CN1639251A - 用于制备耐冲击聚烯烃制品的聚烯烃母料 - Google Patents

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Abstract

一种母料组合物，它含有(以重量百分数计)：(1)10－50重量％结晶丙烯均聚物和(2)50－90重量％一种共混物，该共混物组成如下：(a)乙烯和一种或多种C4－C10α－烯的共聚物，其中含有10－40重量％C4－C10α－烯烃，和(b)无定形的丙烯与乙烯共聚物。共聚物(b)的乙烯含量是20－70重量％，该共聚物二甲苯可溶部分的特性粘度值是2.2－3.5dL/g，这个值是共聚物(a)二甲苯可溶部分的特性粘度值的0.8－1.2倍。共聚物(a)/(b)的重量比是3/1至1/3。含有所述母料组合物的聚烯烃组合物适合于生产汽车部件。

Description

用于制备耐冲击聚烯烃制品的聚烯烃母料
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃母料，这种母料可以用于制备聚烯烃组合物，而这种组合物适合于模塑成相对大的物品。
背景技术
聚丙烯和热塑性聚烯烃因其突出的成本/性能特性而获得了广泛的商业认可。
聚丙烯和热塑性聚烯烃一般都注塑成所希望的物品。
人们知道具有挠曲模量与伊佐德冲击强度平衡良好特性的聚烯烃组合物。这样一些组合物例如在欧洲专利申请640 649中描述过，它们可以含有结晶丙烯聚合物、乙烯-丙烯共聚物橡胶和乙烯-C3-C8α-烯烃共聚物橡胶。但是，所述组合物的线性热膨胀系数(CLTE)值，挠曲模量与伊佐德冲击强度值平衡都是不能令人满意的。
使用本发明母料制备的聚烯烃组合物可以注塑成大件物品，这些物品的机械性能平衡，特别是挠曲模量与伊佐德冲击强度平衡都得到改善，甚至在低的温度(例如在-30℃)下也是如此。
除了上述性能外，该聚烯烃组合物还具有令人满意的光学性能，特别是光泽度。按照市场的需要，本发明组合物显示出低的光泽值。
一个附加优点是所述组合物的CLTE值很低。所述性能可赋予成品模塑制品具有更高的尺寸稳定性。
由于所述的性能，含有本发明母料组合物的聚烯烃组合物，因此特别适合生产汽车部件，尤其保险杠和侧带。
发明内容
因此，本发明涉及一种母料组合物，它含有(以重量百分数计)：
1)10-50％，优选地20-40％结晶丙烯均聚物；和
2)50-90％，优选地60-80％一种共混物，该共混物组成如下：
(a)乙烯和一种或多种式H2C＝CHR的α-烯烃的共聚物，式中R是C2-C8直链或支链烷基，而该共聚物含有10-40％，优选地12-35％所述的一种或多种C4-C10α-烯烃(共聚物(a))，以及
(b)无定形的丙烯与乙烯共聚物(共聚物(b))，其中乙烯含量是20-70％，优选地30-60％，而该共聚物二甲苯可溶部分的特性粘度值是2.2～3.5dL/g，该值是共聚物(a)二甲苯可溶部分的特性粘度值的0.8-1.2倍；
其中共聚物(a)与共聚物(b)的重量比是3/1至1/3，优选地2/1至1/2。
在室温下，即在约25℃下测定在二甲苯中的溶解度。
下面公开测定在二甲苯中的溶解度的方法。
由上述定义明显看到，术语“共聚物”包括含有两类以上单体的聚合物。
所述的C4-C10α-烯烃可以是直链或支链的，它们优选地选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的是1-丁烯。
结晶丙烯均聚物一般是它在室温下溶于二甲苯中的百分数低于6重量％，优选地低于4重量％，更优选地低于或等于3重量％。
典型地，共聚物(a)的重均分子量与数均分子量之比，即Mw/Mn，等于或超过4。共聚物(a)在室温下溶于二甲苯中的百分数典型地是30-80重量％，优选地40-70重量％。
典型地，共聚物(b)的乙烯含量是35重量％以上至60重量％。共聚物(b)二甲苯-可溶部分的特性粘度值典型地是2.4-3.5dL/g。
如果共聚物(a)和/或共聚物(b)的特性粘度值低于选定值，则聚烯烃母料出现不希望的条纹。
优选地。本发明母料组合物的熔体流动速率(MFR)值是0.5-15g/10min，更优选地1-10g/10min。
典型地，本发明母料组合物的挠曲模量值等于或小于700MPa，一般地是100-500MPa；伊佐德冲击值在-30℃超过30kJ/m2；CTLE值等于或小于10.5×10-5℃-1。
通过分子量调节剂(氢)适当配料，或采用降解，特别地在自由基引发剂，像有机过氧化物存在下进行降解，采用在该技术领域中熟知的技术操作，可以直接从聚合反应得到所述的MFR值。
本发明的母料与另外的聚烯烃混合制备的聚烯烃组合物，如前面所说明的，显示出非常独特的性能平衡，而采用现有技术的母料组合物是不可能达到这种平衡的，如在这些实施例中所表明的。
可以采用顺序聚合法制备本发明的母料组合物，该方法包括至少三个连续步骤，其中在分开的相继步骤中制备组分(1)和(2)，除第一个步骤外，每个步骤都在前面步骤生成聚合物与使用催化剂的存在下操作。只是在第一个步骤中添加催化剂，然而其催化剂在所有后续步骤中仍是有活性的。
特别地，组分(2)需要两个连续步骤，一个步骤制备共聚物(a)，另一个步骤制备共聚物(b)。
优选地，先制备组分(1)，后制备组分(2)。
构成组分(2)的共聚物(a)和(b)制备顺序不是关键。
采用下述已知技术，在惰性稀释剂存在或不存在下液相操作，或气相操作，或采用混合液-气技术，可以连续或间断地进行聚合反应。优选的是进行气相聚合反应。
这两个步骤的反应时间、压力与温度并不关键，但温度最好是50-100℃。压力可以是大气压或更高些。可以使用已知的调节剂，特别是氢调节分子量。
这样的聚合反应优选地在立体有择的齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的一种重要组分是固体催化剂组分，它含有一种有至少一个钛-卤键的钛化合物和一种电子-给体化合物，这两者都被具有活性形态的卤化镁载带。另外一种重要组分(共催化剂)是有机铝化合物，例如烷基铝化合物。
任选地，添加一种外给体。
本发明方法一般使用的催化剂能生产全同立构指数大于90％，优选地大于95％的聚丙烯。在专利文献中熟知具有上述特性的催化剂；特别有利的是US 4 399 054和欧洲专利45977描述的催化剂。
在所述的催化剂中，所使用的固体催化剂组分含有选自醚、酮、内酯的化合物，含有N、P和/或S原子的化合物，以及单-和二羧酸酯，作为电子-给体(内给体)。特别合适的电子-给体化合物是邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸的二异丁酯、二辛酯、二苯酯和苄基丁酯。
其它特别适合的电子-给体是下式的1，3-二醚：
式中RI和RII，相同或不同，是C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV，相同或不同，是C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中2位的碳原子属于由5、6或7个碳原子构成的环结构或多环结构，该结构含有两或三个不饱和度。
公开的欧洲专利申请361 493和728 769描述了这类醚。
所述二醚的代表性实例是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-双(甲氧基甲基)芴。
可以按照各种不同的方法制备上述催化剂组分。
例如，MgCl2·nROH加成物(特别地球形颗粒)，其中n一般是1-3，ROH是乙醇、丁醇或异丁醇，与含有电子-给体化合物的过量TiCl4进行反应。反应温度一般是80-120℃。然后，该固体在分离后，在有或没有电子-给体化合物的情况下再一次与TiCl4进行反应，此后分离，并用多个等分烃洗涤，直到完全没有氯离子。
在该固体催化剂组分中，以Ti表示的钛化合物存在量一般是0.5-10重量％。仍然固定在固体催化剂组分上的电子-给体化合物的量一般是以二卤化镁计5-20摩尔％。
可以用于制备固体催化剂组分的钛化合物是钛卤化物和卤素醇化钛。四氯化钛是优选的化合物。
上述反应可导致生成活性形态的卤化镁。由文献可以知道一些其它的反应，由除卤化物外的镁化合物，例如羧酸镁开始，这些反应可导致生成活性形态的卤化镁。
作为共催化剂使用的Al-烷基化合物包括Al-三烷基，例如Al-三乙基、Al-三异丁基、Al-三-n-丁基，直链或环状Al-烷基化合物，它们含有两个或两个以上通过O或N原子、SO4或SO3基团彼此键合的Al原子。Al-烷基化合物的使用量一般是Al/Ti比为1-1000。
可以用作外给体的电子-给体化合物包括芳族酸酯，例如苯甲酸烷基酯，特别是含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中R是烃基。
硅化合物实例是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。使用上式的1，3-二醚可能也很有利。若内给体是这些二醚中的一种，可以省去外给体。
该催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合作用)。
可以用于本发明方法的其它催化剂是金属茂类催化剂，如US 5 324800和EP-A-0 129 368中所描述的；特别有利的是桥联的双-茚基金属茂，例如像US 5 145 819和EP-A-0 485 823中所描述的。另一类合适的催化剂是所谓的可限形状催化剂，如EP-A-0 416 815(Dow)、EP-A-0 420 436(Exxon)、EP-A-0 671 404、EP-A-0 643 066和WO91/04257中所描述的。这些金属茂化合物尤其可以用于制备共聚物(a)和(b)。
本发明的母料组合物还可以含有在该技术中通常使用的添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂和填料。
本发明的母料组合物可以与另外的聚烯烃配混，特别是与丙烯聚合物，例如丙烯均聚物、无规共聚物配混，可以与热塑性弹体组合物配混。因此，本发明的第二个具体实施方式涉及适合于注塑的含有上述母料组合物的热塑性聚烯烃组合物。优选地，所述的热塑性聚烯烃组合物含有直到60重量％，典型地10-45重量％本发明母料组合物。上述聚烯烃实例是下述聚合物：
A、结晶丙烯均聚物，特别是全同立构均聚物或主要为全同立构均聚物；
B、有乙烯和/或C4-C10α-烯烃的结晶丙烯共聚物，其中总共聚单体含量是以该共聚物重量计0.05-20重量％。优选的α-烯烃是1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
C、含有乙烯和/或C4-C10α-烯烃，例如HDPE的结晶乙烯均聚物和共聚物；
D、乙烯与丙烯和/或C4-C10α-烯烃的弹体共聚物，该共聚物任选地含有少量二烯，例如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和乙叉-1-降冰片烯。二烯的含量典型地是1-10重量％。
E、热塑性弹体组合物，它含有丙烯均聚物和/或B条其中一种共聚物和含有D条中一种或多种共聚物的弹体部分，该组合物典型地是根据已知的方法，通过熔融态组分混合，或通过顺序聚合反应制备的，一般含有所述弹体部分的量为5-80重量％。
采用已知的技术和设备，将该母料组合物与另外的聚烯烃混合在一起，挤塑这种混合物，再将得到的组合物切粒，这样可以生产出该聚烯烃组合物。
该聚烯烃组合物还可以含有通常的添加剂，例如无机填料、着色剂和稳定剂。该组合物中可以含有的无机填料包括滑石、CaCO3、二氧化硅，例如钙硅石(CaSiO3)、粘土、硅藻土、二氧化钛和沸石。典型地，无机填料为颗粒状，其平均直径是0.1-5微米。
本发明还提供成品制品，例如用所述聚烯烃组合物制成的保险杠。
具体实施方式
在下面非限制性地说明本发明的实施例中给出了这些细节。
采用下述分析方法表征这些聚合物组合物。
- 熔体流动指数：ASTM方法D 1238，条件L(MFR“L”)。
- 二甲苯中的溶解度：在135℃与搅拌条件下，2.5g聚合物溶于250ml二甲苯中。20分钟后，仍在搅拌下让该溶液冷却到25℃，然后沉降30分钟。用滤纸过滤其沉淀，滤液在氮气流下进行蒸发，而残留物在80℃真空下进行干燥，直至达到恒重。因此，人们可计算出在室温(25℃)可溶或不溶聚合物的重量百分数。
- [η]特性粘度：在135℃下用四氢化萘进行测定。
- 乙烯和1-丁烯含量：I.R.光谱法。
- 分子量(Mw和Mn)：采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。
- 挠曲模量：ISO法178。
- 屈服拉伸强度：ISO法527。
- 断裂拉伸强度：ISO法527。
- 缺口伊佐德冲击试验：ISO法180/1A。
- VICA：ISO法306。
- HDT 1820KPa：ISO法75
- 断裂和屈服伸长率：ISO法527。
- 韧/脆转变(D/B)温度：根据Basell internal法MTM 17324测定，根据需要采用。
- 光泽：ASTM法D 2457。
- CLTE：这个检测方法基于ASTM法D696和E831-86。在CLTE测量前，样品装入TMA(热机械分析)装置中在120℃下达10分钟，以便消除注塑使该试样(3.5mm厚，10mm长)产生的应力。此后，在负载为1mN的探针(平探针直径3.66mm)下，以3℃/min扫描速度测量在温度0-130℃范围内的膨胀曲线。
至于聚合物注塑线，进行纵向CLTE测量。
在温度23-80℃范围内以α＝ΔL(L°×ΔT)测定CLTE。
ΔL：在温度23-80℃范围内的长度变化。
ΔT：80-23＝57℃。
L°：开始的试样长度。
实施例1
聚合反应使用的固体催化剂组分是高立体有择的齐格勒-纳塔催化剂组分，用氯化镁载带，它有约2.5重量％钛和邻苯二甲酸异丁酯作为内给体，是采用与公开的欧洲专利申请674991实施例中描述的类似方法制备的。
催化剂系统与预聚合作用处理
在将上述固体催化剂组分加入聚合反应器之前，该组分在-5℃下与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触5分钟，TEAL/DCPMS重量比等于约4，TEAL/Ti摩尔比等于65。
该催化剂系统加到第一个聚合反应器之前，让其催化剂系统悬浮于20℃液体丙烯中约20分钟，这样让其系统进行预聚合反应。
聚合反应
预聚合的催化剂系统、氢气(用作分子量调节剂)和气态丙烯以连续不变的流量加到第一个气相聚合反应器中，产生了聚丙烯均聚物(组分1)。
聚合反应条件列于表1。
第一个反应器中产生的聚丙烯均聚物连续排出，该聚丙烯均聚物在清除未反应的单体后连同其流量不变的气态氢、丙烯和乙烯一起再连续加到第二个气相反应器中。
在第二个反应器中，产生了属于组分(2)的丙烯-乙烯共聚物(共聚物(b))。聚合反应条件、反应物的摩尔比和所得共聚物的组成列于表1中。
来自第二个反应器的聚合物连续排出，该聚合物在清除未反应的单体后连同其流量不变的气态氢、乙烯和1-丁烯一起再连续加到第三个气相反应器中。
在第三个反应器中，产生了属于组分(2)的乙烯-1-丁烯共聚物(共聚物(a))。聚合反应条件、反应物的摩尔比和所得共聚物的组成列于表1中。
从第三个反应器出来的聚合物颗粒进行蒸汽处理，除去活性单体和挥发性物质，然后干燥。
然后，把聚合物颗粒加到旋转鼓中，在其中它们与0.05重量％石蜡油ROL/OB 30(根据ASTM法D 1298测定在20℃的密度为0.842kg/L，根据ASTM法D 97测定的流动点为-10℃)、0.15重量％IrganoxB 215(由约34％Irganox1010和66％Irgafos168制成)和0.05重量％硬脂酸钙进行混合。
然后，这种聚合物颗粒加到Berstoff ZE 25双螺杆挤塑机(螺杆长度/直径比：33)中，在氮气气氛与在下述条件下进行挤塑：
旋转速度：              250rpm；
挤塑机产出量：          6-20kg/小时；
熔化温度：              200-250℃。
用如此挤塑产品进行测定可得到与这种聚合物组合物相关的特性，这些特性列于表2。
这种母料能提供的特性与两种市售高冲击母料提供的特性相同，或者甚至比后者更好，还能提供较低的CLTE值，这样能使成品模塑制品具有较高的尺寸稳定性。
仅仅以乙烯-1-丁烯共聚物(作为弹体部分)为基的母料在如此多地降低CLTE方面没有获得成功。
实施例2和3
重复实施例1。聚合反应条件、反应物的摩尔比和所得共聚物的组成列于表1中。
用如此挤塑产品进行测定可得到与这些聚合物组合物相关的特性，这些特性列于表2。
实施例4-6和对比实施例1-5
实施例1-3母料和另外聚烯烃和无机填料的共混物与含有已知母料的共混物进行比较可评价这些前者母料。
-母料A，它组成如下：
·44.2重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为90g/10min，以及
·55.8重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有49重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是3.35dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为2.7g/10min，挠曲模量值为400MPa。
-母料B，它组成如下：
·30重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为140g/10min，
·30重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有34重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是2.45dL/g；以及
·40重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有70重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是2.95dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为2.8g/10min，二甲苯可溶部分的特性粘度是2.7dL/g和挠曲模量值为400MPa。
-母料C，它组成如下：
·18重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为105g/10min，以及
·82重量％乙烯/1-丁烯共聚物，它含有75重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是2.40dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为0.6g/10min，挠曲模量值为150MPa。
在实施例和对比实施例中使用的另外聚合物如下：
-聚合物I，它组成如下：
·83重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为22g/10min，以及
·17重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有50重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是2.7dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为12g/10min，挠曲模量值为1450MPa。
-聚合物II，它组成如下：
·84重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为86g/10min，以及
·16重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有50重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是2.25dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为43g/10min，挠曲模量值为1450MPa。
-聚合物III，它组成如下：
·91重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为134g/10min，以及
·9重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有55重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是1.5dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为100g/10min，挠曲模量值为1500MPa。
-聚合物IV，它组成如下：
·87重量％丙烯均聚物，其MFR″L″为180g/10min，以及
·13重量％乙烯/丙烯共聚物，它含有60重量％乙烯，其二甲苯可溶部分的特性粘度是1.5dL/g。
整个组合物的MFR″L″值为100g/10min，挠曲模量值为1500MPa。
表3和4列出比较结果表明，本发明的母料赋予这些化合物有成功希望的性能。表4对仅以乙烯/1-丁烯橡胶为基的母料与在与表3列出的类似共混物中的市售母料进行比较。对比化合物在CLTE和机械特性方面没有获得任何好处。
本发明母料能提供的特性与市售的高冲击母料提供的特性相同，或者甚至比后者更好，还能提供较低的CLTE值，这样能使成品模塑制品具有较高的尺寸稳定性。
                                 表1
单位               实施例
    1     2     3
 TEA/给体重量比     10     4.7     4.8
 TEA/催化剂重量比     10     4.9     4.8
 第一个反应器(均聚丙烯)
 裂解   wt％     36     36     34
 温度   ℃     80     70     70
 压力   MPa     2.0     1.6     1.6
 H2/C3 -   mol     0.08     0.12     0.13
 MFR″L″   g/10min     82.5     74.5     79.0
 总二甲苯可溶物(X.S.)   wt％     2.2     1.9     2.2
 倾泻堆积密度   g/cc     0.30     0.31     0.30
 第二个反应器(乙烯-丙烯共聚物橡胶，EPR)
 裂解   wt％     34     35     37
 温度   ℃     65     60     60
 压力   MPa     1.8     1.8     1.8
 H2/C3 -   mol     0.07     0.08     0.07
 H2/C2 -   mol     0.10     0.17     0.24
 C2 -/(C2 -+C3 -)   mol     0.32     0.32     0.22
 EPR中的乙烯   wt％     45     46     36
 EPR中二甲苯可溶物   wt％     87     86     90
 MFR″L″   g/10min     7.9     7.2     6.1
 总二甲苯可溶物(X.S.)   wt％     43.2     43.3     47.6
 乙烯含量   wt％     21.8     22.6     18.8
 X.S.I.V.   dL/g     2.91     2.85     2.65
 第三个反应器(乙烯-1-丁烯共聚物橡胶，EBR)
 温度   ℃     70     70     70
 压力   MPa     1.4     1.4     1.4
 裂解   wt％     30     29     29
 H2 -/C2 -   mol     0.22     0.22     0.21
 C4 -/(C2 -+C4 -)   mol     0.48     0.48     0.48
 EPR中的1-丁烯   wt％     25     25     25
 EPR中二甲苯可溶物   wt％     -     46     49
 EBR中的X.S.I.V.   dL/g     2.6     2.65     2.89
总组合物
MFR″L″   g/10min     4.0     2.3     2.8
总二甲苯可溶物   wt％     44.3     44.0     48.0
乙烯含量   wt％     37.9     37.9     35.3
1-丁烯含量   wt％     7.6     7.2     7.2
I.V.EPR/I.V.EBR ratio     1.12     1.07     0.92
X.S.I.V.   dL/g     2.81     2.79     2.72
                                  表2
性能   单位                     实施例
    1     2     3
MFR″L″   g/10min     4.0     2.3     2.8
挠曲模量   MPa     390     255     220
屈服拉伸强度   MPa     9.3     7.6     7.5
屈服伸长率   ％     33.4     36.5     60.0
断裂拉伸强度   MPa     13.1     11.1     10.0
断裂伸长率   ％     460     415     330
在-40℃伊佐德   kJ/m2     N.B.     N.B.     N.B.
在-50℃伊佐德   kJ/m2     80％N.B.     N.B.     N.B.
1mm厚板光泽60°   ％     51.2     88.2     86.2
纵向收缩   ％     -     0.54     0.68
横向收缩   ％     -     0.58     0.70
纵向CLTE   ℃-1×10-5     8.8     8.7     10.1
N.B.：未破裂
                                         表3
组分与性能        对比实施例                 实施例
    2     3     4     5     6
母料A，重量％     47.00     -     -     -     -
母料B，重量％     -     34.00     -     -     -
实施例1母料，重量％     -     -     38.5     -     -
实施例2母料，重量％     -     -     -     38.50     -
实施例3母料，重量％     -     -     -     -     37.30
聚合物I，重量％     -     20.00     29.87     19.87     21.57
聚合物II，重量％     13.50     20.00     5.50     15.5     15.00
聚合物IV，重量％     13.50     -     -     -     -
滑石IMI HM-0.5，重量％     22.00     22.00     22.00     22.00     22.00
添加剂，重量％     4.00     4.00     4.13     4.13     4.13
MFR″L″g/10min     6.0     5.9     5.3     5.7     6.1
挠曲模量，MPa     1592     1538     1657     1610     1610
屈服拉伸强度，MPa     15.1     16.2     17.2     16.1     16.0
屈服伸长率，％     3.0     -     -     4.6     4.6
断裂拉伸强度，MPa     12.2     12.6     13.6     12.7     13.6
断裂伸长率，％     42     129     91     120     340
Vicat 5kg ℃     41.0     -     -     45.9     48.1
HDT 1820kPa ℃     52     -     -     50     53
在23℃伊佐德，kJ/m2 48.4 N.B. 49.3 N.B.     54.0N.B.     55.3N.B.     54.4N.B.
在0℃伊佐德，kJ/m2 29.6 37.7 N.B.     38.5N.B.     45.6N.B.     41.2N.B.
在-20℃伊佐德，kJ/m2     10.4     8.7     9.6     14.8     10.3
在-30℃伊佐德，kJ/m2     9.3     -     -     8.9     7.1
D/B转变温度，℃     -49     -45.9     ＜-50.0     -55     -49
板上光泽60°，％     13.2     20.5     17.1     25.1     33.8
纵向CLTE，℃-1×10-5     8.7     8.1     6.6     7.3     8.4
纵向收缩，％     0.82     -     -     0.69     0.76
横向收缩，％     1.00     -     -     0.88     0.93
总橡胶，重量％     30.6     30.6     30.6     30.6     30.8
来自母料的橡胶，重量％ 26.3 23.8 24.6 24.6 24.6
                         表4
化合物与性能 单位          对比实施例
    4     5
母料C     wt％     37.00     -
母料B     wt％     -     37.00
聚合物II     wt％     13.93     25.93
聚合物III     wt％     23.00     -
聚合物I     wt％     -     11.00
滑石IMI HM-0.5     wt％     22.00     22.00
添加剂     wt％     4.07     4.07
MFR″L″     g/10min     4.0     5.3
挠曲模量     MPa     1380     1360
屈服拉伸强度     MPa     15.8     14.8
屈服伸长率     ％     9.7     7.2
断裂拉伸强度     MPa     17.2     12.4
断裂伸长率     ％     490     365
VICAT 5kg     ℃     43     39
HDT 1820kPa     ℃     49     48
硬度Rockwell     R     19     14
在23℃伊佐德     kJ/m2     65.0 N.B.     60.1 N.B.
在0℃伊佐德     kJ/m2     60.2 N.B.     57.4 N.B.
在-20℃伊佐德     kJ/m2     37.9     38.3
D/B转变温度     ℃     ＜-60     ＜-60
光泽60°(1mm厚板)     ％     23.0     34.0
纵向CLTE     ℃-1×10-5     5.8     6.2
总橡胶     wt％     34.0     32.2
来自母料的橡胶     wt％     29.6     25.9

Claims (10)

1、一种母料组合物，以重量百分数计含有：
1)10-50％，优选地20-40％结晶丙烯均聚物；和
2)50-90％，优选地60-80％一种共混物，该共混物组成如下：
(a)乙烯和一种或多种式H2C＝CHR的α-烯烃的共聚物，式中R是C2-C8直链或支链烷基，该共聚物含有10-40％，优选地12-35％所述的一种或多种C4-C10α-烯烃(共聚物(a))，以及
(b)丙烯与乙烯的无定形共聚物(共聚物(b))，其中乙烯含量是20-70％，该共聚物二甲苯可溶部分的特性粘度值是2.2～3.5dL/g，该值是共聚物(a)二甲苯可溶部分的特性粘度值的0.8-1.2倍；
其中共聚物(a)与共聚物(b)的重量比是3/1至1/3。
2、根据权利要求1所述的母料组合物，其中共聚物(b)的乙烯含量是30重量％以上至60重量％。
3、根据权利要求1所述的母料组合物，其中(a)/(b)重量比是2/1至1/2。
4、一种热塑性的聚烯烃组合物，该组合物含有根据权利要求1-3所述的母料组合物。
5、根据权利要求4所述的聚烯烃组合物，其中母料组合物的含量最高为60重量％。
6、根据权利要求4所述的聚烯烃组合物，其中母料组合物与另外的聚烯烃共混。
7、根据权利要求6所述的聚烯烃组合物，其中丙烯聚合物选自丙烯均聚物、无规共聚物和多相共聚物组合物。
8、根据权利要求4所述的聚烯烃组合物，它还含有无机填料。
9、含有根据权利要求1所述的母料组合物的保险杠。
10、一种采用顺序聚合法制备权利要求1所述母料组合物的方法，该方法包括至少三个顺序步骤，其中在分开的相继步骤中制备组分(1)和(2)，除第一个步骤外，每个步骤都在前面步骤中生成的聚合物与使用的催化剂存在下操作。
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