CN105026055B - 用于涂覆基材的方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种施用包括底涂层和清漆的多层涂层的方法。该底涂层为可固化水性组合物，其包括(1)由包括多烯属不饱和单体和酮基或醛基官能的单体的烯属不饱和化合物制备的聚合物颗粒；以及(2)多酰肼。

Description

用于涂覆基材的方法和组合物
发明领域
本发明涉及用于涂覆汽车基材的方法和用于该方法的涂料组合 物。更特别的，本发明涉及(1)使用减少数目的步骤涂覆汽车基材，而 产生的涂层在外观和物理和化学性能方面满足商业标准，以及(2)产生 这种可能性的涂料组合物。
发明背景
商业汽车涂层，即用于客车和卡车的涂层需要许多个应用和处理 步骤。典型的，通过电沉积为汽车车身提供耐磨性的底层涂层，并且 之后在烘箱中加热固化。汽车车身之后转到涂覆站点，在那里施加底 漆面漆以提供厚重的有色涂层，该有色涂层提供保护免受公路石头的 损害并且还为电沉积底层遮蔽会使底层恶化的紫外光。底漆面漆层单 独热固化。然后将赋予颜色的底漆施用于固化的底漆面漆层。底涂层 典型的衍生自水基组合物，其包括聚合物，典型的为(甲基)丙烯酸类 多元醇和蜜胺固化剂。底涂层典型的在大约80-85℃下脱水，但是却 并不固化。将称为清漆的无色透明涂料施用于脱水的底漆。该清漆是可固化组合物并且复合的颜色加上透明的涂层在一个步骤中在大约 140-150℃下固化。这是即使清漆可在较低的温度下固化，例如基于羟 基-异氰酸酯的清漆固化的情况，因为具有蜜胺固化剂的底漆组合物需 要较高的固化温度。
对于减少汽车涂覆生产线中需要的涂覆和固化步骤存在许多尝 试。因此，底漆的形成得以改进以至于它们提供了耐碎石性和紫外线 防护性质，这允许消除底漆面漆层，但是却仍然为汽车赋色面层提供 了色彩美学必需品。
然而，存在的问题在于施用清漆之前底涂层仅脱水而并不固化。 这种未固化的或部分固化的底漆不具有足够的“维持”性质，即，来自 清漆的溶剂会迁移到底漆，反过来影响底漆中的颜色定位。同时，固 化不足反过来还影响涂层之间的附着性。底漆可以在施用清漆之前固 化，但是这会在涂覆处理中增加另一个耗能步骤。
本发明通过提供一种通过脱水步骤固化导致在施用清漆之间高度 固化的底涂层组合物而提供了这些问题的解决方案。由于底涂层已经 高度固化，这允许清漆在较低的温度下固化。
发明概述
本发明提供了一种将多层涂层施用于基材的方法，其包括：
(a)不施用中间底漆面漆涂层，将赋色含颜料的底涂层组合物直接 施用于附着在基材上的固化的电沉积底漆涂层以形成可固化的赋色底 涂层，并且
(b)将可固化的无色涂料组合物施用于底涂层以便在底涂层上形 成透明的涂料层，其中该底涂层通过沉积含多酰肼的可固化水性组合 物而形成，该可固化水性组合物包括：
(i)包含水的连续相，和
(ii)包括以下物质的分散相：
(A)由包括烯属不饱和单体的烯属不饱和单体化合物的混合 物聚合而制备的聚合物颗粒，所述单体包括：
(1)多烯属不饱和单体，和
(2)含酮基或醛基基团的烯属不饱和单体。
本发明还提供了一种含多酰肼的水性热固性涂料组合物，其包括：
(a)包含水的连续相，和
(b)包含以下物质的分散相：
(i)颜料；
(ii)由包括烯属不饱和单体的烯属不饱和化合物的混合物聚合 而制备的聚合物颗粒，所述单体包括：
(A)2到30重量％的多烯属不饱和单体，和
(B)至少30重量％的含酮基基团的烯属不饱和单体，
重量百分数基于烯属不饱和单体的总重量。
附图概述
图1是举例说明本发明方法特征的汽车组装厂涂覆生产线的示意 框图。
详细说明
正如本发明中使用的，列举的任何数值范围都意在包括包含于其 中的所有子范围。例如，“1到10”的范围意在包括数值1和列举的最 大值10之间的所有子范围，即，其具有等于或大于1的最小值和等于 或小于10的最大值。
同样的，正如本发明中使用的，术语“聚合物”意思指的是低聚物 和均聚物以及共聚物。除非另有说明，正如说明书和权利要求中使用 的，分子量或者是通过“Mn”表示的数均分子量或通过“Mw”表示的重 均分子量，二者都通过凝胶渗透色谱使用聚苯乙烯标准物以现有技术 公认的方式获得。术语(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯。
图1示意性的描述了用于汽车组装厂的涂覆生产线1。
根据本发明的方法可以涂覆的有用基材2包括可以用于制造机动 车的金属性基材，例如汽车、卡车和拖拉机。该基材可以具有任何形 状，但是在一个实施方胺中其是车身部件的形式，例如机动车的车身 (车架)、引擎罩、车门、挡泥板、阻尼器和/或内饰。
参考图1，金属基材2穿过电沉积站点4，其中涂料组合物电沉积 在金属基材2上。合适的电沉积涂料是由PPG Industries商购获得的 ED 6280和ED 7000。有用的电沉积方法和电沉积涂料组合物包括常 规的阴离子或阳离子可电沉积的涂料组合物，例如环氧或聚氨酯基涂 料。U.S.Pat.Nos.4,933,056、5,530,043、5,760,107和5,820,987中公 开了合适的可电沉积的涂料。电沉积涂层在进一步处理前在烘箱6中 固化。固化条件典型的为175到205℃，固化20到60分钟。
与许多常规的涂覆生产线不同，本发明的涂覆生产线不包括用于 施用、固化和/或打磨底漆表面的底漆面漆区。通过消除对底漆面漆的 需要，需要用于底漆面漆施用的涂覆设备，例如涂覆硼、涂覆施用器、干燥烘箱、打磨设备和定位焊接设备也可以除去。此外，底漆面漆的 消除还加速了整体的涂覆处理并且减少了占地面积和涂覆基材2所需 要的能量需求。
在包括一个或多个涂覆位点的底涂层区域20中底涂层直接施用 于电沉积的涂料层。底涂层区域20位于电沉积烘箱6的下游且与之比 邻。第一底涂层位点8具有一个或多个常规的施用器22，例如钟形或 枪式施用器，器与第一底涂层组合物来源24相连或与之流动交换。第 一底涂层组合物可以在第一底涂层位点8处的一股或多股喷雾中穿 过，通过一个或多个施用器22施用于基材2上，例如喷雾，以便在基 材2上形成第一底涂层。正如将在以下更详细的描述的那样，第一底 涂层组合物是水性组合物，其包括在底涂层脱水期间固化的树脂状粘 合剂和包括一种或多种着色颜料的赋色颜料组合物。典型的，当多于 一个底涂层施用于基材时，第一底涂层组合物将不包含色彩效果颜料， 例如铝薄片或涂覆了云母的金属氧化物。这些色彩效果颜料将施用于 第二底涂层中。然而，其中仅将一个底涂层施用于基材时，色彩效果 颜料可以包含在该底涂层组合物中。
一种任选的干燥装置，例如烘箱10或闪蒸腔可以位于第一底涂层 位点8的下游和/或与之比邻，以便任选进行脱水和固化第一底涂层。 在一个实施方案中，在以下描述的第二底涂层组合物施用之前，施用 的第一底涂层组合物没有脱水。然而，当仅有一个底涂层施用于基材 时，在施用清漆之前使底涂层脱水。典型的，第一底涂层将在环境温 度到90℃的温度下脱水，通常为50-80℃。
第二底涂层位点12可以位于第一底涂层位点8的下游和/或与之 比邻，并且其可以具有一个或多个常规施用器26，例如钟状或枪式施 用器，其与以下更详细描述的第二底涂层组合物来源28相连且与之流 动交换。第二底涂层组合物可以通过一个或多个施用器26，例如喷雾， 在一股或多股喷雾中穿过施用到第一底涂层组合物上以便在第一底涂 层上形成第二底涂层。在一个实施方案中，第二底涂层组合物“湿对湿” 地施用于第一底涂层上，即，在第二底涂层组合物施用之前，施用的 第一底涂层组合物没有脱水。因此，多层复合底涂层可以通过在第一 底涂层上施用第二底涂层而形成。正如以下更详细描述的，第二底涂 层组合物湿水性组合物，其包括在底涂层脱水期间固化的树脂状粘合 剂并且其可以与第一底涂层组合物中存在的树脂状粘合剂相同或不 同。第二底涂层组合物还包括与第一颜料组合物相同或不同的第二颜 料组合物。
一种常规的干燥装置，例如烘箱14可以位于第二涂覆位点12和/ 或第一底涂层位点8的下游和/或与之比邻，其中该底涂层可以进行干 燥和固化。当第一底涂层之前脱水和固化时，第二底涂层可以脱水和 部分固化。典型的，第二底涂层的脱水将在环境温度到90℃的温度下 进行，通常为50-80℃。选择性的，当第二底涂层湿对湿地施用于第 一底涂层时，两个底涂层可以在室温到90℃的温度下同时脱水和固 化，通常为50-80℃。
底涂层脱水和固化之后，可以在清漆位点16处将一个或多个常规 的清漆层施用在底涂层上。该清漆位点包括一个或多个与清漆组合物 来源32相连且与之交换的常规施用器30(例如钟状施用器)。清漆组合 物是无色的且包含溶解于稀释剂中的树脂状成分，该稀释剂可以是有 机溶剂或者可以是有机溶剂和水的混合物。在图1所示的实施方案中， 烘箱18位于清漆位点16的下游和/或与之比邻以便固化清澈或透明的 层。取决于清漆组合物中的树脂状成分，固化典型的在80-150℃的温 度下进行20到40分钟的一段时间。该清漆组合物是现有技术中已知 用于汽车应用的。U.S.Pat.Nos.4,650,718、5,814,410、5,891,981和 WO 98/14379中描述了这些组合物。汽车清漆组合物可由PPG Industries商购获得，其商标为NCT，DIAMOND COAT和 CERAMICLEAR。
正如本发明中使用的，“固化”表示根据达到用于汽车平直涂层的 物理和化学性质需要而证明的涂料层树脂状组分实质上是交联的。固 化或固化程度可以通过使用Polymer Laboratories MK III DMTA分 析仪在氮气下进行动态机械热分析(DMTA)而测定。因此，固化表示 根据通过上述分析测定的全部交联的至少50％，例如至少85％和至少90％。
在本发明的方法中有用的可固化水性组合物包括处于连续水相中 的聚合物颗粒分散体。该聚合物颗粒由包括烯属不饱和单体的烯属不 饱和化合物的混合物聚合制备，该单体包括至少一种多烯属不饱和单 体和至少一种含酮基或醛基基团的烯属不饱和单体。
聚合物颗粒的分散体典型的通过常规的水包油乳液聚合技术制备 成20到50重量％的固含量。该聚合可以使用常规的添加剂进行，例 如乳化剂、保护性胶体、自由基引发剂和链转移剂。通常，在聚合之 后加入多酰肼。该聚合物颗粒具有40到250纳米的平均颗粒尺寸(直 径)。
多烯属不饱和单体典型的是二烯属或三烯属不饱和单体。合适的 单体包括二乙烯基芳香族化合物，例如二乙烯基苯、C2-24二醇例如丁 二醇和己二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；二乙烯基亚乙基脲和 其他二乙烯基脲，以及二烯丙基和三烯丙基化合物，例如邻苯二甲酸 二烯丙基酯和异氰脲酸三烯丙基酯。基于烯属不饱和单体的总重量， 多烯属不饱和单体的量为2到30重量％。包含这些单体产生了聚合物 主链之间的交联，这是重要的，因为这种交联允许底涂层阻止后续施 用的清漆不会被拉伸到底涂层中从而对外观和物理性质有不利影响。 少于2重量％的量会提供不充分的交联，而多于30％的量也是不期望 的，因为组合物变得非常粘稠且难以加工。
含醛基或酮基基团的烯属不饱和单体在底涂层脱水时与多酰肼有 反应性，这产生了固化或交联的涂层。这些单体的实例包括(甲基)丙 烯醛，双丙酮(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯和乙酰 乙酸乙烯酯。基于烯属不饱和单体的总重量，含醛基或酮基基团的烯 属不饱和单体典型的以至少30重量％的量存在。少于30重量％的量 是不期望的，因为这会产生差的物理性质，例如耐溶剂性和耐湿性。 典型的，并不使用大于60重量％的量，因为需要混合以下所述的其他 烯属不饱和单体以获得汽车品质涂层所需要的物理和化学性质。
除了上述烯属不饱和单体之外，(甲基)丙烯酸的烷基酯通常也用 于聚合物颗粒的制备。典型的，这些单体在烷基基团中包含至少4个， 例如4到10个碳原子，和包含至少6个，例如6到10个碳原子。基 于烯属不饱和单体的总重量，这些单体典型的以4到40重量％的量存 在。这些单体在固化的底涂层中提供了低的玻璃化转变温度(Tg)，由 于耐道路石头和碎片性使其令人期望。
Tg可以通过差示扫描量热法(10℃/分的加热速率，且在第一个拐 点处获得Tg)在聚合物颗粒的固化薄膜上测量。合适的单体的实例包 括丙烯酸异辛酯，丙烯酸4-甲基-2-戊酯，丙烯酸2-甲基丁酯，丙烯酸 异戊酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙 烯酸异癸酯，丙烯酸异壬酯，丙烯酸异癸酯以及类似物质，还包括它 们的混合物。
还可以使用其他烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸的羟烷基酯， 例如(甲基)丙烯酸羟乙基酯和羟丙基酯；烷基基团中具有1到2个碳 原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯；包含酸基团的 单体，例如(甲基)丙烯酸；以及乙烯基芳族单体例如苯乙基和乙烯基 甲苯。其量典型的为0到60％。
除了烯属不饱和单体之外，还可以使用其他烯属不饱和化合物。 这种化合物的实例为烯属不饱和聚氨酯。这些物质可以通过多异氰酸 酯，通常是二异氰酸酯与多元醇反应而制备，多元醇例如为包含羧酸 基团的二醇，任选为具有60到10000数均分子量的另一种二醇，以及 含羟基基团的烯属不饱和单体。
在多异氰酸酯中，可以使用的是脂肪族的，包括脂环族二异氰酸 酯，例如四亚甲基二异氰酸酯，2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯，六亚甲 基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，例如1,4-环亚己基二异氰酸酯， 4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯以及类似物质。
作为多元醇，可以使用低分子量二醇，高二醇，例如聚醚多元醇 以及个别类似物质，或者是高分子量二醇和低分子量二醇的混合物。
低分子量二醇的实例是乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，1,2-丙二 醇，1,3-丁二醇，四亚甲基二醇，六亚甲基二醇以及类似物质，其可 以单独使用或以混合物使用。
高分子量聚二醇的实例是聚醚二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇， 聚四亚甲基二醇以及类似物质，还有聚酯二醇。
含羧酸基团的多元醇的实例为2,3-二羟甲基丙酸，2,2-二羟甲基丁 酸，2,2-二羟甲基戊酸以及类似物质。典型的，基于烯属不饱和聚氨 酯树脂固体的重量，含羧酸基团的多元醇以5到30重量％的量存在。 基于烯属不饱和聚氨酯的树脂固体，烯属不饱和聚氨酯的酸值典型的 为20到60。
含羟基基团的烯属不饱和单体的实例是(甲基)丙烯酸酯，例如(甲 基)丙烯酸2-羟乙基酯，(甲基)丙烯酸羟丙基酯，(甲基)丙烯酸羟丁基 酯以及类似物质。
同样的，还可以使用烯丙基化合物例如烯丙基醇。
烯属不饱和聚氨酯树脂的合成反应可以用一种或多种丙烯酸类单 体作为反应性溶剂进行，例如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。还可以使用 与异氰酸酯基团无活性且与水具有高相容性的非反应性有机溶剂，例 如二氧六环，丙酮，甲乙酮，甲基异丁酮，N-甲基吡咯烷酮，四氢呋 喃以及类似溶剂。
含羟基基团的反应剂的比例可以具有多种变化，但是所有组分中 异氰酸酯基团和羟基基团的当量比为1:1到1:1.5，例如1:1到1:1.3。 含羟基基团的烯属不饱和单体的量相对于1当量的异氰酸酯基团可以 是0.01-1，通常为0.02-0.8当量。
烯属不饱和聚氨酯树脂的制备并不限于任何一种方法，且二异氰 酸酯、多元醇、含羧基基团的二醇和含羟基基团的烯属不饱和单体可 以同时反应，或者树脂可以通过多步反应方法制备。在后一种情形中， 二异氰酸酯与一部分多元醇和含羧基基团的二醇反应以便合成具有异 氰酸酯端基的预聚物，并且之后，剩余的多元醇和含羟基基团的烯属 不饱和单体再与预聚物反应。通常，该反应可以在40-180℃、通常为 60-130℃的温度下进行。
为了加速该反应，可以使用通常用于常规氨基甲酸酯反应的催化 剂，例如三乙胺，N-乙基吗啉，三乙基二胺和类似物质，乙基锡类催 化剂，例如二月桂酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡和类似物质。此外， 为了阻止烯属不饱和化合物在氨基甲酸酯反应期间聚合，可以是使用 氢醌，氢醌单甲基醚，对苯醌和类似物质。
为了增强分散体稳定性，聚合物颗粒可以包含胺盐基团。典型的， 这可以通过形成与烯属不饱和聚氨酯相关的酸的胺盐而将其混合到颗 粒中。酸基团可以至少部分地通过无机碱，例如氢氧化钠或胺，特别 是挥发性胺中和，即总中和当量的至少30％。合适的胺的实例为氨水， 二甲基胺，三甲基胺，单乙醇胺和二甲基乙醇胺。通过羧酸官能化表 示羧酸及其盐。
烯属不饱和聚氨酯典型的构成30到60重量％的用于制备聚合物 颗粒的烯属不饱和化合物，且烯属不饱和单体构成40到70重量％的 烯属不饱和化合物；该重量百分数基于烯属不饱和化合物的总重量。
多酰肼是包含两个或多个酰肼基团的物质，其也存在于可固化水 性底涂层组合物中。酰肼基团极性非常大且通常多酰肼将在水相中。 然而，疏水性多酰肼可以在分散相中。底涂层脱水期间多酰肼与存在 于聚合物颗粒中的酮基或醛基有反应性以形成交联涂层。适合用于本 发明的多酰肼化合物每分子具有两个或多个肼基基团(-NH-NH2)，其 直接与醛基或酮基基团的碳原子结合。这些物质的实例为马来酸二酰 肼，富马酸二酰肼，衣康酸二酰肼，邻苯二酸二酰肼，间苯二酸二酰 肼，对苯二酸二酰肼，三苯六甲酸三酰肼，草酸二酰肼，己二酸二酰 肼和癸二酸二酰肼以及其他。该多酰肼化合物典型的具有1到10个碳原子，且酰肼与醛基或酮的当量比为0.5到1.5:1，这允许涂料组合物 交联以形成高度交联的固化膜。基于可固化水性组合物的总重量，多 酰肼化合物通常以大约0.1重量％到大约3.0重量％之间的量存在。
除了多酰肼，可固化水性组合物可以包含聚碳二亚胺，由于存在 于烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸中的羧酸官能团或存在于烯属 不饱和聚氨酯，例如来自含羧酸基团的多元醇中的羧酸官能团，其与 存在于聚合物颗粒中的羧酸官能团具有反应性。正如之前提及的，羧 酸官能团典型的至少部分地用在底涂层形成期间挥发出来的挥发性胺 中和，该底涂层露出在环境温度下与聚碳二亚胺有反应性的羧酸基团。 聚碳二亚胺与羧酸的当量比典型的为0.5到1.5:1，并且当使用聚碳二 亚胺时，基于可固化水性组合物的总重量，其典型的以1.5到25重量％ 的量存在于涂料组合物中。US 2011/0070374中公开了合适的聚碳二亚 胺的实例，并且其可由Nesshimbo Chemical Co.以CARBODILITE的 商标商购获得。
除了以上组分，可固化水性组合物还包含赋色组分，例如有机和 无机颜料，其包括色彩效果颜料，例如铝片和金属氧化物涂覆的云母。 该颜料典型的以使得颜料与树脂的比例为0.02到1.5:1的量存在于可 固化水性组合物中，并且通常基于组合物的总重量，该颜料以2到70 重量％的量存在于组合物中。
其他任选的组分，例如染料、润湿剂、消泡剂、调整剂、填料、 增塑剂、杀真菌剂和溶剂也可以存在于可固化水性组合物中。基于可 固化水性组合物的总重量，这些任选的成分可以以最高20重量％的量 存在。
水性可固化组合物可以通过共混聚合物颗粒的分散体、多酰肼(除 非之前已经与其他组分使用低剪切混合进行了混合)进行配制。该组合 物可以通过常规的技术例如喷涂、刷涂和辊涂施用于基材。涂覆的基 材之后在环境温度下干燥，即20-25℃，或者可以加热到90℃以固化 组合物。固化时间将取决于温度和相对湿度。典型的，固化时间为5 到120分钟。
实施例
以下实施例用于说明本发明，并不认为其将本发明限制为它们的 细节。实施例以及贯穿说明书中所有的份数和百分数都通过重量表示， 除非另有说明。
以下实施例显示了用于配制底涂层组合物的多种胶乳(即包含水 的连续相和包含聚合物颗粒的分散相)的制备。
实施例A'(聚氨酯)
包含聚氨酯丙烯酸酯预聚物的混合物通过将100g的丙烯酸2-乙 基己酯(EHA)、79.2g的甲基丙烯酸羟乙酯、81.6g的二羟甲基丙酸、 1.5g的2,6-二叔丁基4-甲基苯酚、0.8g的亚磷酸三苯酯、4g的三乙 胺和0.8g的二月桂酸二丁基锡添加到配备了热电偶、机械搅拌器和冷 凝器的四口圆底烧瓶中并且加热到90℃以获得均相溶液而制备。然后 添加405.5g分子量1000的聚四氢呋喃。在90℃下在90分钟内向这 一混合物中添加225.4g的异佛尔酮二异氰酸酯。该异氰酸酯容器用 20.0g的EHA清洗。反应混合物在90℃下搅拌直到异氰酸酯基团反 应。然后添加454.0g的EHA和72.5g的丙二醇单甲醚并且冷却到室 温。
实施例A(对照)
聚氨酯丙烯酸类胶乳
基于对照的目的，按照以下方法制备无酮基烯属不饱和单体且具 有5.5％的多烯属不饱和单体的聚氨酯丙烯酸类胶乳：
将10(20.0)g的Aerosol OT-75(来自Cytec Industries的表面活性 剂)、14.0g二甲基乙醇胺、369g实施例A'制备的聚氨酯/EHA混合物、 14.5g的二丙烯酸-1,6-己二醇酯、97.0g甲基丙烯酸甲酯和711g去离 子水注入配备了热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四口圆底烧瓶中并且 加热到33℃以获得均相溶液。然后将0.45g叔丁基氢过氧化物和18.6 g去离子水注入烧瓶中并且混合10分钟。之后，在30分钟内注入0.009 g硫酸铁铵、0.45g焦亚硫酸纳和18.6g去离子水。注入期间，放热是 可预期的。峰值放热后，体系保持65℃持续1小时。将其冷却到45℃ 之后，将4.3g杀菌剂MBS(来自Thor GmbH的生物杀灭剂)、0.23g 的FOAMKILL 649(来自Crucible Chemical Co.的消泡剂)和9.6g去 离子水注入烧瓶中并且混合15分钟。
实施例B
包含17.8重量％的二丙酮丙烯酰胺(DMMA)和17.8重量％的甲基 丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)以及5.5重量％的二丙烯酸1,6-己二 醇酯的聚氨酯丙烯酸类胶乳按照以下方法制备，所述重量百分数基于 烯属不饱和单体的总重量：
将10(10.0)g的Aerosol OT-75(来自Cytec Industries的表面活性 剂)、7.0g的Adeka Reasoap SR-10(来自Adeka Corp.的乳化剂)、9.5g 的28％的氢氧化铵、369g实施例A制备的聚氨酯/EHA、13.7g二丙 烯酸1,6-己二醇酯、44.0g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、44.0g二丙 酮丙烯酰胺和1245.4g去离子水注入配备了热电偶、机械搅拌器和冷 凝器的四口圆底烧瓶中并且加热到33℃以获得均相溶液。然后将0.45 g叔丁基氢过氧化物和18.6g去离子水注入烧瓶中并且混合10分钟。 之后，在30分钟内注入0.009g硫酸铁铵、0.45g焦亚硫酸纳和18.6g 去离子水。注入期间，放热是可预期的。峰值放热后，体系保持65℃ 持续1小时。将其冷却到45℃之后，将4.3g杀菌剂MBS(来自Thor GmbH的生物杀灭剂)、0.23g的FOAMKILL 649(来自Crucible Chemical Co.的消泡剂)和9.6g去离子水注入烧瓶中并且混合15分 钟。
实施例C
基于烯属不饱和单体的总重量，包含32.7重量％的DAAM和5.1 重量％的二丙烯酸1,6-己二醇酯的聚氨酯丙烯酸类胶乳按照以下方法 制备：
将10(10.0)g的Aerosol OT-75、7.0g的Adeka Reasoap SR-10、 9.5g的28％的氢氧化铵、369g制备的聚氨酯/EHA混合物(以上实施 例)、13.7g二丙烯酸1,6-己二醇酯、88.0g二丙酮丙烯酰胺和1245.4g 去离子水注入配备了热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四口圆底烧瓶中 并且加热到33℃以获得均相溶液。然后将0.45g叔丁基氢过氧化物和 18.6g去离子水注入烧瓶中并且混合10分钟。之后，在30分钟内注 入0.009g硫酸铁铵、0.45g焦亚硫酸纳和18.6g去离子水。注入期间， 放热是可预期的。峰值放热后，体系保持65℃持续1小时。将其冷却 到45℃之后，将4.3g杀菌剂MBS、0.23g的FOAMKILL 649和9.6 g去离子水注入烧瓶中并且混合15分钟。
实施例D
基于烯属不饱和单体的总重量，包含32.7重量％的DAAM和5.1 重量％的二丙烯酸1,6-己二醇酯的聚氨酯丙烯酸类胶乳按照以下方法 制备：
将7(7.0)g的Aerosol OT-75、10.0g的Sipomer PAM 200(来自 Solvay-Rhodia的丙烯酸类官能单体)、10.0g的28％的氢氧化铵、369 g制备的聚氨酯/丙烯酸酯混合物(以上实施例)、13.7g二丙烯酸1,6- 己二醇酯、22.0g甲基丙烯酸甲酯、88.0g二丙酮丙烯酰胺和1245.4g 去离子水注入配备了热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四口圆底烧瓶中 并且加热到33℃以获得均相溶液。然后将0.45g叔丁基氢过氧化物和 18.6g去离子水注入烧瓶中并且混合10分钟。之后，在30分钟内注 入0.009g硫酸铁铵、0.45g焦亚硫酸纳和18.6g去离子水。注入期间， 放热是可预期的。峰值放热后，体系保持65℃持续1小时。将其冷却 到45℃之后，将4.3g杀菌剂MBS、0.23g的FOAMKILL 649和9.6 g去离子水注入烧瓶中并且混合15分钟。
实施例E(对照)
基于对照的目的，不存在含酮基基团的单体的聚氨酯丙烯酸酯类 胶乳按照以下方法制备：
聚酯多元醇
将2000g的1,6-己二醇、200g马来酸酐、900g己二酸和1044g 间苯二甲酸注入到具有N2覆盖层的四口烧瓶中。然后将混合物加热到 180℃并且在量筒中收集蒸馏物。处理期间，逐步将温度升高到225℃。 之后混合物保持为225℃直到酸值小于3mg KOH/g。
聚氨酯胶乳
将1500g聚酯多元醇、32.3g的1,4-丁二醇、193.6g二羟甲基丙 酸、2.25g的2,6-二叔丁基4-甲基苯酚、2.25g亚磷酸三苯酯和58.4g 三乙胺添加到配备了热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四口圆底烧瓶中。 将混合物加热到90℃，并且额外混合30分钟以获得均相溶液。将混 合物冷却到70℃并且将719g丙烯酸丁酯(BA)添加到烧瓶中。在～50℃ 下在20分钟内向这一混合物中添加863g异佛尔酮二异氰酸酯。反应 混合物保持90℃直到异氰酸酯基团反应。然后在20分钟内将反应混 合物分散在预热(85℃)的2372g去离子水和36.6g二甲基乙醇胺 (DMEA)的混合物中。混合物在85℃下额外搅拌30分钟。之后，将乳 液冷却到室温。
聚氨酯丙烯酸类胶乳
在具有N2覆盖层的情况下将5259g聚氨酯乳液注入四口圆底烧 瓶中并且加热到85℃。将3109g去离子水注入烧瓶，并且在80℃下 保持5分钟。在30分钟内将2069g的BA、214g甲基丙烯酸羟丙酯 和214g二甲基丙烯酸乙二醇酯(基于烯属不饱和单体的总重量为6.7 重量％)的混合物添加到烧瓶中。之后，在冷却到30℃之前，该混合在 80℃下保持额外的30分钟。注入51g去离子水、0.034g硫酸铁铵、 1.7g焦亚硫酸钠和0.8g的DMEA的混合物。然后，在20分钟内注 入1.3g叔丁基氢过氧化物和127g去离子水。注入期间，观察到峰值 放热达到～80℃。之后将该胶乳冷却到30℃并且注入102g去离子水、 0.068g硫酸铁铵、3.4g焦亚硫酸钠和1.6g的DMEA的混合物。之后， 在10分钟内添加2.6g叔丁基氢过氧化物和255g去离子水的混合物 并且额外搅拌10分钟。添加22.9g DMEA，并且之后将7.9g去离子 水和11.3g的Proxel GXL(开自Lonza Inc.的生物杀灭剂)的混合物添 加到烧瓶中并且混合10分钟。
实施例F
根据U.S.专利No.6,762,240的实施例9制备聚酯。在与其他涂料 组分混合之前将该聚酯分散在水中得到20％的固体。分散期间将二甲 基乙醇胺用作用于酸性基团的中和胺。
实施例G
按照以下方法制备丙烯酸类胶乳：
将1268g去离子水和4.4g的Rhodapex AB/20(来自 Solvay-Rhodia的表面活性剂)注入四口圆底烧瓶中并且在具有N2覆盖 层的情况下加热到85℃。然后将6.4g丙烯酸丁酯、19g甲基丙烯酸 甲酯和0.6g甲基丙烯酸的混合物添加到烧瓶中，并且将温度升高到 85℃。这之后加入溶解于33g去离子水中的0.21g过硫酸铵。反应混 合物保持30分钟。之后，在3小时内将具有753g去离子水、9.7g 的Rhodapex AB/20、473g甲基丙烯酸甲酯、190g丙烯酸丁酯、41.4 g的50％的丙烯酰胺水溶液、17.5g二甲基丙烯酸乙二醇酯和17.4g 甲基丙烯酸羟乙酯的预乳液添加到烧瓶中，同时加入0.58g过硫酸铵 和151g去离子水的混合物。加料完成后，反应保持1小时。在1.5 小时内将具有95g去离子水、1.4g的Rhodapex AB/20、39.5g丙烯 酸丁酯、24.7g甲基丙烯酸、18.1g甲基丙烯酸甲酯和26.2g丙烯酸羟 乙酯的预乳液添加到烧瓶中，同时加入0.3g过硫酸铵、0.95g粒状硼 砂和116g去离子水的混合物。加料完成后，产物保持2小时，然后 冷却到70℃，并且之后在20分钟内添加溶解于39g去离子水中的6.3 g二甲基乙醇胺的混合物。最后，将溶解于31g去离子水中的8.9g 杀菌剂(MBS)添加到最终的乳液中。
实施例H
根据U.S.专利No.6,291,564的实施例1制备聚酯树脂。
以下实施例显示了用本发明的聚氨酯丙烯酸类胶乳制备的不同底 涂层组合物的制备，其中该胶乳用具有酮基基团的烯属不饱和单体和 多烯属不饱和单体以及聚氨酯丙烯酸酯类胶乳制备，该胶乳不含这些 单体中的一种或者二者都不含。该胶乳直接沉积在固化的电沉积涂覆 面板上。
实施例1-3 由以下组分的混合物制备三个(3)白色底涂层组合物：
1实施例A。
2实施例B。己二酸二酰肼(ADH)(3.1g/100g乳液)。
3实施例C。己二酸二酰肼(2.4g/100g乳液)。
4通过使1摩尔Jeffamine D-400(来自Huntsman Chemical Co.)与 2摩尔碳酸乙酯在130℃下反应而制备的聚氨酯二醇。参见U.S.专利 No.7,288,595。
5由Byk Chemie获得的添加剂。
6由Dow Chemical商购获得的聚二醇P-1000E。
7由INEOS Melamines商购获得的蜜胺固化剂。
8由Ciba-Geigy AG商购获得的UV吸收剂。
9二甲基乙醇胺50％的水溶液。
10白色糊，其由分散在9％的丙烯酸类聚合物共混物中的61％的 TiO2组成并且具有70％的固含量。
11由Air Products and Chemicals,Inc商购获得的表面活性剂。
每种底涂层都在环境控制为70-75°F(21-24℃)和50-60％的相对湿 度下喷雾施用于4英寸×12英寸(10cm×30cm)的钢面板上，其上涂覆 了由PPG Industries,Inc.商购获得的PPG Electrocoat(ED 6060CZ)。 该基材面板由ACT Test Panels,LLC,Hillsdale,Michigan获得。在两 个涂覆操作中施用底涂层，在涂覆之间没有闪蒸，并且之后在环境温度下闪蒸5分钟，且之后在185°F(85℃)下脱水5分钟。膜厚度为大约 1.2密耳(30微米)。之后在底涂层面板上在两个涂覆操作中施用作为 TKAPO1000由PPG Industries,Inc.商购获得的低烘烤2K清漆且在 两个涂覆之间没有闪蒸。允许清漆面板在环境条件下闪蒸10分钟并且 在285°F(140℃)下烘烤30分钟。膜厚度为大约1.8密耳(45微米)。
基于低烘烤修复的需要，面板用1000粗砂纸湿磨并且之后在两个 涂覆操作中用相同的初始底涂层涂覆，涂覆之间没有闪蒸，并且之后 在180°F(82℃)下脱水5分钟。膜厚度为大约1.2密耳(30微米)。然后 在两个涂覆操作中将作为PROGLOSS LBR由BASF商购获得的2K BASF低烘烤清漆施用于底涂层面板上，在两个涂覆之间没有闪蒸。 允许清漆面板在环境条件下闪蒸10分钟并且在176°F(80℃)下烘烤30 分钟。膜厚度为大约1.9密耳(49微米)。
在涂覆的面板上测量外观和物理性质。对于外观来说较低的BYK 波形扫描和较高的DOI值是更期望的。较高的Fischer微硬度是更期 望的性质。
低烘烤要求(80℃.)-竖直面板-外观和物理性质
12Fischer制造的HM2000Fischer微硬度设备。
13Columbia,Maryland的BYK Gardner USA制造的BYK波形扫 描设备。
14Elgin,Illinois的TRICOR Systems,Inc.制造的图像差别(DOI) 仪。
15与ASTM D1735-92类似的10天耐湿性测试，其在设定为 100°F(38℃)和100％相对湿度的Harshaw Equipment GS"Uni-Fog" 腐蚀测试室上进行。测试完成后1小时和24小时恢复时间后测量的 DOI。
每种底涂层都采用来自Gardco的#14的8路径湿膜施用器上的5 密耳路径深度施用在4英寸×12英寸(10cm×30cm)的涂覆了由PPG Industries,Inc商购获得的PPGElectrocoat(ED 6060CZ)的钢制面板 上。底涂层涂覆面板的三个位置在不同时间长度和温度下闪蒸。第一 个位置在85℃下闪蒸5分钟。第二个位置在50℃下闪蒸8分钟。第三 个位置在环境温度下闪蒸8分钟。棉球和指印测试在用于每个底涂层 各自的闪蒸条件下进行。棉球测试由距面板上方大约3英寸的距离下 落标准医用棉球组成。该面板保持右侧高大约5秒并且之后完全颠倒。 如果棉球从面板上下落，没有在膜上留下纤维，则该底涂层是无灰尘 的。如果纤维残留或棉球粘在面板上，则该底涂层是有灰尘的。指印 测试由戴有手套的手指触摸面板并且评估底涂层的厚度或粘性组成。 如果戴手套的手指没有粘在底涂层上，则该底涂层是无粘性的。如果 戴手套的手指粘在底涂层面板上或者是粘着的，则底涂层是有粘性的。
实施例4、5、6和7
由以下组分的混合制备4个白色底涂层组合物：
16实施例D。己二酸二酰肼(2.2g/100g乳液)。
根据实施例1-3制备面板，但是施用2K BASF低烘烤清漆作为 OEM清漆在176°F(80℃)下烘烤30分钟。该膜厚度微大约2.0密耳(51 微米)。
在涂覆的面板上测量外观和物理性质。对于外观来说较低的BYK 波形扫描和较高的DOI值是更期望的。较高的Fischer微硬度是更期 望的性质。
水平面板(80℃低温OEM烘烤)-外观和物理性质
实施例8和9
由以下组分的混合物制备两个(2)灰色底涂层组合物：
17实施例E。
18实施例C。己二酸二酰肼(2.4g/100g乳液)。
19白色糊，其由分散在13％的丙烯酸类聚合物共混物中的50％的TiO2组成并且具有61％的固含量。
20黑色糊，其由分散在16％的丙烯酸类聚合物共混物中的7％的 碳黑组成并且具有22％的固含量。
21由Shell Chemical Co获得的溶剂。
22由Cytec Industries获得的蜜胺甲醛固化剂。
23由Dow Chemical Co获得的丙二醇正定醚。
24由Dow Chemical Co获得的溶剂。
在环境控制为70-75°F(21-24℃)和50-60％相对湿度的条件下将每 个底涂层组合物喷涂施用在4永存×12英寸(10cm×30cm)的涂覆了 PPG Electrocoat(ED 6060CZ)的钢板上。每个底涂层组合物都在一个 涂层中施用并且之后在环境温度下闪蒸5分钟并且之后在185°F(85℃) 下脱水5分钟。膜厚度为大约0.8密耳(20微米)。
在涂覆的面板上测量物理性质。较高的Fischer微硬度是更期望 的性质。较高的MEK双倍摩擦表明更好的固化。
仅有底涂层组合物-物理性质
实施例 Fischer微硬度 MEK双倍摩擦<sup>25</sup>
8(对照) 9 8
9 26 100
25用甲乙酮溶剂饱和的柔软双层纸巾卷绕在手套手指周围并且在 涂覆的面板上以前后移动的方式摩擦。一种双倍的摩擦由一前一后的 移动组成。
实施例10和11
由以下组分的混合物制备两个(2)银色底涂层组合物。
26实施例F。
27实施例G。
28微粉化的白色糊，其由分散在17％的丙烯酸类聚合物中的由 Ishiara SangyoKaisha商购获得的24％的TIPAQUE TiO2组成并且 具有42％的固含量。
29黑色糊，其由分散在18％的丙烯酸类聚合物中的6％的碳黑组 成并且具有24的固含量。
30蓝色糊，其由分散在22％的丙烯酸类聚合物中的14％的由Sun Chemical商购获得的Palomar蓝组成。
31由Southern Clay Products获得的硅酸纳锂镁。
32实施例H。
33由Toyal America获得的TSB 2180A铝糊。
34铝钝化剂。
35由Evonik Degussa商购获得的氧化硅。
在以下说明中，基底1是实施例8和9的底涂层组合物，并且基 底2是实施例10和11的银色底涂层组合物。实施例10的底涂层施用 于实施例8的的底涂层，并且实施例11的底涂层施用于实施例9的底 涂层。
每种基底1和基底2都在环境控制为70-75°F(21-24℃)和50-60％ 相对湿度的条件下喷涂施用在4英寸×12英寸(10cm×30cm)的钢板上 并且用固化的PPG Electrocoat(ED 6060CZ)涂覆。基底1在一个涂覆 操作中施用并且之后在环境温度下闪蒸5分钟。基底2之后在两个涂 覆操作中施用，在两次涂覆之间没有闪蒸，并且之后在环境温度下闪 蒸5分钟且然后在185°F(85℃)下脱水5分钟。基底1和基底2的膜厚 度分别为大约0.8密耳(20微米)和0.5密耳(13微米)。
实施例1-3的TKAPO1000清漆之后在两个涂覆操作中施用在基 底1/基底2面板上，且在两个涂覆之间没有闪蒸。该清漆涂覆面板允 许在环境条件下闪蒸10分钟并且在185°F(85℃)下烘烤30分钟。该膜 厚度为大约1.8密耳(45微米)。
为了低烘烤需要，面板用1000粗砂纸湿磨并且之后用相同的初始 基底2在两个涂覆操作中涂覆，涂覆之间没有闪蒸，且之后在 180°F(82℃)下脱水5分钟。膜厚度为大约0.5密耳(13微米)。然后在 两个涂覆操作中将实施例1-3的2K BASF低烘烤清漆施用在底涂层面 板上，涂覆之间没有闪蒸。清漆附图的面板允许在环境条件下闪蒸10 分钟并且在176°F(80℃)下烘烤30分钟。膜厚度为大约1.8密耳(45微 米)。
在水浸泡测试之前和之后在涂覆的面板上测量外观。较高的DOI 值对于外观来说是更期望的。
基底1/基底2-外观和水浸泡测试
3648小时去离子水浸泡测试，其中整个面板浸没在63℃温度的水 中。
实施例12-17 由以下组分的混合物制备六个(6)底涂层组合物：
37由Nisshinbo商购获得的聚碳二亚胺交联剂。
38实施例D。己二酸二酰肼(2.2g/100g乳液)。
每个底涂层都在环境控制为75°F(21-24℃)和50-60％相对湿度的 条件下施用在4英寸×12英寸(10cm×30cm)的涂覆了固化的PPG Electrocoat(ED 6060CZ)的钢板上。在两个涂覆操作中施用底涂层， 在涂覆之间没有闪蒸，并且之后在环境温度下闪蒸5分钟且之后在 80℃或140℃下烘烤30分钟。膜厚度为大约0.9-1.2密耳(23-31微米)。
在涂覆的面板上测量物理性质。较高的Fischer微硬度是更期望 的性质。较高的MEK双倍摩擦表明更好的固化。良好的粘附性是令 人期望的性质。
底涂层组合物-物理性质
39ASTM D3359粘性测试结果方法分类，5＝最好。

Claims (30)

1.一种将多层涂层施用于基材的方法，其包括：
(a)不施用中间底漆面漆涂层，将赋色含颜料的底涂层组合物直接施用于附着在基材上的固化的电沉积底漆涂层以形成可固化的赋色底涂层，并且
(b)将可固化的无色涂料组合物施用于底涂层以便在底涂层上形成清澈的涂料层，其中该底涂层通过沉积含多酰肼的可固化水性组合物形成，该可固化水性组合物包括：
(i)包含水的连续相，和
(ii)包括以下物质的分散相：
(A)由包括烯属不饱和单体的烯属不饱和化合物的混合物聚合而制备的聚合物颗粒，所述单体包括：
(1)多烯属不饱和单体，和
(2)含醛基或酮基基团的烯属不饱和单体。
2.权利要求1的方法，其中底涂层是复合涂层，其中将包含一种或多种不包括色彩效果颜料的着色颜料的水性可固化赋色涂料组合物直接沉积在固化的电沉积层上以形成第一可固化底涂层，且将包含一种或多种包括色彩效果颜料的着色颜料的可固化赋色涂料组合物直接沉积在第一可固化底涂层上以形成第二可固化底涂层。
3.权利要求2的方法，其中第一可固化底涂层在环境温度到90℃范围内的温度下脱水以固化第一可固化底涂层。
4.权利要求2的方法，其中第二可固化底涂层在环境温度到90℃范围内的温度下脱水以固化第二可固化底涂层。
5.权利要求2的方法，其中第一和第二可固化底涂层同时在环境温度到90℃范围内的温度下脱水以固化第一和第二可固化底涂层。
6.权利要求1的方法，其中烯属不饱和化合物的混合物包括烯属不饱和聚氨酯。
7.权利要求6的方法，其中烯属不饱和聚氨酯由有机多异氰酸酯与含羧酸官能团的多元醇以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应而制备，以至于烯属不饱和聚氨酯不含NCO基团。
8.权利要求1的方法，其中基于烯属不饱和单体的总重量，多烯属不饱和单体以2到30重量％的量存在。
9.权利要求1的方法，其中基于烯属不饱和单体的总重量，含酮基基团的烯属不饱和单体以至少30重量％的量存在。
10.权利要求1的方法，其中烯属不饱和单体包括4到30重量％的在烷基基团中具有至少6个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；该重量百分数基于烯属不饱和单体的总重量。
11.权利要求6的方法，其中烯属不饱和聚氨酯构成30到60重量％的烯属不饱和化合物的混合物，且烯属不饱和单体构成40到70重量％的烯属不饱和化合物的混合物；该重量百分数基于烯属不饱和化合物的混合物的总重量。
12.权利要求1的方法，其中多酰肼是具有2到16个碳原子的二羧酸的二酰肼。
13.权利要求1的方法，其中酰肼与醛基或酮基的当量比为0.5到1.5:1。
14.权利要求1的方法，其中烯属不饱和化合物的混合物包含至少一种含有羧酸官能团的化合物，该含羧酸官能团的化合物至少部分地用胺中和。
15.权利要求14的方法，其中该胺是挥发性胺。
16.权利要求15的方法，其进一步包含(B)聚碳二亚胺。
17.权利要求16的方法，其中聚碳二亚胺与羧酸的当量比例为0.5到1.5:1。
18.权利要求1的方法，其中可固化的无色涂料组合物包括含活性氢的聚合物和多异氰酸酯固化剂。
19.权利要求1的方法，其中底涂层在环境温度到90℃下固化。
20.一种水性热固性涂料组合物，其包括：
(a)包含水的连续相，和
(b)包含以下物质的分散相：
(i)颜料；
(ii)由包括烯属不饱和单体的烯属不饱和化合物的混合物聚合而制备的聚合物颗粒，所述单体包括：
(A)2到30重量％的多烯属不饱和单体，和
(B)至少30重量％的含醛基或酮基基团的烯属不饱和单体，该重量百分数基于烯属不饱和单体的总重量；以及
(iii)多酰肼。
21.权利要求20的组合物，其中烯属不饱和化合物的混合物包括烯属不饱和聚氨酯。
22.权利要求21的组合物，其中烯属不饱和聚氨酯由有机多异氰酸酯与含羧酸官能团的多元醇以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应而制备，以至于烯属不饱和聚氨酯不含异氰酸酯基团。
23.权利要求20的组合物，其中烯属不饱和单体包括4到30重量％的在烷基基团中具有至少6个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；该重量百分数基于烯属不饱和单体的总重量。
24.权利要求22的组合物，其中烯属不饱和聚氨酯构成30到60重量％的烯属不饱和化合物的混合物，且烯属不饱和单体构成40到70重量％的烯属不饱和化合物的混合物；该重量百分数基于烯属不饱和化合物的混合物的总重量。
25.权利要求20的组合物，其中多酰肼是包含2到16个碳原子的二羧酸的二酰肼。
26.权利要求20的组合物，其中酰肼与醛基或酮基的当量比为0.5到1.5:1。
27.权利要求20的组合物，其中烯属不饱和化合物的混合物包含至少一种含有羧酸基团的化合物，该含羧酸基团的化合物至少部分地用胺中和。
28.权利要求27的组合物，其中该胺是挥发性胺。
29.权利要求28的组合物，其还额外包含(iv)聚碳二亚胺。
30.权利要求29的组合物，其中聚碳二亚胺与羧酸的当量比为0.5到1.5:1。
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9522413B2 (en) 2013-02-28 2016-12-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US9938425B2 (en) * 2013-02-28 2018-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
WO2016140704A2 (en) * 2014-09-08 2016-09-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
WO2016070068A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Resistive heating coatings containing graphene carbon particles and use of such coatings for low energy curing
CA3008414C (en) 2015-12-14 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester-urethane resins and coatings comprising the same
US20170204289A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydroxy functional alkyl polyurea
MX2018008552A (es) 2016-01-15 2018-08-23 Ppg Ind Ohio Inc Una composicion de revestimiento que comprende un polvo disperso en un portador liquido.
CN108778529B (zh) * 2016-03-18 2021-07-09 Ppg工业俄亥俄公司 多层涂层及其制备方法
CN108779351A (zh) 2016-03-18 2018-11-09 Ppg工业俄亥俄公司 涂料组合物，由其形成的弹性阻隔涂层和该涂料的施涂方法
KR102266260B1 (ko) * 2016-06-30 2021-06-16 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 개선된 크레이터 제어능을 갖는 전착성 코팅 조성물
JP6869337B2 (ja) 2016-09-22 2021-05-12 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 循環ライン安定性を高めた水性ベースコート
US10577518B2 (en) 2017-06-29 2020-03-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous dispersions, coating compositions formed with aqueous dispersions, and multi-layer coatings
US10865326B2 (en) 2017-09-20 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions, elastic barrier coatings formed therefrom, and methods of applying such coatings
WO2019241203A1 (en) 2018-06-11 2019-12-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer coatings and methods of preparing the same
CA3102956A1 (en) 2018-06-11 2019-12-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions curable at low temperatures and coatings formed therefrom
US11059993B2 (en) 2018-09-07 2021-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition exhibiting specific gloss properties for extreme washable coatings
US11111409B2 (en) 2019-01-03 2021-09-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition comprising self-crosslinkable core-shell particles and imparting improved stain resistance
US10836924B2 (en) 2019-03-15 2020-11-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions and elastic barrier coatings formed therefrom
US10829664B2 (en) 2019-03-15 2020-11-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing polythioethers and elastic barrier coatings formed therefrom
CN114521209B (zh) 2019-08-05 2024-01-02 Ppg工业俄亥俄公司 低温固化涂料组合物
MX2022007097A (es) 2019-12-10 2022-07-11 Ppg Ind Ohio Inc Recubrimientos multicapa y metodos para prepararlos.
JP7402712B2 (ja) 2020-02-27 2023-12-21 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 複層塗膜の製造方法
CA3199208A1 (en) 2020-12-10 2022-06-16 Paul Hubert LAMERS High acid value polyester
WO2022167173A1 (en) * 2021-02-03 2022-08-11 Basf Coatings Gmbh Method for forming a multilayer coating and object coated with such a multilayer coating

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6080296A (en) * 1996-06-12 2000-06-27 Herberts Gmbh Process for the production of multi-layer lacquer coatings on electrically conductive substrates
CN101402714A (zh) * 2008-11-08 2009-04-08 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种水性木器漆用聚氨酯-丙烯酸酯乳液及其制造方法
CN101838370A (zh) * 2010-02-12 2010-09-22 长兴化学工业(中国)有限公司 水性调配物、由此形成的水性聚合物乳液及其用途

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4650718A (en) 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4933056A (en) 1988-09-26 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Cationic electrodepositable compositions through the use of sulfamic acid and derivatives thereof
JP3129518B2 (ja) 1992-04-24 2001-01-31 ビーエーエスエフディスパージョン株式会社 架橋性水性顔料分散液
TW242644B (zh) 1992-10-30 1995-03-11 Ppg Industries Inc
JP3100792B2 (ja) 1993-04-07 2000-10-23 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 水性架橋性樹脂組成物
JPH083019B2 (ja) 1993-09-10 1996-01-17 大成化工株式会社 水性ウレタングラフト共重合体からなる常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ
JP2822303B2 (ja) 1993-10-15 1998-11-11 関西ペイント株式会社 水性塗料用樹脂組成物
DE4336206A1 (de) 1993-10-23 1995-04-27 Hoechst Ag Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen
US5530043A (en) 1994-05-25 1996-06-25 Ppg Industries, Inc. Low volatile organic content pigment grind composition
US5912293A (en) 1994-08-18 1999-06-15 Allied Colloids Limited Aqueous polymer dispersions for coating wood
US5582704A (en) 1994-11-04 1996-12-10 Ppg Industries, Inc. Cationic resin and capped polyisocyanate curing agent suitable for use in electrodeposition
EP0823922B1 (en) 1995-05-01 2003-01-22 PPG Industries Ohio, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
DE19623372A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Herberts & Co Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten
US5820987A (en) 1996-08-21 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Cationic electrocoating compositions, method of making, and use
US5845841A (en) 1996-10-02 1998-12-08 Pac-Ipr, Inc. Multi-ply carton, blank and method of forming the blank
JP2837142B2 (ja) 1996-11-14 1998-12-14 大成化工株式会社 水性アクリル−ウレタン複合体である常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ
EP1056810A1 (en) 1998-02-18 2000-12-06 PPG Industries Ohio, Inc. Multi-component composite coating composition and coated substrate
JP4282861B2 (ja) * 2000-01-25 2009-06-24 日本ペイント株式会社 塗膜形成方法
KR100708516B1 (ko) 2002-02-13 2007-04-16 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 기판상에 다층 복합 코팅을 형성하기 위한 코팅 라인 및방법
US6762240B2 (en) 2002-04-19 2004-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same
AU2003289354A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Nippon Paint Co., Ltd. Aqueous intercoating composition and method for forming multilayer coating films
US7947760B2 (en) * 2004-09-21 2011-05-24 Basf Corporation Emulsion compositions for use in printing inks
US8901244B2 (en) * 2005-02-07 2014-12-02 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous dispersions of polyurethane/acrylic hybrid compositions
GB2450835B (en) * 2006-04-25 2011-03-02 Kansai Paint Co Ltd Method for forming multilayer coating film
US8029894B2 (en) * 2006-08-18 2011-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion
US20090246393A1 (en) 2008-03-27 2009-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Polycarbodiimides
WO2009157588A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-30 Kansai Paint Co., Ltd. Method for forming multilayer coating film
CN102099418B (zh) * 2008-07-16 2013-01-09 关西涂料株式会社 水性涂料组合物和形成多层涂膜的方法
US20110135935A1 (en) * 2008-08-12 2011-06-09 Takato Adachi Method for forming a multilayer coating film
US8580385B2 (en) * 2009-01-15 2013-11-12 Kansai Paint Co., Ltd. Multilayer coating film-forming method
US8993673B2 (en) * 2009-02-18 2015-03-31 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based coating composition and method of forming multilayered coating film
JP5560985B2 (ja) * 2009-08-03 2014-07-30 株式会社リコー トナー、並びに現像剤、画像形成方法及び画像形成装置
US8900667B2 (en) * 2009-12-18 2014-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates
US8461253B2 (en) 2010-01-15 2013-06-11 Ppg Industries Ohio, Inc. One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates
WO2011127641A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Deuchem (Shanghai) Chemical Co., Ltd. Phosphate group-containing resin and use thereof
EP2655458B1 (de) * 2010-12-20 2017-02-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan-polyacrylat-hybrid dispersionen
TWI598411B (zh) 2012-05-29 2017-09-11 巴斯夫歐洲公司 用於印刷墨水及塗層之水基聚合物組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6080296A (en) * 1996-06-12 2000-06-27 Herberts Gmbh Process for the production of multi-layer lacquer coatings on electrically conductive substrates
CN101402714A (zh) * 2008-11-08 2009-04-08 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种水性木器漆用聚氨酯-丙烯酸酯乳液及其制造方法
CN101838370A (zh) * 2010-02-12 2010-09-22 长兴化学工业(中国)有限公司 水性调配物、由此形成的水性聚合物乳液及其用途

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