CN109232159A - 一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂 - Google Patents

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何龙
赵存胜
侯红霞
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Abstract

本发明涉及一种阻聚剂，特别公开了一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。该用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：由组分A、组分B及溶剂按照5‑30%：2‑20%：50‑90%的质量百分比组成，其中组分A为4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基，组分B为甲醇，溶剂为水。本发明产品阻聚效果好，反应快，配方简单，相比于传统阻聚剂，稳定性更高，毒性小；并能有效抑制从石油C5馏分中萃取精馏异戊二烯的聚合，减少高聚物的形成，使物料保持较好的流动性。

Description

一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂
（一）技术领域
本发明涉及一种阻聚剂，特别涉及一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。
（二）背景技术
异戊二烯是一种现代工业产品中非常重要的化工单体，可用于生产苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、丁基橡胶、菊酯类杀虫剂及其他农药、医药、合成香料类化工产品。目前生产异戊二烯最主要的方法是从碳五馏分中萃取精馏，萃取剂多为二甲基甲酰胺（DMF）。异戊二烯萃取精馏过程历程长，且在高温下进行，氧气、过氧化物、铁离子及多种因素共同作用，使得体系易发生聚合反应，不仅增加烯烃损耗，而且聚合物和其他杂质一起在设备内部沉积或结垢。因此在碳五馏分萃取精馏制异戊二烯的过程中，体系中必须加入阻聚剂以抑制聚合的发生。
用于抑制烯烃聚合的阻聚剂分为非自由基类和自由基类，非自由基类包括胺类、酚类、硝基酚类、亚硝基类等，如ZL96116289.9中介绍的邻硝基苯酚、硝基苯、糠醛、乙醇胺或亚硝酸钠等；CN1699310A中介绍的二乙羟胺和邻甲基对苯二酚；CN102464555A中介绍的二甲基酮肟、辛醇和邻氨基苯酚，作用迟缓；自由基类如CN102295513A中介绍的哌啶氧自由基和/或硝基酚、二甘醇单甲醚和/或二甘醇单丁醚组成的阻聚剂；US5888356介绍的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基与对亚硝基苯酚或2-甲基-4-亚硝基苯酚的混合物为阻聚剂，用以阻止乙烯基芳香族和脂肪族的聚合。自由基类阻聚剂直接发挥作用，反应快，阻聚功能强。目前，哌啶氧自由基类以其优良的阻聚性能成为烯烃阻聚剂发展的主流。如2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO·）、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（4-羟基-TEMPO·）等。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种配方简单、阻聚效果好的用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：由组分A、组分B及溶剂按照5-30%：2-20%：50-90%的质量百分比组成，其中组分A为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分B为甲醇，溶剂为水。
氮氧自由基均作为自由基捕捉体，不但不与单体产生活性链，还能有效捕捉活性链上的自由基，从而起到阻聚作用，稳定性比传统阻聚剂反应生成的自由基稳定性高。4-羟基-TEMPO·是一种稳态的高活性自由基，一旦遇到聚合或由于热和氧所产生的各种自由基时，可迅速与其结合成为稳定的分子，消灭反应产生的各种自由基，彻底抑制聚合反应的正常进行，阻止低碳烯烃混合馏分聚氧化物的生成以及管线和设备的堵塞。此外，4-羟基-TEMPO·由于它的孤对电子在氮氧键之间产生离域效应使其非常稳定，可以长久保存而不变质，与传统的叔丁基邻苯二酚（TBC）相比，毒性小，对皮肤刺激作用小。
本发明采用4-羟基-TEMPO·与甲醇、水溶剂混合复配，性能更稳定，且阻聚效果好。
本发明的更优技术方案为：
所述组分A、组分B及溶剂的质量百分百为10-15%：8-12%：70-90%。
在萃取精馏制备异戊二烯的过程中，所述阻聚剂的总用量按异戊二烯计为100-2500ppm，优选600-1500ppm。
本发明产品阻聚效果好，反应快，配方简单，相比于传统阻聚剂，稳定性更高，毒性小；并能有效抑制从石油C5馏分中萃取精馏异戊二烯的聚合，减少高聚物的形成，使物料保持较好的流动性，避免预管线和设备的阻塞，延长装置的运行时间，同时能够减少异戊二烯的损失，降低了生产成本。
（四）具体实施方式
下面通过具体实施方案对本发明作进一步详细描述，但这些实施实例仅在于举例说明，并不对本发明的范围进行限定。
一、阻聚剂的配制
按比例称取4-羟基-TEMPO·、甲醇和水配成所需的阻聚剂。其各组分质量含量如下，4-羟基-TEMPO·：5-30%，甲醇：2-20%，水：50-90%。各实施例中各组分具体用量如表1所示。
二、阻聚剂的评价
在200ml高压反应釜中加入一定量异戊二烯和溶剂DMF，再按所需量加入配好的阻聚剂，密封反应釜，称重，按实际生产中的温度和时间进行实验，反应完成后取出反应釜，放入冰水中冷却，开釜，出料称重，取样并由气相色谱测量异戊二烯含量。
三、异戊二烯损失率和聚合物含量的测定
将取出的物料置于80℃油浴中10小时，将轻组分蒸干后取出冷却，甲醇溶解后置于真空干燥箱中烘干，即得聚合物的重量。
；
。
各实施例的阻聚剂的用量和实验结果见表1，其中，对比试验为无阻聚剂空白实验。

Claims (4)

1.一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：由组分A、组分B及溶剂按照5-30%：2-20%：50-90%的质量百分比组成，其中组分A为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分B为甲醇，溶剂为水。
2.根据权利要求1所述的用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：所述组分A、组分B及溶剂的质量百分百为10-15%：8-12%：70-90%。
3.根据权利要求1所述的用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：所述阻聚剂的总用量按异戊二烯计为100-2500ppm。
4.根据权利要求3所述的用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：所述阻聚剂的总用量按异戊二烯计为600-1500ppm。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1328534A (zh) * 1998-11-23 2001-12-26 纳尔科/埃克森能源化学有限公司 含烯烃的稳定组合物
EP1511704A1 (en) * 2002-06-13 2005-03-09 A H Marks & Company Limited Polymerisation inhibitor
CN101423449A (zh) * 2007-11-02 2009-05-06 赢创德固赛有限责任公司 使烯属不饱和单体稳定化的方法
CN102295499A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 用于抑制乙烯基化合物聚合的阻聚剂
CN102295513A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 萃取精馏法精制异戊二烯的方法
CN103073374A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 宁波金海德旗化工有限公司 一种二甲基甲酰胺萃取精馏共轭二烯烃用复合聚合抑制剂及使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1328534A (zh) * 1998-11-23 2001-12-26 纳尔科/埃克森能源化学有限公司 含烯烃的稳定组合物
EP1511704A1 (en) * 2002-06-13 2005-03-09 A H Marks & Company Limited Polymerisation inhibitor
CN101423449A (zh) * 2007-11-02 2009-05-06 赢创德固赛有限责任公司 使烯属不饱和单体稳定化的方法
CN102295499A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 用于抑制乙烯基化合物聚合的阻聚剂
CN102295513A (zh) * 2010-06-25 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 萃取精馏法精制异戊二烯的方法
CN103073374A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 宁波金海德旗化工有限公司 一种二甲基甲酰胺萃取精馏共轭二烯烃用复合聚合抑制剂及使用方法

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