JPS5998050A - 有機イソシアナ−ト化合物の着色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱などによる着色に対する安定性を改良する方法に関す
る。

トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジ゛イソ
シアナート、ヘキサメチレン、ジイソシアナートなどの
有機イソシアナート化合物は極めて反応性１に富み、活
性水素を有する多くのポリオール類と反応させて弾性体
、発泡体、接着剤、塗料等各方面の用途に使用されてい
る。

有機イソシアナート化合物は着色しやすい物質であり、
精製直後は殆んど無色であるが、貯蔵中に空気や光に触
れたり、加熱されたりすると、微量の含有不純物やイソ
シアナート基の経時酸化などにより着色を呈するように
なる。

特に塗料用の場合着色は問題となり、有機イソシアナー
ト化合物を塗料に用いる時は、通常主に有機イソシアナ
ートをアダクト化、あるいはビューレット化したいわゆ
る変性イソシアナートとして用いられているが、これら
の化合物は保存中に着色を呈するだけでなく、変性反応
時の加熱により着色した製品となり、著しく商品価値を
損う。

有機インシアナート化合物を着色防止にするためには、
精密な条件下での精留などの精製方法だけでは充分では
ないので、貯蔵中の着色防止のために通隼、２６−ジタ
ーシャリブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ　）な
どのような一般に酸化防止剤として公知の化合物や、２
（２′−ヒドロキシ−３′５′ジターシヤリアミルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール（チヌヒン〕などのような一
般に紫外組吸収剤として公知の化合物を添加して有機イ
ンシアナート化合物の安定化が行われている。

またこれらの安定剤のほかに、インシアナート化合物の
着色防止方法として米国特許第２９５７９０３号にはト
リフェニルホスファイト（以下ＴＰＰと略する）などの
トリアリル亜リン酸エステルの添加が、又特開昭４９−
７５５’０５号にはエチルトリボオスフェートなどのト
リアルキルリン酸エステルの添加などが記載されている
。しかしながら本発明者らの追試によれば、これら公知
の化合物の添加によるインシアナート化合物の着色防止
は必すしも充分とは云えない。

本発明者等はこの問題を解決するため、種々の化合物に
ついてその添加の効果を詳細に探索スクリーニングした
結果、亜リン酸エステル類の中のある種の化合物は、そ
れ単独では公知の着色防止剤や安定剤と同等もしくはそ
れ以下の効果しがないが、これを特定の安定剤と組合せ
て使用した場合、その相乗効果が極端に大きくなること
がわかり、この知見に基づき本発明は完成されたもので
ある。

即ち、本発明は有機インシアナートの着色防止方法とし
て、三成分系よりなる新規の着色防止剤を提供するもの
であり、有機インシアナート化合物に、式（Ｉ）で示さ
れる有機亜リン酸エステル類（式（Ｉ）中、ｎは１０〜
１８の整数）と、２６−ジターシャリブチル−４−メチ
ルフェノール（以下、スワノツクスＢ　、ＨＴと略ず。

〕及び２（２１−ヒ１〜ロキシー３１．５１ジターシャ
リアミルフェニル）ベンゾトリアゾール（以下チヌビン
−３２８と略す。）とを併用して添加することを特徴と
する、有機インシアナート化合物の着色防止方法である
。

本発明方法に使用する上記式（Ｉ）化合物は、合成ゴム
、合成樹脂などの酸化防止剤として使用されている公知
化合物であり、これは、ペンタエリスリトールと亜リン
酸モノアルキル化合物とのエステル化反応により得られ
る。式（Ｉ）化合物としては例えば、ジデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジドデシルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジヘキサデシルベンタエリスリ
トールジホスファイト、ジオクタデシルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジイソオクタデシルペンタエリ
スリトールジホスファイトなどが挙げられる。

また式（Ｉ）（化合物と併用して用いる化合物はＢＨＴ
、及びチヌビンなどの商品名で知られているフェノール
系酸化防止剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
であり、これらの中で、スワノツクスＢＨＴ。

及びチヌビン−３２８の化合物のみが、式（Ｉ）化合ζ
１と・併用、した場合、特に着色防止効果が発揮できる
。

これらの三成分系化合物を混合して使用する本発明方法
においては、有機イソシアナート化合物に対し、三成分
め全量として０００１〜１０重量％、好ましくは０００
５〜００５重量％を添加する。またこれらの組成比は式
（す化合物に対し、スワノツクスＢＨＴ及びチヌビン−
３２８を夫々、等量もしくはそれ以下の割合で添加する
。添加方法としては、三成分化合物を別々に直接添加し
てもよく、また、あらかじめ三成分化合物を混合してお
き、その後添加してもよい。またインシアナート変性化
合物の場合は変性反応前に添加しておいても効果がある
。これらの三成分系化合物は添加後攪拌するだけで常温
でも均一に溶解混合されて充分効果が発揮される。

本発明に適用できるインシアナート化合物は、トリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート
などの芳香族イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナー１−、ブチルジイソシアナートなどの脂肪族イソ
シアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート
などの脂環族イソシアナートなどのほか、これらのビユ
レット変性インシアナート、ウレタン変性イソシアナー
トなどの変性インシアナート化合物にも適用できる。

以下実施例により本発明の方法を具体的に示す。

実施例１ 精留塔より得られた純度９９．９％の精トリレンジイソ
シアナート（色相ＡＰＨＡ５　）に、表１に示す添カロ
斉１ｊをそれぞれ添加して攪拌混合後、その３００ｇを
透明ガラス製の容器にそれぞれを入れて窒累シール後、
密閉し、室内で曝光放置して経時変化による着色試験を
した。その結果を表１に示す。

表１ 注）　１）は、精工化学（株）製部品名、２６−リター
ンヤリブチル−４−メチルフェノール ２）は、チバガイギー（株）製部品名、２（２Ｉ−ヒ−
ドロキシ−＝３１，５リターシャリ７ミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール ３）は、三元化学（株）製部品名、ジイソデシルペンタ
エリスリトールジホスファイト 実施例２ 純度９９．９％、加水分解性塩素０．００４％を含有す
る２４−トリレンジイソシアナート２００ｇを酢酸エチ
ルレボリマー溶液を合成した。このプレポリマー溶液（
色相ＡＰＲＡＩＯ）に、表２に示す添加剤をそれぞれ加
え、実施例１と同様にしてその着色度を調べた。結果を
表２に示す。

表２ 実施例３ スワノツクスＢＨＴ、チヌビンー３２８及び白色粉末の
ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト（
三元化学（株〕製商品名、三元Ｈ１−Ｍ−Ｐ）のそれぞ
れ等量を、あらかしめ混合しておき、これを３００ｐｐ
ｍ含有するようにヘキサメチレンジイソシアナートに添
加攪拌して、その３００ｇを１４０℃　に加熱し、水蒸
気５０ｇを４時間で吸込み、ヘキサメチレンジイソシア
ナー１−のビューレット化反応を行った。反応終了後ス
ミス蒸留器で未反応へキサメチレンジイソシアナートを
除き、反応物をキシレンとセロソルブアセテートの１＝
１の比率の溶媒で希釈して７５％溶滌とした。

このものは微黄色透明で色相はＡＰＨＡ４０　であった
。

尚、ヘキサメチレンジイソシアナートに無添加でビユレ
ット化反応をして、同じく処理調整して得られた７５％
溶液の色相はＡＰＨＡ２００であった。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　有機イソシアナート化合物に、式（Ｉ）で示される
   有機亜リン酸エステル類 （式（Ｉ）中、ｎは１０〜１８の整数）と、２６−ジタ
   ーシャリブチル−４−メチルフェノール、及び２（２′
   −ヒドロキシ−３’、５’ジターシヤリアミルフエニル
   ）ベンゾトリアゾールとを併用して添加することを特徴
   とする、有機イソシアナート化合物の着色防止方法。