바람직하게 물, 1 가 알코올, 다가 알코올, 또는 이것의 혼합물과 같은 화합물을 포함한다. 바람직한 1 가 알코올은 에탄올과 프로판올을 포함한다. 바람직한 다가 알코올은 글리콜을 포함한다. 바람직한 글리콜은 에틸렌 글리콜과 트리-에틸렌 글리콜을 포함한다. 추출용 용제는 적어도 약 75 wt% 물, 바람직하게 적어도 약 85 wt%, 보다 바람직하게 적어도 약 90 wt%, 및 가장 바람직하게 적어도 약 95 wt% 의 1 가 알코올, 및/또는 다가 알코올을 포함하는 것이 바람직하다. 물은 추출용 용제로서 가장 바람직하다.
WO 03 020670 A1 은 올레핀 스트림으로부터 아세트알데히드, CO2 및/또는 물과 같은 산화 성분을 제거하는 방법을 제공한다. 이것은, 산화 성분이 올레핀 조성물을 추가 처리하는데 사용되는 촉매에 악영향을 줄 수도 있으므로 이러한 산화 성분을 제거하는 것이 바람직하다고 설명한다. 게다가, 아세트알데히드와 같은 임의의 산화된 화합물의 존재는 그 밖의 올레핀 정화 유닛, 예컨대 산성 가스 처리 유닛을 더럽힐 수 있다. 이 선행 기술은 에틸렌 및/또는 프로필렌 함유 스트림을 처리하는 방법을 제공한다. 이 방법은 에틸렌, 프로필렌, C4+ 올레핀 및 아세트알데히드를 포함한 올레핀 스트림을 제공하는 단계를 포함한다. 올레핀 스트림은 제 1 분획물과 제 2 분획물로 분리되는데, 제 1 분획물은 올레핀 스트림에 존재하는 적어도 대부분의 에틸렌 및/또는 프로필렌을 포함하고, 제 2 분획물은 올레핀 스트림에 존재하는 적어도 대부분의 C4+ 올레핀과 아세트알데히드를 포함한다. 그 후, 제 1 분획물은 산성 가스 처리된다. 올레핀 스트림은 증류에 의해 분리되고, 바람직하게, 증류는 추출용 용제를 이용한 추출 증류이다. 바람직한 추출용 용제는 1 atm 에서 적어도 38 ℃ 의 평균 비점을 가지는 극성 조성물이다. 메탄올은 바람직한 추출용 용제의 한 가지 유형이다.
WO 03 020672 A1 은 에틸렌 및/또는 프로필렌 함유 스트림으로부터 디메틸 에테르를 제거하는 방법을 기술한다. 올레핀 스트림은 물 흡수탑으로 통과하고, 메탄올은 물 흡수제로서 사용된다. 메탄올과 비말 동반된 물뿐만 아니라,일부 산화된 탄화수소는 상기 물 흡수탑의 바닥 스트림으로서 회수되고, 오버헤드 올레핀은 회수되어 증류탑으로 보낸다. 증류탑은 메탄올 세척부로부터 남아있는 메탄올과 C4+ 성분을 포함한 더 무거운 비점 성분과 디메틸 에테르로부터 더 가벼운 비점 성분뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌을 분리한다. 부가적 메탄올은 증류탑에서 클라스레이트 (clathrate) 및/또는 유리수 (free water) 형성을 감소시키기 위해서 증류탑에 부가된다. 에틸렌과 프로필렌 함유 스트림은 디메틸 에테르를 포함하는 더 무거운 비점 성분과 오버헤드로서 증류탑에서 배출되고 C4+ 성분은 바닥물로서 증류탑에서 배출된다. 그 후 에틸렌과 프로필렌은 가성 (caustic) 세척탑으로 유동한다.
WO 03 033438 A1 은 함산소물과 물을 포함한 올레핀 스트림을 처리하는 방법을 기술하는데, 이 방법은 함산소물과 물을 포함한 올레핀 스트림을 제공하는 단계; 올레핀 스트림을 탈수 (dewater) 하는 단계; 탈수된 올레핀 스트림을 압축하는 단계; 올레핀 스트림으로부터 함산소물의 적어도 일부를 제거하도록 메탄올로 올레핀 스트림을 세척하는 단계; 메탄올 세척된 올레핀 스트림과 물을 접촉하는 단계; 및 물 접촉된 올레핀 스트림을 분별 증류하는 단계를 포함한다. 올레핀 스트림은 MTO 프로세스의 배출물이다.
US 2006 258894 A1 은 응축 생성물의 올레핀 함유량을 유지하면서 탄화수소 스트림, 통상적으로 피셔-트로프슈 반응의 응축 생성물의 분획물로부터 함산소물을 추출하는 프로세스에 관련된다. 함산소물 추출 프로세스는 용매로서 물 및 메탄올과 같은 극성 유기 용매를 이용해 추출탑에서 일어나는 액체-액체 추출 프로세스인데, 극성 유기 용매와 물이 별도로 추출탑에 부가된다.
US 2009 048474 A1 은 에탄올 또는 프로판올(들) 또는 이것의 혼합물로 이루어진 적어도 하나의 1 가 지방족 파라핀 일차 (또는 이차) 알코올(들)을 포함하는 공급 원료로부터 알켄(들)의 생성을 위한 프로세스에 관한 것으로, 다음 단계들을 특징으로 한다;
1. 상기 반응성 증류탑의 최상부로부터 추출된 헤드 스트림이 기본적으로 상기 알켄(들)을 포함하도록 1 가 지방족 파라핀 일차 (또는 이차) 알코올(들)은 반응성 증류탑에서 상승된 압력과 온도에서 대응하는 동수의 탄소를 가지는 알켄(들)으로 전환되는 단계,
2. 단계 1 로부터 헤드 스트림은 그 후 최고 비점을 가지는 알켄(들)의 적어도 일부를 응축하기에 충분한 온도로 냉각되는 단계,
3. 단계 2 로부터 응축된 알켄(들)의 적어도 일부가 그 후 환류 복귀물 (reflux return) 로서 상기 반응성 증류탑으로 다시 재순환되는 단계,
4. 동시에 남아있는 알켄(들)이 회수되는 단계.
본 발명은 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스로서, 이 프로세스는:
오염된 탄화수소 스트림을 가스상으로 흡수 구역에 도입하는 단계,
감소된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 알코올, 탄화수소를 포함하고 증가된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 흡수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 물과 산화된 오염 물질을 흡수할 수 있는 알코올과 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력으로 상기 흡수 구역에서 상기 탄화수소 스트림을 접촉시키는 단계,
감소된 산화된 오염 물질을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 증가된 산화된 오염 물질 함유량을 가지는 수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 기본적으로 물로 세척되는 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력에서 세척탑 (고압수 세척탑이라고 함) 으로 흡수 구역의 오버헤드를 보내는 단계를 포함한다.
유리하게도, 흡수 구역과 고압수 세척탑의 온도는 15 ~ 50 ℃ 및 바람직하게 15 ~ 40 ℃ 이다. 유리하게도, 흡수 구역으로 보내는 알코올의 온도는 40 ℃ 미만, 바람직하게 15 ~ 40 ℃, 보다 바람직하게 15 ~ 30 ℃ 이다. 유리하게도, 고압수 세척탑으로 보내는 물의 온도는 40 ℃ 미만, 바람직하게 15 ~ 40 ℃, 보다 바람직하게 15 ~ 30 ℃ 이다.
유리하게도, 알코올은 적어도 80 w% 의 알코올, 유리하게 85 w% 의 알코올, 보다 유리하게 90 w% 의 알코올 및 바람직하게 93 w% 초과 알코올을 포함하는 수용액이다.
선택적으로, 고압수 세척탑의 오버헤드는 산성 성분을 제거하기 위해서 가성 세척부로 보내지고 기본적으로 산화된 오염 물질이 없는 탄화수소 스트림을 회수한다.
산화된 오염 물질과 물을 포함하는 탄화수소 스트림은 정제 공장 또는 화학 공장에서 스트림일 수 있다. 탄화수소는 올레핀을 포함할 수도 있다.
산화된 오염 물질과 물을 포함하는 탄화수소 스트림에서 산화된 오염 물질의 비율은 최대 5 w% 일 수 있다.
일 실시형태에서, 산화된 오염 물질과 물을 포함하는 탄화수소 스트림은 적어도 올레핀을 제조하기 위해서 알코올 탈수화에 의해 생성되는 배출물이다. 예로서, 에탄올 탈수화에 의해 생성되는 배출물은 기본적으로 미전환 에탄올, 물, 에틸렌, 아세트알데히드를 포함한다.
일 실시형태에서, 산화된 오염 물질과 물을 포함하는 탄화수소 스트림 (반응기의 배출물이라고도 하는 탈수화 반응기의 배출 스트림) 은 알코올과 동수의 탄수를 가지는 올레핀을 생성하는 알코올의 탈수화 반응기에서 나온다. 상기 배출 스트림은 기본적으로 미전환 알코올, 물, 알코올에 대응하는 올레핀, 산화된 오염 물질을 포함한다.
일 실시형태에서, 본 발명은 에탄올의 탈수화에 의해 생성된 에틸렌의 정화에 매우 효과적이다.
예로서, 상기 탈수화 반응기의 배출구는 기본적으로 에틸렌, 최대 1 w% 함산소물, 에탄, CO, CO2, H2, CH4 및 C3+ 탄화수소를 포함한다.
상기 탈수화 반응기의 배출구는 기본적으로 에틸렌과 스팀뿐만 아니라 소량의 함산소물, 에탄, CO, CO2, H2, CH4 및 C3+ 탄화수소를 포함한다. "소량 (minor amounts)" 은 에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비가 20/80 미만이고 대개 10/90 미만임을 의미한다.
일 실시형태에서, 에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비는 10/90 미만이다.
일 실시형태에서, 에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비는 10/90 미만이고, 0.1/99.9 초과한다.
일 실시형태에서, 에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비는 5/95 미만이다.
일 실시형태에서, 함산소물의 비율은 50 wppm ~ 5,000 wppm 이다.
일 실시형태에서, 함산소물의 비율은 최대 3,000 wppm 이다.
일 실시형태에서, 함산소물의 비율은 최대 2,000 wppm 이다.
상기 탈수화 반응기의 배출구는 통상적으로 급냉 매체로서 물을 사용하는 급냉 타워에서 처음 냉각된다. 급냉 타워에서, 탈수화 반응기의 배출구에 포함된 물의 대부분이 응축되고 액체 물 바닥 스트림으로서 타워의 바닥으로부터 제거된다. 상기 물 바닥 스트림의 일부는 열교환기에서 냉각되고 급냉 매체로서 급냉탑의 최상부로 재순환된다.
예로서, 에탄올 탈수화에서 본 발명의 프로세스는 에틸렌을 정화하기에 매우 효과적이다. 흡수 구역에서 알코올은 유리하게도 에탄올이고 에틸렌 스트림에서 아세트알데히드를 15 ppm 만큼 낮게 제거할 수 있다. 고압수 세척은 에틸렌 스트림에서 에탄올을 20 ppm 만큼 낮게 제거하고 아세트알데히드를 10 ppm 만큼 낮게 제거할 수 있다.
도 1 은 발명의 실시형태를 나타낸다. 도면 부호 1 은 흡수 구역이고, 도면 부호 2 는 고압수 세척탑이다. 산화된 오염 물질과 물을 포함한 탄화수소 스트림 (11) 은 감소된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림 (12) 및 흡수제, 탄화수소를 포함하고 증가된 산화된 오염 물질 및 물 함유량을 가지는 흡수성 바닥 스트림 (13) 을 생성하도록 20 바에서 흡수 구역 (1) 으로 공급된다. 알코올 스트림 (14) 은 흡수 구역 (1) 으로 공급된다. 흡수 구역의 오버헤드는 감소된 산화된 오염 물질을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림 (15) 및 증가된 산화된 오염 물질 함유량을 가지는 수성 바닥 스트림 (16) 을 생성하기에 효과적인 조건에서, 기본적으로 물 (10) 로 세척된 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력에서 세척탑 (2) (고압수 세척탑이라고 함) 으로 보낸다.
도 1 은 본 발명의 실시형태를 보여주는 도면이다.
도 2 는 본 발명의 실시형태를 나타내고 도 1 에 보일러를 갖춘 알코올 증류탑, 헤드 응축기-분리기 및 저압수 세척탑을 포함시킨 것이다.
도 3 은 발명의 실시형태를 나타내고, 도 2 에 최상부에 응축기-분리기를 갖추고 바닥에 보일러를 갖춘 물 탈거탑, 냉각기, 분리기 및 압축기를 포함시킨 것이다.
도 4 는 본 발명의 실시형태를 나타내고 도 3 에 플래시 드럼을 포함시킨 것이다.
산화된 오염 물질에 대하여 알코올; 디에틸에테르와 메틸 에틸 에테르와 같은 에테르; 아세트산과 같은 카르복시산; 아세트알데히드와 같은 알데히드; 아세톤과 같은 케톤; 및 메틸 에스테르와 같은 에스테르를 예로 들 수 있다. 특히 알코올 탈수화에서 문제가 있는 산화 오염 물질은 알데히드이다.
산화된 오염 물질과 물을 포함하는 탄화수소 스트림은 1 ~ 3 바와 같은 낮은 절대 압력에서 이용할 수 있고 높은 비율의 물을 포함할 수도 있다. 유리하게도, 상기 오염된 탄화수소 스트림은 대부분의 물을 제거하기 위해서 하나 이상의 단계에서 연속적으로 압축되고 냉각되며 추가로 흡수 구역에 공급된다.
선행하는 압축 단계에서, 회수된 물은 산화된 오염 물질의 일부와 용해된 탄화수소를 포함한다. 오염된 탄화수소 스트림은 또한 제 1 압축 단계 전에 냉각될 수 있고 물이 회수될 수 있다. 실시형태에서 압축 단계에 추가로 각각 냉각시 그리고 만약 있다면 제 1 압축 단계 이전에 냉각시 회수된 물은 기본적으로 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 오버헤드 스트림 및 기본적으로 순수한 물 바닥 스트림을 생성하도록 탈거탑으로 보낸다. 선택적으로, 오버헤드 스트림은 산화된 오염 물질을 파괴하고 열을 회수하기 위해서 연소된다.
유리하게도, 흡수제는 C1 내지 C12 알코올로부터 선택된다.
이 발명에 따라 처리된 올레핀은 폴리올레핀을 제조하기 위한 공급 원료로서 사용하기에 특히 적합하다.
상당량의 물과 산화된 오염 물질은, 증기 스트림과 유효량의 알코올을 접촉시킴으로써 탄화수소 증기 스트림으로부터 제거된다.
종래의 흡수 시스템이 본 발명에서 사용될 수 있다. 일 실시형태에서, 비록 판 흡수탑이 또한 사용될 수도 있을지라도 흡수 시스템은 충전탑 (packed column) 을 사용한다. 다른 실시형태에서, 흡수탑은 흡수탑의 최상부 부분에 위치한 액체 유입구를 가진다. 흡수성 액체는 탑의 최상부를 가로질러 균등하게 분배된다. 바람직하게, 흡수성 액체의 균등한 분배는 분배기 판 또는 분무 노즐을 사용함으로써 달성된다. 흡수탑의 바닥에, 물과 산화된 오염 물질을 포함한 탄화수소 스트림이 흡수탑으로 유입되는 가스 유입구가 있다. 증기 성분은 탑 아래로 이동하는 액체 흡수제와 반대로 탑 위로 이동한다. 이것은 향류 (countercurrent) 흡수로 알려져 있다. 탑에서 충전물 또는 판은 탑 내부에서 증기와 액체 성분 사이의 밀접한 접촉을 위한 면을 제공한다. 향류 흡수탑에서, 액체상과 증기상 양자의 가용성 가스 농도는 탑의 바닥에서 최대이고, 탑의 최상부에서 최저이다. 액체를 위한 배출구는 흡수탑의 바닥에, 통상적으로 가스 유입구 아래에 있다. 액체 흡수제에 대부분 녹는 가스 성향의 가스상을 위한 배출구는 흡수탑의 최상부, 통상적으로 액체 유입구 위에 있다.
일 실시형태에서, 흡수 구역의 바닥 스트림은 3 바 미만의 절대 압력, 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력에서 작동하는 증류탑으로 보내져 (i) 물을 포함하지만 기본적으로 산화된 오염 물질은 없고 선택적으로 흡수 구역으로 추가 재순환되는 알코올 바닥 스트림 및 (ⅱ) 기본적으로 탄화수소와 산화된 오염 물질을 포함한 오버헤드를 생성한다. 상기 증류탑의 오버헤드 스트림은 탄화수소와 산화된 오염 물질을 분리하기 위해서 처리될 수 있다. 알코올에서 물이 증가 (build up) 하는 것을 방지하기 위해서, 퍼지가 수행되어야 하고 새로운 알코올이 도입되어야 한다. 선택적으로, 퍼지는 알코올을 회수하기 위해서 증류 유닛으로 보낼 수 있고 알코올은 흡수 루프에서 재순환될 수 있다.
유리한 실시형태에서, 흡수 구역의 알코올은 정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생산한 프로세스에서 추가 사용된다. 이 프로세스는 예컨대 알코올 탈수화 프로세스이다.
알코올 탈수화 프로세스에 대해 이것은 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소부탄올일 수 있다. 본 발명은 에틸렌을 생성하기 위해서 에탄올 탈수화에 관계되고, 따라서 에탄올은 에틸렌을 정화하는데 사용된다.
흡수제로서 사용하는 것에 추가로 프로세스에서 알코올을 사용하는 이러한 경우에, 흡수 구역에서 재순환하기 전 알코올이 재생되지 않으므로 막대한 에너지를 절약한다. 물론, 알코올을 프로세스로 보내기 전에 산화된 오염 물질은 알코올로부터 분리되어야 하지만 대개 물을 가지는 혼합물에서 알코올이 사용될 수 있으므로 물은 제거될 필요는 없다.
유리한 실시형태에서, 본 발명은 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스로서, 이 프로세스는:
오염된 탄화수소 스트림을 가스상으로 흡수 구역에 도입하는 단계,
감소된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 알코올, 탄화수소를 포함하고 증가된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 흡수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 물과 산화된 오염 물질을 흡수할 수 있는 알코올과 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력으로 상기 흡수 구역에서 상기 탄화수소 스트림을 접촉시키는 단계,
감소된 산화된 오염 물질을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 증가된 산화된 오염 물질 함유량을 가지는 수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 기본적으로 물로 세척되는 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력에서 세척탑 (고압수 세척탑이라고 함) 으로 흡수 구역의 오버헤드를 보내는 단계,
선택적으로 탄화수소를 회수하도록 처리된 기본적으로 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 오버헤드, 및 물을 포함하고 기본적으로 탄화수소 및 산화된 오염 물질이 없는 알코올 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 3 바 미만의 절대 압력과 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력에서 작동하는 증류탑 (알코올 증류탑이라고 함) 까지 흡수 구역으로부터 바닥 스트림을 보내는 단계,
정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생성한 프로세스로 상기 알코올 바닥물을 보내는 단계를 포함한다.
유리하게도, 알코올 증류탑의 오버헤드는 산화된 오염 물질을 포함한 오버헤드 탄화수소 스트림과 산화된 오염 물질을 포함한 바닥 수성 스트림을 생성하도록 물을 공급받는 세척탑 (저압수 세척탑이라고 함) 으로 보내진다. 유리하게도, 세척탑의 상기 바닥은 제거될 산화된 오염 물질의 주요 부분을 포함한다. 보다 정확하게, 오염된 탄화수소 스트림이 흡수 구역으로 유입되기 전 압축되는 경우에, 산화된 오염 물질의 일부는 응축수로 유입된다. 상기 응축수에서 산화된 오염 물질 및 저압수 세척탑의 바닥에서 산화된 오염 물질의 총량은 제거될 산화된 오염 물질의 주요 부분을 포함하고, 유리하게도 90 w% 초과한다. 유리하게도, 세척탑의 오버헤드 스트림은 제거될 산화된 오염 물질의 작은 부분을 포함하는데, 바람직하게 약 10 w% 미만이다.
선택적으로, 탄화수소를 포함한 저압수 세척탑의 상기 오버헤드는 정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생산한 프로세스로 재순환된다. 선택적으로, 바닥 스트림은 산화된 오염 물질을 회수하거나 파괴하도록 처리된다.
도 2 는 본 발명의 실시형태를 나타내고 도 1 에 보일러와 헤드 응축기-분리기를 갖춘 알코올 증류탑 (3) 및 저압수 세척탑 (4) 을 포함시킨 것이다. 흡수 구역 (1) 으로부터 바닥 스트림 (13) 은 3 바 미만의 절대 압력, 유리하게 1 ~ 3 바의 압력으로 작동하는 증류탑 (알코올 증류탑이라고 함) (3) 에 보내져서 기본적으로 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 오버헤드 (18), 물을 포함하지만 정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림 (11) 을 생성한 프로세스로 선택적으로 되돌아가는 산화된 오염 물질이 기본적으로 없는 알코올 바닥 스트림 (17) 을 생성한다. 알코올 증류탑 (3) 의 오버헤드 (18) 는 물 (19) 을 공급받는 세척탑 (저압수 세척탑이라고 함) (4) 으로 보내져서 산화된 오염 물질의 낮은 부분을 포함하는 오버헤드 탄화수소 스트림 (21) 및 산화된 오염 물질의 높은 부분을 포함하는 바닥 수성 스트림 (20) 을 생성한다. 탄화수소를 포함하는 세척탑 (4) 의 오버헤드 (21) 는 탄화수소 스트림 (11) 을 생성한 프로세스로 선택적으로 재순환된다. 선택적으로 바닥 스트림 (20) 은 산화된 오염 물질을 회수하거나 파괴하도록 처리된다.
오염된 탄화수소 스트림은 임의의 압력에서 이용할 수 있지만 대부분의 시간 이것은 1 ~ 3 바와 같은 낮은 절대 압력에 있고 높은 비율의 물을 포함할 수도 있다. 알코올 탈수화는 통상적으로 대기압 또는 1 ~ 3 바의 낮은 절대 압력에서 작동한다. 실시형태에서 상기 탄화수소 스트림은 물의 대부분을 제거하기 위해서 하나 이상의 단계에서 연속적으로 압축, 냉각되고 추가로 흡수 구역으로 공급된다. 유리하게도 상기 탄화수소 스트림은 제 1 압축 단계 전에 냉각된다. 압축 단계뿐만 아니라, 제 1 압축 단계 전 냉각시, 회수된 물은 산화된 오염 물질의 일부와 용해된 탄화수소를 포함한다. 통상적으로 1 ~ 3 바의 초기 압력으로부터 흡수 구역의 압력까지 대략 3 내지 5 개의 압축 스테이지가 있다. 각각의 압축 이후 그리고 선택적으로 제 1 압축 스테이지 전 물이 회수된다. 흡수 구역의 압력에 도달하도록 오염된 탄화수소 스트림을 압축하는 동안, 물이 응축되고 가장 높은 부분이 초기에 응축된다. 통상적으로 제 1 압축 단계 전과 제 1 압축 단계 후 냉각시 오염된 탄화수소 스트림에 포함된 물의 약 70 % 를 초과하여 응축된다. 오염된 탄화수소 스트림의 초기 물 함유량에 따르면, 제 1 압축 스테이지 전 냉각은 물의 약 70 % 를 초과하여 응축을 일으킬 수 있다. 흡수 구역에 유입되기 전 오염된 탄화수소를 압축하는 동안 회수된 물은:
초기에 (통상적으로 압축 단계 전, 선택적으로 제 1 압축 단계 후 및 더욱 선택적으로 제 2 단계 후) 응축된 물, 및
흡수 구역에 유입될 때까지 추가 응축된 나머지 물을 포함한다.
유리하게도 초기에 응축된 물과 나머지 물의 비율은 40/60 ~ 80/20 이다.
유리한 실시형태에서, 압축 초기에 흡수 구역에 유입될 때까지 오염된 탄화수소의 압축 중 회수된 물은 저압으로, 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력으로 물 탈거탑으로 보낸다. 상기 물 탈거탑은 바닥에 리보일러를 갖추고 최상부에 응축기 분리기를 갖추며 응축기 분리기에서 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 가스상과, 알코올, 산화된 오염 물질과 일부는 상기 탈거탑의 환류로서 보내지고 일부는 알코올 증류탑으로 보내지고, 선택적으로 흡수 구역으로부터 바닥물과 혼합되는 수상 (aqueous phase), 및 기본적으로 순수한 물 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서 작동한다.
유리하게도 위의 물 탈거탑의 응축기-분리기로부터 가스상은 저압수 세척탑으로 보내진다.
유리하게도 고압수 세척탑의 바닥물은 물 탈거탑으로 보내진다.
선택적으로, 초기에 응축된 물을 상기 물 탈거탑으로 보낸 후, 응축된 물의 나머지 부분은 산화된 오염 물질을 회수하거나 파괴하도록 처리된다.
도 3 은 발명의 실시형태를 나타내고, 도 2 에 최상부에 응축기-분리기를 갖추고 바닥에 보일러를 갖춘 물 탈거탑 (30), 냉각기 (40, 43, 61), 분리기 (41, 44, 62) 및 압축기 (42, 60) 를 포함시킨 것이다. 오염된 탄화수소 스트림 (45) 은 냉각기 (40) 에서 냉각되고 분리기 (41) 로 보내져 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 물 스트림 (50) 및 가스 스트림 (46) 을 생성한다. 상기 스트림 (46) 은 압축기 (42) 로 보낸 후 냉각기 (43) 와 분리기 (44) 로 보내어 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 물 스트림 (49) 과 가스 스트림 (48) 을 생성한다. 상기 스트림 (48) 은 압축기 (60) 로 보낸 후 냉각기 (61) 와 분리기 (62) 로 보내어 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 물 스트림 (64) 과 흡수 구역 (1) 으로 보내지는 가스 스트림 (11) 을 생성한다. 수성 스트림 (64) 은 산화된 오염 물질을 회수하거나 파괴하도록 처리된다. 스트림 (50) 은 스트림 (33) 으로서 물 탈거탑 (30) 으로 보내어 응축기 분리기에서 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 가스상 (31), 알코올, 산화된 오염 물질 및 일부 상기 탈거탑의 환류로서 보내지고 일부 스트림 (34) 으로서 알코올 증류탑 (3) 에 보내지며 선택적으로 흡수 구역 (1) 에서 바닥물 (13) 과 혼합되는 수상을 생성한다. 스트림 (31) 은 저압수 세척탑 (4) 으로 보낸다. 탑 (30) 으로부터 바닥물 (32) 은 기본적으로 순수한 물 바닥 스트림이다. 고압수 세척탑 (2) 의 바닥물 (16) 은 물 탈거탑 (30) 으로 보낸다. 스트림 (32, 49) 은 선택적으로 재사용되거나 제거될 수 있다.
유리하게도, 초기에 응축된 물을 상기 물 탈거탑으로 보낸 후, 흡수 구역에 공급된 오염된 탄화수소 스트림의 압축 중 응축된 물의 나머지 부분은 플래시 드럼에서 플래시된다. 상기 플래시 드럼의 오버헤드는 저압수 세척탑으로 보내고 액체상의 일부는 저압수 세척탑과 고압수 세척탑에서 세척수로서 사용되고, 상기 액체상의 나머지 부분은 퍼지된다.
도 4 는 본 발명의 실시형태를 나타내고 도 3 에 플래시 드럼 (70) 을 포함시킨 것이다. 스트림 (64, 49) 은 저압수 세척탑 (4) 으로 보낸 가스상 (71) 을 생성하도록 플래시되고 액체상의 일부는 저압수 세척탑에서 세척수 (19) 로서 그리고 고압수 세척탑에서 세척수 (10) 로서 사용된다. 산화된 오염 물질을 포함한 액체상 (72) 은 선택적으로 재순환되거나 제거된다.
알코올 탈수화에 대해, 이러한 프로세스는 WO-2009-098262, WO-2009-098267, WO-2009-098268 및 WO-2009-098269 에 기술되는데, 그 내용은 본원에 포함된다. 본 발명은 에탄올의 탈수화에 의해 생성된 에틸렌을 정화하는데 매우 효과적이다.
에탄올 탈수화와 더불어 정화될 배출물의 통상적 중량 조성은 건조 상태를 기초로 하고, 총량은 100 % 이다:
일산화탄소 0.01 ~ 0.1
에탄 0.01 ~ 0.1
에틸렌 95 ~ 99.75
프로필렌 0.0 ~ 0.01
아세트알데히드 0.03 ~ 0.3
에탄올 0.2 ~ 2.0
이소부틸렌 0.0 ~ 0.1
1-부텐 0.0 ~ 0.1
트랜스-2-부텐 0.0 ~ 0.3
시스-2-부텐 0.0 ~ 0.3
3-메틸-1-부텐 0.0 ~ 0.3
물의 비율은 1 몰의 에틸렌에 대해 1 몰의 물 내지 1 톤의 에틸렌에 대해 약 5 톤까지일 수도 있다. 위의 통상적 스트림은 5 ppm 미만, 종종 3 ppm 미만, 보다 종종 2 ppm 미만의 아세트알데히드 함유량을 가지는 에틸렌 스트림을 얻도록 본 발명의 프로세스로 정화될 수 있다.

Claims (19)

  1. 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스로서, 상기 프로세스는:
    오염된 탄화수소 스트림을 가스상으로 흡수 구역에 도입하는 단계,
    감소된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 알코올, 탄화수소를 포함하고 증가된 산화된 오염 물질과 물 함유량을 가지는 흡수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 물과 산화된 오염 물질을 흡수할 수 있는 알코올과 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력으로 상기 흡수 구역에서 상기 탄화수소 스트림을 접촉시키는 단계,
    감소된 산화된 오염 물질을 가지는 오버헤드 탄화수소 스트림, 및 증가된 산화된 오염 물질 함유량을 가지는 수성 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 기본적으로 물로 세척되는 적어도 5 바, 유리하게 5 ~ 40 바의 압력에서 세척탑 (고압수 세척탑이라고 함) 으로 흡수 구역의 오버헤드를 보내는 단계를 포함하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 알코올은 적어도 80 w% 의 알코올을 포함하는 수용액인, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 고압수 세척탑의 오버헤드는 산성 성분을 제거하기 위해서 가성 세척부로 보내지고 기본적으로 산화된 오염 물질이 없는 탄화수소 스트림을 회수하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    선택적으로 탄화수소를 회수하도록 처리된 기본적으로 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 오버헤드, 및 물을 포함하고 기본적으로 탄화수소 및 산화된 오염 물질이 없는 알코올 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서, 3 바 미만의 절대 압력, 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력에서 작동하는 증류탑 (알코올 증류탑이라고 함) 까지 흡수 구역으로부터 바닥 스트림을 보내는 단계,
    정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생성한 프로세스로 알코올 바닥물을 보내는 단계를 더 포함하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 알코올 증류탑의 오버헤드는 산화된 오염 물질을 포함하는 오버헤드 탄화수소 스트림과 산화된 오염 물질을 포함하는 바닥 수성 스트림을 생성하도록 물을 공급받는 세척탑 (저압수 세척탑이라고 함) 으로 보내지는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  6. 제 5 항에 있어서,
    탄화수소를 포함한 저압수 세척탑의 상기 오버헤드는 정화될 물과 산화된 오염 물질을 포함하는 탄화수소 스트림을 생성한 프로세스로 재순환되는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    흡수 구역에 유입될 때까지 오염된 탄화수소의 압축 진행 초기에 회수된 물은 바닥에 리보일러와 최상부에 응축기-분리기를 갖춘 물 탈거탑으로 저압으로 보내지고, 응축기 분리기에서 산화된 오염 물질과 탄화수소를 포함하는 가스상, 및 알코올, 산화된 오염 물질과 일부는 상기 탈거탑의 환류로서 보내지고 일부는 알코올 증류탑으로 보내지고, 선택적으로 흡수 구역으로부터 바닥물과 혼합되는 수상, 및 기본적으로 순수한 물 바닥 스트림을 생성하기에 효과적인 조건에서 작동하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 물 탈거탑은 1 ~ 3 바의 절대 압력으로 작동하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    흡수 구역에 유입될 때까지 오염된 탄화수소의 압축 중 회수된 물은 상기 압축 초기에 응축된 물과 흡수 구역에 유입될 때까지 추가 응축된 나머지 물을 포함하고, 초기에 응축된 물과 나머지 물의 비율은 40/60 ~ 80/20 인, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 물 탈거탑의 응축기-분리기로부터 가스상은 저압수 세척탑으로 보내지는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 고압수 세척탑의 바닥물은 물 탈거탑으로 보내지는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  12. 제 7 항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서,
    초기에 응축된 물이 상기 물 탈거탑으로 보내진 후, 흡수 구역에 공급될 오염된 탄화수소 스트림의 압축 중 응축된 물의 나머지 부분은 플래시 드럼에서 플래시되고,
    ? 상기 플래시 드럼의 오버헤드는 저압수 세척탑으로 보내지고,
    ? 액체상의 일 부분은 저압수 세척탑과 고압수 세척탑에서 세척수로서 사용되고,
    ? 상기 액체상의 나머지 부분은 퍼지되는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  13. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 오염된 탄화수소 스트림은 물의 대부분을 제거하기 위해서 하나 이상의 단계에서 연속적으로 압축되고 냉각되고 흡수 구역으로 추가 공급되고, 압축 단계에 추가로 각각 냉각시 및 만약에 존재한다면 제 1 압축 단계 이전 냉각시 회수된 물은 탈거탑으로 보내져서 기본적으로 산화된 오염 물질, 탄화수소와 기본적으로 순수한 물 바닥 스트림을 포함하는 오버헤드 스트림을 생성하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  14. 제 1 항 내지 제 3 항 또는 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 흡수 구역의 바닥 스트림은 3 바 미만의 절대 압력, 유리하게 1 ~ 3 바의 절대 압력에서 작동하는 증류탑으로 보내져서 (i) 물을 포함하지만 선택적으로 흡수 구역으로 재순환되는 산화된 오염 물질이 기본적으로 없는 알코올 바닥 스트림 및 (ⅱ) 기본적으로 탄화수소와 산화된 오염 물질을 포함하는 오버헤드를 생성하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    산화된 오염 물질과 물을 포함하는 상기 탄화수소 스트림은 적어도 올레핀을 제조하기 위해서 알코올 탈수화에 의해 생성되는 배출물인, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  16. 제 15 항에 있어서,
    에탄올은 에틸렌을 제조하기 위해서 탈수화되는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  17. 제 16 항에 있어서,
    산화된 오염 물질과 물을 포함하는 상기 탄화수소 스트림은 기본적으로 에틸렌, 최대 1 w% 함산소물, 에탄, CO, CO2, H2, CH4 와 C3+ 탄화수소를 포함하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  18. 제 17 항에 있어서,
    에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비가 10/90 미만인, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
  19. 제 18 항에 있어서,
    에탄+CO+CO2+H2+CH4+C3+ 탄화수소 대 에틸렌의 중량비가 10/90 미만이고 0.1/99.9 초과하는, 탄화수소 스트림으로부터 산화된 오염 물질과 물을 제거하기 위한 프로세스.
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