CN1654524A - 用于有机材料的抗氧化剂组合物 - Google Patents
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Abstract
披露了一种用于有机材料的抗氧化剂组合物和一种含有该抗氧化剂组合物的有机材料组合物,该抗氧化剂组合物包含以下物质作为有效成分a)一种式(I)的受阻酚化合物:b)至少一种金属化合物,其中金属选自由根据IUPAC推荐委员会1985的元素周期表I、II和IV族所组成的组,并且其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为1ppm或更多。
Description
技术领域
本发明涉及用于有机材料的抗氧化剂组合物和含有该抗氧化剂组合物的有机材料组合物。
发明背景
有机材料如聚烯烃或聚氨酯用于各种领域并且由于在加工期间通过热或氧气的作用而软化和变脆,其通常在向其中加入抗氧化剂之后被加工。然而,所加工的如上有机材料存在一个问题:其外观通过由氮氧化物(NOx气体)或日光的作用所造成的变黄而退化。
已知含有下面所示式(I)的受阻酚化合物的聚烯烃树脂组合物用于防止变黄(参考JP8-2998B,权利要求和表1)。
公知有通过以下步骤制得的片材:将聚丁二醇和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯反应以得到一种在二甲基甲酰胺中的中间体聚合物的溶液,将这种溶液加到三亚乙基二胺在二甲基甲酰胺中的溶液中以制得聚氨酯,将该聚氨酯溶液与式(I)的受阻酚化合物混合,然后将得到的式(I)化合物的溶液涂覆到聚酯膜上(JP6-35538B)。
然而,在聚烯烃树脂组合物和片材中发现的抗变黄效果并不总是令人满意的。
发明内容
根据本发明可以有效地防止有机材料的变黄。
本发明一方面涉及一种用于有机材料的抗氧化剂组合物,其包含以下物质作为有效成分
a)一种式(I)的受阻酚化合物:
和
b)至少一种金属化合物,其中金属选自由根据IUPAC推荐委员会1985的元素周期表I、II和IV族所组成的组,并且其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为1ppm或更多,在本说明书中此后称作“抗氧化剂组合物(A)”。
本发明的另一方面涉及一种有机材料组合物,其含有上述组合物(A)和c)一种有机材料,并且其中a)上述式(I)的受阻酚化合物与c)有机材料的重量比为100ppm-10000ppm,在本说明书中此后称作“有机材料组合物(B)”。
元素周期表第I族的金属的例子包括Li、Na和K,优选Li或Na。
元素周期表第II族的金属的例子包括Mg、Ca等,优选Ca。
元素周期表第IV族的金属的例子包括Ti、Zr和Hf,优选Ti。
抗氧化剂组合物(A)中的金属化合物b)的例子包括,如含有以上的一种金属或多种金属和一个或多个选自碳、氧、硫、氢和卤素的原子的无机金属化合物。
其具体例子包括,如,
元素周期表第I族的金属化合物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂等。
元素周期表第II族的金属化合物,如氧化钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸镁、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁等。
元素周期表第IV族的金属化合物,如氧化钛、四氯化钛、氧化铪、氧化锆等。
上述金属化合物还包括其水合物。
当抗氧化剂组合物(A)用于作为有机材料的聚烯烃时,优选的以金属表示的至少一种金属化合物b)与至少一种金属化合物b)和受阻酚化合物a)总量的比例为30ppm或更少,更优选20ppm或更少,然而更优选为15ppm或更少。
以金属表示的至少一种金属化合物b)与受阻酚化合物a)和至少一种金属化合物b)总量的比例优选在30ppm或更少,因为控制了受阻酚化合物a)的着色。
当抗氧化剂组合物(A)用于作为有机材料的聚氨酯时,优选的以金属表示的至少一种金属化合物b)与至少一种金属化合物b)和受阻酚成分a)总量的比例为15ppm或更少,因为当以这样的比例与聚氨酯的中间体聚合物混合时聚合反应进行得好。
受阻酚化合物(I)可以如,通过描述于JP7-278154A中的方法生产(例如,实施例1)。
本发明的抗氧化剂组合物(A)可以通过将受阻酚化合物(I)和以上的金属化合物混合例如,通过使用捏和机如Henshel混合机、V-混合机等的干混法而制备。
也可以例如通过以下的步骤制备:受阻酚化合物(I)将在疏水性有机溶剂中的溶液和适量的金属化合物混合并且结晶,该溶液通过将通过描述于JP7-278154A中的方法获得的酯交换反应混合物溶于疏水性有机溶剂中而制备。
抗氧化剂组合物(A)适合用于有机材料(B),该有机材料通常为树脂例如聚烯烃或聚氨酯,以下是包括聚烯烃或聚氨酯树脂的有机材料的例子。
(1)聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯)
(2)聚丙烯(丙烯/乙烯的无规或嵌段共聚物)
(3)甲基戊烯型有机材料
(4)环状的聚烯烃
(5)EEA(乙烯/丙烯酸乙酯共聚)树脂
(6)乙烯/醋酸乙烯基酯共聚树脂
(7)聚苯乙烯[聚苯乙烯、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)]
(8)AS(丙烯腈/苯乙烯共聚)树脂
(9)ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚)树脂
(10)AAS(特定的丙烯酸弹性体/丙烯腈/苯乙烯共聚)树脂
(11)ACS(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚反应)树脂
(12)氯化聚乙烯、聚氯丁二烯和氯化树胶
(13)聚氯乙烯和聚偏氯乙烯
(14)甲基丙烯酸树脂
(15)乙烯/乙烯醇共聚反应树脂
(16)氟树脂
(17)聚缩醛
(18)接枝的聚亚苯基醚树脂和聚苯硫树脂
(19)聚氨酯(包括弹性纱和泡沫)
(20)聚酰胺
(21)聚酯树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)
(22)聚碳酸酯
(23)聚丙烯酸酯
(24)聚砜、聚醚醚酮和聚醚砜
(25)热塑性树脂,如芳香族聚酯树脂
(26)环氧树脂
(27)邻苯二甲酸二烯丙基酯预聚物
(28)硅酮树脂
(29)不饱和的聚酯树脂
(30)丙烯酸改性苯胍胺树脂
(31)苯胍胺/蜜胺树脂
(32)热固性树脂,如尿素树脂
(33)聚丁二烯
(34)1,2-聚丁二烯
(35)聚异戊二烯
(36)苯乙烯/丁二烯共聚物
(37)丁二烯/丙烯腈共聚物
(38)乙烯/丙烯共聚物
(39)硅酮橡胶
(40)表氯醇橡胶
(41)丙烯酸弹性体
(42)天然橡胶
(43)氯橡胶型漆
(44)聚酯树脂漆
(45)氨基甲酸酯树脂漆
(46)环氧树脂涂料
(47)丙烯酸涂料
(48)乙烯基树脂漆
(49)氨基-醇酸树脂漆
(50)醇酸树脂涂料
(51)硝化纤维素树脂涂料
(52)油漆
(53)蜡
(54)润滑油
本发明的用于有机材料的抗氧化剂组合物(A)用于每一种有机材料或它们的混合物,优选用于聚烯烃或聚氨酯,特别优选用于聚丙烯和聚氨酯弹性体。
有机材料或其混合物具有优越的物理、化学和电学性质,并且通过各种方法如吹制、挤出、注塑、压延等加工成导管、片材、膜或纤维。
本发明的抗氧化剂组合物(A)通常通过加工或通过使用如通常用于混合有机材料与稳定剂、着色材料或填料的装置而与有机材料c)混合。
本发明的抗氧化剂组合物(A)可以例如,在通过溶于用于生产有机材料的聚合溶剂的有机材料生产过程中或在聚合反应终止后或者通过加热熔融而加到有机材料中。
抗氧化剂组合物(A)也可以在熔融捏和加工中直接通过干混方法任选地以与其他添加剂的混合物形式与有机材料混合。
其可以任选地与其它添加剂加热熔融并且加入到有机材料中。作为选择,其可以任选地与其他添加剂溶于或悬浮于液体介质中并且加入到有机材料中。
制备本发明的有机材料组合物(B)时,可以将如下列出的其他添加剂与本发明的抗氧化剂组合物同时使用,只要它们不相反地影响本发明的抗氧化剂组合物的抗变黄活性。
这样的添加剂的典型例子包括,例如,酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、过氧化物清除剂、聚酰胺稳定剂、羟胺、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、成核剂、金属钝化剂(如螯合剂)、抗静电剂、颜料、填料、颜料、防粘连剂、表面活性剂、加工助剂、起泡剂、乳化剂、增白剂、中和剂、着色改性剂如9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和辅助稳定剂例如如披露于USP 4325853、4338244、5175312、5216053、5252643和4316611及DE-A-4316622和4316876、EP-A-589839和591102中的苯并呋喃或二氢吲哚。
作为选择,添加剂可以在合适的步骤与有机材料混合以制备抗变黄的有机材料组合物,或者它们可与本发明的抗氧化剂组合物独立地混合。
硫类抗氧化剂的例子包括,如,3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯、
3,3’-硫代二丙酸三癸酯、
3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、
3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、
3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯,和
新戊烷四基四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
磷类抗氧化剂的例子包括,如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、(季戊四醇)二(硬脂基)二亚磷酸酯、二亚磷酸(季戊四醇)二(异癸)酯、
双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、
三亚磷酸(山梨醇)三(硬脂基)酯、
四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、
2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)-乙基己基-亚磷酸酯、
2,2’-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、
双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、
双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、
双(2,4,6-三-叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3,2-氧杂磷杂环己烷、
2,2’,2”-硝基-[三乙基-三(3,3’,5,5’-四-叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基)]亚磷酸酯和这些化合物的混合物。
苯并呋喃酮类稳定剂的例子包括,如5,7-二-叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮等。
UV吸收剂的例子包括,例如以下化合物,
(1)水杨酸酯化合物的例子:
水杨酸苯基酯、水杨酸-4-叔丁基苯基酯、
3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸-2,4-二-叔丁基苯基酯、
水杨酸-4-叔辛基苯基酯、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、
苯甲酰基间苯二酚、
3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸十六碳烷基酯、
3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸十八碳烷基酯、
3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯甲酸-2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯及其混合物。
(2)2-二羟基二苯甲酮化合物的例子:
2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、
2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、
2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、
双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、
2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮及其混合物。
(3)2-(2’-羟基苯基)苯并三唑的例子:
2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、
2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、
2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、
2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、
2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、
2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、
2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、
2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、
2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羟基苯基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、
2-[2-(2-乙基己氧基)]-5-[3’-叔丁基-5’-羰基乙基]-2’-羟基苯基氯苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]氯苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]苯基]苯并三唑、
2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、
2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、
2-(3’-十二碳烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、
2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3)-四甲基丁基]苯酚、
2,2’-亚甲基双[4-叔丁基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、
聚(3-11)(乙二醇)和2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基]苯并三唑的缩合物、
聚(3-11)(乙二醇)和3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯的缩合物、
3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸-2-乙基己基酯、
3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、
3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯、
3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸及其混合物。
光稳定剂的例子包括,例如以下化合物。
(1)胺类光稳定剂:
癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、
琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、
癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、
癸二酸双(2,2,6,6-N-辛氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、
癸二酸双(2,2,6,6-N-苯甲氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、
癸二酸双(2,2,6,6-N-环己氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、
丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2-丁基酯、
丙二酸双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-2-丁基酯、
癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶基)酯、
甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、
4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氨基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、
1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和1-十三碳烷醇的混合酯、
1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和1-十三碳烷醇的混合酯、
1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环-[5,5]十一碳烷的混合酯、
1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环-[5,5]十一碳烷的混合酯、
琥珀酸二甲酯和1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、
聚[(6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-(四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基-((2,2,6,6-(四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、
聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、
N,N’-双(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)-六亚甲基二胺和1,2-二溴甲烷的缩聚物、
N,N’-4,7-四[4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、
N,N’-4,7-四[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,6,6,6,-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、
N,N’-4-四[[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,6,6,6,-五甲基-4-哌啶基)氨基)]-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺和其混合物。
(2)丙烯酸酯类光稳定剂的例子:
α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、
α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、
α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、
α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、
α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸丁酯、
α-甲氧羰基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、
N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚及其混合物。
(3)草酰胺类光稳定剂的例子:
4,4’-二辛氧基-N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基-N,N’-草酰二苯胺、
2,2’-二辛氧基-5,5’-二-叔丁基-N-酰苯胺、
2,2’-二-十二烷氧基-5,5’-二-叔丁基-N-酰苯胺、
2-乙氧基-2’-乙基-N,N’-草酰二苯胺、
N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、
2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧基苯胺、
2-乙氧基-5,4’-二-叔丁基-2’-乙氧基-N-酰苯胺及其混合物。
(4)三嗪类光稳定剂的例子:
2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-(2-羟基苯基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-[2,4-二羟基苯基-4,6-双(2,4-二甲基苯基)]-1,3,5-三嗪、
2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-(2-羟基-4-十二碳烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、
2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪及其混合物。
羟胺化合物的例子:
N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、
N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、
N,N-二-十四碳烷基羟胺、N,N-二-十六碳烷基羟胺、
N,N-二-十八碳烷基羟胺、N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羟胺、
N-十五碳烷基-N-十八碳烷基羟胺及其混合物。
实施例
本发明通过以下实施例说明,但并不认为是将本发明限制于此。金属的含量比例典型地通过ICP发射光谱分析测定,其中金属的检测极限通常大约为0.5ppm。
粉末A1的生产
将100重量份的受阻酚化合物(I)和0.484重量份单水合氢氧化锂通过Wonder-混合机捏和以制成粉末(A’1)。将0.975重量份得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)通过Wonder-混合机捏和以制成含有氢氧化锂的粉末(A1)作为有机材料用的抗氧化剂。通过ICP发射光谱分析发现(A1)中的锂含量为11ppm。
粉末A2的生产
通过使用Wonder-混合机将0.521重量份在生产1中得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)捏合而得到用于有机材料的含有氢氧化锂的抗氧化剂粉末(A2)。通过ICP发射光谱分析发现(A1)中的锂含量为3ppm。
粉末A3的生产
通过使用Wonder-混合机将0.130重量份在生产1中得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)捏合而得到用于有机材料的含有氢氧化锂的抗氧化剂粉末(A3)。通过ICP发射光谱分析发现(A1)中的锂含量为3ppm。
粉末A4-A9的生产
以与A1的生产中相似的方式进行实验,但是使用列于下表1的金属化合物替代单水合氢氧化锂。粉末A4-A9的锂含量通过ICP发射光谱而分析。
表1
粉末 | A4 | A5 | A6 | A7 | A8 | A9 |
金属化合物 | Na2SO4 | CaO | CaO | CaO | TiO | TiO |
金属/比率 | Na1.1ppm | Ca15ppm | Ca8ppm | Ca2ppm | Ti1.3ppm | Ti<0.5ppm |
实施例1.使用A1进行的抗变黄试验
通过使用30mmΦ的单轴挤出机在230℃下将100重量份的聚丙烯和0.1重量份如上制备的粉末A1熔融捏合,得到聚丙烯树脂组合物片料。采用注塑成型装置在240℃下将得到的片料模塑以制成1mm厚的片材,然后将其曝露在1950ppm的NOx气体下两天。在暴露之前和之后测量片料的YI值,差值ΔYI在下表2中示出。ΔYI越小,抗变黄效果越优良。
实施例2-7
以与实施例1中类似的方式制备含有代替A1的粉末A2或A4-A8中任一种的片料。测量ΔYI值,如表2中所示。
比较实施例1-3
以与实施例1中类似的方式制备含有粉末A3和A9的片料,除了使用粉末A3和A9代替A1之外。ΔYI值在表3中示出。
在表2和3中,“b*”表示以金属表示的金属化合物的重量,“b”表示金属化合物的重量,“a”表示式(I)的受阻酚化合物的重量。
表2
实施例 | 粉末 | 金属 | b*/(a+b) | ΔYI |
1 | A1 | Li | 11ppm | 0.50 |
2 | A2 | Li | 3ppm | 0.71 |
3 | A4 | Na | 1.1ppm | 0.62 |
4 | A5 | Ca | 15ppm | 0.75 |
5 | A6 | Ca | 8ppm | 0.76 |
6 | A7 | Ca | 2ppm | 0.77 |
7 | A8 | Ti | 1.3ppm | 0.48 |
表3
比较实施例 | 粉末 | 金属 | b*/(a+b) | ΔYI |
1 | 无 | 无 | 0 | 0.90 |
2 | A3 | Li | <0.5ppm | 1.01 |
3 | A9 | Ti | <0.5ppm | 0.94 |
Claims (12)
2、根据权利要求1的抗氧化剂组合物,其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为30ppm或更少。
3、根据权利要求1的抗氧化剂组合物,其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为20ppm或更少。
4、根据权利要求1的抗氧化剂组合物,其中所述的有机材料是聚烯烃。
5、根据权利要求4的抗氧化剂组合物,其中所述的聚烯烃是聚丙烯。
6、根据权利要求1的抗氧化剂组合物,其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为15ppm或更少。
7、根据权利要求1的抗氧化剂组合物,其中所述的有机材料是聚氨酯。
8、根据权利要求1-7中任意一项的抗氧化剂组合物,其中所述的金属是锂或钠。
9、根据权利要求1-7中任意一项的抗氧化剂组合物,其中所述的金属是钙。
10、根据权利要求1-7中任意一项的抗氧化剂组合物,其中所述的金属是钛。
11、一种有机材料组合物,包括如权利要求1-10中任意一项所定义的抗氧化剂组合物,和
c)一种有机材料,其中a)式(I)的受阻酚化合物与c)有机材料的重量比为100ppm-10000ppm。
12、一种生产如权利要求11中所定义的有机材料组合物的方法,其包括将包含以下物质的抗氧化剂组合物:
a)一种式(I)的受阻酚化合物:
和
b)至少一种金属化合物,
与c)一种有机材料复合,其中该金属选自由根据IUPAC推荐委员会1985的元素周期表I、II和IV族所组成的组,其中以金属表示的成分b)与成分a)和b)总量的重量比为1ppm或更多,
并且其中a)式(I)的受阻酚化合物与c)有机材料的重量比为100ppm到10000ppm。
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