CN1626509A - 有机多异氰酸酯组合物 - Google Patents

有机多异氰酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1626509A
CN1626509A CN 200410091337 CN200410091337A CN1626509A CN 1626509 A CN1626509 A CN 1626509A CN 200410091337 CN200410091337 CN 200410091337 CN 200410091337 A CN200410091337 A CN 200410091337A CN 1626509 A CN1626509 A CN 1626509A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid ester
phosphorous acid
organic
multiple isocyanate
isocyanate composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200410091337
Other languages
English (en)
Other versions
CN100516031C (zh
Inventor
佐佐木佑明
江沼惠司
吉田力
内藤隆夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc
Original Assignee
Mitsui Takeda Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Takeda Chemicals Inc filed Critical Mitsui Takeda Chemicals Inc
Publication of CN1626509A publication Critical patent/CN1626509A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100516031C publication Critical patent/CN100516031C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,其含有有机多异氰酸酯化合物、酚类抗氧化剂(A)和具有特定结构的有机亚磷酸酯化合物(B)和(C)。根据本发明的有机多异氰酸酯组合物,即使在经过长时间和加热的环境下,有机多异氰酸酯组合物的变色也可以得到有效抑制,因而,是长期非常稳定的。尤其,通过并用酚类抗氧化剂和两种特定的有机亚磷酸酯化合物,可以提供加热下的贮藏稳定性也非常优良的有机多异氰酸酯组合物。

Description

有机多异氰酸酯组合物
技术领域
本发明涉及含有稳定剂的有机多异氰酸酯组合物。更具体些,本发明涉及含有酚类抗氧化剂和特定的有机磷酸酯化合物的有机多异氰酸酯组合物。
背景技术
有机多异氰酸酯化合物是富有反应性的物质,作为聚氨酯泡沫、弹性体、粘合剂和涂料等的原料,被广范用于制造中。
然而,这些有机多异氰酸酯有容易泛黄这样的问题,尤其是在需要高温贮藏时,这种倾向更为显著。
对此,以往一直在有机多异氰酸酯中添加抗氧化剂等稳定剂来进行防止变色的尝试。作为这样的稳定剂,例如可以举出,酚类化合物、磷类化合物、硫类化合物、胺类化合物以及它们的混合物等。其中,酚类化合物,尤其含有对酚羟基两边的邻位有立体阻碍作用的取代基的,2,6-(二-叔丁基)-对甲酚(以下,称为BHT)一直被广泛使用。
此外,作为BHT以外的酚类化合物,以往,例如提出了使用3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸酯作为有机多异氰酸酯用的抗氧化剂(参照特许文献1,特表2002-507594号公报)。
进而,作为抗变色用稳定剂,公开了单独或混合含有O,O-二正十八烷基-3,5-叔丁基-4-羟苄基膦酸酯等的各种酚类化合物的,或者除上述酚类化合物之外还单独或混合含有三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯等的有机亚磷酸酯化合物的多异氰酸酯类(参照特许文献2,美国专利第4,064,157号说明书)。
此外,还公开了含有特定四苯基烷撑二醇二亚磷酸酯的多异氰酸酯类(参照特许文献3,特开昭58-23381号公报),另外,也公开了含有BHT、四(十三烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯等的特定的异亚丙基二苯基二亚磷酸酯和三苯基亚磷酸酯的多异氰酸酯类(参照特许文献4,特开平5-65264号公报)。
然而,即使在含有这些化合物作为稳定剂的有机多异氰酸酯组合物中,仍然看到随时间发生的若干变色,还呈现加热时该变色程度增加的倾向。
本发明人,鉴于这种实情进行了锐意研究的结果是,通过将酚类抗氧化剂和特定的有机亚磷酸酯化合物组合使用,发现可以有效防止含有这些物质的有机多异氰酸酯组合物变色,从而达到完成本发明。
发明内容
本发明的目的是,提供有效防止了变色的有机多异氰酸酯组合物。更具体些,目的是提供即使在经过长时间和加热的环境下,变色也得到有效抑制的有机多异氰酸酯组合物。
本发明中的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,含有有机多异氰酸酯、酚类抗氧化剂(A)、下式(I)所示的有机亚磷酸酯化合物(B),和下式(II)所示的有机亚磷酸酯化合物(C)。
…式(I)
(式(I)中,Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基,X1和X2可以相同也可以不同,表示氢原子或烷基,Y表示氢原子、烷基或含有磷原子的有机基团,n表示1或2。)
…式(II)
(式(II)中,Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。)
本发明中,上述有机亚磷酸酯化合物(B)优选是含有2个单元的亚磷酸酯结构的化合物,更具体些,上述有机亚磷酸酯化合物(B)优选是下式(III)所示的化合物。
…式(III)
[式(III)中,Ar1和式(I)相同,Ar3可以和Ar1相同也可以不同,表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。n表示1或2。n=1时,Z表示,
Figure A20041009133700061
n=2时,Z表示-O-(R-O)m-(R表示可以有碳原子数为2~14的侧链的亚烷基,m表示1~10的数)。]
另外,上述有机亚磷酸酯化合物(B),在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,含量优选是10~2500ppm。
此外,本发明中,上述酚类抗氧化剂(A),优选是位阻酚化合物,上述酚类抗氧化剂(A),在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,相对于上述有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,含量优选是1~500重量份。
进而,本发明中,上述有机亚磷酸酯化合物(C),优选是三苯基亚磷酸酯或三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,上述有机亚磷酸酯化合物(C),在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,相对于有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,含量优选是1~500重量份。
根据本发明的有机多异氰酸酯组合物,即使在经过长时间和加热的环境下,有机多异氰酸酯组合物的变色也可有效得到抑制,因而是长期非常稳定的。尤其是通过将酚类抗氧化剂和2种特定的有机亚磷酸酯化合物并用,可以提供加热下的贮藏稳定性也非常优良的有机多异氰酸酯组合物。
此外,象这样的贮藏稳定性优良的有机多异氰酸酯组合物,在聚氨酯的制造中可以有利使用。
具体实施方式
发明的最佳实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
首先,针对构成本发明的有机多异氰酸酯组合物的各成分进行说明,随后,针对本发明的有机多异氰酸酯组合物进行说明。
<有机多异氰酸酯化合物>
作为本发明中使用的有机多异氰酸酯化合物,不受特别限制,可以举出通常用在聚氨酯等的制造中的,脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯,具体来讲,例如可以举出,三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯、蓖麻二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯;蓖麻酯三异氰酸酯、1,4,8-三异氰酸酯辛烷、1,6,11-三异氰酸酯十一烷、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-三异氰酸酯己烷、2,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸酯-5-异氰酸酯甲基辛烷等的脂肪族三异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯,具体来讲,例如可以举出,1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1,3-或1,4-二(异氰酸酯甲基)环己烷或其混合物,2,5-或2,6-二(异氰酸酯甲基)二环[2.2.1]庚烷或其混合物、1,5-或2,6-二异氰酸酯十氢萘或其混合物等的脂环族二异氰酸酯;1,3,5-三异氰酸酯环己烷、1,3,5-三甲基异氰酸酯环己烷、2-(3-异氰酸酯丙基)-2,5-二(异氰酸酯甲基)-二环[2.2.1]庚烷、2-(3-异氰酸酯丙基)-2,6-二(异氰酸酯甲基)-二环[2.2.1]庚烷、3-(3-异氰酸酯丙基)-2,5-二(异氰酸酯甲基)-二环[2.2.1]庚烷、5-(2-异氰酸酯乙基)-2-异氰酸酯甲基-3-(3-异氰酸酯丙基)-二环[2.2.1]庚烷、6-(2-异氰酸酯乙基)-2-异氰酸酯甲基-3-(3-异氰酸酯丙基)-二环[2.2.1]庚烷、5-(2-异氰酸酯乙基)-2-异氰酸酯甲基-2-(3-异氰酸酯丙基)-二环[2.2.1]-庚烷、6-(2-异氰酸酯乙基)-2-异氰酸酯甲基-2-(3-异氰酸酯丙基)-二环[2.2.1]-庚烷等的脂肪族三异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,具体来讲,例如可以举出,1,3-或1,4-苯二甲基二异氰酸酯或它们的混合物、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,3-或1,4-二(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯(也称为四甲基苯二甲基二异氰酸酯)或它们的混合物等的芳香脂肪族二异氰酸酯;1,3,5-三异氰酸酯甲基苯等的芳香脂肪族三异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯,具体来讲,例如可以举出,间-亚苯基二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4-或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(以下,也称为MDI)或它们的混合物、2,4-或2,6-亚苄基二异氰酸酯(以下,也称为TDI)或它们的混合物、联甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯;三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸酯苯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯等的芳香族三异氰酸酯;4,4’-二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯等的芳香族四异氰酸酯等。
这些有机多异氰酸酯化合物可以单独使用,也可以将两种或两种以上组合使用。
其中,从可以更好的发挥本发明的防止变色的效果角度考虑,优选可举出芳香族二异氰酸酯,TDI、MDI等适宜使用。
<酚类抗氧化剂(A)>
作为本发明中使用的酚类抗氧化剂(A),不受特别限制,作为抗氧化剂可以举出很多公知的抗氧化剂,优选的是位阻酚化合物。
具体来说,例如可以举出,2,6-二叔丁基对甲酚(以下,也称BHT)、2,6-二叔丁基-4-乙基酚、丁基化羟基茴香酰、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3,9-二[1,1-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、亚乙基二(羟亚乙基)二[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯)丙酸、C7-C9侧链烷基酯、生育酚等的单酚类抗氧化剂;
2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基-丁基酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基酚)、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等的双酚类抗氧化剂;
1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮等的三酚类抗氧化剂;
季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯等的四酚类抗氧化剂等。
这些可以单独使用,或者将两种或两种以上组合使用。
<有机亚磷酸酯化合物(B)>
本发明中使用的有机亚磷酸酯化合物(B),是下式(I)所示的化合物。
Figure A20041009133700091
…式(I)
上式(I)中,n表示1或2,Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。作为该芳香基,可以举出,可以具有不含磷原子的取代基的苯基、萘基等。
作为该芳香基的取代基,其不含磷原子,优选推举碳原子数为1~20、更优选碳原子数1~9的直链或支链烷基。具体来讲,例如可以举出,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、十八烷基等。
此外,上式(I)中,X1或X2可以相同,也可以不同,表示氢原子或烷基。另外,Y表示氢原子、烷基或含有磷原子的有机基团,该烷基优选是碳原子数为1~30,更优选碳原子数为2~19的直链或支链烷基,具体讲,例如可以举出,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷酰基等。而且,作为上述含有磷原子的有机基团,优选是具有亚磷酸酯结构的有机基团。进而,当Y为多个时(n是1时),多个Y相互之间可以结合形成螺环。
其中,Y优选是碳原子数为2~19的直链烷基或含有磷原子的有机基团。
作为上式(I)所示化合物,具体来讲,可以举出,四苯基二亚丙基二醇二亚磷酸、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲苯基)乙基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、苯基二癸基亚磷酸酯等。
进而,上述有机亚磷酸酯化合物(B),优选是在其结构中含有两个亚磷酸酯结构单元的化合物,具体来讲,优选是下式(III)所示的结构的化合物。
Figure A20041009133700092
…式(III)
上式(III)中,Ar1和式(I)相同,Ar3和Ar1可以相同也可以不同,表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。而且,作为Ar3,可以举出与作为上述Ar1相同的基团。
上式(III)中,n表示1或2,
当n=1时,Z表示
当n=2时,Z表示-O-(R-O)m-。
其中,R表示碳原子数2~14,优选2~6的直链或支链亚烷基,m表示1~10,优选1~5的数。作为上述亚烷基,例如可以举出,亚乙基、亚异丙基、三亚甲基、四亚甲基等。
作为式(III)所示化合物,更具体来讲,可以优选举出,四苯基二亚丙基二醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
这些化合物可以1种单独使用,也可以2种或两种以上组合使用。
上述有机亚磷酸酯化合物(B),可以采用已知的方法制造。例如可以利用三芳基亚磷酸酯和羟基化合物的酯交换反应,或由三氯化磷,羟基化合物和酚类合成反应的方法(特表2002-511474号公报)来制造。
此外,作为上述有机亚磷酸酯化合物(B),也可以直接使用市售品。例如可以举出,作为双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的JPP-31(城北化学社制)、作为双(2,4-二-叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的Irgagfos 126(奇巴斯皮夏利化学社制)(チバ·スベシヤルテイ化学社制)、作为四苯基二亚丙基二醇二亚磷酸酯的JPP-100(城北化学社制)等。
<有机亚磷酸酯化合物(C)>
本发明中使用的有机亚磷酸酯化合物(C)是下式(II)所示的化合物。
Figure A20041009133700102
…式(II)
上式(II)中,Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。作为该芳香基,可以举出,可以具有不含磷原子的取代基的苯基、萘基等。作为该芳香基的取代基,其不含磷原子,例如,优选碳原子数为1~20、更优选碳原子数为1~9的直链或支链烷基。具体来讲,例如可以举出,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基、十八烷酰基等。
作为上述有机亚磷酸酯化合物(C),不受特别限制,可以广泛使用以往被用作磷类抗氧化剂的有机亚磷酸酯化合物,具体来讲,例如可以举出,三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯、三甲苯亚磷酸酯等。
其中,优选使用三苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯等。
本发明的有机多异氰酸酯组合物中,通过含有包括上述酚类抗氧化剂、有机亚磷酸酯化合物(B)在内,还含有上述有机亚磷酸酯化合物(C),可以使有机多异氰酸酯组合物的防止变色作用倍增提高。
<有机多异氰酸酯组合物>
本发明的有机多异氰酸酯组合物,可以使用上述各构成成分进行制造。具体来讲,通过在上述有机多异氰酸酯化合物中添加并混合上述酚类抗氧化剂(A)和上述有机亚磷酸酯化合物(B)连同上述有机亚磷酸酯(C),可以得到本发明的有机多异氰酸酯组合物。
此时,将上述有机亚磷酸酯化合物(B)添加到上述有机多异氰酸酯化合物中时,期望的是:上述有机亚磷酸酯化合物(B)在本发明的有机多异氰酸酯组合物中的含量,通常是10~2500ppm,优选是20~1000ppm。在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,上述有机亚磷酸酯化合物(B)在酚类抗氧化剂(A)和有机亚磷酸酯(C)存在下,如果其含量在上述范围内,则可以进一步提高酚类抗氧化剂(A)和有机亚磷酸酯化合物(C)对有机多异氰酸酯化合物的变色抑制效果,即使在经过长时间和加热的环境中,也可以实现优良的变色抑制效果。
另外,将上述酚类抗氧化剂(A)添加到上述有机多异氰酸酯组合物中时,期望的是:上述酚类抗氧化剂(A),在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,通常,相对于上述有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,其含量是1~500重量份,优选是10~250重量份。
再者,将上述有机亚磷酸酯化合物(C)添加到上述有机多异氰酸酯组合物中时,期望的是:上述有机亚磷酸酯化合物(C),在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,通常,相对于上述有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,其含量是1~500重量份,优选是10~250重量份。在本发明的有机多异氰酸酯组合物中,上述有机亚磷酸酯化合物(C)的含量如果是在上述范围内的比例,则可以进一步增强有机亚磷酸酯化合物(B)对酚类抗氧化剂(A)的抗氧化作用的提高效果,其结果是,本发明的有机多异氰酸酯组合物成为具有非常优良的长期稳定性的物质。
而且,在制造本发明的有机多异氰酸酯组合物时,可以在上述有机多异氰酸酯化合物中添加酚类抗氧化剂(A)之前添加上述有机亚磷酸酯化合物(B),也可以在添加上述酚类抗氧化剂(A)之后添加上述有机亚磷酸酯化合物(B),还可以将二者同时添加。
此外,本发明的上述有机亚磷酸酯化合物(C),可以在上述有机多异氰酸酯化合物中添加酚类抗氧化剂(A)之前添加,也可以在在添加上述酚类抗氧化剂(A)之后添加,还可以将二者同时添加。而且,上述有机亚磷酸酯化合物(C),可以在上述有机多异氰酸酯化合物中添加上述有机亚磷酸酯化合物(B)之前添加,也可以在添加上述有机亚磷酸酯化合物(B)之后添加,还可以将二者同时添加。此外,也可以预备上述有机亚磷酸酯化合物(C),在将其和有机亚磷酸酯化合物(B)混合后再添加。
此时,各构成成分的混合,可以采用公知的方法进行,没有特别的限定,通常可以在常温至80℃、常压下,针对使用的有机多异氰酸酯化合物的形态,例如,可以适当选择或组合使用搅拌槽、管线式搅拌机、泵、塔等的间歇式或连续式方法等来进行混合。
再者,本发明的有机多异氰酸酯组合物,可以进一步含有除了上述酚类抗氧化剂(A)以及上述有机亚磷酸酯化合物(B)、(C)以外的抗氧化剂、紫外线吸收剂、热老化抑制剂等。即,可以在上述酚类抗氧化剂(A)以及上述有机亚磷酸酯化合物(B)、(C)中添加一直以来被用于有机多异氰酸酯中的公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂和热老化抑制剂等稳定剂,而本发明的有机多异氰酸酯组合物含有它们。
以下,依照实施例进一步具体说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。
而且,在下述实施例和比较例中,只要没有特别指明,%都表示重量%。
首先,将实施例以及比较例中使用的材料示于下面。
<有机多异氰酸酯化合物>
TDI-80:2,4-亚苄基二异氰酸酯:2,6-亚苄基二异氰酸酯=80∶20%混合物(三井武田化学社制)
<酚类抗氧化剂(A)>
A1:BHT
A2:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]
A3:十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯
<有机亚磷酸酯化合物(B)>
B1:双(壬基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯
B2:四苯基二亚丙基二醇二亚磷酸酯
B3:双(2,4-二叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯
<有机亚磷酸酯化合物(C)>
C1:三苯基亚磷酸酯
C2:三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯
实施例1
在100g TDI-80中,添加并混合A1、B1和C1,使它们的含量如表1所示,从而得到了本发明的有机多异氰酸酯组合物。
将得到的有机多异氰酸酯组合物加入到带有聚乙烯制的盖的透明样品容器中,在氮气气体氛围和空气下密封之后,在50℃的环境下静置60天,依照JIS K-1556目测色数(APHA)。
其结果示于表1。
[实施例2~8]
除了依照表1变更实施例1中在TDI-80中添加的化合物以及其含量之外,其余和实施例1一样进行。结果示于表1。
[比较例1~8]
除了依照表1变更实施例1中在TDI-80中添加的化合物以及其含量之外,其余和实施例1一样进行。结果示于表1。
[比较例9]
作为空白,仅对TDI-80,进行和实施例1相同的操作。结果示于表1。
                             实施例                                         比较例
  1   2   3   4   5   6   7   8   1   2   3   4   5   6   7   8   9
  酚类抗氧化剂(A)(ppm)    A1   100   100   100   100   -   -   -   -   100   100   100   100   100   100   100   100   -
   A2   -   -   -   -   100   100   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
   A3   -   -   -   -   -   -   100   100   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  有机亚磷酸酯(B)(ppm)    B1   100   -   -   -   100   -   -   -   100   -   -   200   -   -   -   -   -
   B2   -   100   -   100   -   100   100   -   -   100   -   -   -   -   -   -   -
   B3   -   -   100   -   -   -   -   100   -   -   -   -   -   100   -   -   -
  有机亚磷酸酯(C)(ppm)    C1   100   100   100   -   100   100   100   -   -   -   100   -   200   -   -   -   -
   C2   -   -   -   100   -   -   -   100   -   -   -   -   -   -   100   -   -
  APHA(色数)    50℃/N2   5   5   10   5   5   5   5   10   30   30   30   20   20   30   30   40   100
   50℃/空气   5   5   10   5   5   5   5   10   35   35   40   25   25   40   35   45   >200

Claims (8)

1.有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,其含有有机多异氰酸酯化合物、酚类抗氧化剂(A)、下式(I)表示的有机亚磷酸酯化合物(B)、和下式(II)表示的有机亚磷酸酯化合物(C):
Figure A2004100913370002C1
 …式(I)
式(I)中,Ar1表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基,X1和X2可以相同也可以不同,表示氢原子或烷基,Y表示氢原子、烷基或含有磷原子的有机基团,n表示1或2;
 …式(II)
式(II)中,Ar2表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基。
2.根据权利要求1中所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述有机亚磷酸酯化合物(B)是含有2个亚磷酸酯结构单位的化合物。
3.根据权利要求1中所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述有机亚磷酸酯化合物(B)是下式(III)所示的化合物,
 …式(III)
式(III)中,Ar1和式(I)相同,Ar3和Ar1可以相同也可以不同,表示可以具有不含磷原子的取代基的芳香基;n表示1或2;当n=1时,Z表示
Figure A2004100913370002C4
当n=2时,Z表示-O-(R-O)m-,其中,R表示可以具有碳原子数为2~14的侧链的烷基,m表示1~10的数。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,在所述有机多异氰酸酯组合物中,所述有机亚磷酸酯化合物(B)的含量是10~2500ppm。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述酚类抗氧化剂(A)是位阻酚化合物。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述酚类抗氧化剂(A),在所述有机多异氰酸酯组合物中,相对于所述有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,其含量是1~500重量份。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述有机亚磷酸酯化合物(C)是三苯基亚磷酸酯或三(2,4-二叔丁苯基)亚磷酸酯。
8.根据权利要求1~7中的任一项所述的有机多异氰酸酯组合物,其特征在于,所述有机亚磷酸酯化合物(C),在所述有机多异氰酸酯组合物中,相对于所述有机亚磷酸酯化合物(B)100重量份,其含量是1~500重量份。
CNB2004100913374A 2003-11-19 2004-11-19 有机多异氰酸酯组合物 Active CN100516031C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003389591 2003-11-19
JP2003389591 2003-11-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1626509A true CN1626509A (zh) 2005-06-15
CN100516031C CN100516031C (zh) 2009-07-22

Family

ID=34779836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100913374A Active CN100516031C (zh) 2003-11-19 2004-11-19 有机多异氰酸酯组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100516031C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790269A (zh) * 2016-10-14 2019-05-21 旭化成株式会社 异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法
CN111868156A (zh) * 2018-03-06 2020-10-30 温科莱斯法国公司 新型多异氰酸酯组合物
CN114269805A (zh) * 2019-08-23 2022-04-01 韩华思路信(株) 制备聚异氰酸酯组合物的方法
CN114605287A (zh) * 2022-03-31 2022-06-10 中国科学院过程工程研究所 一种用于提高非光气xdi稳定性的复配稳定剂及其制备方法和应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109790269A (zh) * 2016-10-14 2019-05-21 旭化成株式会社 异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法
CN111868156A (zh) * 2018-03-06 2020-10-30 温科莱斯法国公司 新型多异氰酸酯组合物
CN114269805A (zh) * 2019-08-23 2022-04-01 韩华思路信(株) 制备聚异氰酸酯组合物的方法
CN114605287A (zh) * 2022-03-31 2022-06-10 中国科学院过程工程研究所 一种用于提高非光气xdi稳定性的复配稳定剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN100516031C (zh) 2009-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2729908C (en) Liquid oxyalkylene bridged bis- and tris-phosphite ester mixtures
CN1146582C (zh) 新锡催化剂、其制法及应用和含此催化剂的可交联混合物
CN1847368A (zh) 增加生物柴油的氧化稳定性的方法
CN1765810A (zh) 硬化性聚合物水泥组合物
CN1626509A (zh) 有机多异氰酸酯组合物
CN1070180A (zh) 可控制肥效的肥料组合物
NO159975B (no) Spenneanordning.
CN1075104C (zh) 消雾剂组合物及用它涂敷的农膜
CN1127295C (zh) 杀真菌组合物
CN1069985A (zh) 多孔材料的三步冷却
CN1604934A (zh) 稳定性组合物ⅱ
JP2005170793A (ja) 有機ポリイソシアネート組成物
CN1274742C (zh) 低变黄烧焦抑制剂组合物
CN1268674C (zh) 稳定性组合物ii
CN1177001C (zh) 用于农用薄膜的树脂组合物
CN1060479A (zh) 用液体抗焦组分使多元醇稳定化
KR101738368B1 (ko) 유성 스테인의 제조방법
JPS5998050A (ja) 有機イソシアナ−ト化合物の着色防止方法
JP2005298365A (ja) 有機ポリイソシアネート組成物
CN1250624C (zh) 稳定性组合物ⅰ
CN1486335A (zh) 生产聚氨酯泡沫用活化剂
GB2541914A (en) Composition
DE102007006147A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen
RU2313533C2 (ru) Меркаптосиланы, способ их получения, каучуковые смеси, содержащие меркаптосиланы, и их применение
EP2016167A1 (en) Antioxidant fermenting microorganism agent reducing volatile organic compounds from polyurethane foam, and urethane foam comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant