CN1656187A - 不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物及预涂金属板 - Google Patents

不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物及预涂金属板 Download PDF

Info

Publication number
CN1656187A
CN1656187A CNA038124734A CN03812473A CN1656187A CN 1656187 A CN1656187 A CN 1656187A CN A038124734 A CNA038124734 A CN A038124734A CN 03812473 A CN03812473 A CN 03812473A CN 1656187 A CN1656187 A CN 1656187A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal plate
coating composition
coating
prefinished
pcm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA038124734A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100528999C (zh
Inventor
古川博康
木全芳夫
高桥彰
金井洋
稻田贤治
星国男
下田清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Publication of CN1656187A publication Critical patent/CN1656187A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100528999C publication Critical patent/CN100528999C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

提供不大幅度地提高成本、能够可靠地抑制由涂层的静电产生的带电的PCM。在金属板的至少一面上形成了涂层的PCM上，通过用规定的2种方法的任一种方法，在室温或者70℃使该PCM进行剥离带电时所产生的带电电压的值分别不到0.15kV或者0.25kV，由此来抑制由各温度下的静电引起的障碍的发生。在涂料中，通过相对于全体固形成分的比例含有大于或等于5质量％的异氰酸酯衍生物，特别是异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物，或者与异氰酸酯衍生物同时以相对于全体固形成分的比例大于或等于1质量％含有烷氧基胺盐，可使剥离带电后的带电电压降低。

Description

不易发生由静电引起的障碍的预涂 金属板用涂料组合物及预涂金属板
技术领域
本发明是关于在家电制品或建材等中使用时，不易发生由涂膜的摩擦而产生的静电引起的障碍的预涂金属板。
背景技术
在建材、家电、日用杂货、汽车等领域中，在金属板成形加工后进行组装·涂装这样的以往的后涂布方式已发生改变，现在多采用预先涂装的金属板(预涂金属板：简称PCM)进行成形加工、接合，形成制品的预涂方式。通过其使用，由于能够省略需要在家的涂装工序，可谋求解决由涂装废弃物等引起的公害·环境问题，进而还有用于涂装的场地能够转用于其他的用途等优点，所以其需要量正在稳步地发展。但是，在PCM的加工线上，由于涂层和其他的任何原材料发生摩擦产生的静电，发生灰尘附着在PCM表面，或屡屡发生接触带电的PCM而受到电击的问题。在JP5-278170A和JP5-279641A中公开了，为了防止PCM的带电，在PCM的表面贴附含有抗静电剂的保护片的方法。但是，像这样的方法，除了需要在保护片的装卸上下工夫，还有PCM的制造成本升高的问题。在JP9-254296A和JP10-16134A中公开了，或通过向PCM涂层中添加氟或其他的添加物，使PCM涂层的摩擦起电序位上的位置低位化(变得容易负带电)，或通过控制PCM表里的摩擦起电序位关系，来抑制静电的发生的方法。另外，在JP2-18708B中记载了，涂布电子束固化型涂料并使其固化的涂装金属板在电子束照射时的耐灰尘附着性，与利用静态普通测量计(static honest meter)测定时的半衰期相关，半衰期如果短于100秒(优选80秒)，就有灰尘不易附着的倾向。
但是，在这些发明中存在问题。与上述的摩擦起电序位有关的发明，涂层的摩擦起电序位上的位置是仅依存于哪一个是高位哪一个是低位这样的相对位置关系，不是基于定量考虑的发明。紧靠此难以可靠地抑制静电的发生，例如即使是摩擦起电序位上的位置相同的2种涂层，也有由静电引起的实际的灰尘附着的程度不同这样的例子存在等，现状是发明效果的可靠性不高。其理由是因为，在涂层的形状、硬度、粘合性等、摩擦起电序位以外还存在对带电性带来影响的因素，这些因素复合决定涂层的带电性、进而决定灰尘附着性。为了可靠地得到静电抑制效果良好的PCM，需要基于综合地包括这些因素的定量指标的发明。另外，虽然详细情况后述，但是，由上述的静态普通测量计测定的半衰期，大概能成为PCM某一面的带电性指标，但对于像在PCM的加工线上成为问题的静电障碍，得不到明确的相关关系，不能称为恰当的指标。本发明是想不大幅度地提高成本而提供能够可靠地抑制由涂层的静电产生的带电的PCM。
发明的公开
为了达到上述的目的，找到综合地包括对带电性带来影响的诸因素的定量的指标，寻求控制该值的手段是有用的。本发明人等已发现，作为该定量的指标，通过应用在适当的条件下使PCM带电时的涂层的带电电压，能够区别由带电引起的障碍(灰尘向PCM的附着和电击)的程度。而且，对各种PCM测定了该带电电压，决定了不发生诸障碍的边界值。再通过对降低该带电电压有用的添加用树脂或添加剂进行种种探索，完成了本发明。作为本发明的要旨如下。
(1)不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物，它是用于在金属板上，作为最表层涂进行层涂布·固化，制作预涂金属板的涂料组合物，其特征在于，用下述记载的“方法1”测定上述预涂金属板时得到的带电电压值是不到0.15kV。
(方法1)
在标准状态(温度23℃、相对湿度50％)的室内，在切成7×15cm的平滑的预涂金属板的对象涂装面的中央，叠合切成5×10cm、硬度50、炭黑含量为31质量％、厚5mm的氯丁二烯橡胶片，使预涂金属板成为下侧地将其放置在水平的陶瓷制的台上，将1kg的砝码在氯丁二烯橡胶片上放置10秒钟进行压接后，去掉砝码，沿垂直方向剥下氯丁二烯橡胶片，然后迅速地用非接触式场测量仪测定预涂金属板的涂装面中央部的带电电压。
(2)不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物，它是用于在金属板上，作为最表层涂层进行涂布·固化，制作预涂金属板的涂料组合物，其特征在于，用下述记载的“方法2”测定上述预涂金属板时得到的带电电压值是不到0.25kV。
(方法2)
将在上述(1)的方法中记载的预涂金属板、氯丁二烯橡胶片、陶瓷制的台和砝码在70℃的烘箱中加热10分钟，取出后在30秒以内，使方法1记载的工序全部完成。
(3)上述(1)或(2)记载的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，在涂料组合物中含有异氰酸酯衍生物。
(4)上述(1)或(2)记载的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，在涂料组合物中同时含有异氰酸酯衍生物和烷氧基胺盐。
(5)上述(3)或(4)记载的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，作为异氰酸酯衍生物，含有异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物。
(6)上述(5)记载的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，上述异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物相对于全体固形成分的比例是大于或等于5质量％。
(7)上述(4)～(6)中的任一项记载的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，烷氧基胺盐相对于全体固形成分的比例是大于或等于1质量％。
(8)预涂金属板，该预涂金属板是金属板的至少一面上，作为最表层涂层涂布·固化上述(1)～(7)记载的涂料组合物而制成的。
实施发明的最佳方式
下面对本发明进行详细地说明。作为由PCM的静电引起的障碍，首先举出的是灰尘附着。虽然电击也往往成为问题，但这是在由相当的摩擦蓄积大量的静电的情况下发生的，而由比较少量的静电发生的灰尘附着问题是深刻的。下面示出灰尘附着在实际上成为问题的某些例子。在利用家电制造厂的冰箱的装配线将PCM加工成的框体，在用氯丁二烯橡胶制的吸引工具吸引而进行运送时，吸引工具附着在PCM涂层上，由于剥离时产生的静电，就发生处于装配线内的金属粉等灰尘附着在吸引工具与涂层表面接触过的部分上的问题。由于附着有灰尘原封不动会降低商品价值，因此擦去作业就变得必要，这样使得成本大幅度地上升。为了解决这样的问题，需要抑制PCM涂层和其他的物质接触而产生的静电。
作为涂层的带电性的指标，到目前为止导入了几个物理量。
一个是表面电阻值(JIS K 6911)。关于塑料，通常在表面电阻值是10的12～13平方欧姆以下时，材料的导电性足够高，由于所产生的静电的分散和放电，不发生灰尘附着。但是在家电制品中使用的PCM，如果表面电阻值降低，就不能确保耐腐蚀性等其他性能，因此不得不使用表面电阻值是该值以上的PCM。因而，在家电制品用PCM中，以面电阻值作为涂层的带电性指标无意义。
第2个是利用上述的静态普通测量计测定的初期带电电压和半衰期(JISL 1094)。这是测定在涂层上强制地施加电压而使其带电时的初期带电电压、及解除电压施加后至降低至初期带电电压的1/2的时间(半衰期)，认为初期带电电压越高，越容易带电，半衰期越长，越难以放电。因此认为，初期带电电压低、半衰期越短的PCM，越难以发生灰尘附着等静电障碍。可是，如果测定各种PCM的初期带电电压和半衰期，与实际的冰箱装配线上的灰尘附着的实际效果进行比较，完全没有灰尘附着的PCM涂层的初期带电电压比较高，半衰期长。也就是，用到目前为止的初期带电电压和半衰期的理论，不能说明实际的灰尘附着现象，不能以这些值作为涂层的带电性的指标。
因此，本发明人等所应用的是使涂层与适当的对象接触·剥离而使其带电时的带电电压(以后，简称剥离带电后的带电电压)。该剥离带电后的带电电压与使用静态普通测量计测定的初期带电电压的不同点是，初期带电电压是非接触而且通过施加一定电压而使其带电，因而成为仅基于该涂层固有的物理性质的电压，与此相对，因为剥离带电后的带电电压通过与对象物的接触·剥离而使其带电，所以成为不仅包括涂层固有的物理性质，而且也包括与涂层的形状或粘合性等的对象物的亲和性有关的因素的电压。其结果，剥离带电后的带电电压，以其涂层的带电性作为总的评价指标是良好的。可以使用市售的非接触式场测量仪简单地进行测定带电电压。
再有，带电电压与灰尘附着的程度大致单一地对应。这已被本发明人等用以下的方法确认。在实际效果上，将容易附着灰尘的PCM、难以附着的PCM、涂层厚度厚的PCM、薄的PCM、使用溶剂类涂料的PCM、使用粉体涂料的PCM、有里面的涂层的PCM、无里面的涂层的PCM等各种种类的PCM切成A4尺寸，将其垂直地放置在非带电性的台上，在该状态与氯丁二烯橡胶摩擦，使涂层强制带电以使带电电压成为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6kV。为了使带电电压配与规定的电压一致，采用预先用摩擦带电直至成为稍高的电压，然后一边观察场测量仪，一边用导电性棒轻轻接触PCM，进行放电直至成为规定的电压的方法。如果成为规定的带电电压，作为灰尘的代替品，将OHP用薄膜切成1cm的方形，使其附着在已带电的PCM涂层的表面，确认是否以自重下落。进行该试验时，与上述的PCM种类完全无关，带电电压不到0.4kV时，OHP薄膜下落，在大于或等于0.5kV时，并不下落而吸附。当然，摩擦氯丁二烯橡胶时的带电电压的上升方式，由于PCM种类的不同而不同，但即使是带电电压不易上升，如果强制地使其带电至0.5kV，OHP薄膜也同样发生附着。从这一事实可知，与涂层的种类无关，只要决定了涂层的带电电压，则可以说就大致单一地决定了灰尘附着的程度。换言之，难以附着灰尘的PCM涂层，(同一条件下的)剥离带电后的带电电压低，即使带电电压高，也决不是灰尘不附着。再有，一旦附着了OHP薄膜，即使在以后进行放电，带电电压达到0，也照样附着。这是因为，OHP薄膜和涂层薄膜粘合的部分，全部电荷被中和而成为0，即使从该状态放电，粘合部分的电荷平衡也没有变化。因此，已附着灰尘的涂层的瞬间的带电电压决定灰尘附着的程度，相反，使用放电性良好的材料，灰尘附着后即使电荷迅速地成为0，对减低灰尘附着也无关。从以上的讨论可知，所谓剥离带电后的带电电压低、和由静电引起的灰尘附着少，可以等效对待。
本发明中的方法1和方法2，都是测定上述的剥离带电后的带电电压的条件。方法1是所谓在23℃、相对湿度50％的室内，在切成7×15cm的平滑的预涂金属板的对象涂装面的中央叠合切成5×10cm的、硬度50、炭黑31％、厚5mm的氯丁二烯橡胶片，使预涂金属板成为下侧地将其放置在水平的陶瓷制的台上，在上部将1kg的砝码放置10秒钟进行压接，轻轻地去掉砝码后，沿垂直方向剥下氯丁二烯橡胶片，然后迅速地用非接触式场测量仪测定预涂金属板的涂装面中央部的带电电压的方法。如果是按照方法1得到的带电电压不到0.15kV的PCM，在室温就不发生由静电引起的灰尘附着。另一方面，方法2是所谓将预涂金属板、氯丁二烯橡胶片、陶瓷制的台及砝码先在70℃的烘箱中加热10分钟，取出后在30秒内，使方法1记载的工序全部完成的方法。如果是按照方法2得到的带电电压不到0.25kV的PCM，即使在50～100℃左右的高温，也不发生由静电引起的灰尘附着。例如在冰箱加工工序中要求高温下的耐灰尘附着性。加工成冰箱后，作为绝热材料注入发泡聚氨酯，但由于聚氨酯的反应热，温度上升至80℃左右。即使在该状态也要求不发生由静电引起的灰尘附着。涂层的温度一高，一般说来，通过接触·剥离发生的静电就变多。认为是因为在高温时，涂层发生软化，在与对象物接触时发生粘合，有效接触面积上升。
如果在PCM用涂料中含有异氰酸酯衍生物，对抑制剥离带电后的带电电压是非常有效的。虽然理由还不清楚，但可理解为通过含有异氰酸酯衍生物，涂层的摩擦起电序位上的位置发生低位化，变得接近和氯丁二烯橡胶的相对位置，因而所产生的静电量被抑制。
所谓的异氰酸酯衍生物是指，IPDI(异氟尔酮二异氰酸酯)、TDI(甲苯二异氰酸酯)、MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)、HMDI(六亚甲基二异氰酸酯)、氢化MDI、氢化XDI(二甲苯二异氰酸酯)、氢化TDI等代表的各种异氰酸酯的单体、二聚物、三聚物以及在骨架上具有这些异氰酸酯的预聚物，用甲醇、乙醇、丁醇、丙醇、苯酚、甲酚、氯代苯酚、硝基苯酚、氢化苯酚、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、丙二酸乙酯、己内酰胺、碳酰氯、1-氯-2-丙醇、MEK肟类等代表的封端剂封端的物质。但是，异氰酸酯的种类或封端剂的种类不限于上述物质。
作为异氰酸酯衍生物，如果使用异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物，就可抑制PCM涂层的烘烤时的黄变或经过长时间的黄变，因此优选。另外，IPDI衍生物相对于全体固形成分的比例是大于或等于5质量％时，静电抑制效果变得显著。关于静电抑制效果，虽然在IPDI衍生物的添加量上不设定上限，但添加量如果过多，其效果已达到饱和，不仅是不经济的，而且加工性等其他的性能也往往降低，因此希望根据需要适当地添加。
在PCM用涂料中如果同时含有异氰酸酯衍生物和烷氧基胺盐，对增效地抑制剥离带电后的带电电压是有效的。虽然理由还不清楚，但可认为，通过含有烷氧基胺盐，涂层的介电常数上升，涂层的静电容量(蓄电效果)提高，因而涂层表层的电位降低，有带电电压降低的可能性。烷氧基胺盐相对于全体固形成分的比例是大于或等于1质量％时，静电抑制效果变得特别显著。作为烷氧基胺盐，例如可举出共荣社化学株式会社制的フロ一レンAE-2、サンノプコ株式会社制的SNスタツト824、楠本化成株式会社制的デイスパロン1121等，但不限于这些。
关于静电抑制效果，虽然在烷氧基胺盐的添加量上不设定上限，但如果添加量过多，其效果已达到饱和，不仅是不经济的，而且加工性等其他的性能也往往降低，因此希望根据需要适当地添加。
作为在本发明的涂料中使用的树脂，高分子聚酯树脂系、聚酯树脂系、环氧树脂系、丙烯酸树脂系、聚氨酯树脂系、氟树脂系、氯乙烯树脂系、烯烃树脂系、酮树脂系等有机树脂，硅氧烷系、硼系、硼硅氧烷系等无机系树脂，或者像在有机树脂中导入硅氧烷、硼硅氧烷等无机骨架的有机无机复合型的树脂都可以使用，作为固化剂，三聚氰胺树脂系、酚系、异氰酸酯系或这些的并用系等都可以使用。
作为本发明的基材的金属板，可以使用冷轧钢板、热轧钢板、各种镀敷钢板(例如镀锌、镀锌合金、镀锡、镀铅、镀铝、镀铬钢板等)、不锈钢板、钛板、铝板等任意的金属板，这些金属板可以直接使用或者实施通常的化学转化处理而使用。另外，为了提高金属板和涂层的附着性，作为金属板的底涂涂料，例如可以使用涂布了尼龙、聚丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氨酯、环氧、聚酰胺、苯酚、聚烯烃等的底涂涂料。
作为制造本发明的PCM的方法，可以在制造通常的PCM的生产线上，使用和通常相同的方法进行制造。作为涂料向金属板表面涂装的方法，可以使用浸渍法、幕式淋涂法、辊涂法、绕线棒涂布法、静电法、刷涂法、T模头涂布法、层压法等任意的方法。
作为烘烤方法，可举出热风、常温、近红外线、远红外线、高频感应加热或利用这些复合的加热法。
实施例
以下，用实施例和比较例来说明本发明。
作为已制成的PCM的原板，使用0.6mm厚的热浸镀锌钢板(YP(屈服点)：19kg/mm2、TS(抗拉强度)：34kg/mm2、EL(延伸率)：45％)(以后简称为GI)、0.6mm厚的电镀锌钢板(机械性能和GI同等，简称为EG)以及0.6mm厚的冷轧钢板(机械性能和GI同等，简称为冷轧)。作为前处理，以表里相同的方式，用标准条件实施涂布型铬酸盐处理和磷酸锌处理(磷酸盐处理)。
涂层构成，表面是下层涂层、上层涂层的2层涂层的2次烘烤。上层涂层相当于最表层涂层。作为底漆，使用聚酯系涂料A和环氧系涂料B，用辊涂涂布成干燥膜厚为5μm，在热风烘箱中，PMT(最高到达板温)是215℃进行烘烤。在其上作为最表层涂层，用辊涂涂布表1所示的各种涂料，使干燥膜厚成为15μm，用热风烘箱，在PMT是230℃进行烘烤。里面，用辊涂全部涂布三聚氰胺醇酸系里面用涂料，使干燥膜厚成为5μm，用热风烘箱，在PMT是215℃和230℃进行2次烘烤。
表1所示的最表层涂层用的各涂料，都是日本ペイント株式会社制，是利用钛颜料着色的白色涂料。所使用的树脂是C(高分子聚酯/三聚氰胺固化系)、D(高分子聚酯/苯酚固化系)以及E(丙烯酸/三聚氰胺固化系)。所添加的异氰酸酯衍生物是使IPDI(异氟尔酮二异氰酸酯)、MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)以及HMDI(六亚甲基二异氰酸酯)的各自单体发生己内酰胺嵌段的异氰酸酯衍生物。另外，作为烷氧基胺盐，使用F(叔铵盐：(楠本化成株式会社制デイスパロン1121)。作为其他的添加物，再准备相对树脂C添加10质量％的G(将上述的氯丁二烯橡胶冷冻粉碎并分级的产品：最大粒径200μm)和H(PTFE(聚四氟乙烯)树脂粉末)的添加物。
按照方法1和方法2测定带电电压，像以下那样测定。
方法1，在23℃、50％RH的室内，将切成7×15mm的平滑的PCM放置在是绝缘物的陶瓷制的杯中，使测定对象的涂装面朝上，一下子进行接地，使PCM的电荷为0。接着，在PCM的中央放置切成5×10cm的、硬度50、炭黑31％、厚5mm的氯丁二烯橡胶片(型号：黑350，加贯口一ラ制造所制)，在上部，将均等地加上载荷的底面平坦的1kg砝码在该氯丁二烯橡胶片的整个面上放置10秒钟进行压接，轻轻地去掉砝码后，在3秒以内，沿垂直方向剥下氯丁二烯橡胶片，然后在3秒以内，使用シムコ公司制场测量仪FMX-002测定预涂金属板的涂装面中央部的带电电压。在同一添加进行5次测定，取其平均值。
方法2，准备五组PCM、氯丁二烯橡胶片、陶瓷制的杯和砝码，在70℃的烘箱中将这些加热10分钟后，各取出一组，在取出后30秒以内完成方法1的带电电压测定操作，将这样得到的n＝5的值平均。
将各PCM带进装配冰箱的实际生产线，调查了耐灰尘附着性和耐电击性。关于耐灰尘附着性，对在发泡聚氨酯注入前的工序(常温)和发泡聚氨酯注入后的工序(PCM涂层表面温度上升至约70℃)的、利用氯丁二烯制吸引工具搬运框体后的灰尘附着程度进行评价。分别将灰尘附着显著的评价为×，看到某些灰尘附着的评价为△，未看到灰尘附着的评价为○。关于耐电击性，评价最频发电击的、在PCM涂层和传送皮带的皮材料发生激烈摩擦过程后，用金属制的棒接触PCM端面时，是否发生电弧放电。以发生电弧放电作为△，以不发生电弧放电作为○。关于烘烤时的黄变，以不预先添加异氰酸酯衍生物的、未看到黄变的比较例1为基准，将用目视看到烘烤后的涂层上黄变显著的评价为×，将看到一些黄变的评价为△，将和比较例1相同地完全没有看到黄变的评价为○。
                                                                             表1
 原板种类 前处理  下层涂层                            最表层涂层       带电电压   耐灰尘附着性  耐电击性   烘烤黄变性   静态普通测量计半衰期/秒 表面电阻值/kV
树脂系    异氰酸酯衍生物(注1)   烷氧基胺盐 其他的添加物  方法1/kV   方法2/kV 常温 70℃
  种类    含量(注2) 种类 含量(注2)
实施例1  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     3   -   -     -  0.13  0.46    ○   ×   △   ○      -   ＞1014
实施例2  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     3   F   2     -  0.12  0.40    ○   ×   △   ○      -   ＞1014
实施例3  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     5   -   -     -  0.10  0.37    ○   ×   ○   ○      -   ＞1014
实施例4  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     5   F   2     -  0.08  0.30    ○   ×   ○   ○      -   ＞1014
实施例5  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     6   -   -     -  0.10  0.38    ○   ×   ○   ○     280   ＞1014
实施例6  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     6   F   1     -  0.07  0.30    ○   ×   ○   ○     250   ＞1014
实施例7  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     6   F   2     -  0.07  0.28    ○   △   ○   ○     230   ＞1014
实施例8  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     12   -   -     -  0.07  0.25    ○   △   ○   ○     370   ＞1014
实施例9  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     12   F   1     -  0.07  0.14    ○   ○   ○   ○     300   ＞1014
实施例10  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     12   F   2     -  0.06  0.08    ○   ○   ○   ○     260   ＞1014
实施例11  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     15   -   -     -  0.07  0.20    ○   ○   ○   ○      -   ＞1014
实施例12  GI 铬酸盐   A     C   IPDI     15   F   2     -  0.06  0.10    ○   ○   ○   ○      -   ＞1014
实施例13  GI 铬酸盐   A     C   MDI     3   -   -     -  0.14  0.50    ○   ×   ×   △      -   ＞1014
实施例14  GI 铬酸盐   A     C   MDI     6   F   2     -  0.09  0.30    ○   △   △   ×      -   ＞1014
实施例15  GI 铬酸盐   A     C   MDI     12   -   -     -  0.07  0.23    ○   ○   ○   ×      -   ＞1014
实施例16  GI 铬酸盐   A     C   MDI     12   F   1     -  0.07  0.13    ○   ○   ○   ×      -   ＞1014
实施例17  GI 铬酸盐   A     C   MDI     12   F   2     -  0.07  0.09    ○   ○   ○   ×      -   ＞1014
实施例18  GI 铬酸盐   A     C   HMDI     3   -   -     -  0.14  0.55    ○   ×   ×   ○      -   ＞1014
实施例19  GI 铬酸盐   A     C   HMDI     6   F   2     -  0.08  0.30    ○   △   ○   ○      -   ＞1014
实施例20  GI 铬酸盐   A     C   HMDI     12   -   -     -  0.08  0.22    ○   ○   ○   △      -   ＞1014
实施例21  GI 铬酸盐   A     C   HMDI     12   F   1     -  0.06  0.16    ○   ○   ○   △      -   ＞1014
实施例22  GI 铬酸盐   A     C   HMDI     12   F   2     -  0.06  0.13    ○   ○   ○   △      -   ＞1014
实施例23  GI 铬酸盐   A     C   -     -   -   -     G  0.13  0.41    ○   ×   △   ○      -   ＞1014
实施例24  GI 铬酸盐   A     C   -     -   -   -     H  0.15  0.55    ○   ×   ×   ○      -   ＞1014
实施例25  GI 铬酸盐   A     D   IPDI     6   F   2     -  0.13  0.25    ○   △   △   ○      -   ＞1014
实施例26  GI 铬酸盐   A     D   IPDI     12   -   -     -  0.12  0.25    ○   △   △   ○      -   ＞1014
EG：电镀锌钢板、GI：热浸镀锌钢板、冷轧：冷轧钢板、A：聚酯系；B：环氧系
C：高分子聚酯/三聚氰胺固化系、D：高分子聚酯/酚固化系、E：丙烯酸/三聚氰胺固化系
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯、MDI：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、HMDI：六亚甲基二异氰酸酯
F：叔铵盐(楠本化成制デイスバロン1121)、G：氯丁二烯橡胶粉锌物(最大粒径200μm)
H：PTFE(聚四氟乙烯)树脂粉末
(注1)异氰酸酯衍生物都使用单体、己内酰胺嵌段物
(注2)表中的含量是该添加物相对于涂料
Figure A0381247300141
固形成分的固形分质量％
                                                                                         表1(续)
 原板种类 前处理  下层涂层                         最表层涂层     带电电压    耐灰尘附着性  耐电击性   烘烤黄变性   静态普通测量计半衰期/秒    表面电阻值/kV
树脂系   异氰酸酯衍生物(注1)  烷氧基胺盐  其他的添加物 方法1/kV 方法2/kV 常温 70℃
种类   含量(注2) 种类 含量(注2)
实施例27  GI 铬酸盐   A     D   IPDI    12   F   2    -  0.11  0.18   ○   ○   ○    ○     -     ＞1014
实施例28  GI 铬酸盐   A     E   IPDI    6   F   2    -  0.14  0.41   ○   ×   △    ○     -     ＞1014
实施例29  GI 铬酸盐   A     E   IPDI    12   -   -    -  0.12  0.38   ○   ×   △    ○     -     ＞1014
实施例30  GI 铬酸盐   A     E   IPDI    12   F   2    -  0.12  0.27   ○   ×   △    ○     -     ＞1014
实施例31  GI 铬酸盐   B     C   IPDI    6   F   2    -  0.08  0.27   ○   △   ○    ○     -     ＞1014
实施例32  GI 铬酸盐   B     C   IPDI    12   F   2    -  0.06  0.09   ○   ○   ○    ○     -     ＞1014
实施例33  GI 铬酸盐   B     C   MDI    12   F   2    -  0.07  0.09   ○   ○   ○    ×     -     ＞1014
实施例34  GI 磷酸锌   A     C   IPDI    6   F   2    -  0.08  0.29   ○   △   ○    ○     -     ＞1014
实施例35  GI 磷酸锌   A     C   IPDI    12   F   2    -  0.06  0.09   ○   ○   ○    ○     -     ＞1014
实施例36  GI 磷酸锌   A     C   MDI    12   F   2    -  0.06  0.08   ○   ○   ○    ×     -     ＞1014
实施例37  EG 铬酸盐   A     C   IPDI    6   F   2    -  0.07  0.30   ○   △   ○    ○     -     ＞1014
实施例38  EG 铬酸盐   A     C   IPDI    12   F   2    -  0.06  0.08   ○   ○   ○    ○     -     ＞1014
实施例39  EG 铬酸盐   A     C   MDI    12   F   2    -  0.07  0.08   ○   ○   ○    ×     -     ＞1014
实施例40 冷轧 铬酸盐   A     C   IPDI    6   F   2    -  0.08  0.29   ○   △   ○    ○     -     ＞1014
实施例41 冷轧 铬酸盐   A     C   IPDI    12   F   2    -  0.05  0.10   ○   ○   ○    ○     -     ＞1014
实施例42 冷轧 铬酸盐   A     C   MDI    12   F   2    -  0.08  0.09   ○   ○   ○    ×     -     ＞1014
比较例1  GI 铬酸盐   A     C   -    -   -   -    -  0.20  0.72   ×   ×   ×    ○     120     ＞1014
比较例2  GI 铬酸盐   A     C   -    -   F   1    -  0.18  0.58   ×   ×   ×    ○     100     ＞1014
比较例3  GI 铬酸盐   A     C   -    -   F   2    -  0.16  0.48   △   ×   ×    ○     80     ＞1014
比较例4  GI 铬酸盐   A     C   -    -   F   3    -  0.16  0.51   △   ×   ×    ○     70     ＞1014
比较例5  GI 铬酸盐   A     D   -    -   -   -    -  0.32  1.20   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
比较例6  GI 铬酸盐   A     E   -    -   -   -    -  0.45  1.40   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
比较例7  GI 铬酸盐   B     C   -    -   -   -    -  0.21  0.81   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
比较例8  GI 磷酸锌   A     C   -    -   -   -    -  0.20  0.75   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
比较例9  EG 铬酸盐   A     C   -    -   -   -    -  0.21  0.70   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
比较例10 冷轧 铬酸盐   A     C   -    -   -   -    -  0.19  0.80   ×   ×   ×    ○     -     ＞1014
EG：电镀锌钢板、GI：热浸镀锌钢板、冷轧：冷轧钢板、A：聚酯系；B：环氧系
C：高分子聚酯/三聚氰胺固化系、D：高分子聚酯/酚固化系、E：丙烯酸/三聚氰胺固化系
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯、MDI：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、HMDI：六亚甲基二异氰酸酯
F：叔铵盐(楠本化成制デイスバロン1121)、G：氯丁二烯橡胶粉锌物(最大粒径200μm)
H：PTFE(聚四氟乙烯)树脂粉末
(注1)异氰酸酯衍生物都使用单体、己内酰胺嵌段物
(注2)表中的含量是该添加物相对于涂料
Figure A0381247300151
固形成分的固形分质量％
如观察实施例1～42和比较例1～10可知，剥离带电后的带电电压和耐灰尘附着性有高的相关关系。由方法1测定的带电电压如果超过0.15kV，并且由方法2测定的带电电压如果超过0.25kV，各自在常温和70℃的耐灰尘附着性就降低。实施例1～42，在方法1的带电电压不到0.15kV，因此常温下的耐灰尘附着性良好。看到由于异氰酸酯衍生物的添加量的增量、烷氧基胺盐的添加量的增量，剥离带电后的带电电压有下降的倾向。另外，如果并用异氰酸酯衍生物和烷氧基胺盐，特别在方法2中，剥离带电后的带电电压增效地下降。这些效果如果充分，像实施例9～12、15～17、20～22、27、32、33、35、36、38、39、41和42那样，在70℃的耐灰尘附着性也良好。实施例23和24是分别在比较例1中添加了氯丁二烯橡胶粉碎物和PTFE的例子，剥离带电后的带电电压下降。认为这是由于添加氯丁二烯橡胶或者PTFE，在作为测定带电电压时的对象物的氯丁二烯橡胶片和涂层的摩擦起电序位上的位置关系相对地变近。像该例子那样，只要使剥离带电后的带电电压进入规定的范围内，就能够提高耐灰尘附着性，不限于添加异氰酸酯衍生物或烷氧基胺盐的手法。即使原板的种类从GI变成EG或冷轧(实施例37～42、比较例9、10)，即使前处理从铬酸盐变成磷酸锌(实施例34～36、比较例8)，并且下层涂层从聚酯系变成环氧系(实施例31～33、比较例7)，对作为PCM的剥离带电后的带电电压不是有意的变化，对耐灰尘附着性也无变化。由此看来，可理解为最表层涂层的性质对剥离带电后的带电电压产生支配的影响。如果最表层涂层的树脂系从高分子聚酯/三聚氰胺固化系变成高分子聚酯/酚固化系或丙烯酸/三聚氰胺固化系(实施例25～30、比较例5、6)，就看到剥离带电后的带电电压全体的上升的倾向，但带电电压和耐灰尘附着性的相关关系在同一条线上。
关于耐电击性，和PCM的剥离带电后的带电电压也有大致相关关系。耐电击性良好的标志，可以说是在方法1的带电电压不到0.1kV。
异氰酸酯的种类使用IPDI、MDI和HMDI时，同样地可看到剥离带电后的带电电压降低的效果，但烘烤时的耐黄变性，IPDI是最好，HMDI(实施例18～22)，耐黄变性有一些降低，MDI(实施例13～17)，耐黄变性大幅度地降低，因此在要求耐黄变性的情况下，优选使用IPDI。
比较例1～10，由于剥离带电后的带电电压都超过本发明的范围，因此耐灰尘附着性是不好的。
再者，作为参考，在表中示出迄今为止作为耐灰尘附着性的指标的静态普通测量计的半衰期、以及表面电阻值的测定值。关于半衰期，仅表示一部分的实施例和比较例。当测定各值时，静态普通测量计使用实户商会制S-4104，外加电压达到8kV。表面电阻计使用シムコ公司制ST-3型。
如果观察半衰期，则可看到通过添加IDPI，半衰期变长，通过添加烷氧基胺盐，半衰期反而变短的倾向。虽然都是对耐灰尘附着性显示效果的处方，但关于半衰期显示相反的倾向。另外，耐灰尘附着性差的比较例1～4的半衰期也比较短。因此，半衰期越短，耐灰尘附着性越好这样的以往的考虑，在此不成立，也没有看到半衰期和耐灰尘附着性的任何的相关关系。由此可知，半衰期不能作为耐灰尘附着性的指标。另一方面，如果观察表面电阻值就可知，所有的PCM都显示大于或等于1014欧姆的值，并且它也不能作为耐灰尘附着性的指标。
产业上的利用可能性
如以上所述，按照本发明，能够不大幅度地提高成本地提供能够可靠地抑制由涂层的静电产生的带电的PCM。

Claims (8)

1.一种不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物，它是在金属板上，作为最表层涂层涂布并固化而用于制作预涂金属板的涂料组合物，其特征在于，用下述记载的“方法1”测定时得到的带电电压值是不到0.15kV；
方法1
在标准状态(温度23℃、相对湿度50％)的室内，在切成7×15cm的平滑的预涂金属板的对象涂装面的中央，叠合切成5×10cm、硬度50、炭黑含量为31质量％、厚5mm的氯丁二烯橡胶片，使预涂金属板成为下侧地将其放置在水平的陶瓷制的台上，将1kg的砝码在氯丁二烯橡胶片上放置10秒钟进行压接后，去掉砝码，沿垂直方向剥下氯丁二烯橡胶片，然后迅速地用非接触式场测量仪测定预涂金属板的涂装面中央部的带电电压。
2.一种不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物，它是在金属板上，作为最表层涂层涂布并固化而用于制作预涂金属板的涂料组合物，其特征在于，用下述记载的“方法2”测定时得到的带电电压值是不到0.25kV；
方法2
将权利要求1记载的预涂金属板、氯丁二烯橡胶片、陶瓷制的台及砝码在70℃的烘箱中加热10分钟，取出后在30秒内，全部完成方法1记载的工序。
3.根据权利要求1或2所述的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，在涂料组合物中含有异氰酸酯衍生物。
4.根据权利要求1或2所述的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，在涂料组合物中同时含有异氰酸酯衍生物和烷氧基胺盐。
5.根据权利要求3或4所述的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，作为异氰酸酯衍生物，含有异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物。
6.根据权利要求5所述的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)衍生物相对于全体固形成分的比例是大于或等于5质量％。
7.根据权利要求4～6中的任一权利要求所述的预涂金属板用涂料组合物，其特征在于，烷氧基胺盐相对于全体固形成分的比例是大于或等于1质量％。
8.预涂金属板，该预涂金属板是在金属板的至少一面上作为最表层涂层涂布并固化权利要求1～7中的任一权利要求所述的涂料组合物而制成的。
CNB038124734A 2002-04-01 2003-02-27 不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物及预涂金属板 Expired - Lifetime CN100528999C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002099309 2002-04-01
JP99309/2002 2002-04-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1656187A true CN1656187A (zh) 2005-08-17
CN100528999C CN100528999C (zh) 2009-08-19

Family

ID=29240850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038124734A Expired - Lifetime CN100528999C (zh) 2002-04-01 2003-02-27 不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物及预涂金属板

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP4573500B2 (zh)
KR (1) KR100766575B1 (zh)
CN (1) CN100528999C (zh)
MY (1) MY140658A (zh)
TW (1) TWI277640B (zh)
WO (1) WO2003089534A2 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009096972A (ja) 2007-02-20 2009-05-07 Fujifilm Corp 紫外線吸収剤を含む高分子材料
JP5276876B2 (ja) 2007-03-30 2013-08-28 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
CN101821273A (zh) 2007-08-16 2010-09-01 富士胶片株式会社 杂环化合物、紫外线吸收剂、以及含有该紫外线吸收剂的组合物
JP5244437B2 (ja) 2008-03-31 2013-07-24 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
JP5250289B2 (ja) 2008-03-31 2013-07-31 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤組成物
JP2009270062A (ja) 2008-05-09 2009-11-19 Fujifilm Corp 紫外線吸収剤組成物
KR102120423B1 (ko) 2013-09-16 2020-06-09 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 그 제조 방법

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6040169A (ja) * 1983-08-15 1985-03-02 Nippon Steel Corp 塗装金属板の製造方法および塗料組成物
JP2632702B2 (ja) * 1988-07-05 1997-07-23 日本油脂株式会社 金属板用塗料及び塗装金属板の製造方法
JPH05179197A (ja) * 1991-02-22 1993-07-20 Nippon Paint Co Ltd ポリエステル系塗料組成物および塗装鋼板
JPH05179198A (ja) * 1991-02-22 1993-07-20 Nippon Paint Co Ltd ポリエステル系塗料組成物および塗装鋼板
JPH04284880A (ja) * 1991-03-14 1992-10-09 Mesatsuku:Kk 静電塗装法
JPH05278170A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Nitto Denko Corp 表面保護シート及び表面保護方法
JPH05279641A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Nitto Denko Corp 表面保護シート及び表面保護方法
JPH06313152A (ja) * 1993-04-30 1994-11-08 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物
JPH09157595A (ja) * 1995-12-06 1997-06-17 Nippon Paint Co Ltd プレコートメタル用塗料組成物
JPH09254296A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Nippon Steel Corp 金属微粉の付着しにくいプレコート金属板
JPH09316391A (ja) * 1996-05-24 1997-12-09 Nippon Paint Co Ltd 接着性に優れた塗料組成物
JPH10230331A (ja) * 1997-02-18 1998-09-02 Nippon Steel Corp 金属微粉の付着しにくいプレコート金属板の加工方法及び加工設備
JP4094707B2 (ja) * 1997-08-11 2008-06-04 日本ペイント株式会社 プレコート用塗料組成物及びプレコート鋼板
JPH11124501A (ja) * 1997-10-21 1999-05-11 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物
JP4596093B2 (ja) * 2000-04-28 2010-12-08 東洋紡績株式会社 缶用塗料樹脂組成物及びこれを塗布した缶用塗装金属板
JP4061050B2 (ja) * 2001-11-01 2008-03-12 関西ペイント株式会社 プライマー用塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003089534A2 (fr) 2003-10-30
KR100766575B1 (ko) 2007-10-15
TW200304934A (en) 2003-10-16
CN100528999C (zh) 2009-08-19
JP2004002700A (ja) 2004-01-08
MY140658A (en) 2010-01-15
KR20040106313A (ko) 2004-12-17
JP4573500B2 (ja) 2010-11-04
TWI277640B (en) 2007-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2861763C (en) Precoated metal sheet for automobile use excellent in resistance weldability, corrosion resistance, and formability
JP6509604B2 (ja) 塗装亜鉛系めっき鋼板
KR20090122194A (ko) 얇은 층 두께와 우수한 가소성을 구비한 전도성, 유기 코팅제
US20090324957A1 (en) Conductive, organic coatings having an optimized polymer system
KR101173475B1 (ko) 자동차 오이엠용 용접성 프리-프라임용 도료 조성물 및 이를 이용한 코팅방법
JP4907054B2 (ja) 高耐久性ばねおよびその塗装方法
JP6994864B2 (ja) フッ素系塗料、ならびに、塗膜付き基材およびこれの製造方法
US20190218400A1 (en) Novel powder coating system
CN100528999C (zh) 不易发生由静电引起的障碍的预涂金属板用涂料组合物及预涂金属板
US7862851B2 (en) Process for coating electrically conductive substrates
KR102100149B1 (ko) 분말 코팅의 적용 방법
EP2500109B1 (en) Powder coating method
CN109563231B (zh) 热固性组合物、涂漆方法及制备涂漆制品的方法
JP5972755B2 (ja) カチオン性電着塗料組成物
JP4360811B2 (ja) プレス成形性と加工部耐食性に優れたプレコート金属板
JP4268504B2 (ja) 加工性に優れた帯電防止プレコート金属板およびその製造方法
JP3757744B2 (ja) 意匠性と耐磨耗性とに優れた塗装金属板
JP2005314561A (ja) 帯電防止塗料組成物
KR102115306B1 (ko) 2코팅-2베이킹 방식에 의한 후도막 불소 pcm 강판 제조용 pcm 도료 조성물 및 이에 의해 제조된 pcm 도장강판
KR102123957B1 (ko) 열경화성 조성물, 페인트 마감 방법, 및 페인팅된 물품의 제조 방법
JP5603637B2 (ja) 塗装金属板
JPWO2007060751A1 (ja) 静電気による障害の発生しにくいプレコート金属板用塗料組成物及びプレコート金属板
JP2002225178A (ja) 非クロム型潤滑被覆処理亜鉛系めっき鋼板
JPH1067070A (ja) 潤滑被覆処理された亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
JPH1081853A (ja) ガラス塗装用プライマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: NIPPON STEEL + SUMITOMO METAL CORPORATION

Free format text: FORMER NAME: SHIN NIPPON STEEL LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: NIPPON STEEL & SUMITOMO METAL Corp.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: NIPPON STEEL Corp.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: NIPPON STEEL & SUMITOMO METAL Corp.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: NIPPON STEEL & SUMITOMO METAL Corp.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20090819