JP2017001970A - ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 - Google Patents
ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017001970A JP2017001970A JP2015115272A JP2015115272A JP2017001970A JP 2017001970 A JP2017001970 A JP 2017001970A JP 2015115272 A JP2015115272 A JP 2015115272A JP 2015115272 A JP2015115272 A JP 2015115272A JP 2017001970 A JP2017001970 A JP 2017001970A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl aromatic
- polymerization
- aromatic monomer
- hydroxybenzoquinone
- hydroxynaphthoquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 9
- CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N lawsone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C(O)=CC(=O)C2=C1 CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- QFSYADJLNBHAKO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone Chemical group OC1=CC(=O)C(O)=CC1=O QFSYADJLNBHAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BVQUETZBXIMAFZ-UHFFFAOYSA-N chembl1328567 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=C(O)C(=O)C2=C1 BVQUETZBXIMAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N tetrahydroxy-1,4-benzoquinone Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C(O)=C(O)C1=O DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQJLEFDAYKUXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C=CC1=O HQJLEFDAYKUXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMBZVGUSOUAIMK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylquinone Chemical compound CC1=CC(=O)C(O)=CC1=O BMBZVGUSOUAIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZNUMSPKIQJTGY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound COC1=CC(=O)C(O)=CC1=O AZNUMSPKIQJTGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUHREJGNFIKMHT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-5-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C(=O)C=C1O PUHREJGNFIKMHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004340 hydroxynaphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】重合抑制効果が向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制方法の提供。
【解決手段】一又は複数の実施形態において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法に関する。
【選択図】なし
【解決手段】一又は複数の実施形態において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法に関する。
【選択図】なし
Description
本開示は、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物、その組成物を用いたビニル芳香族モノマーの精製方法、及びその組成物を用いたビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法に関する。
スチレン及びα−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーは、高温下に重合しやすい性質を有する。一方、このようなビニル芳香族モノマーを製造、精製等する際に、高温下に晒される場合がある。このような高温下において、ビニル芳香族モノマーが重合してポリマーが生成すると、ビニル芳香族モノマーの収率が低下するのみならず、製造、精製等工程において用いる装置に汚れとして付着するため、生産効率が著しく低下するという問題点がある。
このような重合を防ぐため、従来から様々な化合物が重合抑制剤として用いられている。重合抑制剤としては、重合禁止剤と重合遅延剤の２種類に分類される。前記重合禁止剤は、重合を完全に停止することが可能であるが、特定の時間を経過すると、重合を停止する活性が失活してしまう。前記重合遅延剤は、重合禁止剤ほど完全ではないが、重合を抑制することができる。ただし、時間の経過と共に、重合を抑制する能力は徐々に低下していく。このような性質を鑑み、通常は、重合を防ぐために、重合禁止剤と重合遅延剤の２種類を併用している。
従来、ビニル芳香族モノマー用重合遅延剤として知られている化合物の中で、４，６−ジニトロ−２−ｓｅｃ−ブチルフェノール（ＤＮＢＰ）に代表されるニトロフェノール化合物は、非常に毒性が強いことが知られている。例えば、ＤＮＢＰは、毒物及び劇物取締法では、医薬用外毒物に指定されている。
また、スチレン類の重合抑制方法として、スチレン類の製造、精製、貯蔵、あるいは輸送工程に、６−非置換−２−ヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン類を添加するスチレン類の重合抑制方法が知られている（特許文献１）。
本開示は、重合抑制効果が向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制方法を提供する。
本開示は、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含むビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物に関する。
本開示は、一又は複数の実施形態において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、本開示にかかる組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法に関する。
本開示は、一又は複数の実施形態において、ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、前記単離工程において、前記混合物に本開示にかかる組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法に関する。
本開示は、一又は複数の実施形態において、効率よくビニル芳香族モノマーの重合を抑制しうるという利点がある。
本開示は、加熱下におけるビニル芳香族モノマー（スチレン）の重合が、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む組成物を添加することによって、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを単独で添加する場合に比べて効果的に抑制できるという知見に基づく。
α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを組み合わせて使用することでビニル芳香族モノマーの重合を抑制する効果が向上するメカニズムの詳細は明らかではないが以下のように推測される。すなわち、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンは、それぞれ、自己カップリングすると考えられる（下記左参照）。一方で、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとの間でも下記右のようなカップリングが形成されると考えられる。これらのカップリングによってビニル芳香族モノマーの重合が効果的に抑制されると考えられる。但し、本開示はこのメカニズムに限定して解釈されなくてもよい。
［α−ヒドロキシナフトキノン］
本開示におけるα−ヒドロキシナフトキノンとは、α−ヒドロキシ基を有するナフトキノンをいい、一又は複数の実施形態において、少なくとも２位又は３位にα−ヒドロキシ基を有する１，４−ナフトキノンをいう。α−ヒドロキシナフトキノンとしては、一又は複数の実施形態において、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（LSN）、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（INZ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
本開示におけるα−ヒドロキシナフトキノンとは、α−ヒドロキシ基を有するナフトキノンをいい、一又は複数の実施形態において、少なくとも２位又は３位にα−ヒドロキシ基を有する１，４−ナフトキノンをいう。α−ヒドロキシナフトキノンとしては、一又は複数の実施形態において、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（LSN）、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（INZ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
［α−ヒドロキシベンゾキノン］
本開示におけるα−ヒドロキシベンゾキノンとは、α−ヒドロキシ基を有するベンゾキノンをいい、一又は複数の実施形態において、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する１，４−ベンゾキノンをいう。α−ヒドロキシベンゾキノンとしては、一又は複数の実施形態において、テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（BQTH）、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（DHBQ）、２−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−ヒドロキシ−５−タ−シャリーブチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、及びこれらの２又は２以上の組み合わせが挙げられる。
本開示におけるα−ヒドロキシベンゾキノンとは、α−ヒドロキシ基を有するベンゾキノンをいい、一又は複数の実施形態において、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する１，４−ベンゾキノンをいう。α−ヒドロキシベンゾキノンとしては、一又は複数の実施形態において、テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（BQTH）、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（DHBQ）、２−ヒドロキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−ヒドロキシ−５−メトキシ−１，４−ベンゾキノン、２−ヒドロキシ−５−タ−シャリーブチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、及びこれらの２又は２以上の組み合わせが挙げられる。
［ビニル芳香族モノマー］
本開示におけるビニル芳香族モノマーとは、芳香族化合物にビニル基が置換した化合物をいい、一又は複数の実施形態において、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンが挙げられる。
本開示におけるビニル芳香族モノマーとは、芳香族化合物にビニル基が置換した化合物をいい、一又は複数の実施形態において、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンが挙げられる。
［組成物］
本開示は、一態様において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物に関する。α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの具体例は上述のとおりである。α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンは、それぞれ独立して、１種類又は２種類以上であってよい。
本開示は、一態様において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物に関する。α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの具体例は上述のとおりである。α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンは、それぞれ独立して、１種類又は２種類以上であってよい。
α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの組み合わせとしては、より長期の重合抑制効果を得ることができる観点から、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノンが２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（LSN）であることが好ましい。ＬＳＮは、α−ヒドロキシベンゾキノンと組み合わせることで、使用量（添加質量）が同じであっても、ＬＳＮ単独で使用する場合に比べて、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する効果が長時間維持できる。
本開示における組成物における、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの含有量（質量比）は、向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制効果を得る観点から、２：８〜８：２、３：７〜７：３、４：６〜６：４、又は、５：５となることが好ましい。
一又は複数の実施形態において、向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制効果を得る観点から、本開示にかかる組成物は、溶媒に溶解した溶液の状態で使用することが好ましい。該溶媒としては、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、又は使用に影響が大きくなく、かつ、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを必要量溶解できるものが好ましく、後述するものが使用できる。
したがって、本開示にかかる組成物は、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンとを含む、溶媒に溶解してビニル芳香族モノマーの重合抑制剤とするための組成物である。また、本開示にかかる組成物は、その他の一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノン並びに溶媒を含む、ビニル芳香族モノマーの重合抑制のための組成物である。
本開示にかかる組成物は、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの効果を損なわない範囲で他の公知の重合禁止剤及び／又は重合遅延剤を含有してもよい。
本開示にかかる組成物は、固体（例えば、粉体）の形態であってもよいが、溶媒に溶解された溶液の形態であってもよい。
［溶媒］
本開示にかかる組成物に含まれる又は本開示にかかる組成物が溶解される溶媒は、一又は複数の実施形態において、向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制効果を得る観点から、グリコールエーテルが挙げられる。１種類のグリコールエーテルでもよく、２種類以上が混合されたグリコールエーテルでもよい。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールエーテル及びプロピレングリコールエーテルが挙げられる。
本開示にかかる組成物に含まれる又は本開示にかかる組成物が溶解される溶媒は、一又は複数の実施形態において、向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制効果を得る観点から、グリコールエーテルが挙げられる。１種類のグリコールエーテルでもよく、２種類以上が混合されたグリコールエーテルでもよい。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールエーテル及びプロピレングリコールエーテルが挙げられる。
エチレングリコールエーテルとしては、一又は複数の実施形態において、下記式（１）で表されるものが挙げられる。プロピレングリコールエーテルとしては、一又は複数の実施形態において、下記式（２）で表されるものが挙げられる。
Ｒ1-Ｏ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒ2 （１）
Ｒ1-Ｏ-（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）n-Ｒ2 （２）
式（１）及び（２）において、ｎは、１、２、３、又は４〜１２であり、Ｒ1は、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ヘキシル基、２-エチルヘキシル基、アリル基、フェニル基、又はベンジル基であり、Ｒ2は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ヘキシル基、２-エチルヘキシル基、アリル基、フェニル基、又はベンジル基である。
Ｒ1-Ｏ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒ2 （１）
Ｒ1-Ｏ-（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）n-Ｒ2 （２）
式（１）及び（２）において、ｎは、１、２、３、又は４〜１２であり、Ｒ1は、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ヘキシル基、２-エチルヘキシル基、アリル基、フェニル基、又はベンジル基であり、Ｒ2は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ヘキシル基、２-エチルヘキシル基、アリル基、フェニル基、又はベンジル基である。
これらの中でも該溶媒としては、向上したビニル芳香族モノマーの重合抑制効果を得る観点から、エチレングリコール又はジエチレングリコールのモノＣ1-4アルキルエーテルが好ましく、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ）、又はトリエチレングリコールモノメチルエーテルがより好ましい。
本開示にかかるこれらの組成物は、一又は複数の実施形態において、「ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法」及び／又は「ビニル芳香族モノマーの精製方法」に使用するための組成物である。
［ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法］
本開示は、一態様において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、本開示にかかるこれらの組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法（以下、「重合抑制方法」ともいう。）に関する。
本開示は、一態様において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、本開示にかかるこれらの組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法（以下、「重合抑制方法」ともいう。）に関する。
本開示にかかるこれらの組成物を添加する場所は、特に限定されるものではないが、ビニル芳香族モノマーの蒸留塔、反応塔の塔頂部、塔底部、貯蔵タンクなど重合反応が生起する場所、ファウリング（汚れ）の発生場所、あるいはそれより上流の工程が挙げられる。前記上流の工程としては、例えばスチレンでは、一般にエチルベンゼンの脱水素反応によってスチレンが製造され、製造されたスチレンと未反応エチルベンゼンを連続的に蒸留分離して精製されるため、エチルベンゼン脱水素後の蒸留塔群等の工程があげられる。添加方法としては、特定箇所に一括添加する、あるいはいくつかの箇所に分けて多点添加するなどの方法があり、適宜選択される。
本開示にかかる重合抑制方法における本開示にかかるこれらの組成物の添加量としては、ビニル芳香族モノマーの溶液又は雰囲気が約１００℃程度の温度の場合、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの合計添加量が、ビニル芳香族モノマーに対して１０ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以上、３００ｐｐｍ以上、又は５００ｐｐｍ以上が挙げられる。該α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの合計添加量は、経済性の観点から１０００ｐｐｍ以下が挙げられる。なお、本開示における組成物における、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの含有量（質量比）は、上述のとおりである。
本開示にかかる重合抑制方法における本開示にかかるこれらの組成物の添加量としては、ビニル芳香族モノマーの溶液又は雰囲気が約１２０℃程度（例えば、１２０℃±３℃）の温度の場合、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの合計添加量が、ビニル芳香族モノマーに対して５００ｐｐｍ以上、７００ｐｐｍ以上、９００ｐｐｍ以上、又は１０００ｐｐｍ以上であって、好ましくは、ビニル芳香族モノマーに対して１０００ｐｐｍを超える又は１１００ｐｐｍ以上が挙げられる。該α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの合計添加量は、経済性の観点から１５００ｐｐｍ以下が挙げられる。なお、本開示における組成物における、α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンの含有量（質量比）は、上述のとおりである。
よって、本開示にかかる重合抑制方法は、一又は複数の実施形態において、ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程において、ビニル芳香族モノマーの溶液又は雰囲気が１２０℃±３℃又はそれ以上となる工程がある場合に、その工程又はその前に、ビニル芳香族モノマーに対してα−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンを合計量として１０００ｐｐｍを超える又は１１００ｐｐｍ以上となるように添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法である。
本開示にかかる重合抑制方法は、一又は複数の実施形態において、α−ヒドロキシベンゾキノン溶液の効果を損なわない範囲で他の公知の重合禁止剤及び／又は重合遅延剤を併用してもよい。
［ビニル芳香族モノマーの精製方法］
本開示は、一態様において、ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、前記単離工程において、前記混合物に本開示にかかるこれらの組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法に関する。
本開示は、一態様において、ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、前記単離工程において、前記混合物に本開示にかかるこれらの組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法に関する。
本開示にかかる精製方法において、本開示にかかるこれらの組成物及び添加量は上述のとおりである。
本開示にかかる精製方法において、ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を蒸留する地点の上流で、連続的又は断続的に、本開示にかかるこれらの組成物を添加することができる。あるいは、前記精製方法において、ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を蒸留する地点より前の異なる導入地点において、連続的又は断続的に、本開示にかかるこれらの組成物を添加してもよい。
本発明はさらに以下の一又は複数の実施形態に関する。
＜１＞ α−ヒドロキシナフトキノンと、α−ヒドロキシベンゾキノンとを含むビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物。
＜２＞ α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンと含有量比が、１：４〜４：１である、＜１＞記載の組成物。
＜３＞ α−ヒドロキシナフトキノンが、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞ α−ヒドロキシベンゾキノンが、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の組成物。
＜５＞ ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法。
＜６＞ α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で、前記製造、精製、貯蔵、又は輸送工程に添加される、＜５＞記載の方法。
＜７＞ ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、前記単離工程において、前記混合物に＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法。
＜８＞ α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で前記単離工程に添加される、＜７＞記載の精製方法。
＜１＞ α−ヒドロキシナフトキノンと、α−ヒドロキシベンゾキノンとを含むビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物。
＜２＞ α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンと含有量比が、１：４〜４：１である、＜１＞記載の組成物。
＜３＞ α−ヒドロキシナフトキノンが、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞ α−ヒドロキシベンゾキノンが、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の組成物。
＜５＞ ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法。
＜６＞ α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で、前記製造、精製、貯蔵、又は輸送工程に添加される、＜５＞記載の方法。
＜７＞ ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、前記単離工程において、前記混合物に＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法。
＜８＞ α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で前記単離工程に添加される、＜７＞記載の精製方法。
以下、実施例を用いて本開示をさらに説明する。ただし、本開示は以下の実施例に限定して解釈されない。
［α−ヒドロキシナフトキノン］
α−ヒドロキシナフトキノンとして下記を使用した。
２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（以下、ＬＳＮと表す）
２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（以下、ＩＮＺと表す）
α−ヒドロキシナフトキノンとして下記を使用した。
２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（以下、ＬＳＮと表す）
２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（以下、ＩＮＺと表す）
［α−ヒドロキシベンゾキノン］
α−ヒドロキシベンゾキノンとして下記を使用した。
テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（以下、ＢＱＴＨと表す）
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（以下、ＤＨＢＱと表す）
α−ヒドロキシベンゾキノンとして下記を使用した。
テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（以下、ＢＱＴＨと表す）
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン（以下、ＤＨＢＱと表す）
［ビニル芳香族モノマー］
ビニル芳香族モノマーとして、市販のスチレンを、活性アルミナ（たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｒｅｍｏｖｅｒ）充填カラムを通過させて安定剤（ｔｅｒｔ−ブチルカテコール）を除去した後、以下の実験で用いた。
ビニル芳香族モノマーとして、市販のスチレンを、活性アルミナ（たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｒｅｍｏｖｅｒ）充填カラムを通過させて安定剤（ｔｅｒｔ−ブチルカテコール）を除去した後、以下の実験で用いた。
［ポリマー形成実験］
温度コントローラーつき熱電対、コンデンサーおよびガス吹き込み用ガラスチューブを備えた１００ｍＬ三つ首フラスコに、スチレン（１００ｇ）及び重合抑制剤を加えたスチレン溶液を配置した。次に、窒素ガスを１００ｍｌ／分の速度で前記スチレン溶液中に注入（ガスパージング）した。このガスパージングは以下のサンプリングが終了するまで継続した。あらかじめ４０℃に調整したオイルバスに前記三つ首フラスコを浸漬させ、前記スチレン溶液の温度が４０分間で１２０℃に到達するように加熱した。
温度コントローラーつき熱電対、コンデンサーおよびガス吹き込み用ガラスチューブを備えた１００ｍＬ三つ首フラスコに、スチレン（１００ｇ）及び重合抑制剤を加えたスチレン溶液を配置した。次に、窒素ガスを１００ｍｌ／分の速度で前記スチレン溶液中に注入（ガスパージング）した。このガスパージングは以下のサンプリングが終了するまで継続した。あらかじめ４０℃に調整したオイルバスに前記三つ首フラスコを浸漬させ、前記スチレン溶液の温度が４０分間で１２０℃に到達するように加熱した。
前記スチレン溶液の温度が１２０℃へ到達後、所定の時間にコンデンサー上部からテフロン（登録商標）チューブを挿入し、約０．５ｍＬのスチレン溶液を三つ首フラスコ中の前記スチレン溶液から採取した。
［ポリマー量の測定方法］
採取したスチレン溶液をトルエンで適当に希釈した。その希釈液へメタノールを添加することにより生じた濁度を測定した。この結果と、予め標準ポリスチレンにより作成した濃度と濁度との検量線とを用いて、採取したスチレン溶液におけるポリマー濃度（ｐｐｍ）を求めた。
採取したスチレン溶液をトルエンで適当に希釈した。その希釈液へメタノールを添加することにより生じた濁度を測定した。この結果と、予め標準ポリスチレンにより作成した濃度と濁度との検量線とを用いて、採取したスチレン溶液におけるポリマー濃度（ｐｐｍ）を求めた。
［実施例１−４］
重合抑制剤として、ＬＳＮとＢＱＴＨとの組合せを使用してポリマー形成実験を行った。実施例１では、スチレンに対して６００ｐｐｍのＬＳＮ及び６００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例２では、スチレンに対して８００ｐｐｍのＬＳＮ及び４００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例３では、スチレンに対して４００ｐｐｍのＬＳＮ及び８００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例４では、実施例３と同じ量のＬＳＮ及びＢＱＴＨをジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ）に溶解させた溶液の状態で添加した。
比較例１として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＬＳＮを粉末の状態で添加した。
比較例２として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図１に示す。
重合抑制剤として、ＬＳＮとＢＱＴＨとの組合せを使用してポリマー形成実験を行った。実施例１では、スチレンに対して６００ｐｐｍのＬＳＮ及び６００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例２では、スチレンに対して８００ｐｐｍのＬＳＮ及び４００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例３では、スチレンに対して４００ｐｐｍのＬＳＮ及び８００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。実施例４では、実施例３と同じ量のＬＳＮ及びＢＱＴＨをジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ）に溶解させた溶液の状態で添加した。
比較例１として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＬＳＮを粉末の状態で添加した。
比較例２として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図１に示す。
［実施例５］
重合抑制剤として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＬＳＮと６００ｐｐｍのＤＨＢＱを粉末の状態で添加してポリマー形成実験を行った。
比較例３として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＬＳＮを粉末の状態で添加した。
比較例４として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＤＨＢＱを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図２に示す。
重合抑制剤として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＬＳＮと６００ｐｐｍのＤＨＢＱを粉末の状態で添加してポリマー形成実験を行った。
比較例３として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＬＳＮを粉末の状態で添加した。
比較例４として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＤＨＢＱを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図２に示す。
［実施例６］
重合抑制剤として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＩＮＺと６００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加してポリマー形成実験を行った。
比較例５として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＩＮＺを粉末の状態で添加した。
比較例６として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図３に示す。
重合抑制剤として、スチレンに対して６００ｐｐｍのＩＮＺと６００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加してポリマー形成実験を行った。
比較例５として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＩＮＺを粉末の状態で添加した。
比較例６として、スチレンに対して１２００ｐｐｍのＢＱＴＨを粉末の状態で添加した。
これらの結果を下記表１及び図３に示す。
LSN: ２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン
INZ: ２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン
BQTH: テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン
DHBQ: ２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン
MDG: ジエチレングリコールモノメチルエーテル
表１及び図１に示すとおり、ＬＳＮとα−ヒドロキシベンゾキノン（ＢＱＴＨ）との組合せ（実施例１〜３）では、それぞれ単独で同濃度添加した比較例（比較例１及び２）よりも長時間重合抑制の効果、すなわち、相乗的に向上した重合抑制効果を発揮した。
表１及び図１に示すとおり、ＬＳＮとα−ヒドロキシベンゾキノンを溶液で添加すると（実施例４）、粉末形態で添加した場合に比べ（実施例３）重合抑制効果がいっそう向上した。
表１及び図２に示すとおり、ＬＳＮとα−ヒドロキシベンゾキノン（ＤＨＢＱ）との組合せ（実施例５）では、それぞれ単独で添加した比較例（比較例３及び４）に比べて長時間の重合抑制の効果を発揮した。
表１及び図３に示すとおり、ＩＮＺとα−ヒドロキシベンゾキノンとの組合せ（実施例６）では、測定開示から１時間の範囲で、比較例６より強い重合抑制の効果を発揮した。すなわち、重合禁止剤のような効果を発揮した。
なお、α−ヒドロキシナフトキノンと、α−ヒドロキシ基を持たないベンゾキノンとの組合せ、並びに、α−ヒドロキシ基を持たないナフトキノンと、α−ヒドロキシベンゾキノンとの組合せでは、上記の効果はいずれも発揮されなかった。
表１及び図１に示すとおり、ＬＳＮとα−ヒドロキシベンゾキノンを溶液で添加すると（実施例４）、粉末形態で添加した場合に比べ（実施例３）重合抑制効果がいっそう向上した。
表１及び図２に示すとおり、ＬＳＮとα−ヒドロキシベンゾキノン（ＤＨＢＱ）との組合せ（実施例５）では、それぞれ単独で添加した比較例（比較例３及び４）に比べて長時間の重合抑制の効果を発揮した。
表１及び図３に示すとおり、ＩＮＺとα−ヒドロキシベンゾキノンとの組合せ（実施例６）では、測定開示から１時間の範囲で、比較例６より強い重合抑制の効果を発揮した。すなわち、重合禁止剤のような効果を発揮した。
なお、α−ヒドロキシナフトキノンと、α−ヒドロキシ基を持たないベンゾキノンとの組合せ、並びに、α−ヒドロキシ基を持たないナフトキノンと、α−ヒドロキシベンゾキノンとの組合せでは、上記の効果はいずれも発揮されなかった。
Claims (8)
- α−ヒドロキシナフトキノンと、α−ヒドロキシベンゾキノンとを含むビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物。
- α−ヒドロキシナフトキノンとα−ヒドロキシベンゾキノンと含有量比が、１：４〜４：１である、請求項１記載の組成物。
- α−ヒドロキシナフトキノンが、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
- α−ヒドロキシベンゾキノンが、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、テトラヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
- ビニル芳香族モノマーの製造、精製、貯蔵、及び輸送工程からなる群から選択される少なくとも１つの工程に、請求項１から４のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの重合を抑制する方法。
- α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で、前記製造、精製、貯蔵、又は輸送工程に添加される、請求項５記載の方法。
- ビニル芳香族モノマーを含有する混合物を加熱下に蒸留してビニル芳香族モノマーを単離する工程を含むビニル芳香族モノマーの精製方法であって、
前記単離工程において、前記混合物に請求項１から４のいずれかに記載の組成物を添加することを含む、ビニル芳香族モノマーの精製方法。 - α−ヒドロキシナフトキノン及びα−ヒドロキシベンゾキノンの少なくとも一方が溶媒に溶解した状態で前記単離工程に添加される、請求項７記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015115272A JP2017001970A (ja) | 2015-06-05 | 2015-06-05 | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015115272A JP2017001970A (ja) | 2015-06-05 | 2015-06-05 | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017001970A true JP2017001970A (ja) | 2017-01-05 |
Family
ID=57751172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015115272A Pending JP2017001970A (ja) | 2015-06-05 | 2015-06-05 | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017001970A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020132678A (ja) * | 2019-02-13 | 2020-08-31 | 栗田工業株式会社 | 不飽和芳香族単量体の重合を抑制する方法 |
-
2015
- 2015-06-05 JP JP2015115272A patent/JP2017001970A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020132678A (ja) * | 2019-02-13 | 2020-08-31 | 栗田工業株式会社 | 不飽和芳香族単量体の重合を抑制する方法 |
| JP7247630B2 (ja) | 2019-02-13 | 2023-03-29 | 栗田工業株式会社 | 不飽和芳香族単量体の重合を抑制する方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101616126B1 (ko) | 올레핀계 불포화 단량체의 안정화 방법 | |
| KR101277023B1 (ko) | 중합 억제제로서 오르토-니트로소페놀 | |
| TW201035046A (en) | Polymer inhibition of vinyl aromatic monomers using a quinone methide/alkyl hydroxomine combination | |
| KR20010039816A (ko) | 자유 라디칼 중합반응 가능한 물질을 안정화시키는 억제제조성물 | |
| US6024894A (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| TWI278338B (en) | A method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith | |
| KR20140060533A (ko) | 스티렌 제조시 폴리스티렌 형성을 억제하는 방법 및 조성물 | |
| JP6118347B2 (ja) | 現場生成キノンメチドによるスチレン抑制方法及び組成物 | |
| JP2017001970A (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 | |
| CN109071416A (zh) | 在着色方面稳定化的丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯组合物 | |
| JP2017001971A (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 | |
| JP3752255B2 (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を防止するための処理 | |
| JP4165816B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物 | |
| JP5142983B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP4743822B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2003277302A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2014218462A (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 | |
| JP4834250B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2007238739A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2004300385A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2014037376A (ja) | ビニル芳香族モノマーの重合を抑制するための組成物 | |
| JP2006176417A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| JP2002226409A (ja) | スチレン類の重合抑制方法 | |
| JP2002284717A (ja) | スチレン類の重合抑制方法 | |
| JP2005053833A (ja) | 置換スチレン誘導体の重合抑制方法 |