TWI229688B - Low yellowing scorch inhibitor composition - Google Patents

Low yellowing scorch inhibitor composition Download PDF

Info

Publication number
TWI229688B
TWI229688B TW092105341A TW92105341A TWI229688B TW I229688 B TWI229688 B TW I229688B TW 092105341 A TW092105341 A TW 092105341A TW 92105341 A TW92105341 A TW 92105341A TW I229688 B TWI229688 B TW I229688B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
butyl
phenol
patent application
inhibitor composition
scorch inhibitor
Prior art date
Application number
TW092105341A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200404847A (en
Inventor
John Demassa
Original Assignee
Vanderbilt Co R T
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vanderbilt Co R T filed Critical Vanderbilt Co R T
Publication of TW200404847A publication Critical patent/TW200404847A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI229688B publication Critical patent/TWI229688B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/14—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/24—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1229688 _銮號92105341_年月日 修正 ’ 五、發明說明（1) 發明所屬之技術領域 本發明係有關於一種燒焦抑制劑組合物，係在多元醇 (ρ ο 1 y ο 1 )製造中或製造後加入。此燒焦抑制劑亦可在製造 聚胺基甲酸酉旨（Ρ 〇 1 y u r e t h a n e )泡沫時加入。 先前技術
目前以胺/酚混合為基礎之的燒焦抑制劑造成光照或 氧化氮（NOx)氣接觸後泡沬變黃是此領域中廣為人知的問 題。一般來說，變黃的原因有數種。例如，添加物如Β η T 之反應產物導致有色物質如^(quinones) (K.C. Smeltz，
Textile Chemist an Colorist, April 1983， Vol· 15， NO 4)，且聚胺基甲酸酯本身在光氧化後形成有色物質如 酉昆硫亞氨（diquinone imide) (Muller，Plastic Additives， 2nd edition，pg 119)。據推測，胺類物質 也可能氧化並形成有色物質而導致變黃（MU1 ler )。變黃被 $忍為是胺類视色所造成的。
Pokai等人之美國專利第4, 〇 58, 493號揭露一泡沫組合 物’其中加入了一抑制劑。這種添加劑可以是一具有第三 丁基團（tertiary -butyl groups)之驗，如 2，6-二-第三丁 基-4-甲基驗（2，6-di - tert-butyl-4-methylphenol) (IonolR[BHT])、第三丁基—兒茶酚 (tert-butyl-catechol)或酚噻畊（phen〇thiazine)或其 它。這些添加物可抑制燒焦，它們也可能在暴露氧化氮 (NOx)、紫外線輻射或螢光時導致泡沫變黃。重要的是， 當單獨或混合使用I〇n〇l (BHT)時，在這些情況下觀察到 過多的變黃現像，這在許多消費應用上（如床墊泡沫）是
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第5頁 1229688 _案號92105341_年月日 修正_^ 五、發明說明（2) 好的。 因此，本發明之目的為提供一種聚胺基曱酸酯 (polyurethane)泡洙之添加劑，其抑制燒焦，但同時造成 最少的暴露於氧化氮（N 0X )、紫外線輻射或螢光引起之褪 色。 發明内容 本發明驚人地發現，一種以衍生酚、4-第三丁基兒茶 酚（4-tertbutyl catechol (TBC))及選擇性地，酚噻哄 (phenothiazine) (PTZ)為基礎之組合的添加劑能有效對 抗上述因素引起之褪色。 許多酚類已被發現在取代BHT與上述成分化合物組合 時是有效的。基本上已發現，經由以甲基（如在BHT中）之 外的結構取代一個二-第三丁基酚之第4位置，即達到一個 改善的成果。特別是一6-第二丁基紛’其第4位置有一 大於C2之芳香、脂肪或芳香-脂肪結構取代，選擇性地具有 異原子組合，較佳地是N、0、S或P。若有需要，具異原子 之酚可以是二聚物。在第4位置具有取代之2, 4-第三丁基 盼也被$忍為具有好的效果。 這些酚中有固態酚，如Anox® 70 (2, 2’ -硫代二乙烯 雙[3-(3, 5 -二-第三丁基-4-羥基酚基）丙酸 (2, 2’ -thiodiethy lene bis[3-（3, 5-di-f-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]) (化學式I) 、Low inox® TBM 6 (4,4，-硫代-雙-（2-t - 丁基 -5-甲基-酚） (4, 4’ - thio-bis-(2-t-butyl-5-methyl-phenol))及
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第6頁 1229688 _案號92105341_年月日 修正_ 五、發明說明（3)
Lowinox®MD24(l，2-雙（3,5-二_第三丁基-4-羥基氫肉桂 醯基）聯氨 (1，2-bis(3，5-di -ieri - butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)h ydrazine))(化學式II I);上述皆自巨湖化學公司 (Great Lakes Chemical Corpor at i on)取得。Lowinox® AH25 (2，5 -二-i-戊烧基-氫酉昆） (2，5-di-ramyl-hydroquinone)(化學式II)亦被發現具有 改善的效果。
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第7頁 1229688 案號 92105341 _η 曰 修正 五、發明說明（4)
(化學式ΙΠ) 較佳地是液態酚，例如Isonox® 132、Isonox® 232皆 自 Schenectady Chemicals, Inc·取得，及 Irganox® 1135 (苯丙酸，3,5 -雙（1，卜二甲基-乙基）-4 -羥基-.C7-C9分 支烧基酯（Benzenepropanoic acid, 3, 5-bis (1， 1-dimethyl-ethyl)-4-hydroxy-.C7-C9 branched alkyl esters) - CAS 編號：1 25 643 -6 1 -0 )自汽巴精化公 司（Ciba Specialty Chemicals)取得。
Irganox® 1135係苯丙酸，3, 5-雙（1，1-二甲基-乙基） -4-經基-· C7-C9 分支烧基醋（benzenepropanoic acid，3， 5-bis (1，1- dimethyl- ethyl) - 4 - hydroxy'C7-C9 branched a 1 k 1 y esters )(化學式 IV):
OH
,i*CeHn (化學式IV) 特別適合的是I s ο η o x® 2 3 2 ( 2，6
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第8頁 1229688 _案號92105341_年月日 修正 五、發明說明（5) di-tert-butyl-4-nonyl phenol)(化學式V)
OH (CH3)3 C C《◎Η* (化學式V) 最佳的是Isonox® 132 (2,6 di-tert-butyl-4-isobutyl phenol
化學式VI (CH卞叫 』H-e2Hs
HX 學式VI) 因此’本發明係有關於-組合物，係在多元醇 (polyol)製造中或製造後加入。此組合物亦可在製造 基曱酸酯（polyurethane)泡床時加入。 人 係依據習知方法製備，如Suhoza之美 j f 70醇及泡沐 號所描述者。 H^5’219,892 實施方式 用於測試階段之泡沫的基本配方士 洙配方亦可使用。 下，其匕已知的泡
1229688 案號 92105341 曰 修正 五、發明說明（6) 表 比例 多元醇 100.00 蒸餾水 5.50 L5770 矽氡烷(OSi) 1.20 A127胺催化劑(OSi) 0.47 Fyrol FR2 (Akzo/Nobel) 7.00 Dabco T9 (Air Products) 0.25 Mondur TD80 Grade A TDI (Bayer AG) 70.80 添加物 0.50 燒焦抑制劑（表I中的「添加物」）係一個三種成分之 系統，包含： (1 ) 一衍生酚，重量百分比約為4 5 - 9 5 %，較佳地是 65-75%，更佳地是約66. 5% ; (2) 4-第三丁基兒茶酚，重量百分比約為5-55%，較 佳地是22-35%，更佳地是約33% ;及 (3) PTZ，重量百分比約為〇至2%，較佳地是 0-0· 75%，更佳地是約〇. 5%。 註：所有重量百分比係以此三種成分系統之重量百分比。 上述燒焦抑制劑可以在上述泡沫配分中每1 〇 〇份多酚 中佔約0·25至0.75份，較佳地是約030至0.60份，更佳地 是約0· 35至〇· 50份。 一比較實驗中，比較在一第三丁基兒茶酚/ΡΤΖ混合物 中專重里之以Isonox 132 (取自Schenectady International， Inc·)為基礎之組合物與以BHT為基礎之 組合物。第三丁基兒茶酚之份量在發明（丨）及比較（2 )組合
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第10頁 1229688 _案號 921Q5341_年月 』_---- 五、發明說明（7) 物中都是一樣的。組合物1及2都以表I中「添加物」之份 量被加入泡沫配方中。如上所示，發現將酚類成份第4位 置的甲基加以取代（在此例中以第三丁基團取代）強烈地抑 制泡洙中的顏色產生。 發明組合物1 (PLX 976 ) 18〇11〇又132(2，6二-第三丁基-4-異丁基紛（2，6 ditert butyl 4 isobutyl phenol)) (66.5%); 4-第三丁基兒茶紛（4-tertbutyl Catechol) (33%); 及 PTZ (約 0· 5%) 將此組合物與下列組合物相比： 比較組合物2 2, 6 二-第三丁基-4-甲基酚 (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (ΒΗΤ)) (66.5%); 4-第三丁基兒茶酚（4-tertbuty 1 Catechol ) ( 33%); 及 PTZ (約 0· 50/〇) 簡單地說，我們以BHT代替Isonox 132。一般會預計 在減低燒焦上有差不多的效果，在這方面我們的確沒有發 現明顯的差異。然而，聚胺基甲酸酯泡沫生產並不是只有 減低燒焦需要考慮。特定工業及使用需要泡沫也能避免變 黃’而變黃是很常見的。此類隨時間而變黃可能是由數個 不同因素造成’其中包含暴露於氧化氮（Ν〇χ)中、暴露於紫 外線輕射及暴露於螢光等因素。將上述以發明組合物1及 比較組合物2為基礎而生產的泡沫在一氣體褪色室中暴露
lll〇-5519-PFl(Nl).pt 第11頁 1229688 _案號92105341_年月曰 修正_ 五、發明說明（8) 於氧化氮（NOx )氣體、於紫外線器中暴露於紫外線輻射、及 暴露於營光。 我們將上述泡沫置於一氣體褪色室，其產生氧化氮 (NOx)氣體。我們接著以一色度計測量隨時間增長的顏色。 在此刻度上（b刻度），越大的值代表越強的黃色。
表IIA 氣體概色室結果 ：b刻度色度計） 時間(小時） 組合物1 比較组合物2 Ab 3 5.42 4.12 -1.3 6 9.05 9.66 0.61 9.5 12.28 14.63 2.35 12 12.84 15.74 2.90
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第12頁 1229688
五 、發明說明（9) 結暴員. 組合物2之泡汰’th人，間暴露於氣體褪色室後，含有比較 大值的b值表J。、!：:月組合物1者產生較強的黃色’以較 ， 、 每兩個值之間的差異（A b)亦穩定增 速。不、、且"物2相對於組合物1在有色物質的產生上較快 Α) A "(a" -------—氣體: ~3^~- 表ΠΒ 良色室結果（b刻度色度計） __组合物1 比較组合物2 ' ^012 -0.09 6 -1.13 -4.63 9.3 -1.18 -2.43 12 0.92 -2.09 、、口果,、、、員卞 在長時間暴露於氣體槐色室後，含有比較組 合物2之泡沫比含發明組合物丨者產生較強的綠色（約兩 倍）。 當綠色與黃色混合時會形成強烈的黃色。這對於此工 f的请費者而言是报重要的（如，床墊的泡沫製造業）。簡 單地說’我們發現比較組合物2在隨著時間產生比組合物i 較為強烈的黃色。 因此，經由將BHT (在2, 6二-第三丁基酚的第4位置 上有一個一級碳或甲基團）換成Is〇n〇x 132 (在第4位置上 有一個三級碳），我們顯著地減少泡沫在氣體褪色室中暴 路於氧化氮（N Ox)氣體後的變黃現象。 我們也檢驗了每個組合物在螢光下的表現，b刻度值
lll〇-5519-PFl(Nl).ptc 第13頁 1229688 案號 92105341 Λ_Ά 曰 修正 五、發明說明（10) 代表「黃色 ，如下所示 表 時間（天） 組合物1 比較組合物2 12 7.14 9.46 刻度值如下所示（負數值代表綠色，正數值代表紅色） 表皿 a 時間（天） 组合物1 比較组合物2 12 0.06 -0.17 π s以上數值，我們發現暴露12天後，組合物2使 朝向深黃色變暗沉。發明組合物丨 注意的是，約2. 5單位的黃色值#显，暗私度車又少。值得的。使用本發明組人-μ、、Α值差異在視覺上是相當明顯 卡奴、、、且合物的泡沫鋏 頌“、、地有較低程度的顏色偏 的 差 泡沫中 ^的“也發生在長期暴露於紫外線(碳弧光源)的
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第14頁 1229688 案號 92105341 修正 五 、發明說明（11)
表IV 線照射結果fb釗虑色度計) 時間（小時） 组合物1 比較组合物2 Ab 1 __1.81 1.70 -0.11 2 3.63 3.85 0.22 ~3 5.57 5.94 0.37 4 6.29 7.03 0.74 5 6.85 8.59 1.74 "6 8.52 9.81 1.29 ^ 7 9.24 10.98 1.74 8 10.36 12.38 2.02 9 10.77 13.02 2.25 10 11.36 13.67 2.31 △ b值顯示組合物2產生有色物質的速度比發明组合物快。 TRC簟獨之燒焦研笔 作為一個背景，在泡泳配方中，將TBC對照一個一般 或目前技術水準之含有4 000 ppm ΒΗΤ ( —酚衍生物）及 1 OOOppm Naugard 445 (烷化二酚胺）混合物進行檢驗。受 測泡洙都有差不多的燒焦程度，在泡沫中心的燒焦部份有 些許的顏色差異。 然而，暴露於氧化氮（N 0X)氣體之泡沫樣本在暴露數小 時後顯示相當大的差異（表V)。 暴露於氧化氮（N0X)氣體9小時後，TBC穩定泡沫較一般 (BHT/烷化二酚胺）混合物的褪色較少（產生較少的黃色）。
1110-5519-PFl(Nl).pt 第15頁 1229688 _案號92105341 _年月日 條正 五、發明說明（12)
表V 燒焦 6小時 NOx氣體 9小時 NOx氣體 單獨TBC 淡黃 8.00 11.2 一般BHT/胺 金黃 10.00 16 比較 ISONOX⑧ 2 32 及 ISONOX® 132
表VI 一般 BHT 一般 945 PLX 976/232 PLX 976/132 6小時氣體 5.67 8.80 6.31 6.26 9小時氣體 11.97 14.67 9.19 8.90 將這些液態酚化合物與第三丁基兒茶酚混合以製造一液 態燒焦抑制劑組。「一般9 4 5」指V a η ο X® 9 4 5，來自 R· Τ· Vanderbi 11 Company， Inc。目前，液態燒焦抑制劑 在工業中的需求相當高。我們發現，Isonox 232及Isonox 132 (Schenectady Chemicals Inc·，Ν·Υ·)作為 TBC 稀釋 劑（PLX 976 /23 2 及 PLX 976 / 1 32 )的效果一樣好（Table V I)。我們也發現，與兩個市面上混合物（酚/胺）：一般 BHT及一般94 5相較，上述兩個抑制劑組造成的染色較少。 另一個液態紛與第三丁基兒茶酚和ρτζ組合並加以檢 驗。Ifganox 1135 (來自Ciba_Giegy)充份地溶解TBC及酚 噻哄以製成液態燒焦抑制劑。對照於一般945產品（酚/胺 混合物）與較佳發明抑制劑組pLX 976 ’我們再次發現此抑 制劑組具有類似的抗燒焦作用。 螢光照射
1229688 案號 92105341 Λ 五、發明說明（13) 表Via 一般 945 PLX976 113S 代替 PLX 976 中之 KONOX 132 未照射 B -L68 -1.47 -1.47 6天 B 11.53 6.04 6.17 13天 B 13.90 10.08 10.49 當接受螢光照射，「1135」修飾之產品的表現與Plx 976相似，但兩者在13天後皆比一般產品產生較少的顏色 (變貫較少）（表VIa)。以此為基礎，Irgan〇x ιΐ35作為_ ，，稀釋劑係一個可接受之is〇n〇x 132替 。 氣候因音 表Vlb
--—--11.Z9 _11.42 妾/紫外線照射’含有1rgan〇X 1135之泡沐與PLX 、現差不多，但是如同螢光照射一般兩者在長期照
第17頁 1229688 _案號 921Q5341_年月日__ 五、發明說明（14) 射後皆比一般產品產生較少的顏色（變黃較少）（表V丨b )。 相同地’以此為基礎，I rga η ox 11 3 5作為此組合物中之活 性稀釋劑係一個可接受之I s 0 η 0 χ 1 3 2替代品。 大氣氣室 表Vic VANOX 945 PLX 976 1135 代替 PLX 976 中之 ΚΟΝΟΧ 132 0小時 (b) -1.78 -1.61 4.69 4小時 (b) 7.56 5.73 6.97 8小時 (b) 13.43 8.53 12.36 當暴露於氧化氮（N0X)時，含有Irgan〇x丨丨35之泡沫比 PLX 97 6產生更多的顏色（較黃）幾乎與一般抑制劑組相當 (表VI c )。雖然1 1 3 5修飾抑制劑組在三次測試中有二次表 現與PLX 976相同的效果，1 135對泡沫的染色強於Is〇n〇x 132。
TBC/132 與TBC/132/PTZ 表νπ NOj 【氣] 螢光 紫外線 3小時 6小時 10天 22天 1小時 2.5小時 + ΡΤΖ 7,64 9.67 7.15 11.51 2.46 4.9 無FTZ 7.67 9.87 7.09 11.27 2.43 5.06 一般 ΒΗΤ 9.52 13.72 11.92 15.96 5.45 9.76 一般 945 12.16 14.95 12.38 14.66 6.02 9.22
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第18頁 1229688 _案號92105341 年月日_^_ 五、發明說明（15) TBC/ Isonox® 1 32燒焦抑制劑組和一般BHT/烷化二酚胺混 合物及一般945 —樣減少燒焦，但是加入酚噻畊改善了其 效果。每個三部份泡沫接下來暴露於NOx氣、螢光及紫外 線（表VI I )。研究顯示加入酚噻畊對顏色穩定並無不良影 響（即，b值大約和TBC/Isonox 132混合物及TBC/Isonox 132/PTZ混合物相同）。也證明每個泡沫（ + PTZ及無PTZ)樣 本產生視覺上及質感上相同的黃顏色，但加入PTZ則改善 抗燒焦的表現。 檢驗PLX-976配方
表 VIII 氡化氮氣撤 螢光 紫外光 6 小時 18 小時 24 小時 6天 20天 35天 1 小時 5 小時 11 小時 PLX-976 4.39 10.76 12.5 4.73 10.18 13.04 1.7 7.12 12.9 BHT/976 3.36 11.24 13.4 4.64 13.44 15.28 1.42 7.02 13.54 232/976 7.4 14.29 15.8 4.87 10.69 13.39 1.78 7.48 13.2 1010/976 5.13 13.78 15.66 4.6 10.80 14.14 1.56 7.89 13.95 我們檢驗了其它酚化合物與第三丁基兒茶酚及酚噻畊 之組合物（TBC/BHT/PTZ，TBC/I-232 /PTZ，TBC/Irganox 1010/PTZ)。每個在我們的燒焦測試中有相同的表現，都 對實驗混合物有較佳的表現PLX 976 (TBC/I-132/酚噻 畊）’但是暴露於氧化氮（N0X)氣體、螢光及紫外線之樣本 顯示明顯的差異（表I V)。每個測式顯示，長期暴露於受壓
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第19頁 1229688
案號 92105341 修正 五、發明說明（16) 環境後，PLX 97 6 表現較好。值、^ 混合物係固態組合物，雖然是有調的是，BHT及1 0 1 0 不穩定輿PLX-97 6 功成的’但較不適用。
表IX ^δ-Μ ^093 1 4小時 ~~534 _1J0 ^L83^ 5^8 5.71 ~7Λ2 ~10.49~ 較佳的混合物 少的，我們希望比較受測組合物對泡床的染色都是比較 穩定泡沫組合物（典型沒有燒焦和及兩個一般混合物與一不 產生狀況。我們的目的是了解卩制劑之泡沫配方）的顏色 抑制劑組為泡沫增加了多少的 2的新穎抑制劑組及一般 及一般混合物（BHT及945 )在所有=發現，PLX 976 顏色或為泡泳染色，❿不稃m件下都▲泡珠添加 ^ ^ ^ Μ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ I ；^·； ； ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^PLX 976 ΛΛ ί Θ . , 7生王的顔色是最少的。重要的 =植Ϊ我們的箱子泡錢波測試中，$穩定泡沫顯示嚴重 人：‘、、、因此，本實驗中任一含燒焦抑制劑之配方都比不 3 I7制劑組的配方好，而其$PLX 9 76產生最少量的顏 色’因此是最佳的。 部份步驟
第20頁 1229688 案號 92105341 五、發明說明（17) 曰 修正 AFC 、 2小時 4小飞 PLX-976 (5000ppm) 3.38 6.83 PLX-976 (3500ppm) 3.05 6.49 ^ Λ ^、_爱光 W-O-M t66^ 9天 iTe~~ 2小時 """ΓΪ6~ 4小時 ~Χδ9 上.18 11.0 0.86 2.59 多元醇而調整。兩個不同包朱生產速度及需要生產之 PLX 976對暴露於別乂氣°、1量的檢驗中顯示，較低濃度之 少的染色。 愛光或紫外線之泡沫樣本造成較 螢光照射
表XI C2 一般 945 ~C3^ PLX 976 C31 ANOX 70於 976 C32 Lowinox AH25 於 976 C33 Lowinox TBM6 於976 C34 Lowinox MD24 於976 未照射 Β 1.69 -1.56 -1.49 -1.28 -1.01 -1.31 2天 Β 8.63 2.65 3.19 4.10 4.37 4.41 7天 Β 12.82 7.89 8.28 9.90 9.42 10.70
我=檢驗了其它市面上的酚衍生勿，發現與PLX 97 6類似 ，抗燒焦效果。這些混合物中除了pLX 976沒有一個是液 癌、的（表V I I)。所有例子照射螢光7天後，被推薦之混合物 產生的顏色較一般抑制劑組少。然而，pLX 9 7 6在照射過 程中產生的顏色較被推薦之混合物少。
1229688 案號92105341_年月日_修正 五、發明說明（18) 氣候因素 表ΧΠ C2 一般 945 C3 PLX 976 C31 ANOX 70於 976 C32 Lowinox AH23 於 976 C33 Lowinox TBM6 於976 C34 Lowinox MD24 於 976 未照射 b -1.53 -1.27 -1.32 -1.04 1.10 -1.23 3小時 B 10.60 5.37 5.47 7.11 6.03 7.48 7小時 B 13.57 9.25 9.70 11.35 9.91 12.29 表XI I I顯示幾個實驗混合物（C3，C31，C33)之相似 處。接下來的混合物顯示明顯較多的黃色（C32， C34)。兩 組都比作為控制組的一般94 5 (胺/酚混合物）表現得好。 大氣氣室 表xm C2 VANOX 945 C3 PLX 976 C31 ANOX 70於 976 C32 Lowinox AH25 於 976 C33 Lowinox TBM6 於976 C34 Lowinox MD24 於 976 未照射 B 1.62 -1.60 1.57 -1.24 1.19 1.52 3½小時 B 12.78 7.78 9.69 7.36 8.96 8.99 5小時 B 14.79 8.80 11.49 8.00 9.80 10.00 11小時 B 18.43 11.09 14.78 10.16 11.78 12.45 表X I I I係泡沫樣本在大氣氣室中1 1小時的結果。 所有情 II ill 1 I 1 1110-5519-PFl(Nl).ptc 第22頁 1229688 #^ 92105341 年 月 曰 修正 五、發明說明（19) 況下新配方都顯著地比一般混合物表現得好。 總結來說，第三丁基兒茶酚（TBC)被證明可作為有效 的燒焦抑制劑。然而，較易操作的液態對工業使用是較適 當的。 綜上所述，數個市面上的液態酚（Ison〇x丨32，
Isonox 232及Irganox 1135)都是TBC的有效溶劑，依據 壓力測試，Ison ox 132對泡沫造成最少的顏色影響，因 此是最佳的。其它有效酚類，因為是固態而不能作為TBC 之溶劑’包含Lowinox AH25，Lowinox TBM6，Lowinox MD24 及Anox 70 (取自Great Lakes Chemical Corporation)。因此，一衍生酚及TBC加上PTZ或不加 PTZ的組合顯然是比ΒΗτ基礎添加物較為優秀的添加物。 顯然地，經由以除了甲基之外的結構取代酚的第4位置， 驚人地改善其結果。特別是含有2，6 -第三丁基酚，在第4 位置具有一 C2或更大之脂肪族、芳香族或脂肪—芳香族結構 之取代，此結構選擇性地具有異原子組合，較佳的異原子 係Ν、0、S或Ρ，且此異原子結構可選擇性地為二聚物的發 明化合物。ΡΤΖ改善雙混合物tbc / I sonox 1 32之抗燒焦能 力，同時不加重染色問題。本研究之所有燒焦抑制劑相對 於不穩定泡沫來說都有產生顏色，但所有燒焦抑制劑相都 減低燒焦問題，而不穩定泡沫則嚴重燒焦。 配为中的紛類部份可以是齡衍生物的一個混合組合 (即 Isonox 132與Isonox 23 2 或Isonox 132與Αηοχ 70，等 等）。混合範圍可加以調整而達到溶液穩定性。 _關& t言青標組合物的中的TBC，建議其份量介於約25
1110-5519-PFl(Nl).ptc Ι1Ε·8 第23頁 1229688 _案號92105M1___年月日 n_、 五、發明說明（20) 至35 %之間，在此範圍内燒焦的差異並不大。超過35% 時’ TBC開始形成結晶，雖然它可以經由加熱再溶解。低 於25%時，此組合物被認為是沒有效的。 數據的量化處理 得自 Hunter L. a· b 刻度之l· a· b·值係以一Technidyne Corp· Brightimeter Micro S4 - Μ測量，量化樣本中產生 的顏色。L.a.b·刻度賦予每個變數（亮度（l)、a、b) —個 對應的座標（X，y，z )並形成一個顏色空間。取自樣本之 L· a· b·讀數代表顏色相對一個白點的偏差。在操作上，首 先從一個控制組讀取L· a· b·讀數，再與來自樣本之l· a. b. 讀數比較。為了達到我們的需求，「b」係與控制值比較 以量化一樣本的「變黃」程度。然而，雖然「b」值對我 們的需求很方便’ △ E描述了更為完整的「顏色偏差」·· ΔΕ = + φ, - bz)z (L· a· b· \代表取自一隨機標準或控制組的值，而 (L. a· b· \代表取自一特定樣本的值。所組成成的△ e以量 化方式表示與控制組的顏色差異。（也可以被視為3度 空間的距離公式。因此三度空間中任何兩點之距離係以此 公式測量的）。重要的是，△ Ε只是從控制組的距離。它本 身並不表示這樣的差異是「好的」或r壞的」。如果控制 組具有一不好的顏色，越大的ΔΕ*越好的，因為大的值 表示控制組與樣本之間的差異。一個較小的△ Ε值暗示樣 本和控制組很相近，在這個例子中是不好的。相反地，如 果控制組具有需要的顏色，越小的△ Ε是越好的，因為大
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第24頁 1229688 __案號92105341 __i 月日 修正_____: 五、發明說明（21) 的值表示控制組與樣本之間的差異。我們發現，△ E之計 算等同於L.a.b·刻度中的「b」值，且決定在我們的評估 中使用後者。另外，由於「b」值隨著黃色增加而增加， 「b」值使我們可以快速地評估一特定樣本之「黃色」的 程度。 燒焦之性質評诂 本發明所示之任何配方都經過微波燒焦測試，所得之 泡沫團在反應後冷卻並剝開以進行視覺觀察。我們將每個 配方與一當天形成之控制組（含有一般燒焦抑制劑）比較。 由於本實驗中每個配方在燒焦的狀態上都與一般燒焦抑制 劑組類及，我們只附帶提出這些結果，並著重在泡沫壓力 測試上，包含NOx處理、紫外線及螢光照射。我們認為下文 描述之本發月配方的獨特處在於其低染色度，且同時提供 與市面上一般抑制劑組相同的抗燒焦功能。
第25頁 1229688 _案號92105341_年月日 修正 圖式簡單說明 第26頁 1110-5519-PFl(Nl).ptc

Claims (1)

1229688 . _案號92105341_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 紛。 8. 如申請專利範圍第7項所述之燒焦抑制劑組合物， 其包含下列重量百份比之成分： 65-75%之衍生紛； 22 -35%之第三丁基-兒茶酚；及 0- 0. 75%之酚噻畊。 9. 如申請專利範圍第8項所述之燒焦抑制劑組合物， 其包含下列重量百份比之成分： 66. 5%之衍生紛； 33 %之第三丁基-兒茶酚；及 0 . 5 %之酚噻哄。 1 0.如申請專利範圍第5項所述之燒焦抑制劑組合物， 其包含下列重量百份比之成分： 45-95%之衍生紛； 5 - 55%之第三丁基-兒茶紛；及 0-2%之酚噻畊。 11 .如申請專利範圍第1 0項所述之燒焦抑制劑組合 物，其包含下列重量百份比之成分： 65-75%之衍生紛； 2 2 -3 5%之第三丁基-兒茶酚；及 0-0. 75%之酚噻畊。 1 2.如申請專利範圍第1 1項所述之燒焦抑制劑組合 物，其包含下列重量百份比之成分： 66. 5%之衍生紛；
1110-5519-PFl(Nl).ptc 第28頁 1229688 案號 92105341 曰 修正 六、申請專利範圍 33°/。之第三丁基-兒茶酚；及 0. 5 %之酚噻哄。 1 3 ·如申請專利範圍第1項所述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍生二-第三丁基酚係擇自下列族群：2，2，-硫代二 乙烯雙[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基酚基）丙酸 (2,2,-thiodiethylene bis[3~(3，5-di-i -buty1-4-hy droxy pheny 1 ) propionate] )、4, 4, -硫代-雙-（2-第三 丁基-5 -甲基-紛（4，4’ -thio - bis -（2 - t-butyU-methyl-phenol ) 及1， 2-雙（3, 5- 二-第三 丁基一 4- 羥基 氫肉桂 醯基） 聯氣（1，2-bis(3，5-di -«feri -butyl - 4-hydroxyhydrocinnamoy1)hydrazine) ° 1 4 ·如申請專利範圍第i項所述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍生二-第三丁基酚係2, 5 —二-第三戊烷基-氫醌（2, 5-di-u -amyl-hydroquinone)。 1 5 · —種聚胺基甲酸酯泡沫，包含一燒焦抑制劑組合 物而該燒焦抑制劑在該泡沫配分中每1 〇 〇份多酚中佔大體 0· 25至0· 75份’該燒焦抑制劑組合物包含下列重量百份比 之成分： 匕一 45 - 95%之衍生二-第三丁基酚，具有一 或更大 之脂肪族、芳香族或脂肪-芳香族結構之取代，該結構選 擇性。地具有_異原子組合，且可選擇性地為二聚物； 5 一 55/° 之第二 丁基—兒茶酚（tert - butyl - catechol);及 0 2 %之選擇性添加的齡噻哄。
第29頁 公告本 * J 修正本 1229688
英文 姓名(中文） 姓名(英文） [.John DeMassa 發明人 (共1人） 1.美國US 1.美國康乃狄格州6905,史坦佛德市，第八街32號 住居所 (英文) 名稱或 姓名 (中文） 名稱或 姓名 (英文） • R.T.梵德比爾特公司 l.R.T. VANDERBILT COMPANY, INC. 申請人 (共1人） 1.美國US
1.美國康乃狄格州06856-5150挪沃克市，溫費爾德街30號 (本地址與前向貴局申請者相同） 住居所 :營業所) 、中文) 住居所 ^凳業所) (英文) 1. 代表人(中文) 代表人(英文） .傑米D.拉著洛； 1.JAIME D. LATHR0P
1229688 案號92: 吟 05341 修正 六、申請專利範圍 曰 修正 種燒焦抑制劑組合物，作為製造聚胺基甲酸酯泡 沫之添加劑’其包含下列重量百份比之成分： 匕一 45 - 95%之衍生二-第三丁基酚，具有一 q — C9或更大 之月曰肪族、芳香族或脂肪—芳香族結構之取代，該結構選 擇性地具有異原子組合，且可選擇性地為二聚物； 5 一 55%之4-第三丁基兒茶酚；及 〇 - 2°/。之選擇性地，酚噻畊。 2·如申請專利範圍第1項所述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍生二—第三丁基酚係一個2, 6 —二-第三丁基酚衍生 物或一個2, 4 -二-第三丁基酚衍生物。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之燒焦抑制劑組合物， 其中该異原子係一或多個擇自下列族群者：N、〇、S及P。 4 ·如申請專利範圍第2項所述之低變黃燒焦抑制劑組 合物’其中該衍生二—第三丁基酚係一液態酚。 5 ·如申請專利範圍第4項所述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍生二-第三丁基酚係擇自下列族群中：2, 6二-第 三丁基-4 -異丁基酚、2, 6二-第三丁基-4 -壬基酚，及苯丙 酸，3,5—雙（1,1-二甲基-乙基）一4〜羥基-.C7-C9分支烷基 6 ·如申請專利範圍第2項戶斤述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍生 基酚 7 ·如申請專利範圍第2項戶斤述之燒焦抑制劑組合物， 其中該衍咮_- —够-—4<.、从/2,6 二-第三丁基-4 -壬基 丁基酚係 2, 第三丁基_4-異 -第三丁基酚係
1110-5519-PFl(Nl).ptc
TW092105341A 2002-03-13 2003-03-12 Low yellowing scorch inhibitor composition TWI229688B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36395402P 2002-03-13 2002-03-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200404847A TW200404847A (en) 2004-04-01
TWI229688B true TWI229688B (en) 2005-03-21

Family

ID=28041843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092105341A TWI229688B (en) 2002-03-13 2003-03-12 Low yellowing scorch inhibitor composition

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6676849B2 (zh)
EP (1) EP1483317B1 (zh)
JP (1) JP4154339B2 (zh)
KR (1) KR100681605B1 (zh)
CN (1) CN1274742C (zh)
AR (1) AR038943A1 (zh)
AT (1) ATE534693T1 (zh)
AU (1) AU2003220208B2 (zh)
BG (1) BG108861A (zh)
DK (1) DK1483317T3 (zh)
ES (1) ES2378066T3 (zh)
HK (1) HK1074637A1 (zh)
NO (1) NO20044248L (zh)
PL (1) PL204799B1 (zh)
PT (1) PT1483317E (zh)
SI (1) SI1483317T1 (zh)
TW (1) TWI229688B (zh)
WO (1) WO2003078515A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY135762A (en) * 2002-01-09 2008-06-30 Basf Ag Method for producing acrylic acid
WO2006111492A2 (en) * 2005-04-19 2006-10-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polyether polyols, polyester polyols and polyurethanes of low residual aldehyde content
US8716359B2 (en) * 2010-03-18 2014-05-06 Vanderbilt Chemicals, Llc Polyurethane foam scorch inhibitor
US8557946B1 (en) 2011-02-28 2013-10-15 Wm. T. Burnett Ip, Llc Oxidation discoloration resistant polyurethane foam
GB2549061B (en) 2015-09-03 2020-04-01 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Stabilising Compositions
GB2579405B (en) 2018-11-30 2022-09-14 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antioxidant compositions
CN114080411A (zh) 2019-07-10 2022-02-22 科思创有限公司 聚醚及其在制备柔性聚氨酯泡沫中的用途
GB2590910A (en) 2019-12-24 2021-07-14 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Composition
JP7466742B1 (ja) 2023-05-29 2024-04-12 住友化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3397173A (en) * 1964-03-10 1968-08-13 Du Pont Stable chloroprene-sulfur copolymer
US3920587A (en) 1972-08-11 1975-11-18 Union Carbide Corp Open-cell rigid polyether polyurethane foam
US4058493A (en) * 1974-12-27 1977-11-15 Union Carbide Corporation Polyester urethane foam produced with cyano-ether polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers
US4444676A (en) * 1983-04-01 1984-04-24 Atlantic Richfield Company Stabilized polyoxyalkylene polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom
US4933374A (en) 1989-05-24 1990-06-12 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
US5143943A (en) * 1992-02-18 1992-09-01 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Synergistic stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam
US5219892A (en) 1992-06-16 1993-06-15 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Liquid stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
ATE534693T1 (de) 2011-12-15
EP1483317A4 (en) 2010-05-19
EP1483317A1 (en) 2004-12-08
ES2378066T3 (es) 2012-04-04
US6676849B2 (en) 2004-01-13
EP1483317B1 (en) 2011-11-23
HK1074637A1 (en) 2005-11-18
PL204799B1 (pl) 2010-02-26
NO20044248L (no) 2004-10-25
AU2003220208B2 (en) 2005-10-20
SI1483317T1 (sl) 2012-04-30
DK1483317T3 (da) 2012-03-12
PT1483317E (pt) 2012-02-22
AU2003220208A1 (en) 2003-09-29
CN1639242A (zh) 2005-07-13
BG108861A (en) 2005-12-30
JP2005520026A (ja) 2005-07-07
AR038943A1 (es) 2005-02-02
CN1274742C (zh) 2006-09-13
KR100681605B1 (ko) 2007-02-09
KR20040094785A (ko) 2004-11-10
JP4154339B2 (ja) 2008-09-24
WO2003078515A1 (en) 2003-09-25
PL373027A1 (en) 2005-08-08
US20030199598A1 (en) 2003-10-23
TW200404847A (en) 2004-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI229688B (en) Low yellowing scorch inhibitor composition
MX2012010778A (es) Inhibidor de cambio de color de la espuma de poliuretano.
TWI664213B (zh) 聚氨酯燒焦抑制劑
Wang et al. Preparation and evaluation of gallate ester derivatives used as promising antioxidant and antibacterial inhibitors
Wang et al. Synthesis and application of a novel thermostable epoxy plasticizer based on levulinic acid for poly (vinyl chloride)
Al-Amiery et al. Comparative molecular modelling studies of coumarin derivatives as potential antioxidant agents
US3247162A (en) Polyester plastic compositions light stabilized with nitro organic compounds
JPS61500123A (ja) 安定化した熱可塑性ポリマ−組成物
KR0176996B1 (ko) 액상 스카치 저항성 조성물에 의한 폴리올의 안정화 방법
JPH01108237A (ja) 安定化されたポリプロピレン組成物
BRPI0620897A2 (pt) misturas de diaminas com cor reduzida
JPH05279565A (ja) ポリオール及びポリウレタンフォーム用の相乗性安定剤組成物
CN109232159A (zh) 一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂
US2173181A (en) Plastic, molding, and coating compositions and the like and method of making
Al-Mamary et al. Synthesis and biological activities of some chalcone derivatives
US3003889A (en) Cellulose ester plastic compositions containing di-isooctyl diphenyl ether
Hanapi et al. Syntheses, Characterization, Antioxidant Activity, and Toxicity Evaluation of Schiff Base Derivates from O-Vanillin
CN117447768A (zh) 一种含复合抗氧剂的高分子材料及其应用
Carlsson et al. The y-Initiated Degradation of Polypropylene: Stabilization by Phenols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees