CN1639242A - 低变黄烧焦抑制剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种在聚氨酯泡沫制造中用作添加剂的烧焦抑制剂组合物，其以衍生的酚、4－叔丁基儿茶酚及可选择的吩噻嗪为基础。该衍生的酚是二叔丁基苯酚，优选是至少在4位被C2或更多的脂肪族、芳香族或脂肪－芳香族部分所取代的2，6－二叔丁基苯酚。优选的酚为液态并选自2，6－二叔丁基－4－异丁基苯酚、2，6－二叔丁基－4－壬基苯酚及3，5－双(1，1－二甲基－乙基)－4－羟基－苯丙酸－C7～C9支链烷基酯。该酚可选择性地包含例如是O、N、P或S的杂原子的组合，其也可以是二聚物。

Description

低变黄烧焦抑制剂组合物
背景及现有技术说明
本发明的产品涉及烧焦抑制剂组合物，该组合物可在多元醇的制造中或制造后加入到多元醇中。此外，在聚氨酯泡沫的制造中可以加入该烧焦抑制剂。目前以常规的胺/酚混合物为基础的烧焦抑制剂在光照或与氧化氮(NOX)气体接触后会使泡沫变黄，这是本领域众所周知的问题。一般而言变黄的原因有多种。例如，添加剂(如BHT)的反应产物产生有色物质(如醌)(K.C.Smeltz，Textile Chemist an Colorist，April 1983，Vol.15，NO4)，且聚氨酯本身在光氧化后形成有色物质(如二醌亚胺)(Muller，PlasticAdditives，2nd edition，pg 119)。据推测，胺类物质也可能氧化并形成有色物质而导致变黄(Muller)。可以认为变黄是因胺类褪色所造成的。
Pokai等人的美国专利第4,058,493号公开了泡沫组合物，其中加入有抑制剂。这种添加剂可以是用叔丁基取代的酚，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(Ionol[BHT])；(或)叔丁基儿茶酚；(或)吩噻嗪或其它叔丁基取代的酚。这些添加剂可抑制烧焦，在暴露于氧化氮(NOX)气体中、紫外线照射或荧光照射时它们也可能导致泡沫变黄。重要的是当单独或混合使用Ionol(BHT)时，在这些条件下会观察到过度的变黄现象，而这在许多消费应用中(如床垫泡沫)是不利的。
因此，本发明的目的是提供一种聚氨酯泡沫的添加剂，其可以抑制烧焦，但同时因暴露于氧化氮(NOX)中、紫外线照射或荧光照射而引起的褪色最小。
概述
本发明人惊奇地发现，以衍生的酚、4-叔丁基儿茶酚(TBC)及可选择的吩噻嗪(PTZ)的混合物为基础的添加剂能有效地防止上述因素引起的褪色。
已发现许多酚类在替代BHT与上述成分混合时是有效的。基本上已发现，通过使用除了甲基(在BHT中使用)之外的部分来取代二叔丁基苯酚的4位可使结果得到改善。特别是在4位被含有C2或更多的芳香族、脂肪族或芳香-脂肪族部分所取代的2，6-叔丁基酚，该部分可选择地包含优选为N、O、S或P的杂原子的组合。可选择地，具有杂原子组合的那些酚可以是二聚物。也可以预期到在4位被取代的2，4-叔丁基酚具有有益的效果。
这些酚中有固态酚，如Anox70(双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]-2，2’-硫代二乙烯酯)(式I)、LowinoxTBM6(4，4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚))和LowinoxMD24(1，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼)(式III)；上述均可从巨湖化学公司(Great Lakes Chemical Corporation)得到。也发现LowinoxAH25(2，5-二叔戊基氢醌)(式II)具有改善的效果。
(式I)
(式II)
(式III)
更优选为液态酚，例如均可从Schenectady Chemicals，Inc.获得的Isonox132、Isonox232，及可从汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals)获得的Irganox1135(3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-苯丙酸-C7～C9支链烷基酯，CAS编号：125643-61-0)。
Irganox1135是3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-苯丙酸-C7～C9支链烷基酯(式IV)：
Figure A0380447500071
                        (式IV)
更优选为Isonox232(2，6-二叔丁基-4-壬基苯酚)(式V)。
Figure A0380447500072
                        (式V)
最优选为Isonox132(2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚)(式VI)。
                        (式VI)
因此，本发明涉及在多元醇制造中或制造后加入的一种组合物。此外，在聚氨酯泡沫的制造中可以加入该组合物。此类多元醇及泡沫可依据诸如Suhoza的美国专利第5,219,892号所述的常规方法来制备。
用于测试阶段中的泡沫的基本配方如下，也可使用其它已知的泡沫配方。
                    表I
    份数
 多元醇     100.00
 蒸馏水     5.50
 L5770硅氧烷(OSi)     1.20
 A127胺催化剂(OSi)     0.47
 Fyrol FR2(Akzo/Nobel)     7.00
 Dabco T9(航空产品)     0.25
 Mondur TD80 Grade A TDI(Bayer AG)     70.80
 添加剂     0.50
烧焦抑制剂(表I中的“添加剂”)是三组分体系，其包含：
(1)衍生的酚，其按重量计约为45-95％，优选为65-75％，更优选约为66.5％；
(2)4-叔丁基儿茶酚，其按重量计约为5-55％，优选为22-35％，更优选约为33％；及
(3)PTZ，其按重量计约为0至2％，优选为0-0.75％，更优选约为0.5％。
注：所有的重量百分比均是占此三组分体系总重量的重量百分比。
在泡沫配方中该烧焦抑制剂在每100份多元醇中可以约占0.25～0.75份，优选约占0.30～0.60份，更优选约占0.35～0.50份。
通过在叔丁基儿茶酚/PTZ的混合物中比较等重量的以Isonox 132(得自Schenectady International，Inc.)为基础的组合物与以BHT为基础的组合物来进行比较实验。在发明组合物(1)及比较组合物(2)中保持叔丁基儿茶酚/PTZ的量相同。将组合物1和组合物2按表I所示的“添加剂”量加到泡沫制剂中。如下文所示，发现取代酚组分4位上的甲基(在此例中用叔丁基取代)可强烈地抑制在泡沫中产生颜色。
发明组合物1(PLX 976)
Isonox 132(2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚)(66.5％)；
4-叔丁基儿茶酚(33％)；
PTZ(约0.5％)
将此组合物与下面的组合物相比。
比较组合物2
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)(66.5％)；
4-叔丁基儿茶酚(33％)；
PTZ(约0.5％)
简单地说，我们用Isonox 132代替BHT。一般会预计到在降低烧焦方面有大致相同的效果，而且我们的确在此方面没有发现明显的差异。然而，降低烧焦在聚氨酯泡沫的生产中并不是仅有的问题。某些工业及应用要求泡沫也能避免变黄，而变黄是很常见的。随时间变黄的现象可能由多种不同的因素造成，其中包括暴露于氧化氮(NOX)气体中、紫外线照射及荧光照射等因素。将以添加剂组合物1和比较组合物2为基础而制得的泡沫在气体褪色室中暴露于氧化氮(NOX)气体中、在紫外线线老化测试仪(Weather-ometer)中经紫外线照射及经荧光照射。
我们将泡沫置于可产生氧化氮(NOX)气体的气体褪色室中。接着用色度计测量颜色随时间的变化。在刻度尺上(b刻度)越大的值代表变黄越强。
                       表IIA
            气体褪色室结果(b刻度色度计)
    时间(小时)     组合物1  比较组合物2     Δb
    3     5.42  4.12     -1.3
    6     9.05  9.66     0.61
    9.5     12.28  14.63     2.35
    12     12.84  15.74     2.90
结果表明在长时间暴露于气体褪色室中后，含有比较组合物2的泡沫比含发明组合物1的泡沫产生更强的黄色，并用较大的b值表示。这两个值间的差(Δb)也稳定增加，这表示组合物2相对于组合物1在有色物质的产生方面有更快的速率。
色度计也可测量样品中的绿色变化程度。在刻度尺上(a刻度)的正数表示“红色”，负数表示“绿色”。
                 表IIB
   气体褪色室结果(‘a’刻度色度计)
    时间(小时)     组合物1    比较组合物2
    3     -0.12    -0.09
    6     -1.13    -4.63
    9.5     -1.18    -2.43
    12     -0.92    -2.09
结果表明在长时间暴露于气体褪色室中后，含有比较组合物2的泡沫比含发明组合物1的泡沫产生更强的绿色(约两倍)。
当绿色与黄色混合时会形成非常强的黄色。这对于工业(如床垫泡沫制造业)消费者而言是相当重要的。简单地说，我们发现与组合物1相比比较组合物2随时间产生更强的黄色。
因此，通过用Isonox 132(在4位上含有叔碳)替换BHT(在2，6-二叔丁基苯酚的4位上含有伯碳或甲基)，我们可以显著地减少当将泡沫暴露于气体褪色室中产生的氧化氮(NOX)气体后的变黄现象。
我们也检测了每个组合物在荧光下的性能。代表“黄色”的B刻度值如下表所示：
             表IIIA
     荧光结果(‘b’刻度色度计)
    时间(天)     组合物1   比较组合物2
    12     7.14   9.46
‘a’刻度值如下表所示(负值代表绿色，正值代表红色)；
              表IIIB
     荧光结果(‘a’刻度色度计)
    时间(天)     组合物1   比较组合物2
    12     0.06   -0.17
综合以上数值，我们发现暴露12天后，组合物2使泡沫向深黄色变暗。发明组合物2的变暗程度相对较少。值得注意的是约2.5单位的黄色值差异在视觉上是相当明显的。可以清楚地看到使用本发明组合物的泡沫有较低程度的颜色偏差。
当将泡沫样品暴露于紫外线(碳弧光源)时，随着时间的变化也观察到类似的情形。
                      表IV
        紫外线老化测试仪的结果(b刻度色度计)
    时间(小时)     组合物l  比较组合物2     Δb
    1     1.81   1.70     -0.11
    2     3.63   3.85     0.22
    3     5.57   5.94     0.37
    4     6.29   7.03     0.74
    5     6.85   8.59     1.74
    6     8.52   9.81     1.29
    7     9.24   10.98     1.74
    8     10.36   12.38     2.02
    9     10.77   13.02     2.25
    10     11.36   13.67     2.31
Δb值显示组合物2产生有色物质比发明组合物更快。
单独TBC烧焦研究
将TBC与作为背景的常规或现有技术的混合物进行对照检测，在泡沫制剂中该混合物含有4000ppm BHT(酚的衍生物)及1000ppm Naugard445(烷基化二苯胺)。每个受测泡沫都有大致相等的烧焦程度，并在泡沫中心的烧焦区域有轻微的颜色差异。
然而，暴露于氧化氮(NOX)气体中的泡沫样品在暴露数小时后显示出相当大的差异(表V)。
暴露于氧化氮(NOx)气体中9小时后，TBC稳定的泡沫比常规(BHT/烷基化二苯胺)混合物稳定的泡沫褪色更小少(产生较少的黄色)。
                        表V
    烧焦   6小时NOX气体   9小时NOX气体
    单独TBC     淡黄   8.00   11.2
    常规BHT/胺     金黄   10.00   16
比较Isonox 232及Isonox 132
                                 表VI
    常规BHT     常规945     PLX 976/232   PLX 976/132
  6小时气体     5.67     8.80     6.31   6.26
  9小时气体     11.97     14.67     9.19   8.90
将这些液态酚化合物与叔丁基儿茶酚混合以制造液态烧焦抑制剂组合物。“常规945”指得自R.T.Vanderbilt Company，Inc.的Vanox945。目前液态烧焦抑制剂在工业中的需求相当高。我们发现Isonox 232及Isonox 132(Schenectady Chemicals Inc.，N.Y.)作为TBC稀释剂(PLX976/232及PLX 976/132)起到同样的效果(表VI)。我们也发现与两个商业上可获得的(酚/胺)混合物(常规BHT及常规945)相比，上述两个抑制剂组合物中的每一个对泡沫的染色都较少。
将另一份液态酚与叔丁基儿茶酚和PTZ混合并加以检测。用Irganox1135(得自Ciba-Giegy)可充分溶解TBC及吩噻嗪，从而制得液态烧焦抑制剂。此外，我们发现此组合物与常规945产品(胺/酚混合物)及优选的发明组合物PLX 976相比具有类似的抗烧焦作用。
荧光照射
                                    表VIa
    常规945     PLX 976    1135代替PLX 976中的ISONOX 132
    未照射b     -1.68     -1.47    -1.47
     6天b     11.53     6.04    6.17
    13天b     13.90     10.08    10.49
当荧光照射时，“1135”改性的产品其表现与PLX 976相似，但两者在13天后都比常规产品产生的颜色更小(变黄较小)(表VIa)。因此，Irganox1135作为活性稀释剂是Irganox 132的可接受替代品。
老化测试
                               表VIb
    常规945     PLX 976    1135代替PLX 976中的ISONOX 132
    未照射B     -1.50     -1.30    1.58
    3小时B     11.09     6.19    5.53
    6小时B     13.30     8.75    8.21
    9小时B     14.82     11.29    11.42
当紫外线照射时，含有Irganox 1135的泡沫其表现与PLX 976相似，但是当用荧光照射时两者在长期照射后都比常规产品产生的颜色更小(变黄较小)(表VIb)。因此同样地，Irganox 1135作为组合物中的活性稀释剂是Irganox 132的可接受替代品。
大气气室
                                     表VIc
   VANOX 945     PLX 976    1135代替PLX 976中的ISONOX 132
    0小时(b)    -1.78     -1.61    -1.69
    4小时(b)    7.56     5.73    6.97
    8小时(b)    13.43     8.53    12.36
当暴露于氧化氮(NOX)中时，含有Irganox 1135的泡沫其表现较差，产生的颜色比PLX 976更多(更黄)，并几乎与常规组合物相同(表VIc)。虽然1135改性组合物在三次测试中有两次表现出与PLX 976相同的效果，但是1135对泡沫的染色强于Isonox 132。
TBC/132与TBC/132/PTZ
                                       表VII
          NOX气体            荧光           紫外线
    3小时   6小时   10天   22天     1小时     2.5小时
 +PTZ     7.64   9.67   7.15   11.51     2.46     4.9
 无PTZ     7.67   9.87   7.09   11.27     2.43     5.06
 普通BHT     9.52   13.72   11.92   15.96     5.45     9.76
 普通945     12.16   14.95   12.38   14.66     6.02     9.22
TBC/Isonox132烧焦抑制剂组合物与常规BHT/烷基化二苯胺混合物及常规945一样可降低烧焦，但是加入吩噻嗪后烧焦性能得到改善。其后，将每个试验泡沫暴露于NOX气体、荧光及紫外线中(表VII)。研究表明加入吩噻嗪对颜色稳定性没有不良影响(即b值大约与TBC/Isonox132混合物及TBC/Isonox 132/PTZ混合物的相同)。这也从另一方面证明每个泡沫样品(+PTZ及无PTZ)产生视觉上及数量上相同的黄色，但加入PTZ则可改善烧焦性能。
检测PLX-976制剂
                                                    表VIII
         氧化氮(NOx)气体              荧光              紫外光
  6小时   18小时   24小时   6天   20天   35天     1小时     5小时     11小时
  PLX-976   4.39   10.76   12.5   4.73   10.18   13.04     1.7     7.12     12.9
  BHT/976   3.36   11.24   13.4   4.64   13.44   15.28     1.42     7.02     13.54
  232/976   7.4   14.29   15.8   4.87   10.69   13.39     1.78     7.48     13.2
  1010/976   5.13   13.78   15.66   4.6   10.80   14.14     1.56     7.89     13.95
我们检测了其它酚类化合物与叔丁基儿茶酚及吩噻嗪的组合物(TBC/BHT/PTZ、TBC/I-232/PTZ、TBC/Irganox 1010/PTZ)。在我们的烧焦测试中，每个组合物相对于优选实验混合物PLX 976(TBC/I-132/吩噻嗪)都有相同的表现，但是暴露于氧化氮(NOX)气体、荧光及紫外线中的样品显示出明显差异(表IV)。每个测试表明长期处于受压环境后PLX 976表现更好。值得强调的是BHT及1010混合物是固态组合物，因此虽然实用但不优选。
不稳定组合物与PLX-976
                                        表IX
            气室     荧光              W-O-M
    7.0小时     11.5小时     3天     0.5小时     1.5小时
  不稳定组合物     5.44     8.01     5.63     0.93     5.34
  PLX-976     6.58     9.54     4.87     1.70     5.71
  常规混合物     4.93     10.53     7.84     1.83     7.12
  常规945     10.21     14.60     10.40     5.68     10.49
尽管在所讨论范围内的测试中，优选的混合物对泡沫的染色较少，但我们将比较受测组合物及两个常规混合物与不稳定泡沫组合物(通常不含烧焦抑制剂组合物的泡沫制剂)的颜色变化。我们的目的是了解我们的新组合物及常规组合物为泡沫增加了多少颜色。我们发现PLX 976及常规混合物(BHT及945)在所有测试条件下都为泡沫添加颜色或为泡沫染色，而不稳定泡沫组合物除了荧光照射条件之外比所有含抑制剂组合物的泡沫组合物产生的颜色更少(表V)。然而，在对烧焦抑制剂组合物的研究中，PLX 976对泡沫产生的颜色最少。重要的是在我们的箱子泡沫微波测试中不稳定泡沫显示出严重的烧焦。因此，任一种含烧焦抑制剂的组合物都比不含抑制剂组合物更好，而其中PLX 976因产生的颜色最少，因此是最优选的。
分步研究
                                        表X
        AFC          荧光         W-O-M
  2小时   4小时     1天     9天     2小时     4小时
  PLX-976(5000ppm)   3.38   6.83     1.66     11.6     1.16     2.89
  PLX-976(3500ppm)   3.05   6.49     1.18     11.0     0.86     2.59
PLX 976的用量可依据所需的泡沫生成速率及多元醇制造者的选择而调整。两种不同用量的检测表明较低浓度的PLX 976对暴露于NOx气体、荧光或紫外线中的泡沫样品造成的染色更小。
荧光照射
                                              表XI
    C2常规945     C3PLX 976    C31在976中的ANOX 70   C32在976中的Lowinox AH25   C33在976中的Lowinox TBM6   C34在976中的Lowinox MD24
  未照射b     -1.69     -1.56    -1.49   -1.28   -1.01   -1.31
   2天b     8.63     2.65    3.19   4.10   4.37   4.41
   7天b     12.82     7.89    8.28   9.90   9.42   10.70
我们检测了其它商业上可获得的酚的衍生物，并发现此类组合物与PLX 976有类似的烧焦性能。这些列出的(表VII)混合物中除了PLX 976之外没有一个是液态。在所有情况下，荧光照射7天后推荐的混合物的颜色变化比常规组合物小。然而，PLX 976在整个照射过程中的颜色变化比推荐的混合物小。
老化测试
                                                表XII
    C2常规945     C3PLX 976    C31在976中的ANOX 70     C32在976中的Lowinox AH25   C33在976中的Lowinox TBM6     C34在976中的Lowinox MD24
   未照射b     -1.53     -1.27    -1.32     -1.04   -1.10     -1.23
   3小时b     10.60     5.37    5.47     7.11   6.03     7.48
   7小时b     13.57     9.25    9.70     11.35   9.91     12.29
表XIII表明几个实验混合物(C3，C31，C33)的相似处。其后的混合物表现出明显较多的黄色(C32，C34)。两组都比对照组合物(常规945(胺/酚混合物))表现得更好。
大气气室
                                            表XIII
    C2VANOX945     C3PLX 976    C31在976中的ANOX 70   C32在976中的Lowinox AH25     C33在976中的Lowinox TBM6   C34在976中的Lowinox MD24
  未照射b     -1.62     -1.60    -1.57   -1.24     -1.19   -1.52
  3.5小时b     12.78     7.78    9.69   7.36     8.96   8.99
  5小时b     14.79     8.80    11.49   8.00     9.80   10.00
  11小时b     18.43     11.09    14.78   10.16     11.78   12.45
表XIII是泡沫样品暴露于大气气室中11小时的结果。在所有情况下新制剂都明显比常规混合物好。
总之，已经表明叔丁基儿茶酚(TBC)可作为有效的烧焦抑制剂。然而，液态的烧焦抑制剂由于较易操作，因而在工业中是优选的。
综上所述，多种商业上可获得的液态酚(Isonox 132、Isonox 232及Irganox 1135)都是TBC的有效稀释剂，依据压力测试Isonox 132对泡沫造成的颜色影响最少，因此是最优选的。其它有效的酚类因为是固态而不作为TBC的稀释剂，包括Lowinox AH25、Lowinox TBM6、Lowinox MD24及Anox 70(可得自于Great Lakes Chemical Corporation)。因此，衍生的酚和TBC并含有PTZ或不含有PTZ所构成的组合物是远比以BHT为基础的添加剂更为优异的添加剂。显然通过用除了甲基之外的部分取代酚的4位或2位，可取得惊人的改进效果。具体而言，本发明组合物含有在4位被含有C2或更多的芳香族、脂肪族或芳香-脂肪族部分所取代的2，6-叔丁基酚，该部分可择性地包括优选为N、O、S或P的杂原子的组合。可选择地，具有杂原子组合的酚类可以是二聚物。PTZ改善了二元混合物(TBC/Isonox 132)的烧焦性能，同时不引起颜色偏差。本发明中的所有烧焦抑制剂相对于不稳定泡沫来说都有助于产生颜色，但所有烧焦抑制剂都会降低烧焦，而不稳定的泡沫烧焦严重。
制剂中的酚类部分可以是酚衍生物的混合物(即Isonox 132与Isonox232或Isonox 132与Anox 70等)。可以通过适当调整混合范围而获得溶液稳定性。
关于所要求保护的组合物中的TBC，建议其优选范围约为25～35％，在此范围内烧焦的差异不大。超过35％时，TBC开始结晶，尽管它可以通过加热再溶解。低于25％时，此组合物被认为是无效的。
数据的量化处理
用Technidyne Corp.Brightmeter Micro S4-M从Hunter L，a，b刻度尺测量L，a，b值，并用来量化样品中产生的颜色。L，a，b刻度赋予每个变量(亮度(L)，a，b)对应的座标(x，y，z)，并形成颜色空间。取自样品的L，a，b读数代表颜色相对白板的偏差。在操作上，首先从对照组合物得到L，a，b读数，再将其与得自测试样品的L，a，b读数比较。为达到我们的需要，将“b”值与对照值作比较，从而量化测试样品的“变黄”程度。然而，虽然“b”值对于我们的需要很方便，但ΔE可更完面地说明“颜色偏差”：
ΔE = ( L 1 - L 2 ) 2 + ( a 1 - a 2 ) 2 + ( b 1 - b 2 ) 2
(L.a.b.)1代表取自随机的标准或对照组合物的值，而(L.a.b.)2代表取自特定样品的值。复合数值ΔE以量化方式表示与对照组合物的颜色偏差。(可以理解ΔE为3维空间的距离公式，三维空间中任何两点的距离可应用此公式测量)。重要的是ΔE值只是相距对照组合物的绝对距离。它本身并不表示这样的差异是“好”或“差”。如果对照组合物具有所不希望的颜色，那么较大的ΔE是所需要的，因为大值表示对照组合物与样品间有差异。较小的ΔE值表示样品和对照组合物相似，而这种情况是所不需要的。相反地，如果对照组合物表现出所需要的外观，那么较小的ΔE是所需要的。我们发现ΔE的计算在数值上等同于L.a.b.刻度中的简单“b”值，因此在我们的评估中使用后者。另外，b”值是相当有说明性的，因为我们知道“b”值随着黄色增加而增加，所以可以用它来快速地评估特定样品的“黄色”程度。
烧焦的定性评估
将本专利所示的每种制剂都进行微波烧焦测试。所得的泡沫团在反应后冷却并剥开以进行视觉观察。我们将每种制剂与同一天形成的对照组合物(含有常规的烧焦抑制剂)进行比较。由于本研究中每种制剂在烧焦方面与常规烧焦抑制剂组合物类似，所以我们只附带提出这些结果，并着重于包括NOx处理、紫外线照射及荧光照射等的泡沫压力测试上。我们认为下文所述的本发明制剂的独特之处在于其较低的染色性，并同时可提供与商业上可获得的常规组合物相同的抗烧焦性。

Claims (16)

1.一种在聚氨酯泡沫制造中用作添加剂的烧焦抑制剂组合物，其包含：
衍生的二叔丁基酚，其在4位被含有C2或更多的芳香族、脂肪族或芳香-脂肪族部分所取代，所述的部分可选择地包含杂原子的组合，所述衍生的二叔丁基酚可选择地为二聚物；
4-叔丁基儿茶酚；及
可选择的吩噻嗪。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述的酚是2，6-二叔丁基苯酚的衍生物或2，4-二叔丁基苯酚的衍生物。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述的杂原子是选自N、O、S及P中的一个或多个杂原子。
4.如权利要求2所述的组合物，其中所述的酚是液态酚。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述的酚选自：2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-壬基苯酚及3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-苯丙酸-C7～C9支链烷基酯。
6.如权利要求2所述的组合物，其中所述的酚是2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚。
7.如权利要求2所述的组合物，其中所述的酚是2，6-二叔丁基-4-壬基苯酚。
8.如权利要求2所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
45-95％的衍生的酚；
5-55％的叔丁基儿茶酚；
0-2％的吩噻嗪。
9.如权利要求8所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
65-75％的衍生的酚；
22-35％的叔丁基儿茶酚；
0-0.75％的吩噻嗪。
10.如权利要求9所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
约66.5％的衍生的酚；
约33％的叔丁基儿茶酚；
约0.5％的吩噻嗪。
11.如权利要求5所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
45-95％的衍生的酚；
5-55％的叔丁基儿茶酚；
0-2％的吩噻嗪。
12.如权利要求11所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
65-75％的衍生的酚；
22-35％的叔丁基儿茶酚；
0-0.75％的吩噻嗪。
13.如权利要求12所述的组合物，其包含下列重量百分比的成分：
约66.5％的衍生的酚；
约33％的叔丁基儿茶酚；
约0.5％的吩噻嗪。
14.如权利要求1所述的组合物，其中所述的酚选自：双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]-2，2’-硫代二乙烯酯、4，4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)及1，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼。
15.如权利要求1所述的组合物，其中所述的酚是2，5-二叔戊基氢醌。
16.一种聚氨酯泡沫，其包含如权利要求1-15项中任一项所述的烧焦抑制剂组合物。
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