CN1688662A - 制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆导电体的方法 - Google Patents

制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆导电体的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1688662A
CN1688662A CN03824520.5A CN03824520A CN1688662A CN 1688662 A CN1688662 A CN 1688662A CN 03824520 A CN03824520 A CN 03824520A CN 1688662 A CN1688662 A CN 1688662A
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
lacquer
vulcabond
modification
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN03824520.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100363439C (zh
Inventor
弗金·斯塔德
劳伦特·希尔德克内克特
阿诺·皮查齐克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Essex Europe SAS
Original Assignee
Nexans SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nexans SA filed Critical Nexans SA
Publication of CN1688662A publication Critical patent/CN1688662A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100363439C publication Critical patent/CN100363439C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/79Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/302Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/305Polyamides or polyesteramides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/303Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
    • H01B3/306Polyimides or polyesterimides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421Polyesters
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427Polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及生产改性二异氰酸酯的方法,该改性二异氰酸酯固定有一个含至少15个碳原子的脂族侧链,该改性二异氰酸酯是通过将三异氰酸酯的异氰酸酯官能团与脂族链的端官能团反应而制得,本发明还涉及生产自润滑瓷漆的方法和生产上漆导电体的方法。

Description

制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的 方法、以及生产已上漆导电体的方法
本发明关于制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆的导电体的方法。
在制造电动机时,往定子的芯中绕入的绕线的量越大,则电动机的性能越好。而且,电动机制造者还需要提高产率。为此,传统的方法是将这些绕线自动引入定子中。
用于这些电动机中的导线通常由涂布了一层或多层以绝缘漆为基础的绝缘层的导电体组成。
这些上漆的导线以非常高的速度缠绕,因此它们面临高的摩擦和机械应力,该应力可损害导线的绝缘性并导致线圈不均匀。
为了解决这一问题,从EP 0072178中知道,通过采用具有低摩擦系数的绝缘漆使这些线圈的导线产生外部绝缘,提供所希望的滑动性能。
这种可称作自润滑漆的漆,按照实施例,它是由聚酰胺-酰亚胺聚酯或聚脂-酰亚胺型的聚合物组成,按照该实施例,该聚合物是用含有21~31个碳原子的直链烷端基而改性的。
改性聚合物通过在N-甲基吡咯烷酮(NMP)型溶剂介质中,把脂肪酸如二十二烷酸或如褐煤蜡或烷基酯,与用于形成聚合物的单体如偏苯三酸酐,和二异氰酸酯进行混合而获得。
此改性聚合物也可以通过在二甲苯型溶剂介质中,把烷基酯如二十二烷酸甲酯,与用来形成聚合物的单体,如对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和甘油进行混合而获得。
然而,根据现有的磨损性检测结果,当此自润滑漆被涂到导线上去时,可被包覆的程度低。由于这一附着性问题,该漆不可能涂两遍或多遍而不损害该上漆导线的机械性能。
此外,用这种漆涂布的上漆导线其耐溶剂或致冷剂如氟利昂的性能,也就是说它的化学相容性尚未检测过。同样,它的热性能(热塑性等)、绝缘性(损失角的正切)及稳定性也不能保证。
另外,JP 5101713提供了一种含有改性聚酰胺酰亚胺的自润滑绝缘漆,该改性聚酰胺酰亚胺连有一个多于17个碳原子的脂族侧链。
该链是侧链,因为它只是一端与聚酰胺酰亚胺相连而形成支链。
该侧链使绝缘漆具有所需的滑动性。但是并没有体现在所得漆的机械、热和电绝缘性能上。
制备这种漆的方法包括合成润滑的活性衍生物,以及随后合成聚酰胺酰亚胺。
润滑活性衍生物的合成是通过将含有至少三个反应性羟基/或羧基的化合物,与另一种化合物反应,该另一种化合物具有润滑性基团并与这些反应性基团中的一个起反应来合成润滑活性衍生物。
这一文献的详细实施例中更具体地描述了其它一些化合物,这类化合物含有润滑基团并也含反应性异氰酸酯基。在二异氰酸酯与褐煤酸或硬脂酸反应后获得这些其它化合物。
因此,获得润滑的反应性衍生物首先必须形成这些其它化合物,并还需要进行过滤和结晶,才能制备改性聚酰胺酰亚胺和制备漆,因而这方法是缓慢和复杂的。
因此,本发明的目的是在适应工业要求的制法的基础上,开发出一种稳定的自润滑绝缘漆,该漆容易作为一种涂料涂布和包覆,因此具有可与那些通常的非润滑漆相比的机械、热和电绝缘性能,并具有低的摩擦系数。
为此目的,本发明提供了一种制备改性二异氰酸酯的方法,该改性二异氰酸酯上连有一个含至少15个碳原子的脂族侧链,该改性二异氰酸酯是通过将三异氰酸酯的异氰酸酯基团与脂族链的端官能团反应而获得的。
本发明的方法能在一个单一的简单步骤中获得一种改性的二异氰酸酯。
本发明的三异氰酸酯是特别活泼的,因此能完全反应,这保证了最终聚合物具有前面提到的所需性能。
自然,此反应在不存在二官能单体(或只有可忽略量)之下发生。
改性二异氰酸酯的制备可在搅拌和加热下,在溶剂介质(例如能保护三个异氰酸酯官能中的两个的一种溶剂)中进行。
根据本发明的一个特征,所述的端基是选自醇、酸酐、羧酸和胺。
本发明同样提供了制备含有改性聚合物的自润滑绝缘漆的方法,该改性聚合物的基础聚合物含有连接至少15个碳原子的脂族侧链,该方法的特征在于它包括下列步骤:
-制备如上面定义的改性二异氰酸酯,
-将所述的改性异氰酸酯与至少一种含两个官能团的二官能团单体混合,而这种官能团与改性二异氰酸酯的异氰酸酯官能团能起反应,从而合成所述的改性聚合物。
因此,本发明的方法简单化了自润滑绝缘漆的制备。
根据本发明,此改性二异氰酸酯防止了由缩聚而生成长的聚合物主链从而限制了自润滑绝缘漆的性能。
此外,此三异氰酸酯能够制造范围很宽的聚合物。
因此,所述的基础聚合物可以是聚酰胺-酰亚胺,或者是选自聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚酯-酰亚胺、可焊性聚酯-酰亚胺、聚酯酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚环氧化合物及聚酚盐化合物。
该基础聚合物也可以是半芳族聚酰胺,以及把基础聚合物连到该脂族侧链的所谓固定基团可以是氨基甲酸酯或酰胺,因而使该自润滑绝缘漆具有热粘合性。
这类漆可以用于涉及对于部分放电具有高度抗性的各种应用上。
当基础聚合物是聚氨酯时,该方法可再包括一个将改性聚氨酯与选自可焊性聚酯-酰亚胺和改性的可焊性聚酯酰亚胺的聚合物进行混合的步骤。
含有两个类似于改性二异氰酸酯的异氰酸酯官能团的含两个官能团的一种二官能化单体,可与该改性二异氰酸酯混合。
最后,本发明提供一种生产一种上漆导电体的方法,该方法的特征在于它包括下列步骤:
-制备上面定义的自润滑绝缘漆的步骤,
-给导电体涂布一层自润滑绝缘漆的步骤。
本发明的其他特征和优点将从下述的本发明的许多绝缘漆的实施例体现出来,这些实施例是用本发明的自润滑绝缘漆层涂布的导电体,以及制备本发明的自润滑绝缘漆的方法,包括制备改性二异氰酸酯的方法。这些实施例是举例说明本发明,而不是限制本发明。
图1表示根据本发明方法制得的异体的截面图。
导体1包括铜制的导电芯2,在该芯上先涂布一层常规的绝缘漆3,接着再涂一层根据以下本发明的实施例1-8中所获得的一种自润滑绝缘漆层4。根据本发明这样的涂布进行两遍。涂的遍数不受限制而取决于导线的最终用途,也取决于所要求的性能。根据本发明的漆层4经常是导体1的外层,因为它提供滑动性能。
当然,导体1除了包括本发明的漆层4和在其下的层3之外,还可包括一层或多层其他漆层(未示出),而且还可以直接涂布单层的本发明的漆。
                        实施例1
本实施例描述了制备改性聚酰胺-酰亚胺型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含有聚酰胺-酰亚胺基础聚合物,其连有每个含18个碳原子的脂族侧链。将该基础聚合物与每个脂族侧链连接的所谓固定基团是氨基甲酸酯。
将696g N-甲基吡咯烷酮(NMP)、204g HDI异氰酸酯(Lyondell LuxateHT2000或Bayer Desmodur N3300)以及随后将95g十八醇加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在100℃下把该混合物加热和搅拌1小时。十八醇的醇官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过氨基甲酸酯固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到合成聚酰胺-酰亚胺的反应器中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI,TDI等等)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的二酸和酸酐反应。这一合成方法完全是普通的,是本领域专业人员众所周知的。因此在这里不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与羧酸官能团的数目相等。在这实施例1中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为31%,在20℃下粘度为1700mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。
                        实施例2
本实施例2描述了制备改性聚酰胺-酰亚胺型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含有聚酰胺-酰亚胺基础聚合物,其连有每个含18个碳原子的脂族侧链。该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
将349g N-甲基吡咯烷酮(NMP)、110g HDI异氰酸酯(Lyondell LuxateHT2000或Bayer Desmodur N3300)以及随后将54g硬脂酸(例如Akgo NobelKortacid 1895)加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在150℃下把该混合物加热和搅拌1小时。羧酸的官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过酰胺固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到合成聚酰胺-酰亚胺的反应器中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI,TDI等等)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的二酸和酸酐反应,这一合成方法完全是普通的是本领域专业人员众所周知的,因此在这里不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与羧酸官能团的数目相等。在这实施例2中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为30%,在20℃下粘度为1400mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。
                        实施例3
本实施例3描述了制备改性半芳族聚酰胺-酰亚胺型的热粘合自润滑绝缘漆的方法,该漆含有半芳族聚酰胺基础聚合物,其连有每个含18个碳原子的脂族侧链。将该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是氨基甲酸酯。
将430g N-甲基吡咯烷酮(NMP)、125g HDI异氰酸酯(Lyondell LuxateHT2000或Bayer Desmodur N3300)以及随后将59g十八醇加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在100℃下把该混合物加热和搅拌1小时。醇官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成二异氰酸酯,在其上通过氨基甲酸酯固定基团连接脂族链。随后把如此形成的二异氰酸酯加到合成聚酰胺的反应器中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI,TDI等等)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的二羧酸反应,这一合成方法完全是普通是本领域专业人员众所周知的。因此在这里将不再详述。可见参考文献例如US 4,505,978。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与羧酸官能团的数目相等。
在这实施例3中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为25%,在20℃下粘度为2000mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。(脂族链质量)/(聚合物基料的质量)的比值为6.7%。
                        实施例4
本实施例4描述了制备改性的可焊性聚酰胺-酰亚胺型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含有聚酰胺-酰亚胺基础聚合物,其连有每个含28个碳原子的脂族侧链。该漆是可焊性的,因此不含有THEIC(三羟乙基异氰酸酯),将该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
将900g N-甲基吡咯烷酮(NMP)、229.4g HDI异氰酸酯(Lyondell LuxateHT2000或Bayer Desmodur N3300)以及随后将177g褐煤酸加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在150℃下把该混合物加热和搅拌1小时。羧酸的官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过酰胺固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到通常合成聚酯-酰亚胺的第一阶段的反应器中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的酸酐反应(形成酰亚胺基团),这一合成的第二阶段完全是普通的,是本领域专业人员众所周知的。因此在这里将不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与酸酐官能团的数目相等。在这实施例4中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为44%,在20℃下粘度为2300mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。
                        实施例5
本实施例5描述了制备改性的可焊性聚酯-酰亚胺型的自润滑绝缘漆的方法,该漆不含HTELC,含有聚酯-酰亚胺基础聚合物,其连有每个含28个碳原子脂族侧链。该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
将700g甲酚、229.4g HDI异氰酸酯(Lyondell Luxate HT2000或BayerDesmodur N3300)以及随后将177g褐煤酸加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在200℃下把该混合物加热和搅拌1小时。该羧酸的官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过酰胺固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到通常合成聚酯-酰亚胺的第一阶段反应中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的酸酐反应(形成酰亚胺基),这一合成的第二阶段完全是普通的,是本领域专业人员众所周知的,因此在这里不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与酸酐官能团的数目相等。在这实施例5中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为44%,在20℃下粘度为1850mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。
                        实施例6
本实施例6描述了制备THEIC-改性聚酯-酰亚胺型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含有THEIC,其含聚酯-酰亚胺基础聚合物,其连有每个含28个碳原子脂族侧链,该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
将700g甲酚、229.4g HDI异氰酸酯(Lyondell Luxate HT2000或BayerDesmodur N3300)以及随后将177g褐煤酸加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在200℃下把该混合物加热和搅拌1小时。该羧酸的官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过酰胺固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到合成聚酯-酰亚胺的第一阶段反应中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的酸酐反应(形成酰亚胺基),这一合成的第二阶段是完全普通的,是本领域专业人员众所周知的,因此在这里将不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上与酸酐官能团的数目相等。在这实施例6中,改性的二异氰酸酯代替一部分的MDI,生成固体含量为43%,在20℃下粘度为2050mPa.s的稳定清亮的自润滑绝缘漆。
                        实施例7
本实施例7描述了制备改性聚氨酯型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含有聚氨酯基础聚合物,其连每个含28个碳原子的脂族侧链。该基础聚合物与不含THEIC的聚酯-酰亚胺掺混。将该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
将264g甲酚、67.4g HDI异氰酸酯(Lyondell Luxate HT2000或BayerDesmodur N3300)以及随后将52g褐煤酸加到一个加热和搅拌的反应器中,在反应器顶部有一个冷凝器。在200℃下把该混合物加热和搅拌1小时。羧酸的官能团与三异氰酸酯的一个异氰酸酯官能团反应,形成改性的二异氰酸酯,在其上通过酰胺固定基团连接脂族链。
随后把如此形成的改性二异氰酸酯加到合成聚氨酯,或更精确地说是封端的聚氨酯-聚异氰酸酯的合成反应中,通过置换不同部分的二异氰酸酯(MDI)而进行合成,而且以相同方式与存在于介质中的多元醇反应(形成氨基甲酸酯基团),这一合成完全是普通的,是本领域专业人员众所周知的。因此在这里将不再详述。
在介质中的异氰酸酯官能团数目实际上等于多元醇的羟基官能团数目的二倍,游离的异氰酸酯官能团被甲酚封端。将封端的聚氨酯-聚异氰酸酯与不含THEIC的聚酯-酰亚胺以60/40基料/基料的比例进行掺混,然后配制。所得自润滑绝缘漆是H类的聚氨酯,固体含量为40%,在20℃下粘度为1800mPa.s。
                        实施例8
本实施例8描述了制备改性聚氨酯型的自润滑绝缘漆的方法,该漆含聚氨酯基础聚合物,其连有每个含28个碳原子脂族侧链,该基础聚合物与实施例5的聚合物掺混。该基础聚合物与每个脂族侧链相连接的所谓固定基团是酰胺。
把如实施例7中所得的封端聚氨酯-聚异氰酸酯与实施例5中描述的聚酯-酰亚胺以60/40基料/基料进行共混。所得的自润滑绝缘漆是H类聚氨酯,固体含量为44%,在20℃下的粘度为4500mPa.s。
下表1给出了铜线的性能及检测结果,铜线的直径约为0.56mm,它在下列条件下不使用另外的润滑剂上漆,上漆的条件如下:
-上漆速度:100m/分钟,
-用普通的THEIC聚酯-酰亚胺漆(19960 Nexans IVA)上12遍,用作底漆,
-用上面实施例1和2所定义的自润滑漆上2遍。
为了比较,也列出了用普通的聚酰胺-酰亚胺型非润滑漆所得的结果。
正如所希望的,实施例1和2的自润滑漆的机械、热和绝缘性能与通常的非润滑漆A和B是相似的。特别是耐磨性是令人满意的,滑动性获得改进。
下表2给出了铜线的性能及检测结果,铜线的直径约为0.50mm,不使用另外润滑剂上漆,上漆的条件如下:
-上漆速度:50m/分钟,
-在540℃下的第一个炉子中,用普通的THEIC聚酯-酰亚胺漆(19960Nexans IVA)上6遍,用作底漆,
-在360℃下在第二个炉子中,用上面实施例3所定义的热粘合自润滑漆上2遍,用作面漆。
为了比较,在表2中也列出了用普通的半芳族聚酰胺型非润滑热粘合漆所得的结果。
下表3给出了铜线的性能及检测结果,此铜线的直径约为0.56mm,不使用另外的润滑剂上漆,上漆条件如下:
-上漆速度:100m/分钟,
-用上面实施例4至6所定义的自润滑漆上12遍。
为了比较,也列出了用普通的可焊性聚酯-酰亚胺非润滑漆A(19828Nexans)以及用普通的非润滑THEIC聚酯-酰亚胺漆B(19960 Nexans)所得的结果。
正如所希望的,实施例4至6的自润滑漆的机械、热和绝缘性能与通常的非润滑漆A和B是相似的。特别是耐磨性是令人满意的,滑动性获得改进。
下表4给出了铜线的性能及检测结果,铜线的直径约为0.56mm,不使用另外的润滑剂上漆,上漆条件如下:
-上漆速度:134m/分钟,
-用上面实施例7和8所定义的自润滑漆上12遍。
为了比较,表4也列出了用普通的非润滑漆C[它是H类聚氨酯(13090Nexans)]所得的结果。正如所希望的,这些实施例的自润滑漆的机械、热和绝缘性能与通常的漆C是相似的。
本发明不受刚才所描述过的实施方案的限制,这是人们都知道的。
最后,在不脱离本发明的保护范围的情况下,任何方式的等同替代都是可以做的。
                                表1
  实施例1  实施例2   标准漆
  每个脂族链的碳原子数   18  18   -
  上漆的总厚度(overthickness)(μm)   49  48   49
  耐磨性   550  530   620
  热塑性   475℃  470℃   470℃
  线束滑动性(CET60851-3-B5)   10N  12N   65N(导线的伸长)
  耐氟里昂R22的性能72h,70℃,30bar   是  是   是
表2
  实施例3   标准漆
  每个脂族链的碳原子数   18   -
  热粘合漆的总厚度(overthickness)(μm)   19   20
  20℃下的粘结强度(在200℃下粘结30分钟CET851-7)   2.13N   2.2N
  软化温度(在200℃粘结30分钟CET851-7)   160℃   170℃
  线束滑动性(CET60851-3-B5)   21N   50N
表3
  实施例4   实施例5  标准漆A  实施例6  标准漆B
  每个脂族链的碳原子数   28   28  -  28  -
  漆的总厚度(overthickness)(μm)   60   61  59  60  59
  柔性1xD   20%   20%  20%  25%  25%
  在200℃下的热冲击,30分钟   15%   15%  15%  15%  15%
  耐磨性   450   480  500  520  550
  在475℃下的可焊性   4s   3.5s  4s  -  -
  tgδ(Dansk TD300)   181℃   179℃  182℃  192℃  195℃
  线束滑动性(CET60851-3-B5)   10N   11N  >60N  11N  >60N
表4
  实施例7   实施例8  标准漆C
每个脂族链的碳原子数   28   28  -
漆的总厚度(overthickness)(μm)   50   52  52
柔性1xD   20%   20%  20%
在200℃下的热冲击,30分钟   15%   15%  15%
耐磨性   380   350  415
在475℃下的可焊性   2s   2s  2.5s
tgδ(Dansk TD300)   162℃   164℃  165℃
线束的滑爽性(CET60851-3-B5)   9N   7N  >60N(导线的断裂)

Claims (10)

1.制备改性二异氰酸酯的方法,该改性二异氰酸酯连接了含有至少15个碳原子的脂族侧链,该改性二异氰酸酯是通过三异氰酸酯的异氰酸酯基团与脂族链的端官能团反应而制得的。
2.根据权利要求1的制备改性二异氰酸酯的方法,其特征在于该改性二异氰酸酯的制备是在搅拌和加热下的溶剂介质中进行。
3.根据权利要求1的制备改性二异氰酸酯的方法,其特征在于所述端官能团选自醇、酸酐、羧酸和胺。
4.制备含有改性聚合物的自润滑绝缘漆的方法,该改性聚合物含有一种基础聚合物,该聚合物连接有至少15个碳原子的脂族侧链,该方法包括下列步骤:
-制备根据权利要求1至3的改性二异氰酸酯,
-将该改性异氰酸酯与至少一种含两个第二官能团的二官能团单体混合,该第二官能团与该改性二异氰酸酯的第一异氰酸酯官能团反应以进行所述改性聚合物的合成。
5.根据权利要求4的制备自润滑绝缘漆的方法,其特征在于所述的基础聚合物是聚酰胺-酰亚胺。
6.根据权利要求4的制备自润滑绝缘漆的方法,其特征在于所述基础聚合物选自聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚酯-酰亚胺、可焊性聚酯-酰亚胺、聚酯酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚环氧化合物及聚酚盐化合物。
7.根据权利要求4的制备自润滑绝缘漆的方法,其特征在于所述基础聚合物是半芳族聚酰胺,和将基础聚合物连到该脂族侧链的所谓固定基团是氨基甲酸酯或酰胺,因而所述的自润滑绝缘漆是进行热粘合的。
8.根据权利要求4的制备自润滑绝缘漆的方法,其特征在于所述的基础聚合物是聚氨酯,该方法还包括一个把改性聚氨酯与一种选自可焊性聚酯-酰亚胺和改性的可焊性聚酯-酰亚胺的聚合物进行混合的步骤。
9.根据权利要求4至8中的任一项的制备自润滑绝缘漆的方法,其特征在于含有与改性二异氰酸酯的异氰酸酯官能团相似的两个官能团的二官能化单体与所述改性二异氰酸酯混合。
10.生产上漆导电体(1)的方法,它包括下列步骤:
-制备根据权利要求4至9中的任一项的自润滑绝缘漆(4)的步骤,
-用该自润滑绝缘漆层贴合导电体的步骤。
CNB038245205A 2002-09-20 2003-09-19 制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆导电体的方法 Expired - Fee Related CN100363439C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0211643A FR2844801A1 (fr) 2002-09-20 2002-09-20 Vernis d'emaillage autolubrifiant, conducteur electrique revetu d'un tel vernis et procede de fabrication d'un tel vernis.
FR02/11643 2002-09-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1688662A true CN1688662A (zh) 2005-10-26
CN100363439C CN100363439C (zh) 2008-01-23

Family

ID=31970835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038245205A Expired - Fee Related CN100363439C (zh) 2002-09-20 2003-09-19 制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆导电体的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060122353A1 (zh)
EP (1) EP1546270B1 (zh)
JP (1) JP2005539123A (zh)
CN (1) CN100363439C (zh)
AT (1) ATE365192T1 (zh)
DE (1) DE60314528T2 (zh)
ES (1) ES2289341T3 (zh)
FR (1) FR2844801A1 (zh)
WO (1) WO2004026974A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936454A (zh) * 2011-08-16 2013-02-20 上海晟然绝缘材料有限公司 接枝聚合法合成自润滑聚酰胺酰亚胺漆包线绝缘漆的制备方法
CN103743695A (zh) * 2013-09-11 2014-04-23 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种连接漆/防污漆有机涂层界面化学键合的检测方法
CN112133494A (zh) * 2020-10-23 2020-12-25 珠海蓉胜超微线材有限公司 一种低挥发有机气体聚氨酯漆包线及其制造工艺

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9006350B2 (en) * 2006-12-22 2015-04-14 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Selfbonding enamels based on new polyester amide imides and polyester amides
JP5561589B2 (ja) * 2009-03-13 2014-07-30 日立金属株式会社 絶縁塗料及び絶縁電線、並びにそれを用いたコイル
WO2018158877A1 (ja) * 2017-03-01 2018-09-07 日立化成株式会社 ポリアミドイミド樹脂及びその利用
CN109988496A (zh) * 2019-04-08 2019-07-09 惠州市登高达电业有限公司 一种漆包线绝缘漆及其制备方法
CN116731281B (zh) * 2023-07-05 2024-01-09 山东雷德新材料有限公司 一种自润滑改性tpu聚合物及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937673A (en) * 1973-09-21 1976-02-10 Phelps Dodge Industries, Inc. Modified amide-imide resins and method of making the same
US4131603A (en) * 1975-04-17 1978-12-26 Bayer Aktiengesellschaft Heat sensitizing mixture comprising an amide and a heat sensitizing agent which is a poly(alkylene oxide) containing urethane groups
DE2854412A1 (de) * 1978-12-16 1980-06-26 Bayer Ag Beschichtungsmittel zur herstellung von hitzeresistenten ueberzuegen und filmen
JPS5826409A (ja) * 1981-08-07 1983-02-16 住友電気工業株式会社 絶縁電線
JPS58208323A (ja) * 1982-05-28 1983-12-05 Hitachi Chem Co Ltd ポリアミドイミド樹脂の製造法
US4467083A (en) * 1983-10-03 1984-08-21 The Upjohn Company Copolyamide-imides
JPS63214482A (ja) * 1987-03-03 1988-09-07 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd 感熱記録材料
US4766194A (en) * 1987-03-03 1988-08-23 Ici Americas Inc. Bowling ball having improved surface slip
DE3889961T2 (de) * 1987-03-31 1995-02-02 Asahi Glass Co Ltd Polyisocyanatkomposition.
JPH03115477A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 絶縁塗料および絶縁電線
JP2758092B2 (ja) * 1991-10-03 1998-05-25 第一電工 株式会社 自己潤滑性絶縁電線
JP2000506187A (ja) * 1996-02-24 2000-05-23 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 滑らかに剥れる堅い接着性材料
DE10133728A1 (de) * 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE10133729A1 (de) * 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936454A (zh) * 2011-08-16 2013-02-20 上海晟然绝缘材料有限公司 接枝聚合法合成自润滑聚酰胺酰亚胺漆包线绝缘漆的制备方法
CN103743695A (zh) * 2013-09-11 2014-04-23 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种连接漆/防污漆有机涂层界面化学键合的检测方法
CN103743695B (zh) * 2013-09-11 2017-01-04 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种连接漆/防污漆有机涂层界面化学键合的检测方法
CN112133494A (zh) * 2020-10-23 2020-12-25 珠海蓉胜超微线材有限公司 一种低挥发有机气体聚氨酯漆包线及其制造工艺
CN112133494B (zh) * 2020-10-23 2022-06-03 珠海蓉胜超微线材有限公司 一种低挥发有机气体聚氨酯漆包线及其制造工艺

Also Published As

Publication number Publication date
DE60314528T2 (de) 2008-03-06
US20060122353A1 (en) 2006-06-08
DE60314528D1 (de) 2007-08-02
JP2005539123A (ja) 2005-12-22
FR2844801A1 (fr) 2004-03-26
WO2004026974A2 (fr) 2004-04-01
EP1546270B1 (fr) 2007-06-20
WO2004026974B1 (fr) 2004-07-08
CN100363439C (zh) 2008-01-23
EP1546270A2 (fr) 2005-06-29
ES2289341T3 (es) 2008-02-01
ATE365192T1 (de) 2007-07-15
WO2004026974A3 (fr) 2004-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101481582B (zh) 聚酰胺酰亚胺树脂绝缘涂料和使用该涂料的绝缘电线
US9944823B2 (en) Electrical insulation enamels composed of modified polymers and electrical conductors produced therefrom and having improved sliding capacity
CN1244611C (zh) 聚酰胺-酰亚胺树脂溶液及其用于生产漆包线瓷漆的用途
CN1688662A (zh) 制备改性二异氰酸酯的方法、制备自润滑绝缘漆的方法、以及生产已上漆导电体的方法
JP2010070698A (ja) ポリエステルイミドワニスの製造方法
CN1073264C (zh) 绝缘电线
KR101666294B1 (ko) 절연전선 피복용 고내열성 폴리우레탄 바니시를 위한 폴리에스테르이미드 폴리올의 제조방법
CN1164638C (zh) 二甲基吡唑封闭的异氰酸酯混合物
CN1271157C (zh) 制造低摩擦系数瓷漆的方法,和涂有该瓷漆的导电体
JP5176109B2 (ja) 電気絶縁用樹脂組成物及びこれを用いたエナメル線
JP2007095639A (ja) 電気絶縁用樹脂組成物及びエナメル線
JP2014502001A (ja) 金属導電体用コーティング組成物
JP2003138167A (ja) エナメル線用絶縁塗料
KR102060672B1 (ko) 경화성 에폭시수지와 고내열성 고분자를 이용한 코일용 셀프본딩성 탑코팅제 소재 및 이의 제조방법
JP2570207B2 (ja) エナメル線
JPH07316425A (ja) エナメル線用ワニスおよびエナメル線
JPH0413371B2 (zh)
JP2000129207A (ja) 塗料用樹脂組成物
JPS6341168B2 (zh)
JPS63189456A (ja) はんだ付け性を有する樹脂組成物
JPH02142853A (ja) はんだ付け性を有する樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線
JP2019029251A (ja) 電気絶縁用材料とその製造方法、電気絶縁物、電気絶縁塗料及び電気絶縁電線
JP2003138203A (ja) ポリエステル系絶縁塗料の製造方法
JPS6018543A (ja) 耐熱性樹脂組成物
JPH06145503A (ja) ポリエステル変性樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: A ER TAN XI SI COMPANY

Free format text: FORMER OWNER: NEXANS

Effective date: 20070803

Owner name: ESSAX NIXIONS EUROPEAN CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: A ER TAN XI SI COMPANY

Effective date: 20070803

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20070803

Address after: French Compiegne

Applicant after: Essex Nicks Europe

Address before: French Compiegne

Applicant before: Altan Sith Co.

Effective date of registration: 20070803

Address after: French Compiegne

Applicant after: Altan Sith Co.

Address before: Paris France

Applicant before: NEXANS

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: ESSEX EUROPEAN CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: ESSAX NIXIONS EUROPEAN CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: French Compiegne

Patentee after: Essex Europe

Address before: French Compiegne

Patentee before: Essex Nicks Europe

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080123

Termination date: 20120919