CN1582289A - 具有高折光率的芳香基甲硅烷基单体 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种光学透明的、具有较高折光率的聚合物组合物，以及由这种组合物制备的眼内透镜、隐形眼镜、角膜嵌件等眼科器件。所述的聚合物组合物优选由一种或多种芳香基甲硅烷基单体自聚合制得，或者由一种或多种芳香基甲硅烷基单体与一种或多种芳香的或者非芳香非甲硅烷氧基单体、疏水单体或亲水单体共聚合制得。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备生物相容性医疗器件的单体。更具体地，本发明涉及一种能够自聚或与其他单体共聚的芳香基甲硅烷基单体。聚合或共聚合后，由所述单体能够得到具有理想的物理性能和折光率的适用于制备眼科器件的聚合物组合物。
背景技术
自从二十世纪四十年代以来，人们就开始使用眼内透镜(IOL，intraocular len)植入件的眼科器件来医治眼疾或天然眼球晶状体的创伤。多数情况下，都是在进行治疗眼疾或天然眼球晶状体创伤的眼科手术时将眼内透镜植入眼内，如治疗白内障就是这样。几十年来，制备眼内透镜植入件的优选原材料主要是聚甲基丙烯酸甲酯。这是一种刚性的玻璃状聚合物。
最近几年，柔韧性更好的眼内透镜植入件越来越受到欢迎。因为这种材料具有较好的可压缩、可折叠、可卷曲或其他形式的形状改变性能。由这种柔韧性材料制备的眼内透镜植入件在植入眼睛之前，可以使其发生适当的变型，以便通过眼角膜的切口更方便地植入眼睛。在通过切口将眼内透镜放入眼内后，这种眼内透镜材料所具有的形状记忆功能，使眼内透镜能够变回到原来的形状。所述的这种柔韧性眼内透镜植入件能够通过非常小的切口植入眼内，如小于4.0mm的切口，而刚性眼内透镜则需要较大的切口才能植入眼内，如5.5～7.0mm。眼内透镜植入件的刚性越高，则需要的切口也越大，因为透镜必须通过眼角膜上的尺寸稍大于不变形眼内透镜的切口才能植入眼睛。已经发现，较大的切口更容易引起术后并发症，如容易诱发术后眼睛散光，因此，刚性透镜植入件不太受人欢迎，。
随着最近几年小切口白内障手术技术的进步，人们越来越重视开发柔性、可折叠的适合于制备人工眼内透镜植入件的材料。一般而言，目前常用的制备眼内透镜的材料不外乎如下三大类：聚硅氧烷、亲水丙烯酸树脂和疏水丙烯酸树脂。
一般而言，水含量较高的亲水丙烯酸树脂或者说是“水凝胶”的折光率相对较低，这使得其在减小切口尺寸方面不如其他材料。因为低折光率的材料需要加厚眼内透镜的光学部分才能达到一定的折光能力。聚硅氧烷材料具有比水含量较高的亲水丙烯酸树脂更高的折光率，但是，在折叠放入眼内以后，会急剧展开，这会对角膜内皮和/或眼球及眼内其他组织造成潜在的伤害。玻璃化温度较低的疏水丙烯酸树脂材料的性能更好一些，因为它具有较高的折光率，同时与聚硅氧烷相比，其展开的速度较慢，也更容易控制一些。不幸的是，这种玻璃化温度较低的疏水丙烯酸树脂材料在植入眼睛之前由于含有很少的水或者根本不含水，这样，在植入眼内后，它会吸收眼内的水份，造成光反射或“眩光”。另外，由于有些丙烯酸树脂聚合体对温度很敏感，因此，很难获得理想的折叠和展开特性。
由于现有的用于制备眼内植入件的聚合物材料具有上述诸多缺点，有必要开发一种具有理想的物理性能和折光率的聚合物材料，同时该聚合物材料稳定，并具有可生物相容性。
发明概述
本发明的柔韧的、可折叠的、具有较高折光率和伸长率的聚合物组合物是通过芳香基甲硅烷基单体聚合或共聚合制备的。所述的单体是通过多步反应制备的。由硅烷单体制备的聚合物组合物具有适合于制备眼科器件的非常理想的物理性能。本发明的聚合物组合物是一种透明的、可生物相容的、具有较高的折光率和伸长率的材料，而且在手术期间能够长期保持其强度。所述的聚合物组合物特别适合于制备眼内透镜植入件、隐形眼镜、角膜修补物、角膜环、角膜嵌入物及类似物。
用于制备本发明的聚合物组合物的优选芳香基甲硅烷基单体，其结构可以用下述的化学式1表示：
化学式1
其中R是一个可聚合的官能团；X选自C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、C6-36的芳基和C6-36的芳氧基；R1官能团可以相同，也可以不同，其选自C1-10的烷基、C1-20的环烷基、C6-36的芳基、C6-36的芳醚、C6-36的杂环、含有一个或多个取代基的C6-36的杂环、C1-10的烷基醚和C6-36的芳氧基。
相应地，本发明的一个目的是提供具有理想的物理性能、适合于制备眼科器件的透明的聚合物组合物。
本发明的另一个目的是提供具有较高折光率的聚合物组合物。
本发明的再一个目的是提供适合于制备眼内透镜植入件的聚合物组合物。
本发明的第四个目的是提供具有生物相容性的聚合物组合物。
本发明的第五个目的是提供能够用于制备隐形眼镜的聚合物组合物。
本发明的第六个目的是提供制备方法较为经济的聚合物组合物。
通过以下详细说明和权利要求，本发明的这些目的和其他目的以及优点将会更加明确，其中一些目的和优点得到了特别详细的描述。
发明详述
本发明涉及一种通过三步反应制备的新型的芳香基甲硅烷基单体。本发明所述的芳香基甲硅烷基单体适用于制备具有生物相容性的聚合物组合物。本发明的聚合物组合物具有特别理想的物理性能，其折光率较高，接近或大于1.45，伸长率相对较高，接近或大于100％，因此，本发明的聚合物组合物是制备眼科器件的理想材料。
本发明的芳香基甲硅烷基单体可用如下的化学式1表示：
化学式1
其中R是一个可聚合的官能团，选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯基、衣康酸酯、富马酸酯、乙烯基、乙烯氧基、氨基甲酸乙烯酯和碳酸乙烯酯；X选自C1-10烷基，例如可以是，但不限于甲基、丙基、庚基；C1-10烷氧基，例如可以是，但不限于乙氧基、丁氧基、辛氧基；C6-36芳基，例如可以是，但不限于苯基、萘基；和C6-36芳氧基，例如可以是，但不限于苯氧基、萘氧基；R1官能团可以相同，也可以不同，选自C1-10烷基，例如可以是，但不限于甲基、丙基、戊基，但是，为增加稳定性优选丙基；C1-20环烷基，例如可以是，但不限于环己烷基、环庚烷基；C6-36芳基，例如可以是，但不限于苯基、萘基；C6-36芳醚，例如可以是，但不限于苯醚、萘醚；C6-36杂环基，例如可以是，但不限于吡啶、喹啉、呋喃、噻吩，但是，为增加折光率优选为吡啶；含有一个或多个取代基的前述C6-36杂环，例如取代基可以是，但不限于氯原子、氟原子、氨基、酰胺基、羰基或C1-3烷基(如甲基或丙基)；C6-36芳氧基，例如可以是，但不限于苯氧基、萘氧基；和C1-10烷基醚(如甲醚、丙醚)。
本发明的芳香基甲硅烷基单体的实例包括，但不限于1-甲基丙烯酰氧基丙基-二甲基-苯基硅烷、1-甲基丙烯酰氧基丙基-二苯基-甲基硅烷和1-甲基丙烯酰氧基丙基-三苯基硅烷。
本发明的芳香基甲硅烷基单体可以通过下述流程图1所示的三步反应制备。
流程图1
根据本发明方法制备的上述一种或多种芳香基甲硅烷基单体可以聚合或与其他单体共聚合。上述一种或多种硅烷单体可以与一种或多种芳香或非芳香非甲硅烷氧基单体、亲水单体、疏水单体或者是上述几种单体中的任意几种共聚合，制备出本发明的聚合物组合物。
用于与本发明的一种或几种芳香基甲硅烷基单体共聚合的芳香或非芳香的非甲硅烷氧基单体的实例包括但不限于甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、N，N’-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸-3-苯基丙酯和甲基丙烯酸-2-(2-萘基)乙酯。但是，为增加折光率，优选为甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯。
用于与本发明的一种或多种芳香基甲硅烷基单体共聚合的疏水单体的实例包括但不限于甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基-二苯基-甲基硅烷和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯，但是，为增加折光率，优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基-二苯基-甲基硅烷。
用于与本发明的一种或几种芳香基甲硅烷基单体共聚合的亲水单体的实例包括但不限于N，N’-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯，为增加亲水性，优选为N，N’-二甲基丙烯酰胺。
由丙烯酸-3-苯基丙酯(PPA)、N，N’-二甲基丙烯酰胺(DMA)、3-甲基丙烯酰氧基丙基-二苯基-甲基硅烷(APDMS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等单体，按如下配方制备的共聚物的物理和机械性能见表1。
表1由PPA、DMA、APDMS制备的聚合物的机械和物理性能(引发剂为IrgacureTM 819(瑞士巴塞尔的Ciba-Geigy公司生产)，用量为0.5％。所有配方中均加入了0.25％的紫外线阻挡剂)
| 组分 | W/W％ | 折光率 | 模量(g/mm2) | 撕裂强度(g/mm) | 回弹率％ | 反光度％ | 水含量％ |
| PPA/DMA/APDMS/Hex/Eg/819 | 75/25/0/20/1 | 1.5349 | 5.1 | ||||
| 75/25/0/20/2 | 1.5364 | 55 | 24 | 197 | 88 | 6.5 | |
| 75/25/0/20/3 | 86 | 5.0 | |||||
| 65/25/10/20/1 | 1.5396 | 50 | 47 | 338 | 80 | 4.5 | |
| 65/25/10/20/2 | 1.5442 | 81 | 54 | 228 | 77 | 5 | |
| 65/25/10/20/3 | 1.5448 | 143 | 57 | 178 | 72 | 5.7 | |
| 55/25/20/20/1 | 1.5409 | 94 | 79 | 332 | 70 | 5.5 | |
| 55/25/20/20/2 | 1.5429 | 141 | 77 | 232 | 64 | 4.8 | |
| 55/25/20/20/3 | 1.5422 | 196 | 83 | 184 | 60 | 5 |
Hex表示己醇，Eg表示二甲基丙烯酸乙二醇酯，819表示IrgacureTM819。
本文描述了具有理想的物理性能的，非常适用于制备眼科器件的本发明的不含水的聚合物组合物、含水低于15体积％的聚合物组合物及含水量等于15体积％或更高的“水凝胶”。在制备本发明所述的聚合物组合物时，本发明的一种或多种硅烷单体可以聚合或共聚，以形成交联的三维网状结构。如果需要，在其聚合或共聚之前，可以加入一种或多种交联剂，其重量为低于10％(W/V，重量/硅烷单体体积)。
合适的交联剂的实例包括但不限于：三甘醇、丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇和乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸三羟甲基丙酯、N，N’-二羟乙基双丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯；乙二醇二乙烯醚、N，N’-甲叉-双甲基丙烯酰胺、磺化二乙烯基苯和二乙烯砜。
尽管在制备本发明的聚合物组合物时并不是必须要添加增强剂，但是，在本发明范围内的硅烷单体中可以在聚合或共聚合之前任选添加一种或多种增强剂。增强剂的优选用量为低于硅烷单体重量的80％，更典型的是为硅烷单体的20重量％～60重量％范围内。
美国专利U.S.4,327,203、4,355,147、5,270,418描述了合适的增强剂的实例，此处引用这些专利的全文作为本发明的参考文献。所述增强剂的更特别的例子包括(但不是用于限定本发明)丙烯酸环烷酯和甲基丙烯酸环烷酯，如甲基丙烯酸特丁基环己酯和丙烯酸异丙基环戊酯。
在进行聚合或共聚合之前，可以向本发明所述的硅烷单体中加入适量的，通常为硅烷单体的2％(W/V)的紫外线吸收剂。能够应用于本发明的合适的紫外线吸收剂包括但不限于丙烯酸-β-(4-苯并噻唑-3-羟基苯氧基)乙酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-2-羟基-二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-二苯甲酮、2-(2’-甲基丙烯酰氧基-5’-甲基苯基)苯并噻唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基-乙基苯基)-2H-苯并噻唑、2-[3’-特丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)-苯基]-5-氯-苯并噻唑、2-[3’-特丁基-5’-(3”-二甲基乙烯基硅烷基丙氧基)-2’羟基苯基]-5-甲氧基苯并噻唑、2-(3’-烯丙基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并噻唑、2-[3’-特丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)-苯基]-5-甲氧基-苯并噻唑和2-[3’-特丁基-2’-羟基-5’-(3”-甲基丙烯酰氧基丙基)-苯基]-5-氯-苯并噻唑，优选丙烯酸-β-(4-苯并噻唑-3-羟基苯氧基)乙酯作为紫外吸收剂。
本发明的硅烷单体可以根据一种或几种常规的方法在模具中固化成型，下面将对此进行更详细的描述。所述的模塑方法可以包括但不限于紫外线引发聚合、可见光引发聚合、微波聚合、热聚合、自由基聚合或其组合。
在聚合过程中，可以向本发明的单体中加入一种或多种合适的自由基热聚合引发剂。所用引发剂可以包括但不限于有机过氧化物，如乙酰过氧化物、月桂酰过氧化物、癸酰过氧化物、硬脂酰过氧化物、苯甲酰过氧化物、过氧化特丁基新戊酸酯、过氧化碳酸酯等。引发剂的优选用量为单体总重量的0.01％～1％。
有代表性的紫外线引发剂包括但不限于安息香甲醚、安息香乙醚、DarocurTM1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM公司)、IrgacurTM651和184(瑞士巴塞尔的Ciba-Geigy公司)等本领域所公知的引发剂。
本发明的聚合物组合物具有较高的折光率、较高的伸长率和较高的透明性。具有前述理想的物理性能的本发明的聚合物组合物，特别适合于制备较薄的可折叠的眼科器件，如眼内透镜、隐形眼镜和角膜内嵌物等。但是，本发明所述聚合物的用途不仅仅局限于此。
较薄的眼内透镜对于减小眼科手术时的切口的尺寸是极为关键的。降低眼科手术时切口的尺寸能够明显减少眼科手术中的创伤和术后的综合症。另外，较薄的眼内透镜对于在眼内(如前腔和睫毛沟内)安装透镜也是极为重要的。因为眼内透镜较薄时，可以将其安装在前腔(对无晶状体的眼睛和晶状体眼睛)或睫毛沟内(对晶状体眼睛)，这能够明显增加术后的视觉敏锐度。
本发明的聚合物组合物具有眼科手术所要求的韧性，能够保证由这种聚合物制备的眼科器件具有理想的折叠性和变形性，有利于用最小的切口将眼科器件安装于眼内，如3.5mm或更小。本发明公开的聚合物组合物具有令人意想不到的理想的物理性能。因为对常规的眼科材料而言，折光率越高，结晶性就越高，其透明性就越差。但是，本发明的聚合物材料却没有这一缺点。在保持了较高的折光率的同时，本发明聚合物材料同时具有非常理想的透明性。
下面通过实施例对本发明的硅烷单体及由其制备的聚合物组合物进行更详细的描述。
实施例1：三步法合成3-丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷
(APDMS)
第一步：3-(三甲基硅氧基)丙基二苯基甲基硅烷的合成
向一个装有电磁搅拌器、冷凝器和干燥的空气导管的酸洗过的2升圆底烧瓶中加入100g(0.5042mol)二苯基甲基硅烷、656.7g(5.042mol)三甲基硅烷基烯丙基醇和1000μl铂催化剂(Aldrich化学公司产的47951-9)。将反应液搅拌回流16小时，冷至室温，加入20g硅胶。继续搅拌2小时。过滤，旋转蒸发得油状物。真空蒸馏(0.1mmHg，收集沸程为110～115℃的产物)，得158g产物(色谱纯度为97％)，收率95％。
第二步：合成3-羟基丙基二苯基甲基硅烷
在1升的锥形烧瓶中加入溶于700ml甲醇中的161g(0.4901mol)第一步的产物。向上述溶液中缓缓加入35ml蒸馏水，接着加入4ml冰醋酸。搅拌2小时。旋转蒸发，去除甲醇。用氯仿重结晶，用蒸馏水洗涤三次，然后用无水硫酸镁干燥，过滤。旋转蒸发得澄清的油状物132g(色谱纯度93％)。
第三步：合成3-丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷
向装有机械搅拌、滴液漏斗、温度计、冷凝管和N2入口的2升圆底烧瓶中加入132g(0.4758mol)去掉保护基的第二步得到的醇，53.6g(0.53mol)三乙胺和1000ml无水乙酸乙酯。将溶液冷却至0℃，滴加47g(0.5234mol)丙烯酰氯，滴加过程中保持反应液的温度不高于5℃。滴加完毕后，使反应液自然升至室温，N2保护下搅拌过夜。第二天早上，依次用2N的HCl、盐水和5％的NaHCO3洗涤反应液。用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发得黄色油状物。用70/30，50/50，30/70的庚烷/二氯甲烷混合液为淋洗液，使油状物通过400g的硅凝胶柱，淋洗液的用量均为淋洗床体积的2倍。蒸除溶剂，得59g色谱纯度为98.6％的3-丙烯酰氧基丙基二苯基甲基硅烷。
合成甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯
向装有机械搅拌、滴液漏斗、温度计、冷凝管和N2入口的2升琥珀色圆底烧瓶中加入50g(0.2905mol)的1-萘乙醇、31.4g(0.31mol)的三乙胺和1000ml乙酸乙酯。将上述混合物冷却至0℃以下，在保持反应液温度不高于0℃的条件下，滴加31.9g(0.305mol)甲基丙烯酰氯，然后，使反应液自然升至室温，N2保护下搅拌过夜。第二天早上，有机层用1N的HCl洗涤两次，用盐水洗涤一次，然后用5％的NaHCO3洗涤两次。有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，旋转蒸发得油状物。用70/30的庚烷/二氯甲烷混合液为淋洗液，使油状物通过200g的硅凝胶柱，蒸除溶剂，得48g色谱纯度为97％的目标产物。
实施例2：
向65份丙烯酸-3-苯基丙酯(PPA)中加入25份N，N-二甲基丙酰胺，20份己醇，10份APDMS，3份二甲基丙烯酸乙二醇酯和0.5％的IrgacureTM819紫外线引发剂及0.25％的市售三唑类紫外线阻挡剂(Aldrich化学公司产品)。将清亮的溶液置于中间夹有金属垫圈的两个硅烷化的玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，在异丙醇(IPA)中浸4小时，然后在空气中干燥，在真空度为30mmHg的条件下蒸除IPA。所得薄膜在硼酸缓冲液中浸泡过夜，得到无暇透亮薄膜的模量为81g/mm2，撕裂强度为77g/mm，伸长率为228％，水含量为5％，折光率为1.5442。
实施例3：
向70份APDMS中加入10份N，N-二甲基丙酰胺、20份己醇、1份二甲基丙烯酸乙二醇酯和0.5％的IrgacureTM819紫外线引发剂及0.25％的市售三唑类紫外线阻挡剂(Aldrich化学公司产品)。将清亮的溶液置于中间夹有金属垫圈的两个硅烷化的玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)中浸4小时，然后在空气中干燥，在真空度为30mmHg的条件下蒸除IPA。所得薄膜在硼酸缓冲液中浸泡过夜，得到无暇透亮薄膜的模量为161g/mm2，撕裂强度为64g/mm，伸长率为183％，水含量为10.5％，折光率为1.517。
由本发明的聚合物组合物制备的眼科器件(例如但不限于眼内透镜)可以进行适当的折叠或卷曲，以通过尺寸较小的手术切口(如3.5mm或更小的切口)植于眼内。眼科器件(如眼内透镜)通常由一个光学部件和一个或多个触觉部件组成。光学部件将光线折射到视网膜上，而触觉部件则永久性地固定于眼内，并对光学部件起着支撑的作用。这些触觉部件可以于所述光学部件形成一个整体，或者利用本领域所公知的方法(如铆、粘等方法)将触觉部件与光学部件附着到一起。
本发明的眼科器件(如眼内透镜)可以具有一个光学部件和由相同或不同材料制备的触觉部件。根据本发明，优选眼内透镜的光学部件和触觉部件都是由本发明的一种或多种聚合物组合物制成的。然而，光学部件和触觉部件也可以由本发明的一种或多种不同材料和/或一种或多种不同配方的聚合物组合物制备，如，美国专利U.S.5,217,491和5,326,506中所述。此处对原专利进行完整的引用以作参考。在为特定的眼科器件选定了特定的原料后，可以通过模塑制成需要的形状，或制成棒状，再通过切削或机械加工等方法制备成片状，此时，如果制成棒状并通过切削或机械加工等方法制成片状物，应该在低于材料的玻璃化温度下将片状物切削或加工为眼内透镜。无论是采用模塑成型，还是采用切削成型/机械加工的方法，完成后都需要按照本领域所公知的方法对所制备的眼科器件进行清洗、抛光、包装和消毒处理。
除了眼内透镜之外，本发明的聚合物组合物还适合于制备其他光学器件，如隐形眼镜、角膜镜、眼囊扩展环、角膜内嵌物、角膜环等。
由本发明的性能独特的聚合物组合材料制备的眼内透镜可按照眼科领域常规的方法使用。例如，在眼科手术过程中，在眼角膜上切个口。绝大多数情况下，通过这个切口天然的眼球晶状体被摘除，例如患有天然白内障的眼球。然后，在切口缝合之前，将制备的眼内透镜植入眼睛的前腔、后腔或晶状体囊内。当然，本发明公开的眼科器件也可应用于本领域所公知的其他手术过程中。
前面对本发明的单体、聚合物组合物、制备单体和聚合物组合物的方法、用本发明的聚合物组合物制备眼科器件的方法以及使用本发明制备的眼科器件的方法进行了较为详细的描述，本领域的熟练技术人员可以很容易地根据本发明将其应用于其他方面。需要指出的是这种应用并没有脱离本发明的实质和发明构思范畴。本发明不仅仅局限于文中已经述及的眼科器件，其保护范围由权利要求限定。
Claims (24)
1.一种芳香基甲硅烷基单体，其结构式为：
其中R是一个可聚合的官能团；X选自C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-36芳基和C6-36的芳氧基；R1选自C1-10烷基、C1-20环烷基、C6-36芳基、C6-36芳醚、C6-36杂环、含有一个或多个取代基的C6-36杂环、C1-10烷基醚和C6-36芳氧基，任意两个R1基团可以相同，也可以不同。
2.一种通过权利要求1所述的一种或多种单体聚合制备的聚合物组合物。
3.一种通过权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种芳香或非芳香的非甲硅烷氧基单体共聚合制备的聚合物组合物。
4.一种通过权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种亲水单体共聚合制备的聚合物组合物。
5.一种通过权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种疏水单体共聚合制备的聚合物组合物。
6.一种制备权利要求1所述的芳香基甲硅烷基单体的方法，包括：利用催化剂，由芳香的烷基硅烷制备一种中间产物；
由该中间产物与乙酸反应，然后加入丙烯酰氯。
7.一种制备权利要求3所述的聚合物组合物的方法，其中所述的一种或多种芳香或非芳香非甲硅烷氧基单体选自甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-(1-萘基)-乙酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸-3-苯基丙酯和甲基丙烯酸-2-(2-萘基)-乙酯。
8.一种制备权利要求4所述的聚合物组合物的方法，其中所述的一种或多种亲水性单体选自N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯。
9.一种制备权利要求5所述的聚合物组合物的方法，其中所述的一种或多种疏水性单体选自甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰基氧基丙基-二苯基甲基硅烷和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯。
10.一种由权利要求2、3、4或5所述的聚合物组合物制备眼科器件的方法，包括：
将一种或多种聚合物组合物铸成棒状；
将制成棒状的聚合物组合物削切成或机械加工成片状；
将片状聚合物组合物削切成或机械加工成眼科器件。
11.一种由权利要求2、3、4或5所述的聚合物组合物制备眼科器件的方法，包括：
在固化前将一种或多种聚合物组合物倒进模具；
将上述一种或多种聚合物固化；
固化后从所述的模具中移出所述的一种或多种聚合物组合物。
12.一种使用权利要求10或11的眼科器件的方法，包括：
在眼睛的角膜上切割小口；
将所述的眼科器件植入眼内。
13.如权利要求10、11或12所述的方法，其中所述的眼科器件是眼内透镜或角膜内嵌物。
14.如权利要求10或11所述的方法，其中所述的眼科器件是隐形眼镜。
15.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种增强剂聚合制备的聚合物组合物。
16.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种芳香或非芳香的非甲硅烷氧基单体和一种或多种增强剂共聚合制备的聚合物组合物。
17.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种亲水单体和一种或多种增强剂共聚合制备的聚合物组合物。
18.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种疏水单体和一种或多种增强剂共聚合制备的聚合物组合物。
19.如权利要求15、16、17或18所述的聚合物组合物，其中的一种或多种增强剂选自丙烯酸环烷酯和甲基丙烯酸环烷酯。
20.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种交联剂聚合制备的聚合物组合物。
21.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种芳香或非芳香的非甲硅烷氧基单体和一种或多种交联剂共聚合制备的聚合物组合物。
22.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种亲水单体和一种或多种交联剂共聚合制备的聚合物组合物。
23.一种由权利要求1所述的一种或多种单体与一种或多种疏水单体和一种或多种交联剂共聚合制备的聚合物组合物。
24.如权利要求20、21、22或23所述的聚合物组合物，其中所述的交联剂选自三甘醇、丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇和乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸三羟甲基丙酯、N，N’-二羟乙基双丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯；乙二醇二乙烯醚、N，N’-甲叉-双甲基丙烯酰胺、磺化二乙烯基苯和二乙烯砜。
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