JPH034062B2

JPH034062B2 -

Info

Publication number: JPH034062B2
Application number: JP20605182A
Authority: JP
Inventors: Makoto Aiga; Muneyasu Samejima; Toshihiko Kawabata
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1982-11-26
Filing date: 1982-11-26
Publication date: 1991-01-22
Also published as: JPS5998050A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、有機イソシアナート化合物の、空
気、光、熱などによる着色に対する安定性を改良
する方法に関する。トリレンジイソシアナート、ジフエニルメタン
ジイソシアナート、ヘキサメチレン、ジイソシア
ナートなどの有機イソシアナート化合物は極めて
反応性に富み、活性水素を有する多くのポリオー
ル類と反応させて弾性体、発泡体、接着剤、塗料
等各方面の用途に使用されている。有機イソシアナート化合物は着色しやすい物質
であり、精製直後は殆んど無色であるが、貯蔵中
に空気や光に触れたり、加熱されたりすると、微
量の含有不純物やイソシアナート基の経時酸化な
どにより着色を呈するようになる。特に塗料用の場合着色は問題となり、有機イソ
シアナート化合物を塗料に用いる時は、通常主に
有機イソシアナートをアダクト化、あるいはビユ
ーレツト化したいわゆる変性イソシアナートとし
て用いられているが、これらの化合物は保存中に
着色を呈するだけでなく、変性反応時の加熱によ
り着色した製品となり、著しく商品価値を損う。有機イソシアナート化合物の着色防止を行うた
めには、精密な条件下での精留などの精製方法だ
けでは充分ではないので、貯蔵中の着色防止のた
めに通常、2.6−ジターシヤリブチル−４−メチ
ルフエノール（BHT）などのような一般に酸化
防止剤として公知の化合物や、２（2′−ヒドロキ
シ−3′，5′ジターシヤリアルミフエニル）ベンゾ
トリアゾール（チヌビン）などのような一般に紫
外線吸収剤として公知の化合物を添加して有機イ
ソシアナート化合物の安定化が行われている。またこれらの安定剤のほかに、イソシアナート
化合物の着色防止方法として米国特許第2957903
号にはトリフエニルホスフアイト（以下TPPと
略する）などのトリアリル亜リン酸エステルの添
加が、又特開昭49−75505号にはエチルトリホオ
スフエートなどのトリアルキル酸エステルなどの
添加などが記載されている。しかしながら本発明
者らの追試によれば、これら公知の化合物の添加
によるイソシアナート化合物の着色防止は必ずし
も充分とは云えない。本発明者等はこの問題を解決するために、種々
の化合物についてその添加の効果を詳細に探索ス
クリーニングした結果、亜リン酸エステル類の中
のある種の化合物は、それ単独では公知の着色防
止剤や安定剤と同等もしくはそれ以下の効果しか
ないが、これを特定の安定剤と組合せて使用した
場合、その相乗効果が極端に大きくなることがわ
かり、この知見に基づき本発明は完成されたもの
である。即ち、本発明は有機イソシアナートの着色防止
方法として、三成分系よりなる新規の着色防止剤
を提供するものであり、有機イソシアナート化合
物に、式（）で示される有機亜リン酸エステル
類（式（）中、ｎは10〜18の整数）と、2.6−ジターシヤリブチル−４−メチルフ
エノール（以下、スワノツクスBHTと略す。）及
び２（2′−ヒドロキシ−3′，5′ジターシヤリアルミ
フエニル）ベンゾトリアゾール（以下チヌビン−
328と略す。）とを併用して添加することを特徴と
する、有機イソシアナート化合物の着色防止方法
である。本発明方法に使用する上記式（）化合物は、
合成ゴム、合成樹脂などの酸化防止剤として使用
されている公知化合物であり、これは、ペンタエ
リスリトールと亜リン酸モノアルキル化合物との
エステル化反応より得られる。式（）化合物と
して例えば、ジデシルペンタエリスリトールジホ
スフアイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、ジドデシルペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、ジヘキサデシルペンタエリス
リトールジホスフアイト、ジオクタデシルペンタ
エリスリトールジホスフアイト、ジイソオクタデ
シルペンタエリスリトールジホスフアイトなどが
挙げられる。また式（）化合物と併用して用いる化合物は
BHT、及びチヌビンなどの商品名で知られてい
るフエノール系酸化防止剤、及びベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤であり、これらの中でスワノ
ツクスBHT、及びチヌビン−328の化合物のみ
が、式（）化合と併用した場合、特に着色防止
効果が発揮できる。これらの三成分系化合物を混合して使用する本
発明方法においては、有機イソシアナート化合物
に対し、三成分の全量として0.001〜1.0重量％、
好ましくは0.005〜0.20重量％を添加する。また
これらの組成比は式（）化合物に対し、スワノ
ツクスBHT及びチヌビン−328を夫々、等量もし
くはそれ以下の割合で添加する。添加方法として
は、三成分化合物を別々に直接添加してもよく、
また、あらかじめ三成分化合物を混合しておき、
その後添加してもよい。またイソシアナート変性
化合物の場合は変性反応前に添加しておいても効
果がある。これらの三成分系化合物は添加後撹拌
するだけで常温でも均一に溶解混合されて充分効
果が発揮される。本発明に適用できるイソシアナート化合物は、
トリレンジイソシアナート、ジフエニルメタンジ
イソシアナートなどの芳香族イソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、ブチルジイソシ
アナートなどの脂肪族イソシアナート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアナートなどの脂肪族イ
ソシアナートなどのほか、これらのビユレツト変
性イソシアナート、ウレタン変性イソシアナート
などの変性イソシアナート化合物にも適用でき
る。以下実施例により本発明の方法を具体的に示
す。例中の％は重量％である。実施例１精留塔より得られた純度99.9％の精トリレンジ
イソシアナート（色相APHA5）に、表１に示す
添加剤をそれぞれ添加して撹拌混合後、その300
ｇを透明ガラス製の容器にそれぞれを入れて窒素
シール後、密閉し、室内で曝光放置して経時変化
による着色試験をした。その結果を表１に示す。

【表】実施例２純度99.9％、加水分解性塩素0.004％を含有す
る2.4−トリレンジイソシアナート200ｇを酢酸エ
チル167ｇに加え、60℃でトリメチロールプロパ
ン51ｇを加えて、４時間撹拌し、NCO基（％）
が12.2％のプレポリマー溶液を合成した。このプ
レポリマー溶液（色相APHA10）に、表２に示
す添加剤をそれぞれ加え、実施例１と同様にして
その着色度を調べた。結果を表２に示す。

【表】

【表】実施例３スワノツクスBHT、チヌビン−328及び白色粉
末のジオクタデシルペンタエリスリトールジホス
フアイト（三光化学(株)製商品名、三光HI−Ｍ−
Ｐ）のそれぞれ等量を、あらかじめ混合してお
き、これを300ppm含有するようにヘキサメチレ
ンジイソシアナートに添加撹拌して、その300ｇ
を140℃に加熱し、水蒸気5.0ｇを４時間で吸込
み、ヘキサメチレンジイソシアナートのビユーレ
ツト化反応を行つた。反応終了後スミス蒸留器で
未反応ヘキサメチレンジイソシアナートを除き、
反応物をキシレンとセロソルブアセテートの１：
１の比率の溶媒で希釈して75％溶液とした。この
ものは微黄色透明で色相はAPHA40であつた。尚、ヘキサメチレンジイソシアナートに無添加
でビユレツト化反応をして、同じく処理調整して
得られた75％溶液の色相はAPHA200であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１有機イソシアナート化合物に、式（）で示
される有機亜リン酸エステル類（式（）中、ｎは10〜18の整数）と、2.6−ジターシヤリブチル−４−メチルフ
エノール、及び２（2′−ヒドロキシ−3′，5′ジター
シヤリアミルフエニル）ベンゾトリアゾールとを
併用して添加することを特徴とする、有機イソシ
アナート化合物の着色防止方法。