CN1572817A - 有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物 - Google Patents

有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用以制备有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的方法，还涉及由此方法所制有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的用途。

Description

有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物
技术领域
本发明涉及一种用以制备有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的方法，还涉及由此方法所制有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的用途。
背景技术
在许多应用场合聚氨基甲酸酯及硅氧烷弹性体的性质具有互补作用。聚氨基甲酸酯以其机械性能及弹性优异、粘着性及耐磨性甚佳、及自熔化物挤压成形容易加工著称。另一方面，这些硅氧烷弹性体的耐温性、耐紫外光性及耐候性特佳。在相对低温下硅氧烷弹性体仍保有弹性，因此不易变脆。此外它们具有特别防水性及抗胶粘表面性。
传统聚硅氧烷是以触变性糊状物形式用作弹性体、封条、粘着剂、密封剂或抗胶粘涂料。为达成预期最终强度曾发展出固化此类组合物的不同方法，其目的是固定预期的结构及设定机械性能。然而，在多数情况下，必须添加加强性添加剂如热解型硅石来掺合聚合物，以便达成适当的机械性能。
在固化系统中，高温硫化(HTV)系统与室温硫化(RTV)系统之间有显著差异。在RTV组合物中有单组分(1K)及双组分(2K)系统。在2K系统中，先将两种组分混合，随后催化活化及固化。在此情况下，固化机理及所需催化剂可以不同。固化作用通常是通过过氧化物交联、借助于铂催化剂的氢化硅烷化或例如通过缩合反应完成。虽然这些2K系统的加工时间甚长，但两种组分的混合比例需非常精确才可达成最佳性能，导致加工装置的复杂性增加。同样地，1K系统的固化作用也是通过过氧化物交联，借助于铂催化剂的氢化硅烷化作用或通过例如缩合反应。然而，在此情况下，需要混入交联催化剂的另外加工步骤或这些组合物具有有限的加工时间。然而，所有这些系统的共同特性是：这些产品加工后不能溶解而且例如不能加以回收。
因此氨基甲酸酯聚合物与硅氧烷聚合物的结合应可形成机械性能优良的材料，同时具有较诸硅氧烷大幅简化的加工可能性，而且仍具有硅氧烷的优良性能。所以，两种系统优点的结合可形成玻璃化转变温度低、表面能低、耐热及耐光化学作用改良、吸收性低的化合物及生理惰性材料。
为克服两种系统相相容性差的缺点曾从事过若干研究。经由共混聚合物的制造，仅在极少特殊案例中达到适当相容性。直至I.Yilgoer，Polymer，1984(25)，1800 EP-A-250248中公开了聚二有机硅氧烷-脲嵌段共聚物的制造，此目标才可达成。如同用以制备聚氨基甲酸酯，最后聚合物结构单元的反应是通过比较简单的聚加成作用实施。作为超始原料，双氨基烷基-终止的聚硅氧烷用作硅氧烷一脲共聚物的硅氧烷结构单元。类似于纯聚氨基甲酸酯系统内的聚醚，这些双氨基烷基-终止的聚硅氧烷在共聚物内形成软链段。作为硬链段，是使用普通二异氰酸酯，这些二异氰酸酯也也可通过添加二胺(例如：1，6-二氨基己烷)或二烃基化合物(例如：丁二醇)加以改性，以达成更高强度。这些双氨基化合物与异氰酸酯的反应是自然形成者，通常无需催化剂。
在极广范围内，聚合物的硅氧烷结构单元及异氰酸酯结构单元甚易互混。机械性能决定于不同聚合物嵌段(软硅氧烷链段及硬脲链段)的比例及(尤其重要)所用二异氰酸酯。由于脲单元间氢键的强烈相互作用，这些化合物具有特定的软化点，得到热塑性材料。
如Yilgoer等人及EP-0 250 248 A2所述。用作起始材料的双氨基烷基-官能硅氧烷是借助于平衡反应制得。EP O 250 248 A2曾述及：借助于特定的平衡作用催化剂特别谨慎实施的平衡反应，制得双氨基烷基-终止的聚二甲基硅氧烷链，即使在相对高分子量的区域，这些聚二甲基硅氧烷链也具有足够纯度，以确保在与二异氰酸酯的反应内可达成最终聚合物内优良机械性能所需的高分子量。
然而，借助于平衡反应制得的二官能硅氧烷油具有许多缺点。
EP O 250 248 A2中所述的平衡反应是拖延甚久的反应，其中另外需要使用极为昂贵的起始材料(例如：双氨基丙基四甲基二硅氧烷)及必须额外合成的特定催化剂。就经济观点而言是不利的。再者，平衡反应终止时，该催化剂必须以加热方式去活化或中和，因而导致最终产品内存有催化剂残留物及杂质，结果对所制材料的热稳定性产生负面影响。同样地，这些杂质与由其合成的材料具有固有异味有关。另外还需将约15％的硅氧烷环除去；但就技术观点而言，通常不可能完全达成此目标，所以此类硅氧烷环仍存留在产品内，并自下游产品中渗出。在实施热处理过程中，如此制得的硅氧烷油容易显示清晰可见的黄色。
DE101 37 855 A1曾公开：通过使OH-终止的硅氧烷与具有特别反应活性的氨基硅烷反应，制备双氨基烷基-终止的硅氧烷，这些硅氧烷类是用以制备硅氧烷-脲共聚物。如此所制高纯度材料的显著优点是：制造方法简单及机械性能与光学性能均佳。但此处也有缺点：由单独的起始材料另外制备双氨基硅氧烷。此双氨基硅氧烷可能受到污染或由于氨基甲酸酯的形成而凝胶化，或受氧的影响而变黄。
发明内容
本发明的目的是提供一种方法，该方法可制造无污染的硅氧烷-脲共聚物，该硅氧烷-脲共聚物具有高分子量、(因此)具有优良机械性能如高抗拉强度及高裂断伸长率、以及优良加工性能如低粘度及不需溶剂。此外，在无重大技术成本的情况下该方法应可理想化地实施，而且这些材料应可由容易获得的起始材料制得，仅就成本方面也可与现有系统竞争。通过省去中间产物，本发明的目的是将技术成本及污染可能性或与加工参数的偏差减至最低。
本发明提供一种用以制备以下通式(1)的有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的方法：
Figure A20041004902800091
该方法包括将含有以下通式(2)氨基硅烷结构的化合物：
Figure A20041004902800092
与以下通式(3)的有机硅化合物：
(HO)(R2SiO)n-1[H]           (3)
及至少一种以下通式(4)的二异氰酸酯：
OCN-Y-NCO             (4)
加以聚合，其中
R是任选经氟或氯取代的且具有1至20个碳原子的单价烃基，
X是具有1至20个碳原子的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可经-O-基取代，或是具有6至22个碳原子的亚芳基，
A是氧原子或氨基-NR′-，
Z是氧原子或氨基-NR′-，
R′是氢、具有1至10个碳原子的烷基或具有6至22个碳原子的芳基，
Y是任选经氟或氯取代的具有1至20个碳原子的二价烃基，
W是氢、经取代或未经取代的烃基或R2Si-X-NH2基，
D是任选经氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代的且具有1至700个碳原子的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可经-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-基取代，或是具有6至22个碳原子的亚芳基，
B、B′彼此独立地是以共价键方式与聚合物相连的反应性或非反应性端基，
n是1至4000的数，
m是1至4000的数，
a是至少为1的数，
b是0至40的数，
c是0至30的数，以及
d是大于0的数。
本发明的方法优于现有技术方法的是中间产物无需分离或进一步纯化。此外，EP 0 250 248 A1所需的起始材料平衡反应可以省去，因而本发明方法的速率可大幅增加。再者，也可节省平衡反应所需催化剂的成本。如此可得到首次通过本发明方法所制产品，与借助于现有技术方法所制产品相较，本发明方法所的产品不含催化剂残留物，且耐热性更佳及固有异味更低。依照本发明方法，无需移除硅氧烷环，因而所制嵌段共聚物通常不会带有黄色。
在理想情况下，通式(2)的硅烷、含有硅醇基的起始材料及聚异氰酸酯的等摩尔比使用，因为如此可获得最大分子量。为达成此目的，硅醇终止的起始材料内活性H的量最好通过滴定法加以测定，以便可添加等摩尔量的杂环化合物。然而，为获得特别效果或分子量，也可以超量或不足量将这三种组分的一种或多种加入反应器内。
R优选为具有1至6个碳原子的单价烃基，尤其是未经取代的。特别优选甲基、乙基、乙烯基及苯基。
X优选为具有2至10个碳原子的亚烷基。亚烷基X优选未经间隔。
A优选是NH基。
Z优选是氧原子或NH基。
Y优选是具有3至13个碳原子的烃基，其优选未经取代。Y优选为亚芳烷基或直链型或环型亚烷基。
D优选为具有至少2个、尤其至少4个碳原子且不超过12个碳原子的亚烷基。同样地，D优选具有至少20个、尤其至少100个碳原子，且不超过800个、尤其不超过200个碳原子的聚氧亚烷基，尤其是聚氧亚乙基或聚氧亚丙基。D基优选是未经取代的。
B优选是官能或非官能有机或有机硅基。例如，B是有机甲硅烷基，例如：烷基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或肟基甲硅烷基，例如：尤其具有1至4个碳原子的，如：甲氧基或乙氧基甲硅烷基，例如：经由共价键与聚合物相连的氢及酰基。B也可以是自由基型或离子型可聚合基，如：乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基，或环氧基，例如：环氧丙烷基。此外，B可以是任选经取代的具有优选1至20个碳原子的烷基，任选经取代的具有优选6至22个碳原子的芳基或可以经取代或未经取代的烷芳基。特别优选B是甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基、氢、氨基烷基，或含有异氰酸酯的基。A基及B基可另外形成异氰酸酯基。
B′优选是官能或非官能有机基或有机硅基。例如，B′是经由共价键与聚合物相连的有机硅烷基、氢、氨基烷基、羟基或NCO基。B′也可另外是自由基型或离子型可聚合基，例如：乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基，或环氧基，例如：环氧丙烷基。此外，B′也可以是经烷基取代的具有1至20个碳原子的烷基、任选经取代的具有优选6至22个碳原子的芳基或经取代或未经取代的烷芳基。特别优选B′是甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基、氢、氨基烷基、羟基、或含有异氰酸酯的基。
N优选至少为3的数，尤其至少为25，且优选不超过800，尤其不超过400，特别优选不超过250。
M优选为1。
A优选不超过50。
若b不是0，b优选不超过50，尤其不超过25。
C优选不超过10，尤其不超过5。
含有通式(2)氨基硅烷单元的化合物可以是直链型或环型化合物、低分子量或聚合物型化合物，或其他烷氧基硅烷或硅氮烷。其实例是：
H3C-O-Si(CH3)2-CH2-NH2，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-CH2-NH2
H3C-O-Si(CH3)2-CH2-NH(C6H11)，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-CH2-NH(C6H11)，
H3C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH2，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH2，
Figure A20041004902800131
基于反应活性，其中以硅氮烷类或氨基甲基烷氧基硅烷类为佳。
通式(1)的聚二有机硅氧烷-脲共聚物不仅分子量高、机械性能佳而且加工性能优良。
除脲基外，主要经由使用增链剂如二羟基化合物或水可达成机械性能的显著改良。如此可制得材料的机械性能完全媲美传统硅橡胶，但透明度大幅增加，且无需另外掺合任何活性填料。
若b至少为1，在第二步骤内可用高达95重量％(以所用所有组分的总量为基准)的增链剂，这些增链剂是选自以下组中：有机二胺、异氰酸酯封端的羟基化合物、二羟基化合物或这些化合物的混合物。
这些增链剂优选通式(6)：
HZ-D-ZH                     (6)，
其中D及Z的定义与上述相同。若Z的定义是氧，在第二步骤内反应之前，通式(6)的增链剂也可与通式(4)的二异氰酸酯反应。
以氨基甲酸酯基及脲基的和为基准，通式(1)的共聚物优选至少50摩尔比％的脲基，尤其75摩尔比％。
待使用的通式(4)的二异氰酸酯的实例是：脂族化合物，如：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、四亚甲基1，4-二异氰酸酯及亚甲基二环己基4，4′-二异氰酸酯，或芳族化合物，如：亚甲基二苯基4，4′-二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，5-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酯类、四甲基间二甲苯二异氰酸酯或这些异氰酸酯的混合物。可商购的化合物实例是：Bayer Ag，Germany的DESMODUR系列(H，I，M，T，W)二异氰酸酯。其中优选Y是亚烷基的脂族二异氰酸酯，因为这些产生防紫外线性能获得改良的材料，此乃这些聚合物作户外用途的优点。
通式(6)的α，ω-OH终止的亚烷基优选为聚亚烷基或聚氧亚烷基(polyoxyalkylene)。这些亚烷基优选实质上不受源自具一个、二个或多个官能性的聚氧亚烷基的污染。就此观点而言，也可使用聚醚多元醇、聚四亚甲基二醇、聚酯多元醇、聚己内酯二醇，以及以聚乙酸乙烯基酯为主要组分的α，ω-OH-终止的聚亚烷基、聚乙酸乙烯基酯-乙烯共聚物、聚氯乙烯共聚物、聚异丁基二醇。此处优选使用聚氧烷基，特别优选聚丙二醇。此类化合物可商购，尤其用于柔性聚氨基甲酸酯泡沫及作为涂覆应用的主要材料，其分子量Mn高达超过10000。其实例是：Bayer AG，Germany的BAYCOLL聚醚多元醇及聚酯多元醇或Lyondell Inc.，USA的Acclaim聚醚多元醇。也可使用单体型α，ω-OH-亚烷基二醇类，例如：乙二醇或丙二醇、丁二醇或己二醇。作为用于本发明目的的二羟基化合物，同样另外可考虑双羟基烷基硅氧烷，例如：Goldschmidt所售，商标名称为Tegomer H-Si2111、2311及2711。
所选双羟基烷基硅氧烷的含水量优选低于1重量％，更优选低于0.1重量％。
上述通式(1)的共聚物的制备工作可在溶液内或无溶剂的情况下，连续或分批实施。重要的是，对所选聚合物混合物而言，在反应条件下，这些组分的相互混合效果最佳而且均匀，借助于增溶剂可防止诸相间的任何不相容现象。制备工作因所用溶剂而异。若硬链段(如：氨基甲酸酯单元或脲单元)所占比例较大，或许需要选择具有高溶解度参数的溶剂，例如：二甲基乙酰胺。经验证，对大多数合成作用而言，四氢呋喃(THF)足够适当。
优选好所有组分是溶解在惰性溶剂内。反应优选用多步骤合成的形式依序添加诸组分实施，或优选以单一步骤反应的形式，将所用诸组分混合。
在另一优选实施方案中，本发明方法的实施不添加溶剂。
就无溶剂的反应而言，混合物的均匀化作用对反应极为重要。此外，于分段合成中，经由选择反应顺序也可控制聚合作用。
本发明用以制备共聚物的方法优选在无水分的惰性气体(例如：氮或氩)环境中实施，以便确保较佳的重复能力。
正如制备聚氨基甲酸酯的正常情况，优选通过添加催化剂以实施该反应。该制备工作的适当催化剂是二烷基锡化合物(例如：二月桂酸二丁基锡或二乙酸二丁基锡)，或叔胺(例如：N，N-二甲基环己胺、2-二甲氨基乙醇或4-二甲氨基吡啶。
通式(1)的有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的合适应用场合是：用作粘着剂及密封剂的组分、作为热塑型弹性体(例如：电缆护套、软管、封闭装置、键盘垫)的主要材料、用于薄膜(例如：选择性气体穿透薄膜)、用作共混聚合物的添加剂，或用作涂料，例如：防胶粘涂料、组织可相容涂料、阻燃涂料，以及作为生物相容材料。其他可能应用场合是：密封剂、聚合物加工添加剂、防污涂料、化妆品、护体产品、油漆添加剂、洗洁清洁剂及纺织品处理的助剂、树脂的改性、或沥青改性。
另外，这些热塑型材料在许多应用场合的用途也属可能，例如：用于密封剂、粘着剂、作为纤维的材料、作为塑料添加剂(例如：冲击改性剂或阻燃剂)、用作除泡剂配制品、用作高功能聚合物(热塑制品、热塑型弹性体、弹性体)、用作电子元件的包装材料、用于绝缘材料、用于遮蔽材料、用于电缆护套料、用于防污材料、作为洗涤、清洁或磨光产品的添加剂、作为护体组合物的添加剂、作为木材、纸张、及厚板的涂覆材料、作为脱模剂、用作医疗应用场合的生物可相容材料(例如：用作隐形眼镜)、作为纺织品纤维或纺织品布料的涂覆材料、作为天然物质如皮革及毛皮的涂覆材料，作为薄膜材料及光活性系统的材料，例如：石印技术、光学数据保障或光学数据传递、作为改良聚合物机械性能(例如：抗刮性或抗拉强度)的添加剂、或作为热塑型塑料加工中的挤压助剂。
所有上述化学通式的符号，其定义总是各自独立互不相干。
在下列诸实施例中，除另有说明外，所有数量及百分率总是重量比及所有压力均是0.10兆帕斯卡(绝对)。所有粘度均是在20℃温度下测定。分子量是借助于凝胶渗透色谱法(GPC)于甲苯中(0.5毫升/分钟)在23℃度下测定(柱：PLgel混合C+PLgel 100A，检测器：RI ERC7515)。
实施例1(非发明)
将1500克双羟基-终止的聚二甲基硅氧烷(分子量为3000克/摩尔)装入附有滴液漏斗及回流冷凝器的2000毫升烧瓶内。随后在室温下将116克1-(3-氨丙基-1，1-二甲基甲硅烷基)-2，2-二甲基-1-氮-2-硅环戊烷徐徐滴入，之后将该混合物静置2小时。如此制得分子量为3200克/摩尔的双氨基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷，依照29Si-NMR的分析结果，其中不含Si-OH基。
实施例2(非发明)
将1080克双羟基-终止的聚二甲基硅氧烷(分子量为10800克/摩尔)装入附有滴液漏斗及回流冷凝器的2000毫升烧瓶内。随后在60℃温度下将23.2克1-(3-氨丙基-1，1-二甲基甲硅烷基)-2，2-二甲基-1-氮-2-硅环戊烷徐徐滴入，之后在60℃温度下搅拌该混合物，历时5小时。冷却后制得分子量为11000克/摩尔的双氨基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷，依照29Si-NMR的分析结果，其中不含Si-OH基。
实施例3(非发明)
于附有滴液漏斗及回流冷凝器的250毫升烧瓶内，将32克双氨基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷(由实验1中制得、分子量为3200克/摩尔)装入由80毫升干THF及20毫升二甲基乙酰胺所形成的溶剂混合物内。随后在室温下，将2.22克异佛尔酮二异氰酸酯在20毫升干四氢呋喃中的溶液徐徐滴入，之后在回流下将其加以煮沸，历时1小时。将该溶液冷却后，将其徐徐滴入己烷中，聚合物沉淀出来。
如此制得分子量MW为132000克/摩尔的共聚物，于热机械分析(TMA)中，该共聚物显示的软化范围为94℃。
实施例4(非发明)
于具有4个加热区的双螺杆挤压机(Collin，Ebersberg出品)中，在氮气环境内，于第一加热区计量加入二异氰酸酯，于第二加热区计量加入双氨基丙基一终止的聚二甲基硅氧烷。这些加热区的温度分布设计如下：第一区：30℃，第二区：100℃；第三区：150℃，第四区：140℃。转速为每分钟50转。以304毫克/分钟的速率，在第一区将二异氰酸酯(亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷))计量加入，以3.5克/分钟的速率，在第二区将双氨基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷(分子量为3200克/摩尔)计量加入。自挤压机模内取出的材料是聚二甲基硅氧烷/聚脲嵌段共聚物，其分子量MW为110000克/摩尔及软化温度为126℃。
实施例5(发明)
将30克、由实验1制得的双羟基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷(分子量为3000克/摩尔)及2.3克1-(3-氨丙基-1，1-二甲基甲硅烷基)-2，2-二甲基-1-氮-2-硅环戊烷(在由80毫升干甲苯及20毫升二甲基乙酰胺形成的溶剂混合物内)装入附有滴液漏斗及回流冷凝器的250毫升烧瓶内。随后在室温下，将22.2克异佛尔酮二异氰酸酯在20毫升干甲苯中的溶液徐徐滴入，之后在回流下将该混合物煮沸，历时1小时。该溶液冷却之后，将其滴入己烷内，聚合物沉淀出来。如此制得的共聚物，其分子量MW为114000克/摩尔，热机械分析(TMA)结果：该共聚物所显示的软化范围为97℃。
实施例6(发明)
于附有7个加热区的双螺杆挤压机(Collin，Ebersberg出品)中，在氮气环境内，于第一加热区计量加入1-(3-氨丙基-1，1-二甲基甲硅烷基)-2，2-二甲基-1-氮-2-硅环戊烷，于第二加热区计量加入双羟基-终止的聚二甲基硅氧烷。这些加热区的温度分布设计如下：第一区：30℃，第二区：100℃，第三区：160℃，第四区：180℃，第五区：180℃，第六区：140℃，第七区：130℃。转速为每分钟50转。以888毫克/分钟的速率，在第二区将二异氰酸酯(亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷))计量加入，以12.0克/分钟的速率，在第一区将双氨基丙基-终止的聚二甲基硅氧烷(分子量为3000克/摩尔)计量加入，并以920毫克/分钟的速率，在第一区将硅烷计量加入。自挤压机模内取出的材料是聚二甲基硅氧烷/聚脲嵌段共聚物，其分子量MW为125000克/摩尔及软化温度为126℃。

Claims (9)

1.一种制备以下通式(1)的有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的方法：
该方法包括将含有以下通式(2)的氨基硅烷结构的化合物：
与以下通式(3)的有机硅化合物：
(HO)(R2SiO)n-1[H]
及至少一种以下通式(4)的二异氰酸酯：
OCN-Y-NCO
加以聚合，其中
R是任选经氟或氯取代的且具有1至20个碳原子的单价烃基，
X是具有1至20个碳原子的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可由-O-基取代，或者是具有6至22个碳原子的亚芳基，
A是氧原子或氨基-NR′-，
Z是氧原子或氨基-NR′-，
R′是氢、具有1至10个碳原子的烷基或具有6至22个碳原子的芳基，
Y是任选经氟或氯取代的具有1至20个碳原子的二价烃基，
W是氢、经取代或未经取代的烃基或R2Si-X-NH2基，
D是任选经氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代的具有1至700个碳原子的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可由-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-基取代，或者是具有6至22个碳原子的亚芳基，
B、B′是以共价键方式与聚合物相连的反应性或非反应性端基，
n是1至4000的数，
m是1至4000的数，
a是至少为1的数，
b是0至40的数，
c是0至30的数，以及
d是大于0的数。
2.如权利要求1的方法，其中通式(2)的硅烷及含有硅醇基的起始材料，与聚异氰酸酯等摩尔比使用。
3.如权利要求1或2的方法，其中通式(2)的硅烷是直链型或环型化合物、低分子量或聚合物型化合物、烷氧基硅烷或硅氮烷。
4.如权利要求1-3之一的方法，其中通式(2)的硅烷选自以下组中：
H3C-O-Si(CH3)2-CH2-NH2，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-CH2-NH2
H3C-O-Si(CH3)2-CH2-NH(C6H11)，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-CH2-NH(C6H11)，
H3C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH2，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH2，
H3C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH(C6H11)，H3C-H2C-O-Si(CH3)2-(CH2)3-NH(C6H11)，
Figure A2004100490280004C1
5.如权利要求1-3之一方法，其中，当b至少是1时，以所有所用组分为基准，在第二步骤内使用高达95重量％的选自以下组中增链剂：二胺、异氰酸酯封端的羟基化合物、二羟基化合物或它们的混合物。
6.如权利要求5的方法，其中所述增链剂具有通式(6)：
HZ-D-ZH
其中
D是任选经氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代的具有1至700个碳原子的亚烷基，其中不相邻的亚甲基单元可由-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-基取代，
Z是氧原子或氨基-NR′-。
7.如权利要求1-6之一方法，其是在无水气及在选自以下组中的惰性气体下实施：氮气及氩气。
8.如权利要求1-6之一的方法，其中添加选自以下组中的催化剂：二烷基锡化合物、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、叔胺、N，N-二甲基环己胺、2-二甲氨基乙醇及4-二甲氨基吡啶。
9.如权利要求1-8之一的方法所得到的通式(1)的有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物在以下方面中的用途：用作粘着剂及密封剂的组分、共混聚合物的添加剂、生物可相容材料、密封剂、聚合物加工添加剂、防污涂料、化妆品、护体产品、油漆添加剂、洗涤清洁剂及纺织品处理的助剂、电缆护套、软管、封闭装置、键盘垫的热塑型弹性体，或用作薄膜、选择性气体穿透薄膜、非胶粘涂料、组织相容涂料及阻燃涂料的涂覆应用场合，及用于改性树脂或沥青改性。
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