JP2005170793A - 有機ポリイソシアネート組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明に係る有機ポリイソシアネート組成物は、有機ポリイソシアネート化合物と、フェノール系酸化防止剤(A)と、特定の構造を有する有機ホスファイト化合物(B)と(C)とを含有することを特徴としている。
【効果】 本発明の有機ポリイソシアネート組成物によれば、経時および熱時の環境下においても、有機ポリイソシアネート組成物の変色が有効に抑制されるため、長期にわたって極めて安定である。とくにフェノール系酸化防止剤と特定の2種の有機ホスファイト化合物とを併用することにより、加熱下の貯蔵安定性にも極めて優れる有機ポリイソシアネート組成物を提供することができる。
【選択図】 なし
【効果】 本発明の有機ポリイソシアネート組成物によれば、経時および熱時の環境下においても、有機ポリイソシアネート組成物の変色が有効に抑制されるため、長期にわたって極めて安定である。とくにフェノール系酸化防止剤と特定の2種の有機ホスファイト化合物とを併用することにより、加熱下の貯蔵安定性にも極めて優れる有機ポリイソシアネート組成物を提供することができる。
【選択図】 なし
Description
本発明は、安定剤を含有した有機ポリイソシアネート組成物に関する。より詳しくは、本発明は、フェノール系酸化防止剤および特定の有機ホスファイト化合物を含有した有機ポリイソシアネート組成物に関する。
有機ポリイソシアネート化合物は、反応性に富む物質であり、ポリウレタンフォーム、エラストマー、接着剤および塗料などの原料として広範囲の製造に利用されている。
しかしながら、これらの有機ポリイソシアネートは、黄変しやすいという問題点があり、特に高温での貯蔵が必要な場合にはその傾向が著しかった。
これに対して、従来、有機ポリイソシアネートに酸化防止剤などの安定剤を添加して変色を防止しようとする試みがなされてきた。そのような安定剤としては、たとえば、フェノール系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物、アミン系化合物、これらの混合物などが挙げられる。これらのうちでも、フェノール系化合物、特にフェノール性水酸基の双方のオルト位に立体障害作用を有する置換基を持つ、2,6−(ジ−tert−ブチル)−p−クレゾール(以下、BHTともいう。)が広く用いられてきた。
また、BHT以外のフェノール系化合物として、従来、たとえば、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルを有機ポリイソシアネート用の酸化防止剤として使用することが提案されている(特許文献1参照)。
さらに、変色防止用安定剤として、O,O−ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートなどの種々のフェノール化合物を単独でまたは混合して、あるいは、前記フェノール化合物に加えてトリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリラウリルホスファイトなどの有機ホスファイト化合物を単独でまたは混合して含むポリイソシアネート類が開示されている(特許文献2参照)。
また、特定のテトラフェニルアルキレングリコールジホスファイトを含むポリイソシアネート類が開示され(特許文献3参照)、さらに、BHTとテトラトリデシル−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイトなどの特定のイソプロピリデンジフェニルジホスファイト化合物とトリフェニルホスファイトとを含むポリイソシアネート類も開示されている(特許文献4参照)。
しかしながら、これらの化合物を安定剤として含有する有機ポリイソシアネート組成物においても、依然として、経時による若干の変色が認められ、さらに熱時においてはその変色の度合いが増すという傾向が見られる。
本発明者らは、このような実情に鑑みて鋭意研究した結果、フェノール系酸化防止剤と、特定の有機ホスファイト化合物とを組み合わせて用いることにより、これらを含む有機ポリイソシアネート組成物の変色を有効に防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
特表2002−507594号公報
米国特許第4,064,157号明細書
特公昭58−23381号公報
特開平5−65264号公報
本発明は、変色を有効に防止した有機ポリイソシアネート組成物を提供することを課題としている。より詳しくは、経時および熱時の環境下においてさえも、変色が効果的に抑制される有機ポリイソシアネート組成物を提供することを課題としている。
本発明に係る有機ポリイソシアネート組成物は、有機ポリイソシアネート化合物と、フェノール系酸化防止剤(A)と、下記式(I)で示される有機ホスファイト化合物(B)と、下記式(II)で示される有機ホスファイト化合物(C)とを含有することを特徴としている。
(式(I)中、Ar1はリン原子を含まない置換基を有していてもよいアリール基を表し
、X1またはX2は同じでも異なってもよく、水素原子またはアルキル基を表し、Yは水素原子、アルキル基、またはリン原子含有有機基を表し、nは1または2を表す。)。
、X1またはX2は同じでも異なってもよく、水素原子またはアルキル基を表し、Yは水素原子、アルキル基、またはリン原子含有有機基を表し、nは1または2を表す。)。
(式(II)中、Ar2はリン原子を含まない置換基を有していてもよいアリール基を表す
。)。
。)。
本発明では、前記有機ホスファイト化合物(B)は、ホスファイト構造を2単位含む化合物であることが好ましく、より具体的には、前記有機ホスファイト化合物(B)は、下記式(III)で示される化合物であることが好ましい。
[式(III)中、Ar1は式(I)と同じであり、Ar3はAr1と同じでも異なってもよくリン原子を含まない置換基を有していてもよいアリール基を表す。nは1または2を表し、
Zは、n=1のとき
Zは、n=1のとき
を表し、n=2のとき−O−(R−O)m−を表す(Rは炭素原子数2〜14の側鎖を有していてもよいアルキレン基を表し、mは1〜10の数を表す。)]。
なお、前記有機ホスファイト化合物(B)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に、10〜2500ppmの量で含まれていることが望ましい。
また、本発明では、前記フェノール系酸化防止剤(A)は、ヒンダードフェノール化合物であることが好ましく、前記フェノール系酸化防止剤(A)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に、前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で含まれていることが望ましい。
さらに、本発明では、前記有機ホスファイト化合物(C)は、トリフェニルホスファイトまたはトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトであることが好ましく、前記有機ホスファイト化合物(C)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に、前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で含まれていることが望ましい。
本発明の有機ポリイソシアネート組成物によれば、経時および熱時の環境下においても、有機ポリイソシアネート組成物の変色が有効に抑制されるため、長期にわたって極めて安定である。特にフェノール系酸化防止剤と特定の2種の有機ホスファイト化合物とを併用することにより、加熱下の貯蔵安定性にも極めて優れる有機ポリイソシアネート組成物を提供することができる。
また、このような貯蔵安定性に優れた有機ポリイソシアネート組成物はポリウレタン製造時において有利に使用することができる。
以下、本発明について具体的に説明する。
まず、本発明の有機ポリイソシアネート組成物を構成する各成分について説明し、その後、本発明の有機ポリイソシアネート組成物について説明する。
<有機ポリイソシアネート化合物>
本発明に用いられる有機ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、ポリウレタンなどの製造に通常使用される、脂肪族ポリイソシアート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
<有機ポリイソシアネート化合物>
本発明に用いられる有機ポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、ポリウレタンなどの製造に通常使用される、脂肪族ポリイソシアート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、具体的には、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,2−ブチレンジイ
ソシアネート、2,3−ブチレンジイソンアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、2,4,4−または2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;リジンエステルトリイソシアネート、1,4,8−トリイソシアネートオクタン、1,6,11−トリイソシアネートウンデカン、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−トリイソシアネートヘキサン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアネート−5−イソシアネートメチルオクタンなどの脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
ソシアネート、2,3−ブチレンジイソンアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、2,4,4−または2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート;リジンエステルトリイソシアネート、1,4,8−トリイソシアネートオクタン、1,6,11−トリイソシアネートウンデカン、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−トリイソシアネートヘキサン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアネート−5−イソシアネートメチルオクタンなどの脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、具件的には、たとえば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロへキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル−2,4−シクロへキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロへキサンジイソシアネート、1,3−または1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンもしくはその混合物、2,5−または2,6−ビス(イソシアネートメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタンもしくはその混合物、1,5−または2,6−ジイソシアネートデカリンもしくはその混合物などの脂環族ジイソシアネート;1,3,5−トリイソシアネートシクロヘキサン、1,3,5−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、2−(3−イソシアネートプロピル)−2,5−ジ(イツシアネートメチル)−ビシクロ[2.2.1]へプタン、2−(3−イソシアネートプロピル)−2,6−ジ(イソシアネートメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−(3−イソシアネートプロピル)−2,5−ジ(イソシアネートメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、5−(2−イソシアネートエチル)−2−イソシアネートメチル−3−(3−イソシアネートプロピル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、6−(2−イソシアネートエチル)−2−イソシアネートメチル−3−(3−イソシアネートプロピル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、5−(2−イソシアネートエチル)−2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−ビシクロ[2.2.1]−ヘプタン、6−(2−イソシアネートエチル)−2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンなどの脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、具体的にはたとえば、1,3−または1,4−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,3−または1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン(テトラメチルキシリレンジイソシアネートともいう。)もしくはその混合物などの芳香脂肪族ジイソシアネート;1,3,5−トリイソシアネートメチルベンゼンなどの芳香脂肪族トリイソシアネートなどが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、具件的には、たとえば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,4’−または4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIともいう。)もしくはその混合物、2,4−または2,6−トリレンジイソシアネート(以下、TDIともいう。)もしくはその混合物、トリジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、2,4,6−トリイソシアネートトルエンなどの芳香族トリイソシアネート;4,4’−ジフェニルメタン−2,2’,5,5’−テトライソシアネートなどの芳香族テトライソシアネートなどが挙げられる。
これらの有機ポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、また2種以上を組み
合わせて用いてもよい。
合わせて用いてもよい。
これらのうち、本発明による変色防止効果をより効果的に奏することができる点からは、芳香族ジイソシアネートが好ましく挙げられ、TDI、MDIなどが好適に用いられる。
<フェノール系酸化防止剤(A)>
本発明に用いられるフェノール系酸化防止剤(A)としては、特に限定されず、酸化防止剤として公知のものを広く挙げることができ、好ましくはヒンダードフェノール化合物である。
<フェノール系酸化防止剤(A)>
本発明に用いられるフェノール系酸化防止剤(A)としては、特に限定されず、酸化防止剤として公知のものを広く挙げることができ、好ましくはヒンダードフェノール化合物である。
具件的には、たとえば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(以下、BHTともいう。)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゼン)プロパン酸、C7−C9側鎖アルキルエステル、トコフェロールなどのモノフェノール系酸化防止剤;
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、チオジエチレン ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのビスフェノール系酸化防止剤;
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオンなどのトリスフェノール系酸化防止剤;
ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステルなどのテトラキスフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、チオジエチレン ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのビスフェノール系酸化防止剤;
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオンなどのトリスフェノール系酸化防止剤;
ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステルなどのテトラキスフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
これらは1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<有機ホスファイト化合物(B)>
本発明に用いられる有機ホスファイト化合物(B)は、下記式(I)で示される化合物である。
<有機ホスファイト化合物(B)>
本発明に用いられる有機ホスファイト化合物(B)は、下記式(I)で示される化合物である。
前記式(I)中、nは1または2を表し、Ar1はリン原子を含まない置換基を有し
ていてもよいアリール基を表す。該アリール基としては、リン原子を含まない置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
ていてもよいアリール基を表す。該アリール基としては、リン原子を含まない置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
該アリール基の置換基としては、リン原子を含まず、好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは炭素原子数1〜9の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。具体的には、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、ステアリル基などが挙げられる。
また、前記式(I)中、X1またはX2は同じでも異なってもよく、水素原子またはアルキル基を表す。さらに、Yは水素原子、アルキル基、またはリン原子含有有機基を表し、該アルキル基は、好ましくは炭素原子数1〜30、より好ましくは炭素原子数2〜19の直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的には、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。また、前記リン原子含有有機基としては、ホスファイト構造を有するものが好ましい。さらにYが複数の場合(nが1の場合)には、複数のYが互いに結合してスピロ環を形成してもよい。
これらのうちでは、Yは炭素原子数2〜19の直鎖アルキル基、またはリン原子含有有機基であることが好ましい。
前記式(I)で示される化合物として、具体的には、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジデシルホスファイトなどが挙げられる。
さらに、前記有機ホスファイト化合物(B)はその構造中にホスファイト構造を2単位含む化合物あることが好ましく、具体的には、下記式(III)で示される構造の化合物で
あることが好ましい。
あることが好ましい。
前記式(III)中、Ar1は式(I)と同じであり、Ar3はAr1と同じでも異なってもよくリン原子を含まない置換基を有していてもよいアリール基を表す。なお、Ar3として
は、Ar1として上述したものと同じものが挙げられる。
は、Ar1として上述したものと同じものが挙げられる。
前記式(III)中、nは1または2を表し、Zは、n=1のとき
を表し、n=2のとき−O−(R−O)m−を表す。
なお、Rは炭素原子数2〜14、好ましくは2〜6の直鎖または分岐のアルキレン基を表し、mは1〜10、好ましくは1〜5の数を表す。上記アルキレン基としては、たとえば、エチレン、イソプロピレン、トリメチレン、テトラメチレンなどが挙げられる。
式(III)で示される化合物として、より具体的には、テトラフェニルジプロピレング
リコールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトを好ましく挙げることができる。
リコールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトを好ましく挙げることができる。
これらの化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いることもできる。
前記有機ホスファイト化合物(B)は、既知の方法により製造することができる。例えば、トリスアリールホスファイトとヒドロキシ化合物のエステル交換反応や三塩化リンとヒドロキシ化合物とフェノール類から合成する方法(特表2002−511474号公報、特許3293921号)などを利用することができる。
また、前記有機ホスファイト化合物(B)として、市販のものをそのまま使用することもできる。たとえば、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトとしてはJPP−31(城北化学社製)が、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトとしてはIrgagfos126(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)が、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトとしては、たとえば、JPP−100(城北化学社製)などが挙げられる。
<有機ホスファイト化合物(C)>
本発明で用いられる有機ホスファイト化合物(C)は、下記式(II)で示される化合物である。
<有機ホスファイト化合物(C)>
本発明で用いられる有機ホスファイト化合物(C)は、下記式(II)で示される化合物である。
前記式(II)中、Ar2はリン原子を含まない置換基を有していてもよいアリール基を
表す。該アリール基としては、リン原子を含まない置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。該アリール基の置換基としては、リン原子を含まず、好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは炭素原子数1〜9の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。具体的には、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、iso−
プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、オクタデシル基、ステアリル基などが挙げられる。
表す。該アリール基としては、リン原子を含まない置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。該アリール基の置換基としては、リン原子を含まず、好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは炭素原子数1〜9の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。具体的には、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、iso−
プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、オクタデシル基、ステアリル基などが挙げられる。
前記有機ホスファイト化合物(C)としては、特に限定されず、従来、リン系酸化防止剤として使用されているものを広く用いることができるが、具体的には、たとえば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリクレジルホスファイト等が挙げられる。
これらのうちでは、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが好ましく用いられる。
本発明の有機ポリイソシアネー卜組成物においては、前記フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト化合物(B)に加えて、さらに前記有機ホスファイト化合物(C)を含有させることにより、有機ポリイソシアネート組成物の変色防止作用を相乗的に向上させることができる。
<有機ポリイソシアネート組成物>
本発明の有機ポリイソシアネート組成物は、上記の各構成成分を用いて製造することができる。具体的には、前記フェノール系酸化防止剤(A)および前記有機ホスファイト化合物(B)ならびに前記有機ホスファイト化合物(C)を前記有機ポリイソシアネート化合物に添加混合することにより、本発明の有機ポリイソシアネート組成物を得ることができる。
<有機ポリイソシアネート組成物>
本発明の有機ポリイソシアネート組成物は、上記の各構成成分を用いて製造することができる。具体的には、前記フェノール系酸化防止剤(A)および前記有機ホスファイト化合物(B)ならびに前記有機ホスファイト化合物(C)を前記有機ポリイソシアネート化合物に添加混合することにより、本発明の有機ポリイソシアネート組成物を得ることができる。
この場合、前記有機ホスファイト化合物(B)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に通常10〜2500ppm、好ましくは20〜1000ppmの量で含まれるように、前記有機ポリイソシアネート化合物に添加されることが望ましい。本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に、前記有機ホスファイト化合物(B)がフェノール系酸化防止剤(A)および有機ホスファイト化合物(C)の存在下において、上記範囲内で含まれていると、フェノール系酸化防止剤(A)および有機ホスファイト化合物(C)の有機ポリイソンアネート化合物に対する変色抑制効果をさらに向上させ、経時および熱時の環境下においても優れた変色防止効果を奏することが可能となる。
また、前記フェノール系酸化防止剤(A)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に、通常前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で、好ましくは10〜250重量部の量で含まれるように、前記有機ポリイソシアネート化合物に添加されることが望ましい。
さらに、前記有機ホスファイト化合物(C)は、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に通常前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で、好ましくは10〜250重量部の量で含まれるように、前記有機ポリイソシアネート化合物に添加されることが望ましい。本発明の有槻ポリイソシアネート組成物中に前記有機ホスファイト化合物(C)が、上記範囲内の割合で含まれていると、フェノール系酸化防止剤(A)に対する有機ホスファイト化合物(B)の酸化防止作用の向上効果をより一層増強させることが可能となり、その結果、本発明の有機ポリイソシアネート組成物は極めて優れた長期安定性を有するものとなる。
なお、本発明の有機ポリイソシアネート組成物の製造に際しては、前記有機ポリイソシアネート化合物にフェノール系酸化防止剤(A)を添加する前に、前記有機ホスファイト化合物(B)を添加してもよく、前記フェノール系酸化防止剤(A)を添加した後で前記
有機ホスファイト化合物(B)を添加してもよく、同時に添加してもよい。
有機ホスファイト化合物(B)を添加してもよく、同時に添加してもよい。
また、本発明の前記有機ホスファイト化合物(C)は、前記有機ポリイソシアネート化合物に前記フェノール系酸化防止剤(A)を添加する前に添加してもよく、前記フェノール系酸化防止剤(A)を添加した後で添加してもよく、同時に添加してもよい。さらに、前記有機ホスファイト化合物(C)は、前記有機ポリイソシアネート化合物に前記有機ホスファイト化合物(B)を添加する前に添加してもよく、前記有機ホスファイト化合物(B)を添加した後で添加してもよく、同時に添加してもよい。また前記有機ホスファイト化合物(C)を予め、有機ホスファイト化合物(B)と混合してから添加してもよい。
この場合、各構成成分の混合は、公知の手法で行うことができ、特に限定されないが、通常、常温〜80℃で、常圧下で、使用する有機ポリイソシアネート化合物の形態に応じて、たとえば、攪拌槽、ラインミキサー、ポンプ、塔などの回分式や連続式の方法などを適宜選択あるいは組み合わせて使用し行うことができる。
なお、本発明の有機ポリイソシアネート組成物は、さらに前記フェノール系酸化防止剤(A)および前記有機ホスファイト化合物(B)、(C)以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱劣化防止剤などを含有していてもよい。すなわち、従来、有機ポリイソシアネートに用いられてきた既知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱劣化防止剤などの安定剤を、前記フェノール系酸化防止剤(A)および前記有機ホスファイト化合物(B)、(C)に加えて、本発明の有機ポリイソシアネート組成物中に含有させてもよい。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、下記実施例および比較例中、特に明記しない限り%は重量%を意味する。
まず、実施例および比較例に用いた材料を下記に示す。
<有機ポリイソシアネート化合物>
・TDI−80 ;2,4−トリレンジイソシアネート:2,6−トリレンジイソシアネート=80:20%混合物(三井武田ケミカル社製)
<フェノール系酸化防止剤(A)>
・A1 ;BHT
・A2 :ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
・A3 ;オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート
<有機ホスファイト化合物(B)>
・B1 ;ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
・B2 ;テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト
・B3 ;ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト
<有機ホスファイト化合物(C)>
・C1 ;トリフェニルホスファイト
・C2 ;トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト
<有機ポリイソシアネート化合物>
・TDI−80 ;2,4−トリレンジイソシアネート:2,6−トリレンジイソシアネート=80:20%混合物(三井武田ケミカル社製)
<フェノール系酸化防止剤(A)>
・A1 ;BHT
・A2 :ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
・A3 ;オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート
<有機ホスファイト化合物(B)>
・B1 ;ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
・B2 ;テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト
・B3 ;ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト
<有機ホスファイト化合物(C)>
・C1 ;トリフェニルホスファイト
・C2 ;トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト
TDI−80(100g)に、A1、B1およびC1を表1に示した量で含まれるように添加混合し、本発明の有機ポリイソシアネート組成物を得た。
得られた有機ポリイソシアネート組成物をポリエチレン製内キャップ付の透明なサンプルビンに入れ、窒素雰囲気下および空気下で密封した後、60日間50℃の環境下に静置し、色数(APHA)をJIS K−1556に従い目視で測定した。
結果を表1に示す。
[実施例2〜8]
実施例1において、TDI−80に添加する化合物およびその量を表1に従い変更したほかは、実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
実施例1において、TDI−80に添加する化合物およびその量を表1に従い変更したほかは、実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
[比較例1〜8]
実施例1において、TDI−80に添加する化合物およびその量を表1に従い変更したほかは、実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
実施例1において、TDI−80に添加する化合物およびその量を表1に従い変更したほかは、実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
[比較例9]
ブランクとして、TDI−80のみについて実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
ブランクとして、TDI−80のみについて実施例1と同様にして行った。結果を表1に示す。
Claims (8)
- 前記有機ホスファイト化合物(B)が、ホスファイト構造を2単位含む化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機ポリイソシアネート組成物。
- 前記有機ホスファイト化合物(B)が、前記有機ポリイソシアネート組成物中に、10
〜2500ppmの量で含まれていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の有機ポリイソシアネート組成物。 - 前記フェノール系酸化防止剤(A)が、ヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の有機ポリイソシアネート組成物。
- 前記フェノール系酸化防止剤(A)が、前記有機ポリイソシアネート組成物中に、前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で含まれていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の有機ポリイソシアネート組成物。
- 前記有機ホスファイト化合物(C)が、トリフェニルホスファイトまたはトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の有機ポリイソシアネート組成物。
- 前記有機ホスファイト化合物(C)が、前記有機ポリイソシアネート組成物中に、前記有機ホスファイト化合物(B)100重量部に対して1〜500重量部の量で含まれていることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の有機ポリイソシアネート組成物。
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- 2003-12-02 JP JP2003403195A patent/JP2005170793A/ja active Pending
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