KR20050035176A - 고 굴절율 방향족-기재 실릴 단량체 - Google Patents
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Abstract
광학적으로 투명하고, 비교적 고 굴절율의 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 안과용 장치, 예컨대 안내 렌즈, 콘택트 렌즈 및 각막 인레이가 개시되어 있다. 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체의 중합 또는 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체와 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체, 소수성 단량체 또는 친수성 단량체의 공중합을 통하여 바람직한 중합체 조성물이 제조된다.
Description
본 발명은 생체적합성 의료 장치의 제조에서 유용한 단량체에 관한 것이다. 더욱 특별하게는, 본 발명은, 단독 중합 가능하거나 또는 다른 단량체와 공중합가능한 방향족-기재 실릴 단량체에 관한 것이다. 중합 또는 공중합 시에, 주제 단량체는 안과용 장치의 제조에서 유용한 바람직한 물리적 특징 및 굴절율을 갖는 중합체 조성물을 형성한다.
1940년대 이래로, 질병에 걸리거나 손상된 천연 안구 수정체의 대체물로서, 안내 렌즈(intraocular lens; IOL) 이식물 형태의 안과용 장치가 사용되었다. 대부분의 경우에, 질병에 걸리거나 손상된 천연 수정체 (예를들어 백내장의 경우)를 수술적으로 제거할 때 안내 렌즈를 눈 안에 이식한다. 수 십년 동안, 이러한 안내 렌즈 이식물을 제조하기 위해 바람직한 재료는 경질, 유리질 중합체인 폴리(메틸 메타크릴레이트)였다.
더욱 연질이고 더욱 유연한 IOL 이식물이, 압축되거나, 접히거나, 감기거나 또는 달리 변형되는 능력 때문에, 더욱 최근의 몇 해동안 인기를 얻었다. 이러한 연질의 IOL 이식물은 눈 각막의 절개를 통해 삽입하기 전에 변형될 수도 있다. 눈에 IOL을 삽입한 후에, IOL은 연질 재료의 기억 특징으로 인하여 본래의 변형 전 형태로 되돌아 간다. 상기 기재된 것과 같이 더욱 연질이고 더욱 유연한 IOL 이식물은, 더욱 경질의 IOL을 위해 필요한 것, 즉 5.5 내지 7.0mm 보다 훨씬 더 적은, 다시말해서 4.0mm 미만인 절개를 통해 눈에 이식될 수도 있다. 렌즈는 구부러지지 않는 IOL 광학부의 직경보다 약간 큰 각막 절개를 통해 삽입되어야 하기 때문에, 더욱 경질의 IOL 이식물을 위해서는 더욱 큰 절개가 필요하다. 따라서, 더욱 큰 절개는 수술후 합병증, 예컨대 유도 난시의 발생 증가와 연관되는 것으로 밝혀졌기 때문에, 더욱 경질의 IOL 이식물이 시장에서 인기가 줄어들게 되었다.
최근들어 작은-절개 각막 수술의 진보와 함께, 인공의 IOL 이식물에서 사용하기에 적절한 연질의 주름잡을 수 있는 재료를 개발하는 것이 더욱 강조되었다. 일반적으로, 최근의 시판되는 IOL들의 재료는 3가지 부류 중의 하나에 속한다: 실리콘, 친수성 아크릴 및 소수성 아크릴.
일반적으로, 높은 수 함량 친수성 아크릴, 또는 "히드로겔"은 비교적 낮은 굴절율을 갖고, 이로 인해 최소의 절개 크기 측면에서 다른 재료들 보다 덜 바람직하게 된다. 낮은 굴절율 재료는 소정의 굴절 력을 달성하기 위해 더욱 두꺼운 IOL 광학부를 필요로 한다. 실리콘 재료는 높은 수 함량 히드로겔보다 더욱 높은 굴절율을 가질 수 있지만, 접혀진 위치에서 눈에 놓여진 후에 폭발적으로 전개되는 경향이 있다. 폭발적인 전개는 잠재적으로 각막 내피를 손상시킬 수 있고/있거나 천연 수정체 캡슐 및 관련된 소대(zonule)를 파열시킬 수 있다. 낮은 유리 전이 온도 소수성 아크릴 재료가 바람직한데, 그 이유는 이것이 전형적으로 고 굴절율을 갖고 실리콘 재료보다 더욱 느리게 그리고 더욱 조절가능하게 전개되기 때문이다. 유감스럽게도, 초기에 거의 또는 전혀 물을 함유하지 않은, 낮은 유리 전이 온도 소수성 아크릴 재료는 생체내에서 물의 주머니를 흡수할 수 있고 이것은 빛 반사 또는 "반짝임(glistening)"을 유발한다. 또한, 일부 아크릴 중합체의 온도 민감성으로 인하여 이상적인 주름 및 전개 특징을 달성하는 것이 곤란할 수도 있다.
안과용 이식물의 제조에서 사용하기 위해 입수가능한 현재의 중합체 재료의 단점 때문에, 바람직한 물리적 특징 및 굴절율을 가진 안정하고 생체적합한 중합체 재료가 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명의 연질의 접힐 수 있는, 고 굴절율, 고 신도, 중합체 조성물은, 방향족-기재 실릴 단량체의 중합 또는 공중합을 통해 제조된다. 주제 단량체는 다-단계 반응 단계를 통해 합성된다. 실릴 단량체로부터 제조된 중합체 조성물은 안과용 장치의 제조를 위해 이상적인 물리적 특성을 갖고 있다. 본 발명의 중합체 조성물은 투명하고, 수술 조작 동안에 내구성을 위해 비교적 높은 강도를 갖고, 비교적 높은 신도 및 비교적 높은 굴절율을 가지며, 생체적합하다. 주제 중합체 조성물은 안내 렌즈(IOL) 이식물, 콘택트 렌즈, 인공각막이식술, 각막 링(ring), 각막 인레이(inlay) 등과 같은 안과용 장치의 제조에서 사용하기에 특히 적합하다.
본 발명의 중합체 조성물의 제조에서 사용하기 위해 바람직한 방향족-기재 실릴 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 갖는다.
상기 식에서, R은 중합가능한 기이고; X는 C1-10 알킬, C1-10 알킬옥시, C6-36
아릴 및 C6-36 아릴옥시로 구성된 군에서 선택되고; R1기는 C1-10 알킬, C1-20 시클로알킬, C6-36 아릴, C6-36 아릴 에테르, C6-36 헤테로사이클, 하나 이상의 치환기를 가진 C6-36 헤테로사이클, C1-10 알킬 에테르 및 C6-36 아릴옥시로 구성된 군에서 선택되는 동일하거나 상이한 기일 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 안과용 장치의 제조를 위해 바람직한 물리적 특징을 가진 투명한 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 비교적 높은 굴절율의 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 안과용 렌즈 이식물의 제조에서 사용하기에 적절한 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 생체적합한 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 콘택트 렌즈 재료로서 사용하기에 적절한 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은, 제조하기에 경제적인 중합체 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 상기 및 기타 목적 및 장점들은, 그 일부가 구체적으로 설명되어 있고 다른 일부는 설명되어 있지 않지만, 하기 상세한 설명 및 청구의 범위로부터 명백해 질 것이다.
본 발명은, 3-단계 반응식을 통해 합성되는 신규의 방향족-기재 실릴 단량체에 관한 것이다. 주제 방향족-기재 실릴 단량체는 생체적합한 중합체 조성물의 제조에서 유용하다. 주제 중합체 조성물은 특히 바람직한 물리적 성질을 갖는다. 주제 중합체 조성물은 약 1.45 이상의 비교적 높은 굴절율 및 약 100% 이상의 비교적 높은 신도를 갖는다. 따라서, 주제 중합체 조성물은 안과용 장치의 제조에서 사용하기 위해 이상적이다. 본 발명의 방향족-기재 실릴 단량체는 일반적으로 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
상기 식에서, R은 메타크릴레이트, 아크릴레이트, 아크릴아미도, 메타크릴아미도, 스티릴, 이타코네이트, 푸마로일, 비닐, 비닐옥시, 비닐 카르바메이트 및 비닐 카르보네이트로 구성된 군으로부터 선택되는 중합가능한 기이고; X는 C1-10 알킬, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 메틸, 프로필 또는 헵틸, C1-10 알킬옥시, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 에틸옥시, 부틸옥시 또는 옥틸옥시, C6-36 아릴, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 페닐 또는 나프틸, 및 C6-36 아릴옥시, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 페닐옥시 또는 나프틸옥시로 구성되는 군으로부터 선택되고; R1기는 C1-10 알킬, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 메틸, 프로필 또는 펜틸, 바람직하게는 증가된 안정성을 위해 프로필, C1-20 시클로알킬, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 시클로헥실 또는 시클로헵틸, C6-36 아릴, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 페닐 또는 나프틸, C6-36 아릴 에테르, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 페닐 에테르 또는 나프틸 에테르, C6-36 헤테로사이클, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 피리딘, 퀴놀린, 푸란 또는 티오펜, 바람직하게는 굴절율 증가를 위해 피리딘, 하나 이상의 치환기, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 염소, 불소, 아민, 아미드, 케톤 또는 C1-3 알킬, 예를들어 메틸 또는 프로필로 치환된 상기 기재된 것과 같은 C6-36 헤테로고리, C6-36 아릴옥시, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 페닐옥시 또는 나프틸옥시, 및 C1-10 알킬 에테르, 예를들어 메틸 에테르 또는 프로필 에테르로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 기일 수 있다.
본 발명의 방향족-기재 실릴 단량체의 예는 예를들어 이에 한정되지는 않지만 1-메타크릴로일옥시프로필디메틸페닐실란, 1-메타크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란 및 1-메타크릴로일옥시프로필트리페닐실란을 포함한다.
본 발명의 방향족-기재 실릴 단량체는 하기 반응식 1에 나타낸 것과 같이 3-단계 반응 체계를 통해 합성될 수 있다:
상기 기재된 바와 같이 제조된 본 발명의 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체는 단독으로 중합되거나 다른 단량체와 공중합될 수 있다. 하나 이상의 주제 실릴 단량체는 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체, 소수성 단량체, 친수성 단량체 또는 이들의 조합과 공중합되어 본 발명의 중합체 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체와 공중합하기에 유용한 방향족 및 비-방향족 비-실록시-기재 단량체의 예는, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 2-페닐옥시에틸 메타크릴레이트, 3,3-디페닐프로필 메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, 메틸 메타크릴레이트, 2-(1-나프틸에틸)메타크릴레이트, 글리콜 메타크릴레이트, 3-페닐프로필 아크릴레이트 및 2-(2-나프틸에틸)메타크릴레이트, 바람직하게는 증가된 굴절율을 위해 2-(1-나프틸에틸)메타크릴레이트를 포함한다.
본 발명의 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체와 공중합하기에 유용한 소수성 단량체의 예는, 이에 한정되지는 않지만 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 3-메타크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란 및 2-페닐옥시에틸 메타크릴레이트, 바람직하게는 증가된 굴절율을 위해 3-메타크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란을 포함한다.
본 발명의 하나 이상의 방향족-기재 실릴 단량체와 공중합하기에 유용한 친수성 단량체의 예는, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 N,N-디메틸아크릴아미드 및 메틸 메타크릴레이트, 바람직하게는 증가된 친수성을 위하여 N,N-디메틸아크릴아미드를 포함한다.
3-페닐프로필 아크릴레이트(PPA), N,N-디메틸아크릴아미드(DMA), 3-아크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란 (APDMS) 및 메틸 메타크릴레이트(MMA)를 기재로 한 제형으로부터 제조된 공중합체의 물리적 및 기계적 성질을 하기 표 1에 기재한다.
| PPA, DMA 및APDMS(모든 제형에 대하여 0.5%의 개시제 이르가큐어(상표) 819 (시바-가이기, 스위스 바젤) 및 0.25% UV 차단제)를 기재로 한 제형의 기계적 및 물리적 성질 결과 | |||||||
| 조성물 | W/W % | R.I. | 모듈러스 (g/mm2) | 인장 강도(g/mm) | % 신도 | % 회복율 | % H2O |
| PPA/DMA/APDMS/Hex/Eg/819 | 75/25/0/20/1 | 1.5349 | 5.1 | ||||
| 75/25/0/20/2 | 1.5364 | 55 | 24 | 197 | 88 | 6.5 | |
| 75/25/0/20/3 | 86 | 5.0 | |||||
| 65/25/10/20/1 | 1.5396 | 50 | 47 | 338 | 80 | 4.5 | |
| 65/25/10/20/2 | 1.5442 | 81 | 54 | 228 | 77 | 5 | |
| 65/25/10/20/3 | 1.5448 | 143 | 57 | 178 | 72 | 5.7 | |
| 55/25/20/20/1 | 1.5409 | 94 | 79 | 332 | 70 | 5.5 | |
| 55/25/20/20/2 | 1.5429 | 141 | 77 | 232 | 64 | 4.8 | |
| 55/25/20/20/3 | 1.5422 | 196 | 83 | 184 | 60 | 5 | |
| Hex=헥산올Eg=EGDMA=에틸렌글리콜 디메타크릴레이트819=이르가큐어TM 819 | |||||||
안과용 장치의 제조에서 사용하기 위해 이상적인 물리적 특징을 갖는 본 발명의 중합체 조성물의 무수 함량, 15부피% 미만의 수분 함량을 가진 낮은 수분 함량 및 15부피% 이상의 수분 함량을 가진 고 수분 함량 "히드로겔"을 여기에 기재한다. 본 발명의 이러한 중합체 조성물의 제조에서, 본 발명의 하나 이상의 실릴 단량체를 중합하거나 공중합하여 가교된 3-차원 망상을 형성할 수도 있다. 그러나, 필요한 경우, 중합 또는 공중합 전에 하나 이상의 가교제를 부피당 10중량%(w/v) 미만의 양으로 실릴 단량체(들)에 첨가할 수도 있다.
적절한 가교제의 예는, 이에 한정되지는 않지만 트리에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산-1,6-디올, 티오-디에틸렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, N,N'-디히드록시에틸렌 비스아크릴아미드, 디알릴 프탈레이트, 트리알릴 시아누레이트, 디비닐벤젠; 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, N,N'-메틸렌-비스(메트)아크릴아미드, 술폰화 디비닐벤젠 및 디비닐술폰을 포함한다.
반드시 요구되는 것은 아니지만, 본 발명의 범위 내의 실릴 단량체들은 그의 중합 또는 공중합 전에, 바람직하게는 약 80중량% 미만, 더욱 전형적으로 약 20 내지 약 60중량%의 양으로 첨가되는 하나 이상의 강화제를 임의로 가질 수 있다.
적절한 강화제의 예는 미국 특허 4,327,203호, 4,355,147호 및 5,270,418호 (각각 여기에서 그 전체내용이 참고문헌으로 인용된다)에 기재되어 있다. 이러한 강화제의 구체적인 예는 이에 한정되지는 않지만 시클로알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예컨대 tert-부틸시클로헥실 메타크릴레이트 및 이소프로필시클로펜틸 아크릴레이트를 포함한다.
하나 이상의 자외선 흡수제를 그의 중합 또는 공중합에 앞서서 주제 실릴 단량체에 2%w/v 미만의 양으로 첨가할 수도 있다. 본 발명에서 사용하기 위해 적절한 자외선 흡수제는, 이에 한정되지는 않지만 예를들어 β-(4-벤조트리아조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트, 4-(2-아크릴로일옥시에톡시)-2-히드록시벤조페논, 4-메타크릴로일옥시-2-히드록시벤조페논, 2-(2'-메타크릴로일옥시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(3"-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-(3"-디메틸비닐실릴프로폭시)-2'-히드록시페닐]-5-메톡시벤조트리아졸, 2-(3'-알릴-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(3"-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-메톡시벤조트리아졸 및 2-[3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(3"-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-클로로벤조트리아졸을 포함하고, 이중에서 β-(4-벤조트리아조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트가 바람직한 자외선 흡수제이다.
본 발명의 실릴 단량체는, 이하에서 더욱 상세히 언급되는 바와 같이, 하나 이상의 통상적인 방법에 의해 주형 형태로 쉽게 경화될 수 있다. 이러한 방법은 예를들어 이에 한정되지는 않지만 자외선 중합, 가시광선 중합, 마이크로파 중합, 열 중합, 자유 라디칼 열 중합 또는 이들의 조합을 포함한다.
하나 이상의 적절한 자유 라디칼 열 중합 개시제를 본 발명의 단량체에 첨가할 수 있다. 이러한 개시제의 예는 예를들어 이에 한정되지는 않지만 유기 과산화물, 예컨대 아세틸 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 데카노일 퍼옥시드, 스테아로일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시피발레이트, 퍼옥시디카르보네이트 등을 포함한다. 바람직하게는, 이러한 개시제를 총 단량체 혼합물 중량의 약 0.01 내지 1%의 농도로 사용한다.
대표적인 자외선 개시제는 당 기술분야에 공지된 것, 예를들어 이에 한정되지는 않지만 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 다로커(Darocur)(상표) 1173, 1164, 2273, 1116, 2959, 3331 (EM 인더스트리즈) 및 이르가큐어(Irgacure)(상표) 651 및 184 (시바-가이기, 스위스 바젤)을 포함한다.
본 발명의 중합체 조성물은 비교적 높은 굴절율, 비교적 높은 신도 및 비교적 높은 투명도를 갖는다. 상기 나타낸 바람직한 물리적 성질을 갖는 본 발명의 중합체 조성물은, 이에 한정되지는 않지만 비교적 얇고 접힐 수 있는 안내 렌즈 이식물, 콘택트 렌즈 및 각막 인레이와 같은 안과용 장치의 제조에서 특히 유용하다.
비교적 얇은 광학부를 가진 IOL은, 외과의사가 수술 절개 크기를 최소화할 수 있도록 하는데 중요하다. 수술 절개 크기를 최소로 유지하는 것은, 수술중 외상 및 수술후 합병증을 감소시킨다. 전안방 및 모양체 구와 같은 눈의 특정한 해부학적 부위를 수용하기 위하여, 상대적으로 얇은 IOL 광학부가 또한 중요하다. 무수정체 및 수정체 눈 양쪽 모두에서 시력을 증가시키기 위해 IOL을 전안방에 위치시킬 수 있거나 수정체 눈에서 시력을 증가시키기 위해 모양체 구에 IOL를 위치시킬 수도 있다.
본 발명의 중합체 조성물은, 그로부터 제조된 안과용 장치를 최소의 가능한 수술 절개, 즉 3.5mm 이하를 통해 눈 안에 삽입하기 위해 접히거나 변형시킬 수 있도록 하는데 필요한 유연성을 갖는다. 주제 중합체 조성물이 본원에 개시된 이상적인 물리적 성질을 가질 수 있다는 것은 예견되지 않았다. 고 굴절율 단량체는 전형적으로 증가된 결정성 및 감소된 투명성을 갖는 중합체를 제공하는데 적합하고, 이것은 주제 중합체 조성물의 경우에는 맞지 않기 때문에, 주제 중합체 조성물의 이상적인 물리적 성질은 예견되지 않았다.
주제 실릴 단량체 및 그로부터 제조된 중합체 조성물은 이하 실시예에서 더욱 상세히 설명된다.
실시예 1: 3-아크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란 (APDMS)의 3-단계 합성
단계 1: 3-(트리메틸실릴옥시)프로필디페닐메틸실란의 합성
마그네슘 교반기, 응축기 및 건조 통풍관이 장착된 2리터 산 세척 둥근 바닥 플라스크에 100g의 디페닐메틸실란(0.5042몰), 656.7g의 트리메틸실릴알릴(TMS-알릴)알콜 (5.042몰) 및 1000㎕의 Pt 촉매(알드리치 케미칼 컴퍼니, 47,951-9)를 넣었다. 용액을 16시간동안 환류시키고, 실온으로 냉각하고, 20g의 실리카겔을 첨가하였다. 교반을 2시간동안 계속하였다. 혼합물을 여과하고, 오일로 회전증발시켰다. 오일을 진공 증류시켰다 (비점(b.p.) 0.1mmHg에서 110-15℃). 158g을 회수하였으며(GC-97%), 수율은 95%였다.
단계 2: 3-히드록시프로필디페닐메틸실란의 합성
700ml의 메탄올에 용해된 상기 1단계에서 수득된 161g의 생성물(0.4901몰)을 1리터 에렌마이어 플라스크에 넣었다. 여기에 35ml의 증류수를 서서히 첨가한 다음, 4ml의 빙초산을 서서히 첨가하였다. 이 용액을 2시간동안 교반하였다. 용액을 회전증발시켜, 메탄올을 제거하였으며; 클로로포름에 재-용해시키고 증류수로 3회 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고 여과하였다. 용액을 투명한 오일을 회전증발시켰다. 132g이 회수되었다 (GC 순도 93%).
단계 3: 3-아크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란의 합성
마그네슘 교반기, 적하 깔때기, 온도계, 응축기 및 N2 블랭킷이 장착된 2리터 둥근 바닥 플라스크에 132g(0.4758몰)의 탈보호된 알콜, 53.6g(0.53몰)의 트리에틸아민 및 1000ml의 무수 에틸 아세테이트를 넣었다. 이 용액을 0℃로 냉각하고, 온도를 5℃ 미만으로 유지하면서 47g (0.5234몰)의 아크릴로일 클로라이드를 적가하였다. 첨가를 완료한 후에, 반응을 실온으로 만들고 N2 하에서 밤새 교반하였다. 다음날 아침, 용액을 냉 2N HCl로 3회, 염수로 1회 그리고 5% NaHCO3로 1회 세척하였다. 얻어진 용액을 MgSO4 위에서 건조시키고, 여과하고, 황색 오일로 회전증발시켰다. 70/30, 50/50 및 30/70 헵탄/디클로로메탄 용액 (각각 2층 부피)로 용출되는 400g 실리카 컬럼을 통해 오일을 통과시켰다. 용매 제거 후에, 59g의 3-아크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란(GC에 의해 98.6%)을 회수하였다.
2-(1-나프탈릴에틸)메타크릴레이트의 합성
마그네슘 교반기, 적하 깔때기, 온도계, 응축기 및 N2 블랭킷이 장착된 2리터 갈색병 둥근 바닥 플라스크에 50g (0.2905몰)의 1-나프탈렌에탄올, 31.4g (0,31몰)의 트리에틸아민 및 1000ml의 에틸 아세테이트를 넣었다. 이것을 0℃ 미만으로 냉각하고, 온도를 0℃ 미만으로 유지하면서 31.9g (0.305몰)의 메타크릴로일 클로라이드를 적가하였다. 반응을 실온으로 만들고, N2 하에서 밤새 교반하였다. 다음날 아침, 유기 층을 1N HCl로 2회, 염수로 1회, 그리고 5% NaHCO3로 2회 세척하였다. 유기 층을 MgSO4 위에서 건조시키고, 여과하고, 오일로 회전증발시키고, 70/30 헵탄/디클로로메탄으로 용출시키면서 200g의 실리카겔을 통해 통과시켰다. 용매 제거 후에, 48g이 회수되었다 (GC 순도 97%).
실시예 2:
65부의 3-페닐프로필 아크릴레이트(PPA)에 25부의 N,N-디메틸아크릴아미드, 20부의 헥산올, 10부의 APDMS, 3부의 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 및 UV 광개시제로서의 0.5% 이르가큐어TM 819 및 0.25%의 시판 트리아졸 UV 차단제 (알드리치 케미칼 컴퍼니)를 첨가하였다. 투명한 용액을 금속 밀폐판을 사용하여 2개의 실란화된 유리 판 사이에 삽입하고 2시간동안 UV조사에 노출시켰다. 얻어진 필름을 방출하고, 이소프로판올(IPA)중에서 4시간동안 추출한 다음, 통풍 건조시키고 30mm 진공시켜 IPA를 제거하였다. 얻어지는 필름을 실온에서 밤새 붕산염 완충 염수 중에서 수화시켰다. 투명하고 점성이 없는 필름은 81g/mm2의 모듈러스, 77g/mm의 인장 강도, 228%의 % 신도, 5%의 수 함량 및 1.5442의 굴절율을 가졌다.
실시예 3:
70부의 APDMS에 10부의 N,N-디메틸아크릴아미드, 20부의 헥산올, 1부의 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 및 UV 광개시제로서의 0.5%의 이르가큐어TM 819 및 0.25%의 시판 트리아졸 UV 차단제(알드리치 케미칼 컴퍼니)를 첨가하였다. 투명한 용액을 금속 밀폐판을 사용하여 2개의 실란화된 유리 판 사이에 삽입하고 2시간동안 UV조사에 노출시켰다. 얻어진 필름을 방출하고, IPA중에서 4시간동안 추출한 다음, 통풍 건조시키고 30mm 진공시켜 IPA를 제거하였다. 얻어지는 필름을 실온에서 밤새 붕산염 완충 염수 중에서 수화시켰다. 투명하고 점성이 없는 필름은 161g/mm2의 모듈러스, 64g/mm의 인장 강도, 183%의 % 신도, 10.5%의 수 함량 및 1.517의 굴절율을 가졌다.
이에 한정되지 않지만 본 발명의 중합체 조성물을 사용하여 제조된 IOL과 같 안과용 장치는, 비교적 작은 수술 절개, 즉 3.5mm 이하의 절개를 통해 이식하기 위해 감거나 주름잡을 수 있는 구조를 가질 수 있다. 예를들어, IOL과 같은 안과용 장치는 광학부 및 하나 이상의 지지부(haptic)를 포함한다. 광학부는 망막 위에 빛을 반사시키고, 영구적으로 부착된 지지부는 눈 안에서 적절한 배열로 광학부를 고정시킨다. 지지부는 광학부와 함께 원피스(one-piece)구조로 통합적으로 형성될 수 있거나, 스태킹(staking), 접착제 또는 당업자에게 공지된 다른 방법에 의해 멀티피스(multipiece) 구조로 부착될 수 있다.
주제 안과용 장치, 예컨대 IOLs는, 동일하거나 상이한 재료로 만들어진 광학부 및 지지부를 갖도록 제조될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따르면, IOLs의 광학부 및 지지부 양쪽 모두 본 발명의 하나 이상의 중합체 조성물로 만들어진다. 그러나, 대안적으로, 미국 특허 5,217,491호 및 5,326,506호 (여기에서 그 전체내용이 참고문헌으로 인용됨)에 상세히 기재된 바와 같이, 본 발명의 중합체 조성물의 상이한 재료 및/또는 상이한 중합체 조성물로부터, IOL 광학부 및 지지부가 제조될 수도 있다. 일단 특정한 재료 또는 재료들이 선택되면, 이것을 원하는 형태의 몰드 내에서 주형하거나, 또는 막대의 형태로 주형하고, 원반으로 라드(lathe) 또는 기계적 가공할 수 있다. 막대의 형태로 주형되고 원반으로 라딩(lathing) 또는 기계적 가공된다면, 물질(들)의 유리 전이 온도 미만의 낮은 온도에서 원반을 IOL로 라딩 또는 기계적 가공할 수도 있다. 이어서, 주형된 것이든 기계 가공/라딩된 것이든 IOL를 당업자에게 공지된 일반적인 방법에 의해 세정하고, 연마하고, 포장하고, 살균한다.
IOL에 추가로, 본 발명의 중합체 조성물은 콘택트 렌즈, 인공각막이식술, 수정체 낭 익스텐션 고리, 각막 인레이, 각막 링 또는 유사한 장치와 같은 기타 안과용 장치의 제조에서 사용하기 위해 또한 적합하다.
본 발명의 특유의 중합체 조성물을 사용하여 제조된 IOLs가 안과 분야에서 통상 사용된다. 예를들어, 수술 절차에서, 눈의 각막에 절개를 위치시킨다. 가장 일반적으로, 예컨대 백내장 천연 수정체의 경우에, 각막 절개를 통하여, 눈의 천연 수정제를 제거한다(무수정체 적용). 절개를 폐쇄하기에 앞서서 IOL을 전안방, 후안방 또는 눈의 수정체 캡슐 안에 삽입한다. 그러나, 안과 분야의 숙련가에게 공지된 기타 수술 절차에 따라서, 주제 안과용 장치를 사용할 수도 있다.
본 명세서에는 본 발명에 따른 특정한 단량체 및 중합체 조성물, 단량체 및 중합체 조성물의 제조 방법, 및 중합체 조성물을 사용한 안과용 장치의 제조 방법 및 중합체 조성물로부터 만들어진 안과용 장치의 사용 방법이 기재되고 나타나 있으나, 본 발명의 기본적인 개념의 의도 및 범위에서 벗어나지 않는 한 다양한 변형을 행할 수 있다는 것이 당업자에게 분명할 것이다. 유사하게, 본 발명은, 첨부된 청구범위에 의해 한정되는 것 이외에는, 여기에 나타내고 기재된 특정한 구조로 제한되지 않는 것으로 의도된다.
Claims (24)
- 하기 화학식으로 표시되는 구조를 갖는 방향족-기재 실릴 단량체.상기 식에서, R은 중합가능한 기이고; X는 C1-10 알킬, C1-10 알킬옥시, C6-36 아릴 및 C6-36 아릴옥시로 구성된 군으로부터 선택되고; R1기는 C1-10 알킬, C1-20 시클로알킬, C6-36 아릴, C6-36 아릴 에테르, C6-36 헤테로사이클, 하나 이상의 치환기를 갖는 C6-36 헤테로사이클, C1-10 알킬 에테르 및 C6-36 아릴옥시로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 기일 수 있다.
- 제1항의 하나 이상의 단량체의 중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 친수성 단량체의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 소수성 단량체의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 방향족 알킬실란을 촉매와 조합하여 생성물을 형성하고;상기 생성물을 아세트산과 조합한 다음 아크릴로일 클로라이드를 첨가하는 것을 포함하는, 제1항의 방향족-기재 실릴 단량체의 제조 방법.
- 상기 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체가 2-페닐옥시에틸 메타크릴레이트, 3,3-디페닐프로필 메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, 메틸 메타크릴레이트, 2-(1-나프틸에틸)메타크릴레이트, 글리콜 메타크릴레이트, 3-페닐프로필 아크릴레이트 및 2-(2-나프틸에틸)메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 것인, 제3항의 중합체 조성물의 제조 방법.
- 상기 하나 이상의 친수성 단량체가 N,N-디메틸아크릴아미드 및 메틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 것인, 제4항의 중합체 조성물의 제조 방법.
- 상기 하나 이상의 소수성 단량체가 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 3-메타크릴로일옥시프로필디페닐메틸실란 및 2-페닐옥시에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 것인, 제5항의 중합체 조성물의 제조 방법.
- 하나 이상의 중합체 조성물을 막대 형태로 주형하고;상기 막대를 원반으로 라딩(lathing) 또는 기계 가공하고;상기 원반을 안과용 장치로 라딩(lathing) 또는 기계 가공하는 것을 포함하는,제2항 내지 제5항 중 어느 한 항의 중합체 조성물로부터 안과용 장치의 제조 방법.
- 하나 이상의 중합체 조성물을 경화 전에 몰드 내로 주입하고;상기 하나 이상의 중합체 조성물을 경화시키고;경화 후에 상기 몰드로 부터 상기 하나 이상의 중합체 조성물을 분리시키는 것을 포함하는, 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항의 중합체 조성물로부터 안과용 장치의 제조 방법.
- 눈의 각막에 절개를 형성하고;눈 속에 상기 안과용 장치를 이식하는 것을 포함하는,제10항 또는 제11항의 안과용 장치의 사용 방법.
- 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 안과용 장치가 안내 렌즈 또는 각막 인레이인 방법.
- 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 안과용 장치가 콘택트 렌즈인 방법.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 강화제의 중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체 및 하나 이상의 강화제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 친수성 단량체 및 하나 이상의 강화제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 소수성 단량체 및 하나 이상의 강화제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 강화제가 시클로알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 가교제의 중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 비-실록시-기재 단량체 및 하나 이상의 가교제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 친수성 단량체 및 하나 이상의 가교제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제1항의 하나 이상의 단량체와 하나 이상의 소수성 단량체 및 하나 이상의 가교제의 공중합을 통해 제조된 중합체 조성물.
- 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 가교제가 트리에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산-1,6-디올, 티오-디에틸렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, N,N'-디히드록시에틸렌 비스아크릴아미드, 디알릴 프탈레이트, 트리알릴 시아누레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, N,N-메틸렌-비스-(메트)아크릴아미드, 술폰화 디비닐벤젠 및 디비닐술폰으로 구성된 군으로부터 선택되는 것인, 중합체 조성물.
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| US7789509B2 (en) * | 2006-06-01 | 2010-09-07 | Advanced Vision Science, Inc. | Non- or reduced glistenings intraocular lens and method of manufacturing same |
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| US7714039B2 (en) * | 2006-07-21 | 2010-05-11 | Alcon, Inc. | Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials |
| US8058323B2 (en) * | 2006-07-21 | 2011-11-15 | Novartis Ag | Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials |
| EP2081612B1 (en) * | 2006-10-13 | 2012-11-21 | Novartis AG | Intraocular lenses with unique blue-violet cutoff and blue light transmission characteristics |
| DE602008002426D1 (de) * | 2007-04-30 | 2010-10-14 | Alcon Inc | Uv-absorber für brillenglasmaterial |
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| TWI435915B (zh) * | 2007-08-09 | 2014-05-01 | Alcon Inc | 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一） |
| TW200916531A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light |
| WO2009070438A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Optical material and method for modifying the refractive index |
| US8940219B2 (en) | 2007-12-31 | 2015-01-27 | Ronald D. Spoor | Ophthalmic device formed by additive fabrication and method thereof |
| ES2394741T3 (es) | 2007-12-31 | 2013-02-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Molde de colada para formar un dispositivo biomédico que incluye un dispositivo oftálmico |
| US7803359B1 (en) | 2008-05-06 | 2010-09-28 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US7884228B1 (en) * | 2008-05-06 | 2011-02-08 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| JP5434913B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2014-03-05 | 旭硝子株式会社 | 重合性化合物、光硬化性組成物、光学素子および光ヘッド装置 |
| US7939579B1 (en) | 2008-07-09 | 2011-05-10 | Contamac Limited | Hydrogels and methods of manufacture |
| US8440738B2 (en) | 2008-07-09 | 2013-05-14 | Timothy Higgs | Silicone hydrogels and methods of manufacture |
| US8043607B2 (en) * | 2008-07-15 | 2011-10-25 | Novartis Ag | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US8236053B1 (en) | 2008-10-08 | 2012-08-07 | Novartis Ag | 2-amino benzophenone UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| TWI453199B (zh) | 2008-11-04 | 2014-09-21 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑 |
| WO2010102155A1 (en) * | 2009-03-04 | 2010-09-10 | Aaren Scientific Inc. | System for forming and modifying lenses and lenses formed thereby |
| US8292952B2 (en) | 2009-03-04 | 2012-10-23 | Aaren Scientific Inc. | System for forming and modifying lenses and lenses formed thereby |
| US8646916B2 (en) | 2009-03-04 | 2014-02-11 | Perfect Ip, Llc | System for characterizing a cornea and obtaining an opthalmic lens |
| TWI464151B (zh) * | 2009-07-06 | 2014-12-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑 |
| TWI487690B (zh) | 2009-07-06 | 2015-06-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑 |
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| CA2789571A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Rhodia Operations | Rheology modifier polymer |
| JP5720103B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2015-05-20 | 東レ株式会社 | シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
| CN103026267B (zh) | 2010-04-29 | 2015-04-29 | 诺华公司 | 具有uv吸收剂和蓝光生色团的组合的眼内透镜 |
| TW201311621A (zh) | 2011-08-15 | 2013-03-16 | Novartis Ag | 眼用鏡片材料之紫外光吸收劑 |
| US8585938B1 (en) | 2012-03-30 | 2013-11-19 | Novartis Ag | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| RU2015102158A (ru) | 2012-06-26 | 2016-08-20 | Новартис Аг | 2-аминобензофеноновые уф-абсорберы для материалов офтальмологических линз |
| US9974646B2 (en) | 2012-09-05 | 2018-05-22 | University Of Miami | Keratoprosthesis, and system and method of corneal repair using same |
| SG11201505710UA (en) * | 2013-01-28 | 2015-08-28 | Nippon Soda Co | Coating agent |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2958681A (en) | 1956-11-30 | 1960-11-01 | Du Pont | Crystalline polyallyl-trimethylsilane |
| US3996187A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
| US3996189A (en) | 1975-04-29 | 1976-12-07 | American Optical Corporation | Optically clear filled silicone elastomers |
| US4418165A (en) | 1980-06-03 | 1983-11-29 | Dow Corning Corporation | Optically clear silicone compositions curable to elastomers |
| JPS60142324A (ja) | 1983-12-28 | 1985-07-27 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| US5041133A (en) * | 1984-04-11 | 1991-08-20 | Pharmacia Ab | Intraocular implant |
| JPS61294432A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-25 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | パタ−ン形成材料及びパタ−ン形成方法 |
| US4647282A (en) | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Moskovsky Nauchno-Issledovatelsky Institut Mikrokhirurgii Glaza | Material for ocular prosthetics |
| US5142009A (en) | 1985-10-25 | 1992-08-25 | Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha | Hard contact lens material |
| JPS63145310A (ja) | 1986-12-06 | 1988-06-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 光学用プラスチツク材料 |
| US4868251A (en) | 1986-12-24 | 1989-09-19 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing silicone compositions |
| GB8918935D0 (en) * | 1989-08-18 | 1989-09-27 | Ici Plc | Catalysts |
| US5512609A (en) | 1992-04-14 | 1996-04-30 | Allergan, Inc. | Reinforced compositions and lens bodies made from same |
| JPH0797410A (ja) * | 1993-07-10 | 1995-04-11 | Seizaburo Sakakibara | 高屈折率レンズ用樹脂の製造法 |
| JPH0798441A (ja) * | 1993-07-10 | 1995-04-11 | Seizaburo Sakakibara | 高屈折率レンズ用樹脂の製造方法 |
| JPH07292283A (ja) * | 1994-04-27 | 1995-11-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物 |
| US5700874A (en) * | 1994-08-25 | 1997-12-23 | Bridgestone Corporation | Alkoxysilane-modified polymer and adhesive composition using said polymer |
| US5760019A (en) * | 1996-07-12 | 1998-06-02 | The Research Foundation Of State University Of New York | Silanol enzyme inhibitors |
| US6129980A (en) | 1997-07-11 | 2000-10-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Anti-reflection film and display device having the same |
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