CN1585805A - 用作可剥离涂料的乳液聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含水涂层剂、它们的制备方法和作为表面临时保护用可剥离涂料的应用。

Description

用作可剥离涂料的乳液聚合物
本发明涉及含水涂层剂、它们的制备方法和作为表面临时保护用的可剥离涂料的应用。
用来对高价值产品如玻璃、金属和塑料进行例如抗机械损伤或环境影响的临时保护的含水涂层剂是已知的。其特别用于对汽车、电子装置和零配件的保护。
在汽车工业中，根据其处理方式即临时保护施用和去除方式的不同可以将各种体系分为三类。一种可能是蜡保护，这需要一种含溶剂的体系以除去涂层，除了给环境施加高负荷以外，这还会导致待保护表面的损坏。另一种体系由保护性膜材组成，其虽然易于去除，但需要非常复杂和因此价格昂贵的手工施用。在第三种已知体系中，通过辊涂或喷涂施用含水无溶剂分散体，然后形成薄膜。之后可以容易地除去形成的连续薄膜，就像一层粘附膜那样，并可以将其回收或焚烧。
EP-A 1 072 652公开了例如可回收的体系，其由至少两种不同的含水无溶剂聚氨酯分散体的混合物组成。
DE-A 196 49 263描述了合适于保护高价值物品，尤其是油画表面的涂层剂。其采用了两种乳液聚合物的混合物，其中一种是(甲基)丙烯酸酯共聚物，另一种是乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。其缺点在于，一方面在涂层剂的制备中必须将两种组分混合，这表示需要附加的加工步骤，以及，另一方面，在共聚物制备中使用乙烯需要复杂的生产设备。
通过聚合物涂层进行表面临时保护的方法如公开于DE-A 196 21037中。其中采用的烯烃共聚物优选通过高压聚合来制备，这也增加了加工工艺的复杂度。
DE-A 196 52 728描述了通过使用水分散体，尤其是聚(甲基)丙烯酸酯和/或聚醋酸乙烯酯分散体来施用可去除临时保护的方法。然而，所述聚合物薄膜的耐候稳定性不足。
GB 1,327,030描述了将含有丙烯腈的三元聚合物用于生产可剥薄膜的用途。然而，由于生态的原因，在聚合物中使用丙烯腈是不希望的。
US-A 5,716,667公开了汽车车身的临时保护方法，其中使用了一种可剥离的含水涂层组合物，其主要包含(甲基)丙烯酸酯的乳液聚合物和UV吸收剂。所述固化的薄膜从基底上的可剥离性是通过向粘合剂中加入昂贵的斥水性组分如硅氧烷、氟代烃或蜡来产生的。
因此，本发明的目的是提供物品临时保护用的含水涂层剂，其具有改进的耐候稳定性和可剥离性，同时可从易于获得且廉价的原料制备，并且没有所述现有技术的缺点。
现已发现基于两种聚合物分散体的组合的涂层剂确保了涂料具有改进的耐候稳定性和可剥离性，其中一种聚合物分散体适合用作颜料的研磨介质。
本发明提供了含水涂层剂，包含
A)至少一种含水乳液聚合物，
B)一种或多种作为研磨介质的聚合物分散体。
C)至少一种颜料，以及
D)如果需要，中和剂，和
E)如果需要，助剂和添加剂。
本发明的含水涂层剂含有：
(I)48-88重量％，优选54-75重量％，更优选62-70重量％的组分A)，
(II)2-20重量％，优选5-15重量％，更优选7-12重量％的组分B)，
(III)10-50重量％，优选15-40重量％，更优选20-30重量％的组分C)，
(IV)0-1重量％，优选0-0.8重量％，更优选0.1-0.6重量％的组分D)，
(V)0-4重量％，优选0.1-2重量％，更优选0.15-1.2重量％的组分E)，
对此，所有数字涉及的是非挥发性部分，各组分之和为100重量％。
存在于本发明涂层剂中的含水乳液聚合物A)包含至少三种不同的烯属不饱和单体(a1)、(a2)和(a3)。
组分(A)可以通过共聚合丙烯酸酯(a1)，甲基丙烯酸酯(a2)和含羧基的可聚合单体(a3)，以及，如果需要，其它的可聚合不饱和单体(a4)来制备。
存在于本发明涂层组分中的乳液聚合物A)的玻璃化转变温度为0℃-35℃，优选为10℃-25℃。
乳液聚合物A)含有优选95-65重量％，优选79-90重量％的丙烯酸酯(a1)和/或甲基丙烯酸酯(a2)，0.2-5重量％，优选0.5-1.5重量％的含羧基单体(a3)，和0-30重量％，优选7-20重量％的其它的可聚合不饱和单体(a4)，所有数字涉及的是非挥发性部分，各组分之和为100重量％。
乳液聚合物A)的重均摩尔量(Mw)为至少200000克/摩尔，优选至少350000克/摩尔，更优选至少500000克/摩尔。
合适的单体(a1)和(a2)分别为丙烯酸酯(a1)和甲基丙烯酸酯(a2)。同样地，合适的单体(a1)和(a2)是带有官能团例如羟基或羰基的单体，例如，如羟乙基-、羟丙基-和羟丁基丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙酸基乙基酯。还可以采用非离子亲水化的丙烯酸酯(a1)和甲基丙烯酸酯(a2)，例如，如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯。其它的合适单体是二丙烯酸酯(a1)和二甲基丙烯酸酯(a2)，如己二醇二丙烯酸酯和-二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯和低聚-和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。优选的单体是丙烯酸(a1)和甲基丙烯酸(a2)的C1-C10-烷基酯和C5-C10环烷基酯，如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、异丁基-、叔丁基-、己基-、环己基-、异冰片基-和2-乙基己基-丙烯酸酯(a1)和-甲基丙烯酸酯(a2)。所述单体的混合物也是合适的。
合适的单体(a3)包括带有羧基的单体，如衣康酸、马来酸、富马酸等，以及不饱和的C4-C8-二羧酸的单酯。作为组分(a3)优选采用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所述单体的混合物也是合适的。
合适的其它可聚合单体(a4)的实例包括乙烯基酯、氯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、2-乙基己基乙烯基醚、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和与(a3)不同的带有离子型基团的单体，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。优选的单体(a4)是例如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和二乙烯基苯。特别优选苯乙烯。
从现有技术中，本领域技术人员可以知晓存在于本发明涂层剂中的聚合物A)及其制备。它们可以通过常规的乳液聚合技术制备，如描述于例如Houben-Weyl，Methoden der org.Chemie，第E20/I卷，Makromolekulare Stoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1987中的方法。
优选采用离子型乳化剂，例如乳化剂Agitan951(BayerAG，Leverkusen)来制备乳液聚合物A)，其中将1/4-1/2总量的乳化剂加入到起始物料水中，其余的乳化剂在聚合过程中与单体流平行供应。将第二乳化剂量与水和过氧化物引发剂，例如过硫酸铵混合并以比单体混合物流更慢的速度计量添加，这样在反应的终点时，原则上只计量入乳化剂和引发剂的水溶液。乳化剂/引发剂水溶液添加结束后，残余单体含量的降低可以通过本领域技术人员已知的方式来实现，即补加氧化还原引发剂体系，例如由有机过氧化物如TrigonoxAW70(AKZO Nobel，Düren，Germany)，过硫酸铵，Fe(II)盐，和Trilon(BASF AG，Ludwigshafen)以及RongalitC(BASF AG，Ludwigshafen)组成(参见，例如Rmpp Lexikon Chemie，Georg-Thieme-Verlag 1999，Stuttgart/New York)。
此时或之后可以通过加入碱将乳液聚合物A)的pH调节至6-9，优选7-8。合适的碱包括碱性有机和/或碱性无机化合物。除了氨水溶液外，还优选挥发性的伯、仲和叔胺。
存在于本发明涂层剂中的组分B)的酸值基于树脂固体计为7-75mgKOH/克，并用作组分C)、D)和E)的研磨介质。
合适的组分B)为含水的二次分散体，其优选不含溶剂。二次分散体的意思通常是指分散于第二工艺步骤中的已存在的聚合物。二次分散体的实例是丙烯酸树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂和聚氨酯树脂(例如，Rmpp Lexikon，Lacke und Farben，第10版，150页)。
合适的聚酯丙烯酸酯分散体描述于例如EP-A 0 543 228(第14栏第53行-第15栏第22行)中，聚丙烯酸酯分散体描述于例如EP-A0 358 979(第6页第50行-第7页第57行)中。优选无溶剂聚氨酯-聚丙烯酸酯混合分散体，例如EP-A 0 189 945(第23页，实施例VIII)所描述，还优选基于树脂固体计羧基含量[以COOH计算，Mw＝45.01克/摩尔)为0-6重量％，优选1-5重量％，更优选1.5-4重量％的乳液聚合物，如可以通过例如常规乳液聚合技术所获得的(例如，Houben-Weyl，Methoden der org.Chemie，第E 20/I卷，MakromolekulareStoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1987中描述的)。
乳液聚合物B)的玻璃化转变温度为35℃-105℃，优选35℃-80℃。
优选的组分B)是无溶剂的聚氨酯分散体，通过丙酮法或熔体分散工艺制备，并描述于Houben-Weyl，Methoden der Org.Chemie，第E20卷，1987，1659-1681页中。特别优选相对较硬和相对较软的聚氨酯的组合。此外，还可以使用不同类型分散体的混合物。
所有涂料化学中已知的颜料都适合用做组分C)。合适颜料的实例包括二氧化钛和氧化锌。通常，对颜料进行表面改性以确保与粘合剂的相容性。
合适的组分D)是用作中和剂的碱性有机和/或碱性无机化合物。除氨水溶液以外，还优选挥性伯、仲和叔胺，例如，乙胺、二甲胺、二甲乙醇胺、三乙胺、吗啉、哌啶、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙胺、2-氨基-2-甲基丙醇和2-N，N-二甲基氨基-2-甲基丙醇，或这些化合物的混合物。
合适的添加剂组分E)是本领域技术人员已知的商购常规涂料添加剂并能对涂料和/或涂层的施涂性能、流平性、基底润湿能力、稳定性和光学质量产生积极影响。优选的组分E)包括：抗沉淀剂、基底润湿剂和增稠剂。合适的增稠剂包括商购的常规增稠剂，例如天然有机增稠剂，例如糊精或淀粉，有机改性的天然物质，如纤维素醚或羟乙基纤维素，完全合成有机化合物，例如聚(甲基)丙烯酰基化合物或聚氨酯以及无机增稠剂，例如膨润土或硅石。优选采用完全合成的有机增稠剂。特别优选采用丙烯酸酯增稠剂，可以在添加前用水进一步稀释。优选的基底润湿剂不含硅氧烷。
本发明还提供了制备本发明的含水涂层剂的方法，其特征在于：首先通过使组分B)、C)和D)与部分组分E)混合制备研磨浆，然后均质混合组A)和余下部分的组分E)以及研磨浆。
在本发明的方法中，用商购的常规珠磨机制备研磨浆。
在本发明方法的一个优选实施方案中，通过例如将组分B)与1/5-1/20总量的组分D)混合，然后加入商购的常规无硅氧烷基底润湿剂(组分E)和商购的常规抗沉淀剂(组分E)以及颜料(组分C)来进行制备。在该情况下，组分B)用作组分C)的研磨介质。然后，在例如适当的分散设备，例如珠磨机中将该混合物研磨至颗粒度为5-30微米，优选10-15微米。
然后，使研磨浆与全量的组分A)、余下部分的组分D)和一或多种商购的增稠剂(组分E)紧密混合。选择增稠剂的量以生产出D＝0.1S-1时粘度为1-500Pa.s；D＝104S-1时粘度为0.01-0.5Pa.s，优选在D＝0.1S-1时为2-400Pa.s在D＝104S-1下为0.05-0.4Pa.s，更优选在D＝0.1S-1时为3-300Pa.s在D＝104S-1下为0.08-0.3Pa.s的涂料。
本发明涂层剂的pH为7.5-10，优选8-9。
在进一步加工之前，将所述涂层剂在室温下贮存10-36小时，优选12-30小时，更优选18-24小时。
可以按照常规涂布技术的方法施涂本发明的含水涂层剂，如通过浸涂、刮涂、倾涂、喷涂、射涂、刷涂或辊涂并接下来在20℃-150℃下干燥。优选采用无空气喷涂设备施涂涂层剂。
本发明还提供了用来对表面进行临时保护的包含本发明涂层剂的可剥离涂料。
包含本发明涂层剂的可剥离涂料耐候性稳定、不含溶剂、易于剥离并可充分拉伸。
施用可剥离涂料的合适基底的实例包括例如玻璃，金属，如铝，高光泽镀铬制品，不锈钢和塑料，如聚碳酸酯，聚丙烯酸酯，聚酯，聚氯乙烯，聚苯乙烯和聚氨酯。优选的基底是涂漆的表面。特别优选用本发明涂层剂涂覆的基底是汽车车身的涂漆表面。
实施例：
采用以下的GPC设备(用聚苯乙烯标准校准)测定摩尔量。
泵：       Hewlett Packard 1100
进样器：   Hewlett Packard 1100
检测器1：  Kontron 240nm
检测器2：  Hewlett Packard RI 1047A
柱子：     1、Nucleogel GPC 106-10 300×7.8mm；Macherey-
           Nagel
           2、Nucl eogel GPC 104-10 300×7.8mm；Macherey-
           Nagel
           3、Nucleogel GPC 500-10 300×7.8mm；Macherey-
           Nagel
            4、Nucleogel GPC 100-10 300×7.8mm；Macherey-
            Nagel
洗脱剂：    四氢呋喃
流速：      0.6ml/min
压力：      约70bar
A)组分A的制备
实施例1
在4升的四口烧瓶中，将1670克软化水和28克乳化剂Agitan951(离子型，非反应性乳化剂，80％水溶液，Bayer AG，Leverkusen，Germany)，在75℃下相互均质混合。然后用5分钟将150克由53.7克甲基丙烯酸甲酯、20.6克苯乙烯、74.2克丙烯酸丁酯和1.5克丙烯酸形成的混合物加入到溶液中并再搅拌混合物5分钟，然后用5分钟混入种子(单体总量的10％)与1.0克过氧化二硫酸铵在29克软化水中的混合物。添加结束后，在75℃搅拌混合物15分钟，然后用3小时加入483.3克甲基丙烯酸甲酯，185.1克苯乙烯，668.4克丙烯酸丁酯和13.5克丙烯酸形成的混合物。同时，开始用3.5小时添加150克1％的过氧二硫酸铵水溶液的。当添加结束后，在75℃下再搅拌混合物60分钟，然后将乳液冷却到50℃，接着，用3分钟，依次分别加入20克TrilonB(EDTA钠盐，BASF，Ludwigshafen，Germany)溶液，16gTrigonoxAW(AKZO Nobel Chem.GmbH，Düren，Germany)和11克RongalitC(BASF AG，Ludwigshafen，Germany)各自的50％水溶液。添加完毕后，在50℃搅拌混合物60分钟，然后将乳液冷却至25℃并用10％的氨水溶液将pH调节至7.9。
该乳液的物理参数数据如下：
pH(10％溶液)             7.9
粘度                     140mPa.s(D＝50S-1)
固体含量                 44.2％
平均颗粒尺寸(LKS)        76nm
Tg(计算值)              14℃
Mw(GPC)                  650000g/mol
用实施例1阐述的方法制备丙烯酸酯成分不同的其它乳液聚合物。各种单体组成(本发明实施例2-5)列于表1中。
表1
发明实施例2-5
实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
甲基丙烯酸甲酯 49.5重量％ 42.1重量％ 49.9重量％ 25.3重量％
丙烯酸丁酯 49.5重量％ 49.5重量％ 35.5重量％ 60.0重量％
苯乙烯 - 7.4重量％ 13.7重量％ 13.7重量％
丙烯酸 1.0重量％ 1.0重量％ 1.0重量％ 1.0重量％
pH(10％溶液) 7.7 8.1 7.5 7.8
粘度[mPas](D＝50s-1) 14 12 317 60
固体[％] 45 40 44 43
平均颗粒尺寸[nm] 63 61 79 84
Tg(计算值)[℃] 13.7 13.8 35.0 -0.1
Mw(GPC)[g/mol] 600000 580000 630000 580000
实施例6(对比例)
按照US-A 5,716,667的实施例[A-1]制备乳液聚合物。
按照上述申请的实施例[A1]重复聚合反应。
用离子型乳化剂Agitan951(Bayer AG，Leverkusen，Germany)代替在该申请中使用的离子型乳化剂Newcol707SF(NipponNyukazai CO.，Ltd.)。
在装有温度计、滴液漏斗、回流冷凝器和搅拌器的2升的四口烧瓶中，在氮气氛、80℃下，将312克软化水和0.7克乳化剂Agitan951(离子型，非反应性乳化剂，80％水溶液，Bayer AG，Leverkrsen)相互均匀地混合。然后，在80℃下，恰恰在添加预制乳液之前加入0.2克过硫酸铵，该预制乳液用3小时滴加并由350克软化水、440克甲基丙烯酸甲酯、352克丙烯酸正丁酯、8.0克丙烯酸、0.7克过硫酸铵组成。添加结束30分钟后，用30分钟加入0.4克过硫酸铵在7克软化水中的溶液并在80℃下再继续搅拌2小时。然后将混合物冷却至30℃，用25％的氨水溶液将pH调节至7.9并最后将其冷却至室温。
pH(10％溶液)         7.9
粘度                 55mPa.s(D＝50S-1)
固体含量             53.0％
平均颗粒尺寸(LKS)    124nm
Tg(计算值)          21.6℃
Mw(GPC)              152000g/mol
B)组分B的制备
B.1)聚氨酯分散体
实施例7
按EP-A 1 072 652实施例1(分散体UA)中描述的方式制备聚氨酯分散体。
在反应器中，在120℃和10mbar下，将170g(0.1mol)由己二酸、1，6-己二醇和新戊基二醇形成的聚酯于搅拌下脱水30分钟，该聚酯的重均分子量为1700克/摩尔并含有2重量％OH。在氮气氛下，加入13.4克(0.1mol)二羟甲基丙酸和111克(0.5mol)异佛尔酮二异氰酸酯。在110℃下的一个小时的反应时间后，将物料冷却到60℃并溶于100克丙酮中。加入18克(0.2mol)1，4-丁二醇后在50℃搅拌22小时。NCO含量为1.60％(计算值：2.04％)。将产物用500g丙酮稀释。在50℃下向NCO预聚物中加入10.6克(0.062mol)异佛尔酮二胺、1.07克(0.016mol)25％的氨水溶液和60克水的混合物。然后在50℃搅拌混合物5小时。用3.4克(0.05mol)25％的氨水溶液中和并用450克水分散。在至多达50℃和150mbar下除去丙酮，得到固体含量为38.8％的白色分散体。
中和度为50％。
实施例8
按EP-A 1 072 652实施例6(分散体UB)中描述的方式制备聚氨酯分散体。
在反应器中，在120℃和15mbar、搅拌下将下列化合物脱水30分钟：60g(0.035mol)由己二酸、1，6-己二醇和新戊基二醇(二醇的摩尔比为67∶33)形成的聚酯，该聚酯的重均分子量为1700克/摩尔；90.5克(0.108mol)由己二酸、1，6-己二醇形成的聚酯，该聚酯的重均分子量为840克/摩尔；和17.8克由正丁醇、83％的环氧乙烷和17％的环氧丙烷形成的聚醚，该聚醚的重均分子量为2240克/摩尔。在氮气氛下，加入20.75克(0.155mol)二羟甲基丙酸并在75℃下一次投料192克(0.86mol)异佛尔酮二异氰酸酯。在75℃下反应三个小时后，向该物料中加入13.25克(0.147摩尔)1，4-丁二醇和5.25克(0.04摩尔)三羟甲基丙烷。再搅拌3.5小时后NCO含量为7.50％(计算值：7.51％)。将该预聚物用992克丙酮稀释。在50℃下向NCO预聚物中混入16.3克(0.27mol)乙二胺、20.2克(0.12mol)9.7％的氨水溶液和200克水的混合物。然后在50℃搅拌混合物5小时并用13.6克(0.078mol)9.7％的氨水和10克水形成的溶液中和。继续搅拌15分钟后，加入525克水使产物分散。在至多达50℃和150mbar下除去丙酮，得到固体含量为35％的白色分散体。
中和度为50％。
B.2)乳液聚合物
实施例9
向装有搅拌器的6升反应器中加入2.0克乳化剂Agitan951(80％水溶液，Bayer AG，Leverkusen)，98.8克SynperonicPE/L 61(非离子表面活性剂，Uniqema，Everberg，Belgien)和2167克蒸馏水形成的溶液并将这一起始物料加热至内部温度为80℃。然后，将35.2克甲基丙烯酸羟丙基酯、142.3克苯乙烯、20.2克丙烯酸正丁酯和6.2克丙烯酸形成的溶液1)在约15分钟内泵送进高压釜内。同时，计量加入1.0克过氧二硫酸铵和53.3克蒸馏水形成的溶液2)。然后，将混合物在施加的内部温度80℃下搅拌30分钟。然后，历时6小时将氮气保护下的由316.4克甲基丙烯酸羟丙基酯、1280.4克苯乙烯、181.6克丙烯酸正丁酯和56.2克丙烯酸组成的溶液3)和由6.2克过氧二硫酸铵、50.0克乳化剂Agitan951(80％浓度)和321.0克蒸馏水组成的溶液4)同时并以均匀的流速泵送入釜内。然后搅拌2小时。采用(1.0克过氧二硫酸铵和53.3克蒸馏水形成的)引发剂溶液5)进行再活化。然后，继续搅拌4小时，接下来将其内部温度尽可能冷却至30℃以下。然后，用27.0克氨水(25％浓度)在187克水中的溶液进行中和；在该情况下，中和溶液是在搅拌下经约10分钟泵送入高压釜内容物中的。
固体含量                          43.5重量％
pH                                8.3
在D＝45.4s-1和23℃下的粘度       39mPa*s
平均颗粒直径(LKS)                 139nm
C)本发明涂料的制备
将在标准商业珠磨机中用30分钟研磨至颗粒尺寸为10微米并在60℃下经受加速老化3小时的20.369克研磨浆与实施例1的69.200克聚丙烯酸酯分散体、0.260克90％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇水溶液和1.040克1∶1事先由30％浓度的商购丙烯酸酯增稠剂(AcrysolDR73，Rohm & Haas Company，Frankfurt，Germany)和蒸馏水制备的混合物紧密搅拌并在进一步加工前将物料在室温下贮存24小时，所述研磨浆由8.990克38％的聚氨酯分散体UA(实施例7)，2.430克35％的聚氨酯分散体UB(实施例8)，0.041克90％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇水溶液，0.101克商购的无硅氧烷基底润湿剂(Hydropalat110，Cognis & Inks，Düss eldorf，Germany)，0.064克抗沉淀剂(AerosilR 972，Degussa，Germany)和8.750克二氧化钛(TronoxR-KB-4 Kerr McGee Pigments GmbH & CO.KG，Krefeld，Germany)组成。
D)对比例：无组分B)的涂料的制备。
用溶解器进行分散制备涂料，但未使用组分B)。
将87.468克实施例6的53％聚丙烯酸酯分散体与0.245克商购的含硅氧烷的润湿剂(Tegowet250，Tego Chemie Service GmbH-Degussa，Essen，Germany)、0.464克UV吸收剂(Tinuvin1130，CibaSpezialittenchemie，Lampertheim，Germany)、0.233克HALS(位阻胺光稳定剂)型的水可稀释的商购光稳定剂(Sanduvor3055，Clariant Huningue，France)进行预混，并采用溶解器，在搅拌下加入6.0克二氧化钛(TronoxR-KB-4，Kerr McGee Pigments GmbH &CO.KG，Krefeld，Germany)。6.0克二氧化钛对应于能使用所述配方加工的最大含量。但是，与实施例C相比，只加工了50％量的TiO2。
E)涂料的施涂
在相应的基底上，采用刮刀(210μm)进行本发明涂料和对比涂料的施涂。
实验中所用的可剥离涂料的基底，除玻璃之外，是经系列涂覆涂布了Audi公司的商购的2K(双组分)聚氨酯透明涂料的区域。
F)所获得的涂料的性能
列于表2中的涂料和涂层的性能是由各种情况下给出的乳液聚合物获得的。
表2
实施例 10  11  12  13
粘合剂来自实施例 1  1  1  6
重量份/组分B 3.7实施例7/1实施例8  3.7实施例7/1实施例8  4.7实施例9
HALS -  Tinuvin  Tinuvin  Tinuvin
UV吸收剂 -  Sandovur  Sandovur  Sandovur
TiO2基于粘合剂 25％  25％  25％  -
粘度[Pa×s]
D＝0.1s-1 19.33  19.4  14.40  2.7
D＝104s-1 0.1  0.1  0.1  0.02
涂层厚度[μm] 79  90  57  95
断裂伸长[％] 350  350  200  75
可剥离性能(0＝基本无附着力；7＝不可剥离) 在80℃干燥10′并室温下放置24小时
玻璃 1-2  1-2  1-2  1
透明涂层(CC) 1  1  1  1
500小时Xeno之后
断裂伸长[％]1) 250  300  100  25
从CC上的可剥离性能 1  1  1  1
1000小时Xeno后
断裂伸长[％]1) 250  300  125  25
从CC上的可剥离性能 1  1  1-2  3-4
1)通过拉伸至断裂，对15mm宽、30mm长的涂层薄膜手工测定。
表2续表
实施例 14  15  16  17
粘合剂来自实施例 6  6  2  2
重量份/组分B  3.7实施例7/1实施例8  -  3.7实施例7/1实施例8
HALS Tinuvin  Tinuvin  Tinuvin  Tinuvin
UV吸收剂 Sandovur  Sandovur  Sandovur  Sandovur
TiO2基于粘合剂 12％  25％  -  25
粘度[Pa×s]
D＝0.1s-1 1.6  1.2  0.3  0.36
D＝104s-1 0.04  0.03  0.03  0.03
涂层厚度[μm] 92  85  57  62
断裂伸长[％] 75  150  350  200
可剥离性能(0＝基本没有附着力；7＝不能剥离) 在80℃干燥10′并在室温放置24小时
玻璃 1  1  1  1
透明涂层(CC) 2  1  1  1-2
Xeno 500小时之后
断裂伸长[％]1) 75  100  300  150
从CC上的可剥离性能 1  1  1-2  2
Xeno 1000小时之后
断裂伸长[％]1) 50  75  125  175
从CC上的可剥离性能 2  1  3-4  2
1)通过拉伸至断裂，对15mm宽、30mm长的涂层薄膜手工测定。

Claims (11)

1、含水涂层剂，包含
A)至少一种含水乳液聚合物，
B)一种或多种用作研磨介质的聚合物分散体，
C)至少一种颜料，以及
D)如果需要，中和剂，和
E)如果需要，助剂和添加剂。
2、权利要求1的含水涂层剂，包含：
(I)48-88重量％的组分A)
(II)2-20重量％的组分B)，
(III)10-50重量％的组分C)，
(IV)0-1重量％的组分D)，
(V)0-4重量％的组分E)，
所有数字是基于非挥发性部分，各组分之和为100重量％。
3、权利要求1或2的含水涂层剂，其特征在于乳液聚合物
A)的玻璃化转变温度为0℃-35℃。
4、权利要求1-3中任一项或多项的含水涂层剂，其特征在于乳液聚合物B)的玻璃化转变温度为35℃-105℃。
5、权利要求1-4中任一项或多项的含水涂层剂，其特征在于基于树脂固体计，组分B)的酸值为7-75mg KOH。
6、权利要求1-5中任一项或多项的含水涂层剂，其特征在于组分E是抗沉淀剂、基底润湿剂和增稠剂。
7、权利要求1-5中任一项或多项的含水涂层剂，其特征在于含水乳液聚合物A)包括至少三种不同的烯属不饱和单体。
8、权利要求6水的含水涂层剂，其特征在于含水乳液聚合物A)包含丙烯酸酯(a1)，甲基丙烯酸酯(a2)和含羧基可聚合单体(a3)，以及，如果需要，其它的可聚合不饱和单体(a4)。
9、权利要求1-7中任一项或多项的含水涂层剂，其特征在于含水乳液聚合物(A)的重均摩尔量(Mw)为至少200 000克/摩尔。
10、制备权利要求1的含水涂层剂的方法，其特征在于首先通过使组分B)、C)和D)与部分组分E)混合来制备研磨浆并接下来使组分A)和剩余部分的组分E)与研磨浆均匀混合。
11.表面临时保护用可剥离涂料，其中包含权利要求1的含水涂层剂。
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